JPH02195245A - 炭酸ガスセンサ - Google Patents

炭酸ガスセンサ

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JPH02195245A
JPH02195245A JP1015453A JP1545389A JPH02195245A JP H02195245 A JPH02195245 A JP H02195245A JP 1015453 A JP1015453 A JP 1015453A JP 1545389 A JP1545389 A JP 1545389A JP H02195245 A JPH02195245 A JP H02195245A
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gas
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carbon dioxide
anode
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Masashi Nishiguchi
昌志 西口
Tooru Onouchi
徹 小野内
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Panasonic Ecology Systems Co Ltd
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Matsushita Seiko Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、施設園芸、環境衛生、防災用、工業用などの
炭酸ガヌ濃度を計測し制御する場所に使用するイオン伝
導体を用いた構造の固体電解質型炭酸ガスセンサに関す
るものである。
従来の技術 近年、空調、農畜産分野を中心に炭酸ガスセンサに対す
るニーズが高まシ、種々の方式のセンサの開発、実用化
が進められている。しかし、実用上、その信頼性に多く
の課題が残されている。
以下、第4図および第6図を参照しながら上述した従来
の炭酸ガスセンサの例について説明する。
第4図において、固体電解質である薄板状のNAXS(
ナトリウムイオン伝導体) Na20−AJ203−XSio2(X=2.4.e、
a)板11は、その両端に1対の電極層である陰極層1
2a。
陽極層12bを備え、陰極層12aは、Auを用いた電
極層内に炭酸ナトリウムが分散して添加。
形成されておシ、陽極層12bはAuを用いた電極層で
形成され、また陰極層12aはガス透過膜13で被覆し
、ガス感知部1を構成していた。次に、第6図において
このガス感知部1には、片面下部に加熱用ヒータ2を備
え、1対の陰、陽極層12a、12bから引出した2本
のリード線3a。
3bおよび加熱用ヒータ2から引出したXリード線sa
、sbのそれぞれ接続したピン7a、7b。
ピン8a、8bを介して下部の台座すに固定されている
。ビン7a、7b、8a、8bは、それぞれ信号出力用
、および電圧印加用で台座を貫通しており外部と接続で
きるよう構成されている。
プロテクタ4は、内包するガス感知部1.ヒータ2.リ
ード線sa、sb、sa、sb、ビン7a、7b、sa
、abそれぞれを機械的損傷から保護するとともに測定
雰囲気と接触を良くするためにステンレス製金網で構成
され、台座6に固定されている。
上記構成において、ガス感知部1は以下の電池を構成し
得る。すなわち θ        ■ (Au)02.Co21Na2Co31NAXS102
(Au)このような電池を構成するガス感知部1をヒー
タ2により測定温度に加熱すると、陰極層12aおよび
陽極層12b各々以下のような電池反応が起き (陰極)Na2C03−2Na+CQ2+3Ao2+2
07・・(1)(陽極)2Nas3A○ +2e−=f
’Ja  O−・・−(2)、(22 両電極間には次式で表わされる起電力が発生するここで E:発生起電力 R:気体定数 F:ファラディ定数 T:給体温度 P“:雰囲気全圧 Pco2:雰囲気中の炭酸ガス分圧 a N aO: NA X S中のNa2Oα糧aNa
 2ω3:Na2CO3の活量 (3)式から、発生起電力Eは雰囲気中の炭酸ガス分圧
の対数に比例する。したがって、この起電力を陰極層1
2a、陽極層12bより、リード線3a。
3bを介して取シ出すことにより雰囲気中の炭酸ガス濃
度を電気的に検出していた。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記のような構成では以下のような課゛
題を有していた。すなわち、前記の式(1)。
(2)に示した電池反応によシ陽極層とNAXS板界面
に生成する酸化ナトリウムN a 20が、前記式(2
)に示した電池反応に関与する酸素イオンを供給するた
めに多孔性を持たせた陽極層を介して雰囲気に接してい
た。前記N a 20が雰囲気中の水分あるいは炭酸ガ
スと接すると以下の様な反応を起す。
すなわち、 Na2Rs) 十h20(9) →2NaOH””””
””(→2NaO)(+2CO−+2NaHCO−・・
・・・(5)2NaHCO−+Na Co +HO+C
O2・・・・・(6)これらの反応により陽極層とNA
XS界面にNa2CO3が形成され、陽極層上に擬陰極
が形成されることになり、特性が劣化し、検出感度が消
失することになる。
また、雰囲気中に硫化水素H2S等の腐食性ガスが存在
すると以下の様な反応を起す。すなわち、Na 20+
H29−+Na 2S+H20・・・・・・−(7)こ
の反応により、陽極層とNAXS界面に硫化ナトリウム
N a 2 Sが形成されることになり、陽極の電位が
変化し、従って起電力の絶対値が変化することになる。
本発明は上記課題を解決するもので、第1の目的は、ガ
ス感知部が、水分、炭酸ガヌ、腐食性ガス等が存在する
雰囲気におかれても、陽極層のN a 20の反応を防
止し、高い信頼性を有する炭酸ガスセンサを提供するも
のである。
第2の目的は、陽極層の電位を安定化し、高い信頼性を
有する炭酸ガスセンサを提供することを目的とするもの
である。
課題を解決するための手段 第1の目的を達成するために本発明の第1の手段は、固
体電解質からなるイオン伝導性セラミツラス板の両端に
1対の電極層を設け、前記イオン伝導性セラミックス板
のいずれか一方の電極層に、炭酸ガスと解離平衡を形成
する金属炭酸塩を添加して陰極層を形成し、他方の陽極
層もしくは、陽極層を含む前記イオン伝導性セラミック
ス板の表面の一部あるいは、全部をガス遮断層で被覆し
て構成されるガス感知部と、前記ガス感知部を動作温度
に加熱する加熱部とを備えたものである。
第2の目的を達成する第2の手段は、固体電解質からな
るイオン伝導性セラミックス板の両端に1対の電極層を
設け、前記イオン伝導性セラミックス板のいずれか一方
の電極層に、炭酸ガスと解離平衡を形成する金属炭酸塩
を添加して陰極層を形成し、他方の陽極層に酸素イオン
伝導性物質を添加して構成されるガス感知部と、前記ガ
ス感知部を動作温度に加熱する加熱部とを備えたもので
ある。
作  用 この構成により、第1の手段による作用は、陽極層がガ
ス遮断層によシ被覆されているため、測定雰囲気よシ隔
離されている。したがって、測定雰囲気に含まれる、水
分、炭酸ガス、腐食性ガスのような、陽極層中に生成し
た酸化ナトリウムN a 20と反応するガスは、陽極
層に接しない。よってN a 20の反応による素子の
劣化は生じない。
また、第2の手段による作用は、陽極層内に酸素イオン
伝導体が添加されているため前記従来例に示した式@)
の電池反応に寄与する酸素分圧が陽極層内で、酸素イオ
ン伝導性物質が持つ固有の一定の値となるため陽極の電
位が安定し、安定した起電力が得られることとなる。
さらに、第3の手段により、陽極層がガス遮断層によシ
、測定雰囲気から隔離されているため、雰囲気中の水分
、炭酸ガス、腐食性ガスとN a 20の反応による素
子の劣化が防止され、さらに、陽極層内に酸素イオン伝
導性物質が添加されているため、陽極の電位が安定し、
安定した起電力が得られることとなる。
実施例 以下、本発明の第1の実施例について、第1図にもとづ
いて説明する。
なお従来例と同一の部分には、同一番号を付けて説明は
省略する。
面を被覆したガス遮断層14はペースト状の非晶質ガラ
スシール材を塗布後、150Cで10m1n間乾燥し、
800C程度で焼成して形成された非晶質ガラス層であ
る。
以上のように構成された炭酸ガスセンサについて、以下
その動作について説明する。
上記構成において、その検出動作は従来例と同様なので
説明は省略する。ガス感知部1を測定温度に加熱すると
、NAXS板11と陰極層12a。
陽極層12bの各々の界面で従来例で示した式0)。
(2)の電池反応が生じる。その際、陽極層12bとN
AXS板11の界面は、ガス遮断層14によって、雰囲
気から遮断されているため、従来例の式(4,(に)、
(@で示した陽極生成物N a 20の水酸化および炭
酸化反応とそして、式(ηに示した腐食性ガスとの反応
は防止できる。
以上のように、陽極層12bをガス遮断層14で被覆す
ることによシ、陽極層12bは雰囲気から遮断され陽極
生成物N a 20の反応は阻止される。
したがって、雰囲気中の水分、炭酸ガス、腐食性ガス等
によるガス感知部1の劣化は防止される。
なお、本実施例ではイオン伝導性セラミックス板をNA
XS板11 としたが、NASICON(Na+イオン
伝導伝導性セフミックスでもよい。
以下、本発明の第2の手段による一実施例について第2
図にもとづいて説明する。
なお従来例と同一の部分には、同一番号を付けて説明は
省略する。
図において薄板状のNAXS板の一端に形成した陽極層
15は、電極材料であるAuペーストに酸素イオンと電
子の両方に対して伝導性を持つ混合伝導性セラミックス
でペロプスカイト型酸化物L a o、 sS ro 
、 5Coo aの粉末いわゆる酸素イオン伝導性物質
16を1Qwt%、程度添加し、混合してペースト状に
したものを塗布し、150t:程度で乾燥後、SOO℃
で焼成したものである。
以上のように構成された炭酸ガスセンサについて以下そ
の動作について説明する。
上記構成において、その検出動作は従来例と同様なので
説明は省略する。ガス感知部1を測定温度に加熱すると
、NAXS板11と陰極層12a。
陽極層16の各々の界面で、従来例で示した式(1)お
よび(2)の電池反応が生じる。その際、陽極層15・
とNAXS板11の界面は、陽極層16内に添加した酸
素イオン伝導性物質16 L ao、 sE3 r o
 、sCo O3粉末によって、一定の酸素分圧に保た
れる。そのため、陽極層16における電位が安定し、安
定した起電力が得られる。
また、陽極層16内で酸素はO−イオンとして存在する
ため、反応界面への移動が速くなシ、反応速度が速くな
る。そのため、素子のガス応答性も改善される。
以上のように、陽極層16に酸素イオン伝導性物質16
を添加することにより、安定な起電力が得られ、かつ応
答性が改善される。
なお、本実施例では、イオン伝導性セラミックス板11
 をNAXs板としたがNASICON板でも良い。
また、酸素イオン伝導性物質16をLa0.、Sτ。、
5C003としたが、イツトリウム含有した安定化ジル
コニアであるYSzまたはカルシウムを含有した安定化
ジルコニアであるC8Zでも良い。
次に第2の手段の他の実施例について、第3図にもとづ
いて説明する。
なお、従来例と本発明の第1および第2の一実施例と同
一の部分には、同一番号を付けて説明は省略する。
図において、ガス感知部1の陰極層12aを除いて薄板
状のNAXS板11の一端に形成した陽極層16および
NAXS板11の表面は、ガス遮断層14によシ被覆さ
れている。
以上のように構成された炭酸ガスセンサについて以下そ
の動作について説明する。
上記構成においてその検出動作は、従来例と同様なので
説明は省略する。ガス感知部1を測定温度に加熱すると
、NAXS板11と陰極層12a。
陽極層15の各々の界面で従来例の式(1)および(2
)で示した電池反応が生じる。その際陽極層16とNA
XS板11の界面は、ガス遮断層14によって測定雰囲
気と遮断され、界面上のN a 20の水酸化、炭酸化
および腐食性ガスとの反応を回避できる。葦た、本発明
筒1の一実施例では、陽極層12bに酸素供給源が存在
しないため、従来例の式(2)に示した陽極反応に必要
な酸素が不足し、起電力が安定しないおそれがあったが
、本実施例の場合、陽極層16に酸素供給源として働く
酸素イオン伝導性物質16 L ao 、 sS To
 、sCOO3粉末が添加されているため陽極層16の
電位が安定し、安定した起電力が得られる。
以上のように、陽極層16に酸素イオン伝導性物質16
を添加し、陽極層16およびNAXS板11の表面の一
部あるいは全部をガス遮断層14で被覆することによシ
、雰囲気中の水分、炭酸ガス、腐食性ガス等によるガス
感知部1の劣化は防止され、安定した起電力が得られる
なお、本実施例では、イオン伝導性セラミックス板をN
AXS板としたがNASICON板でもよい。
また、酸素イオン伝導性物質16をL ao 、 ss
 r o 、 sCOO3としたが、YSZまたはC8
Zでも良い。
発明の効果 以上のように本発明によれば、陽極層およびイオン伝導
性セラミックス板の表面の一部あるいは全部をガス遮断
層で被覆することにより、陽極層を雰囲気中の水分、炭
酸ガス、腐食性ガスから遮断しガス感知部の劣化を防止
できる。
また、陽極層内に酸素イオン伝導性物質を添加すること
により陽極層の酸素分圧が一定となシ安定した起電力を
得ることができる。
さらに陽極層および、イオン伝導性セラミックス板の表
面の一部あるいは全部をガス遮断層で被覆することによ
って、陽極層が雰囲気の水分、炭酸ガス、腐食性ガスか
ら遮断しガス感知部の劣化を防止でき、安定した起電力
を得、実用上大きな効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明筒1の手段の実施例を示す炭酸ガスセン
サのガス感知部の縦断面図、第2図は同第2の手段の実
施例を示す炭酸ガスセンサのガス感知部の縦断面図、第
3図は同第2の手段の他の実施例を示す炭酸ガスセンサ
のガス感知部の縦断面図、第4図は従来の炭酸ガスセン
サのガス感知部の縦断面図、第6図は炭酸ガスセンサの
構造を示す縦断面図である。 1・・・・・・ガス感知部、2・・・・・・ヒータ、3
a、3b・・・・・・リード線、11・・・・・・NA
XS板、12a・・・・・・陰極層、12b・・・・・
・陽極層、14・・・・・・ガス遮断層、16・・・・
・・陽極層、16・・・・・・酸素イオン伝導性物質。 代理人の氏名 弁理士 粟 野 重 孝 ほか1名イI
=−N、4Xδ不ξ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)固体電解質からなるイオン伝導性セラミックス板
    の両端に1対の電極層を設け、前記イオン伝導性セラミ
    ックス板のいずれか一方の電極層に、炭酸ガスと解離平
    衡を形成する金属炭酸塩を添加して陰極層を形成し、他
    方の陽極層もしくは、陽極層を含む前記イオン伝導性セ
    ラミックス板の表面の一部あるいは全部をガス遮断層で
    被覆して構成されるガス感知部と、前記ガス感知部を動
    作温度に加熱する加熱部とを備えてなる炭酸ガスセンサ
  2. (2)固体電解質からなるイオン伝導性セラミックス板
    の両端に1対の電極層を設け、前記イオン伝導体セラミ
    ックス板のいずれか一方の電極層に、炭酸ガスと解離平
    衡を形成する金属炭酸塩を添加して陰極層を形成し、他
    方の陽極層に酸素イオン伝導性物質を添加して構成され
    るガス感知部と、前記ガス感知部を測定温度に加熱する
    加熱部とを備えてなる炭酸ガスセンサ。
  3. (3)陽極層あるいは、陽極層を含む前記イオン伝導性
    セラミックス板の表面の一部あるいは全部をガス遮断層
    で被覆して構成してなる請求項2記載の炭酸ガスセンサ
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04174354A (ja) * 1990-07-20 1992-06-22 Mitsubishi Electric Corp 炭酸ガスセンサ
JPH0612954U (ja) * 1992-07-22 1994-02-18 矢崎総業株式会社 炭酸ガスセンサ

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JPS60256043A (ja) * 1984-06-01 1985-12-17 Advance Res & Dev Co Ltd ガスセンサ
JPH01213565A (ja) * 1988-02-22 1989-08-28 Nippon Ceramic Kk Co↓2ガスセンサの電極形成方法

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