JPH02194802A - 超臨界流体抽出・分離方法及び装置 - Google Patents

超臨界流体抽出・分離方法及び装置

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JPH02194802A
JPH02194802A JP1014532A JP1453289A JPH02194802A JP H02194802 A JPH02194802 A JP H02194802A JP 1014532 A JP1014532 A JP 1014532A JP 1453289 A JP1453289 A JP 1453289A JP H02194802 A JPH02194802 A JP H02194802A
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芳雄 山内
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は超臨界流体抽出・分離方法及び装置、特にその
抽出成分分離機構の改良に関する。
［従来の技術］ 食品、香料、医薬品、化粧品工業等の分野においては、
毒性が無く安全で無害、無臭、且つ安価な抽出法が望ま
れている。
例えば魚油中にはそのトリグリセリドを構成する脂肪酸
として、５つの二重結合を持つエイコサペンタエン酸（
５，８，１１，１４，１７−Ｅｉｃｏｓａｐｅｎｔａｅ
ｎｏｉｃＡｃｉｄ以下ＥＰＡという）あるいは６つの二
重結合を持つドコサヘキサエン酸（４，７４０，１３，
１６，１９−Ｄｏｃｏｓａｈｅｘａｅｎｏｉｃ　Ａｃ１
ｄ以下ＤＨＡという）がそれぞれ１０％前後含まれてい
る。そして、ＥＰＡメチルエステル及びＤＨＡメチルエ
ステルは、動脈硬化や心筋梗塞に対する予防や治療に有
効な生理活性物質として医学的にも注目されている。
そこで従来、魚油のメチルエステル化物より、これらの
メチルエステルを分別蒸留法や液体クロマトグラフィー
等によって濃縮及び精製することが試みられていた。
しかしながら、前記のようなメチルエステルは分子内に
多くの二重結合を持っているため、熱や酸素によって変
性を受けやすいという特質を有する。
このため、分別蒸留法や液体クロマトグラフィーでは操
作の過程で熱を加えたり空気中に長時間さらしたりする
段階が伴うため、変性の問題が生じる。
また、液体クロマトグラフィーの一手法として、硝酸銀
をコーティングしたシリカゲルカラムを用いてオレフィ
ン類、特にシス体の分離・分析を行なう例も知られてお
り、この手法を用いてＥＰＡメチルエステルあるいはＤ
ＨＡメチルエステルを分取する方法も報告されている。
しかしながら、この様な方法によってもその分画に含ま
れている有機溶媒の除去の際、熱にょる分取対象物質の
変性が生じゃすい。
そこで、以上の様な分別蒸留法や液体クロマトグラフィ
ーに代って、比較的温和な条件下で操作が可能な二酸化
炭素等の超臨界流体による抽出・分離が近年注目を集め
ている。
即ち、物質はある一定の臨界温度以下では、温度、圧ツ
ノを変化させることによって固体、液体、気体のいずれ
かの相をとりうるが、臨界温度以上となるといくら加圧
してももはや液体には成り得ない。この状態にある流体
を超臨界流体と呼び、一般の気体、液体には見られない
特徴的な物性をもっている。
例えば、超臨界流体の密度は、気体の数百倍で液体に近
い値を示しているにもががゎらず、粘性はほぼ気体と同
等である。また、拡散係数は気体の１／１００程度であ
るが、液体に比べ数百倍大きい。
この結果、超臨界流体を用いれば、物質の移動や分配、
その他の物理化学的現象の過程が液体中よりも早く進行
することが示唆され、超臨界流体を抽出溶媒、あるいは
移動相溶媒として用いることにより効率的な抽出を行な
うことができるのである。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の超臨界流体抽出・分離方法及び装
置では、前述したようなＥＰＡメチルエステルあるいは
ＤＨＡメチルエステル等の成分に関しては高い濃縮率が
得られないという課題があった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり
、その目的は変性を抑えつつ高濃縮率の抽出物を分離す
ることのできる超臨界流体抽出・分離方法及び装置を提
供することにある。
［課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行な
った結果、超臨界流体による温和な条件下での抽出操作
と、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムによる
シス体オレフィン類に対する選択性と、を組合わせるこ
とにより抽出物質の変性を生じることなく、しかも高い
濃縮率を得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
すなわち本出願の請求項１記載の超臨界流体抽出・分離
方法は、超臨界流体により試料から特定成分を抽出する
抽出工程と、前記抽出工程により、得られた抽出成分含
有超臨界流体を、硝酸銀をコーティングしたシリカゲル
カラムに導通させ、抽出成分の分離を行゛なう分離工程
と、を含むことを特徴とする。
また、請求項２記載の超臨界流体抽出・分離方法は、二
酸化炭素の超臨界流体によりメチルエステル化した魚油
からの抽出を行なう抽出工程と、前記抽出成分含有超臨
界流体を、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラム
に導通させ、二酸化炭素超臨界流体によりＥＰＡメチル
エステルを流出させ、またエタノールを添加した二酸化
炭素超臨界流体によりＤＨＡメチルエステルを流出させ
る分離工程と、を含むことを特徴とする請求項３記載の
超臨界流体抽出・分離装置は、超臨界流体により試料か
ら特定成分を抽出する抽出部と、硝酸銀をコーティング
したシリカゲルカラムを有し、前記抽出成分含有超臨界
流体の成分を分離する分離部と、を含むことを特徴とす
る請求項４記載の超臨界流体抽出・分離装置は、二酸化
炭素の超臨界流体、及び所望により該超臨界流体ととも
にエタノールよりなるエントレーナを供給する流体供給
部と、前記流体供給部から供給される超臨界流体により
メチルエステル化した魚油からの抽出を行なう抽出部と
、前記抽出成分含有超臨界流体を導通し抽出成分を吸着
保持する、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラム
を有し、該硝酸銀コーティングカラムより超臨界流体に
よりＥＰＡメチルエステルを、超臨界流体及びエントレ
ーナによりＤＨＡメチルエステルの流出分離を行なう分
離部と、を備えたことを特徴とする。
［作用］ 本出願の請求項１ないし３記載の超臨界流体抽出・分離
方法ないし装置によれば、超臨界流体により試料から特
定成分を抽出するので高速且つ効率的に各種成分の抽出
が行なわれる。
そして、その抽出成分含有超臨界流体は硝酸銀コーティ
ングカラムにより分離されるので、オレフィン類、特に
シス体オレフィン類を特異的に分離することができる。
また、請求項２ないし４記載の方法ないし装置によれば
、二酸化炭素の超臨界流体を用いて抽出操作を行なうの
で、メチルエステル化した魚油に含まれるＥＰＡメチル
エステル及びＤＨＡメチルエステルを特に高い熱を加え
たり空気中に長時間さらしたりすることなく温和な条件
下で抽出することができ、多くの二重結合を持っている
にもかかわらず変性を殆ど生じることなく抽出すること
ができる。
そして、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムを
用いて分離を行なうので、該硝酸銀コーティングカラム
のシス体オレフィン類への特異性を応用し極めて高純度
のＥＰＡメチルエステルないしＤＨＡメチルエステルを
得ることができる。
尚、この際にも二酸化炭素超臨界流体は常温常圧下にお
かれることにより直ちに気体二酸化炭素となり揮散し、
従来の液体クロマトグラフィー等による有機溶媒の除去
の際の加熱を必要としない。
従って、各メチルエステルは熱変性をほとんど生じるこ
とがない。
［実施例］ 以下、図面に基づき本発明の好適な実施例を説明する。
第１図には本発明に係る超臨界流体抽出・分離装置の構
成図が示されている。
同図に示す抽出・分離装置は、流体供給部１０と、抽出
部１２と、分離部１４と、分画部１６と、を有する。
前記流体供給部１０は、二酸化炭素ボンベ２０と該ボン
ベ２０の流出口に接続されたポンプ２２、及びエタノー
ルタンク２４と該エタノールタンク２４の流出口に接続
されたポンプ２６よりなる。
そして、ポンプ２６の送出管２８は前記ポンプ２２の送
出管３０に接続され、該送出管３０は抽出部１２へ液化
二酸化炭素及び必要によりエタノールを供給している。
また、抽出部１２は、熱交換器３２と、六方弁３４と、
抽出容器３６と、を含む。
そして、熱交換器３２は前記送出管３０から送られてき
た液体二酸化炭素を４０°Ｃに加熱して超臨界流体とす
る。
また、六方弁３４はポートＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ。
Ｆを有し、図示の状態ではＡ−Ｆ、Ｂ−Ｃ，Ｄ−Ｅが導
通されている。
六方弁３４のポートＡは前記熱交換器３２に接続され、
ポートＦは抽出容器３６に接続されている。
従って、熱交換器３２で生成された超臨界流体は抽出容
器３６に供給され、所定の抽出操作を行なうこととなる
。
更に、該抽出容器３６の排出管は六方弁３４のポートＣ
へ接続されている。前述したようにポートＣは図示例に
おいてポートＢと接続されており、抽出容器３６から流
出した流体は六方弁３４を介して分離部１４へ送出され
る。
なお、六方弁３４のポートＤは弁３８を介して大気に連
通され、ポートＥは閉じられている。
また、分離部１４は、六方弁４０と、硝酸銀をコーティ
ングしたシリカゲルカラム４２を含む。
そして、前記六方弁４０はポートＧ、Ｈ，Ｉ。
Ｊ、に、Ｌを有し、図示の状態に於てＧ−ＬＳＨ−Ｉ、
Ｊ−Ｋが導通状態となっている。
前記抽出部１２からの抽出物含有超臨界流体は六方弁４
０のポートＧ、Ｌを介して硝酸銀コーティングカラム４
２に供給され、該硝酸銀コーティングカラム４２から流
出した超臨界流体は六方弁４０のポートＩ、Ｈ及び多波
長検出器（ＭＵＬＴＩ−３３０）４４を介して分画部１
６に供給される。
尚、六方弁４０のポートには閉じられており、ポートＪ
は弁４６を介して大気に連通されている。
一方、分画部１６は、圧力調節器４８と、圧力制御弁５
０とからなる。
そして、圧力調整器４８は検出器４４を介して分離抽出
物を含む二酸化炭素超臨界流体が送られてくる配管５２
の背圧を検出し、圧力制御弁５゜の弁開度を制御するこ
とによって、配管５２内の圧力が常時一定となるようフ
ィードバック制御する。
尚、この圧力制御弁５０は、抽出物が滞留してトラップ
されないよう、内部容積が小さいものが用いられる。
圧力制御弁５ｏに接続された抽出物排出管５４は分取用
のフラクションコレクター５６に接続される。　本実施
例に係る超臨界流体抽出・分離装置は概略以上の様に構
成され、次にその作用にっいて説明する。
まず、抽出容器３６内に所望の試料を投入する。
そして、分画部１６の設定圧力を臨界圧力以上にすると
共に、熱交換器３２及び必要により抽出容器３６、硝酸
銀コーティングカラム４２を臨界温度以上に保温する。
次に、流体供給部１０の二酸化炭素ボンベ２０からポン
プ２２により液化二酸化炭素を抽出部１２へ送出する。
なお、この段階ではポンプ２６は駆動しておらずエタノ
ールタンク２４からエタノールの供給は行なわれていな
い。
そして、送出管３０内の液化二酸化炭素が熱交換器３２
へ至ると該二酸化炭素は臨界温度以上となり、超臨界流
体を形成する。該二酸化炭素超臨界流体は六方弁３４の
ポートＡ、Ｆを介して抽出容器３６に供給され、試料よ
り各種成分の抽出を行なう。
ここで、超臨界流体は前述したように移動及び分散が液
体に比べ極めて早く、効率的な抽出が行なわれる。
しかも、温度は４０℃程度であり、試料ないし抽出成分
の熱変性はほとんど生じない。
そして、抽出を終了した超臨界流体は再び六方弁３４に
至り、ポートＣ，Ｂを介して分離部１４の六方弁４０へ
供給される。
六方弁４０では抽出成分含有超臨界流体をボー）Ｇ、Ｌ
を介して硝酸銀コーティングカラム４２へ供給する。
ここで、銀イオンはオレフィン類、特にシス体に対して
相互作用を有し、該硝酸銀コーティングカラム４２では
シス体オレフィンの吸着・分離が極めて良好に行なわれ
る。
次に、六方弁３４を操作し第１図中点線で示す流路Ａ−
Ｂ、Ｃ−Ｄ、Ｅ−Ｆを導通状態とする。
この結果、抽出容器３６は超臨界流体の流路より切り離
され、熱交換器３２からの二酸化炭素超臨界流体が六方
弁３４．４０を介して硝酸銀コーティングカラム４２へ
直接供給されることとなる。
そして、該カラム４２内の硝酸銀コーティングシリカゲ
ルに吸着された成分が、二酸化炭素超臨界流体への溶解
性に応じて順次分離・流出し、六方弁４０及び検出器４
４を介して分画部１６へ送られる。
尚、この際分画部１６の圧力調節器４８を調節し順次圧
力を高くすることにより、カラム４２へ吸着された各種
成分の溶解度が変化し、より分画が的確にかつ効率的に
行なわれる。
更に、必要によりエタノールタンク２４よりポンプ２６
を介してエントレーナとして少量のエタノールを送液す
ることにより、例えばＤＭＡメチルエステル等を良好に
溶出させることもできる。
次に上記実施例の装置を用いた実際の魚油からのＥＰＡ
メチルエステル及びＤＭＡメチルエステルの抽出と分取
について説明する。
尚、硝酸銀コーティングカラムは、１グラムの硝酸銀を
５０ｍ１のアセトニトリルに溶解し、これに１０ｇのシ
リカゲル（１０〜２０μｍ１ポアサイズ６０Ａ）を超音
波で分散させ、減圧固化した後、その６ｇをステンレス
管（内径１０ｍｍ。
長さ１２５ｍｍ）に乾式充填して調製した。また、各分
画の純度検査にはキャピラリーガスクロマトグラフ（５
８９０Ａ、ＨＰ社製）を用いた。そして、試料はヘキサ
ンまたはジクロルメタンに溶解して、１０ｍｇ／ｍｌ又
は２０ｍｇ／ｍｌに調整し、そのうち１μｌを注入して
いる。
まず、第２図にメチルエステル化した魚油のガスクロマ
トグラフによる分析結果を示す。
同図より明らかなように、Ｃ１４〜Ｃ２２までの各群が
顕著に現れており、溶媒ピークを除く全ピークに対する
ＥＰＡメチルエステルの面積比は１２％、同じ＜：ＤＭ
Ａメチルエステルの面積比は１３％であった。
次に、この魚油メチルエステルを前記実施例に係る装置
の抽出容器３６へ０．５ｍｌ　　（０，４４５ｇ）入れ
、二酸化炭素超臨界流体による抽出・分離を行なった。
即ち、当初液化二酸化炭素流量を毎分９ｍｌ、カラム４
２の出口圧を８０気圧に設定し、２０分間抽出容器３６
とカラム４２を接続する。そして、この間に抽出された
成分をカラ・ム４２に吸着保持させる。
次に抽出容器３６を流体流路から切り離し、更に１６０
分間この状態を保つ。
この間、操作開始から１１０分までで第１分画を採取し
、１１０分から１８０分までで第２分画を採取する。
次にカラム４２の出口圧を１２０気圧に上げ、７０分間
にわたって第３分画を採取する。
次にカラムの出口圧を２００気圧に上げ、６０分間にわ
たって第４分画を採取する。
最後にカラムの出口圧を２００気圧のままで液化二酸化
炭素流量を毎分５ｍｌ、エタノール流量を毎分０．１ｍ
ｌに設定して６０分間にわたり第５分画を採取する。
以上の様にして得た各分画のガスクロマトグラフィーに
よる分析結果を第３図から第７図に示す。
第３図には第１分画のガスクロマトグラフィーによる分
析結果が示されており、同図より明らかなように０１６
．０１８が多く含まれており、Ｃ１４、Ｃ２０，Ｃ２２
も多少溶出シテイルカ、ＥＰＡメチルエステルないしＤ
ＨＡメチルエステルに相当するピークは現れていないこ
とが理解される。
これに対し、第４図には第２分画のガスクロマトグラフ
ィーによる分析結果が示されており、ＥＰＡメチルエス
テルが５７％と主成分となっている。しかしながら、Ｃ
１６、Ｃ１８、Ｃ２０の成分も現れており、これらで３
９％を占めている。
また、第５図は第３分画のガスクロマトグラフィーによ
る分析結果であり、主成分であるＥＰＡメチルエステル
が９３％を占め、わずかにＣ２２の成分が現れているも
のの、ＤＨＡメチルエステルに相当するピークは現れて
いない。
従って、この第３分画を採取することにより、極めて純
度の高いＥＰＡメチルエステルを分取することができる
。
また、第６図には第４分画のガスクロマトグラフィーに
よる分析結果が示されており、ＥＰＡメチルエステルが
４６％、ＤＨＡか１８％を占め、更にＤＨＡメチルエス
テルの後に現れているピークが２０％を占めている。
従ってこの第４分画ではＥＰＡメチルエステルないしＤ
ＨＡメチルエステルの純度は必ずしも高いものとは言え
ない。
しかしながら、第７図に示すように、第５分画ではＤＨ
Ａメチルエステルが８２％を占め、ＥＰＡメチルエステ
ルはほとんど存在せず、また第４分画では２０％を占め
たＤＨＡメチルエステルの後に現れているピークが、わ
ずかに７％に抑えられている。
従って、この第５分画によりＤＨＡメチルエステルが極
めて高純度で得られることが理解される。
以上の結果を次の表１に示す。
（以下余白） 表　　　１ 高純度分離に適用することか可能である。
以上の様に、本実施例に係る超臨界流体抽出・分離方法
及び装置によれば、メチルエステル化した魚油中に含ま
れるＥＰＡメチルエステル１ないしＤＨＡメチルエステ
ルを効率的に、且つ高純度に分離抽出することが可能と
なる。
尚、本実施例では、魚油脂肪酸メチルエステルよりＥＰ
ＡメチルエステルないしＤＨＡメチルエステルを抽出・
分取する例について説明したが、本発明はこれに限られ
るものではなく各種原料より各種成分、特にシス体オレ
フィン類の抽出及び［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば以下の様な効果を
奏することができる。
請求項１記載の超臨界流体抽出・分離方法によれば、超
臨界流体により抽出操作を行ない、該抽出成分含有超臨
界流体を硝酸銀コーティングカラムで分離することとし
たので、各種試料より特定の成分を温和な条件下で、し
かも効率的に分離することができる。
また、請求項２記載の超臨界流体抽出・分離方法によれ
ば、メチルエステル化した魚油を二酸化炭素の超臨界流
体により抽出し、該抽出成分含有超臨界流体を硝酸銀コ
ーティングカラムにより分離することとしたので、ＥＰ
Ａメチルエステル及びＤＨＡメチルエステルを高濃度に
濃縮することが可能となる。
請求項３記載の超臨界流体抽出・分離装置によれば、超
臨界流体により試料から特定成分を抽出する抽出部と、
硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムを有する分
離部と、を備えたので各種試料より特定成分を高濃度で
抽出・分離することが可能となる。
請求項４記載の超臨界流体抽出・分離装置によれば、二
酸化炭素の超臨界流体による抽出部と、硝酸銀コーティ
ングしたシリカゲルカラムとを組合わせたので、メチル
エステル化した魚油よりＥＰＡメチルエステル及びＤＨ
Ａメチルエステルを温和な条件でしかも効率的に抽出・
分離することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明に係る超臨界流体抽出・分離装置の構成
説明図、 第２図はメチルエステル化した魚油のガスクロマトグラ
フィーによる分析結果の説明図、第３図は本発明の実施
例に係る装置により採取された第１分画のガスクロマト
グラフィーによる分析結果の説明図、 第４図は本発明の実施例に係る装置により採取された第
２分画のガスクロマトグラフィーによる分析結果の説明
図、 第５図は本発明の実施例に係る装置により採取された第
３分画のガスクロマトグラフィーによる分析結果の説明
図、 第６図は本発明の実施例に係る装置により採取された第
４分画のガスクロマトグラフィーによる分析結果の説明
図、 第７図は本発明の実施例に係る装置により採取された第
５分画のガスクロマトグラフィーによる分析結果の説明
図である。 １０・・・流体供給部 １２・・・抽出部 １４・・・分離部 １６・・・分画部

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）超臨界流体により試料から特定成分を抽出する抽
    出工程と、 前記抽出工程により得られた抽出成分含有超臨界流体を
    、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムに導通さ
    せ、抽出成分の分離を行なう分離工程と、 を含むことを特徴とする超臨界流体抽出・分離方法。
  2. （２）二酸化炭素の超臨界流体によりメチルエステル化
    した魚油からの抽出を行なう抽出工程と、前記抽出成分
    含有超臨界流体を、硝酸銀をコーティングしたシリカゲ
    ルカラムに導通させ、二酸化炭素超臨界流体によりエイ
    コサペンタエン酸メチルエステルを流出させ、またエタ
    ノールを添加した二酸化炭素超臨界流体によりドコサヘ
    キサエン酸メチルエステルを流出させる分離工程と、を
    含むことを特徴とする超臨界流体抽出・分離方法。
  3. （３）超臨界流体により試料から特定成分を抽出する抽
    出部と、 硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムを有し、前
    記抽出成分含有超臨界流体の成分を分離する分離部と、 を含むことを特徴とする超臨界流体抽出・分離装置。
  4. （４）二酸化炭素の超臨界流体、及び所望により該超臨
    界流体とともにエタノールよりなるエントレーナを供給
    する流体供給部と、 前記流体供給部から供給される超臨界流体によりメチル
    エステル化した魚油からの抽出を行なう抽出部と、 前記抽出成分含有超臨界流体を導通し抽出成分を吸着保
    持する、硝酸銀をコーティングしたシリカゲルカラムを
    有し、該硝酸銀コーティングカラムより超臨界流体によ
    りエイコサペンタエン酸メチルエステルを、超臨界流体
    及びエントレーナによりドコサヘキサエン酸メチルエス
    テルを、それぞれ流出分離する分離部と、 を備えたことを特徴とする超臨界流体抽出・分離装置。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513570A (ja) * 2005-12-20 2010-04-30 ピエール・ファーブル・メディカマン Ｄｈａ高濃度化方法
JP2012508882A (ja) * 2008-11-12 2012-04-12 タール・インスツルメンツ・インコーポレイテツド 浄化フローストリームの採取システム
JP2014518510A (ja) * 2011-04-22 2014-07-31 ペプシコ，インコーポレイテッド 多孔質粒子中の抽出物の封入

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240603A (en) * 1990-03-02 1993-08-31 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5322626A (en) * 1990-03-02 1994-06-21 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5094741A (en) * 1990-03-02 1992-03-10 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5250195A (en) 1990-07-13 1993-10-05 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5690828A (en) * 1990-07-13 1997-11-25 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5614089A (en) 1990-07-13 1997-03-25 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction or supercritical fluid chromatography
US5653885A (en) * 1990-07-13 1997-08-05 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5269930A (en) * 1990-07-13 1993-12-14 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5932095A (en) * 1990-07-13 1999-08-03 Isco, Inc. Multi-chambered supercritical fluid extraction cartridge
US5635070A (en) * 1990-07-13 1997-06-03 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5601707A (en) * 1990-07-13 1997-02-11 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction or supercritical fluid chromatography
US5205987A (en) * 1991-02-28 1993-04-27 Suprex Corporation Off-line supercritical fluid extraction collection system
US5372716A (en) * 1991-02-28 1994-12-13 Suprex Corporation Supercritical fluid extraction coupled to analytical chromatography system
US5458783A (en) * 1992-08-13 1995-10-17 Suprex Corporation Supercritical fluid extraction coupled to analytical chromatography system
DE4306303C2 (de) * 1993-03-01 1996-08-08 Barth Raiser Hopfenextraktion Verfahren zur Gewinnung von pflanzlichen Ölen durch Extraktion
US5470377A (en) * 1993-03-08 1995-11-28 Whitlock; David R. Separation of solutes in gaseous solvents
US5549819A (en) * 1995-01-17 1996-08-27 Hewlett-Packard Company Portable extraction instrument
IT1277953B1 (it) * 1995-12-21 1997-11-12 Sigma Tau Ind Farmaceuti Composizione farmaceutica contenente l-carnitina o una alcanoil l- carnitina e un acido poliinsaturo della serie 3-omega utile per
US5637209A (en) * 1996-01-18 1997-06-10 Battelle Memorial Institute Field-portable supercritical CO2 extractor
GB9701705D0 (en) * 1997-01-28 1997-03-19 Norsk Hydro As Purifying polyunsatured fatty acid glycerides
DE60030903T2 (de) * 1999-01-25 2007-04-05 Dsm Ip Assets B.V. Verfahren zur Herstellung eines mit Öl beladenen Adsorptionsmittels
GB9901809D0 (en) * 1999-01-27 1999-03-17 Scarista Limited Highly purified ethgyl epa and other epa derivatives for psychiatric and neurological disorderes
FR2795087B1 (fr) * 1999-06-18 2002-08-02 Vittori Carlo De Procede de fractionnement d'une huile de cuisson
FR2798863B1 (fr) * 1999-09-27 2001-12-28 Separex Sa Procede et installation de mise a l'etat adsorbe sur un support poreux de composes actifs contenus dans un produit
ES2159257B1 (es) * 1999-11-19 2002-04-16 Kd Iqa S L Nuevo procedimiento de preparacion del ester etilico del acido eicosa pentaenoico.
US6576125B2 (en) * 2001-08-17 2003-06-10 Berger Instruments, Inc. Method of sample introduction for chromatographic systems
US7128840B2 (en) * 2002-03-26 2006-10-31 Idaho Research Foundation, Inc. Ultrasound enhanced process for extracting metal species in supercritical fluids
SE0202188D0 (sv) * 2002-07-11 2002-07-11 Pronova Biocare As A process for decreasing environmental pollutants in an oil or a fat, a volatile fat or oil environmental pollutants decreasing working fluid, a health supplement, and an animal feed product
EP2295529B2 (en) 2002-07-11 2022-05-18 Basf As Use of a volatile environmental pollutants-decreasing working fluid for decreasing the amount of pollutants in a fat for alimentary or cosmetic use
WO2007147554A2 (en) * 2006-06-19 2007-12-27 K.D. Pharma Bexbach Gmbh Improved cromatography process for recovering a substance or a group of substances from a mixture
US20080053908A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Lalit Chordia High pressure flash chromatography
US20090026136A1 (en) 2007-06-08 2009-01-29 Beltz Robert J Method of removing oil from a mixture of tool steel swarf granular material and oil
US20090031827A1 (en) * 2007-08-05 2009-02-05 University Of Kuwait Smart sample Extraction Device and Method
US8863595B2 (en) 2007-08-05 2014-10-21 Kuwait University Sample extraction device
EP4137128A1 (en) 2008-09-02 2023-02-22 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Pharmaceutical composition comprising eicosapentaenoic acid and a statin, and methods of using same
PT2395991E (pt) 2009-02-10 2013-09-03 Amarin Pharmaceuticals Ie Ltd Utilização de éster etílico de ácido eicosapentaenóico para tratamento de hipertrigliceridemia
EP3791880A1 (en) 2009-04-29 2021-03-17 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Pharmaceutical compositions comprising epa
LT3278665T (lt) 2009-04-29 2020-12-10 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Stabili farmacinė kompozicija ir jos panaudojimo būdai
ES2856959T3 (es) 2009-06-15 2021-09-28 Amarin Pharmaceuticals Ie Ltd Composiciones y métodos para el tratamiento del ictus en un sujeto en terapia simultánea con estatina
RU2012116079A (ru) 2009-09-23 2013-10-27 АМАРИН КОРПОРЕЙШН ПиЭлСи Фармацевтическая композиция, включающая омега-3 жирную кислоту и гидроксипроизводное статина и способы ее применения
EP2542060B1 (en) * 2010-03-04 2019-10-02 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions for treating and/or preventing cardiovascular disease
KR101904392B1 (ko) * 2010-09-24 2018-10-05 프로노바 바이오파마 너지 에이에스 오메가-3 지방산을 농축하기 위한 공정
US11712429B2 (en) 2010-11-29 2023-08-01 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Low eructation composition and methods for treating and/or preventing cardiovascular disease in a subject with fish allergy/hypersensitivity
US20140127289A1 (en) 2010-11-29 2014-05-08 Armarin Pharmaceuticals Ireland Limited Low eructation composition and methods for treating and/or preventing cardiovascular disease in a subject with fish allergy/hypersensitivity
US11291643B2 (en) 2011-11-07 2022-04-05 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of treating hypertriglyceridemia
US20130131170A1 (en) 2011-11-07 2013-05-23 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of treating hypertriglyceridemia
CN102565261B (zh) * 2011-12-21 2014-06-11 吉林大学 检测蛋黄油中二十二碳六烯酸含量的方法
EP2800469B1 (en) 2012-01-06 2021-08-25 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and methods for lowering levels of high-sensitivity (hs-crp) in a subject
CN103293259B (zh) * 2012-02-24 2015-08-12 华东理工大学 谷氨酸棒状杆菌细胞膜脂肪酸组成的分析方法
DK3363433T3 (da) 2012-06-29 2021-03-08 Amarin Pharmaceuticals Ie Ltd Fremgangsmåder til reduktion af risikoen for en kardiovaskulær begivenhed i et individ i statinbehandling ved anvendelse af eicosapentaensyreetylester
US20150265566A1 (en) 2012-11-06 2015-09-24 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and Methods for Lowering Triglycerides without Raising LDL-C Levels in a Subject on Concomitant Statin Therapy
US10123986B2 (en) 2012-12-24 2018-11-13 Qualitas Health, Ltd. Eicosapentaenoic acid (EPA) formulations
US9629820B2 (en) 2012-12-24 2017-04-25 Qualitas Health, Ltd. Eicosapentaenoic acid (EPA) formulations
US9814733B2 (en) 2012-12-31 2017-11-14 A,arin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions comprising EPA and obeticholic acid and methods of use thereof
US20140187633A1 (en) 2012-12-31 2014-07-03 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of treating or preventing nonalcoholic steatohepatitis and/or primary biliary cirrhosis
US9452151B2 (en) 2013-02-06 2016-09-27 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of reducing apolipoprotein C-III
US9624492B2 (en) 2013-02-13 2017-04-18 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions comprising eicosapentaenoic acid and mipomersen and methods of use thereof
US9662307B2 (en) 2013-02-19 2017-05-30 The Regents Of The University Of Colorado Compositions comprising eicosapentaenoic acid and a hydroxyl compound and methods of use thereof
US9283201B2 (en) 2013-03-14 2016-03-15 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and methods for treating or preventing obesity in a subject in need thereof
US20140271841A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Pharmaceutical composition comprising eicosapentaenoic acid and derivatives thereof and a statin
US10966968B2 (en) 2013-06-06 2021-04-06 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Co-administration of rosiglitazone and eicosapentaenoic acid or a derivative thereof
WO2015010551A1 (zh) * 2013-07-22 2015-01-29 Cao Yong 一种多功能连续相变萃取装置
US20150065572A1 (en) 2013-09-04 2015-03-05 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of treating or preventing prostate cancer
US9585859B2 (en) 2013-10-10 2017-03-07 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and methods for lowering triglycerides without raising LDL-C levels in a subject on concomitant statin therapy
US10561631B2 (en) 2014-06-11 2020-02-18 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of reducing RLP-C
US10172818B2 (en) 2014-06-16 2019-01-08 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of reducing or preventing oxidation of small dense LDL or membrane polyunsaturated fatty acids
CN108970169B (zh) * 2015-09-01 2023-05-02 广州泽力医药科技有限公司 耦合式植物成份提取装置及工艺方法
US10406130B2 (en) 2016-03-15 2019-09-10 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Methods of reducing or preventing oxidation of small dense LDL or membrane polyunsaturated fatty acids
US10966951B2 (en) 2017-05-19 2021-04-06 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and methods for lowering triglycerides in a subject having reduced kidney function
US11058661B2 (en) 2018-03-02 2021-07-13 Amarin Pharmaceuticals Ireland Limited Compositions and methods for lowering triglycerides in a subject on concomitant statin therapy and having hsCRP levels of at least about 2 mg/L
PT4056176T (pt) 2018-09-24 2024-05-27 Amarin Pharmaceuticals Ie Ltd Métodos de redução do risco de eventos cardiovasculares num indivíduo
KR20240012390A (ko) 2021-04-21 2024-01-29 애머린 파마슈티칼스 아일랜드 리미티드 심부전의 위험을 감소시키는 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH535543A (de) * 1970-02-05 1973-04-15 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Entcoffeinierung von Rohkaffee
SU641963A1 (ru) * 1977-03-22 1979-01-15 Первый Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Медицинский Институт Имени И.М.Сеченова Способ получени арахидоновой и эйкозатриеновой кислот
JPS61220702A (ja) * 1985-03-26 1986-10-01 Hitachi Ltd 原料液からの有価物濃縮方法及びその装置
JPS61225139A (ja) * 1985-03-28 1986-10-06 Shozaburo Saito 超臨界ガスあるいは高圧液化ガスを媒体とした包接分離法
US4675132A (en) * 1985-03-28 1987-06-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Polyunsaturated fatty acids from fish oils
JPS6272793A (ja) * 1985-09-26 1987-04-03 バブコツク日立株式会社 魚油からのエイコサペンタエン酸の濃縮分離法
JPS62181398A (ja) * 1986-02-06 1987-08-08 日清製油株式会社 魚油または海産動物油脂の精製法
US4692280A (en) * 1986-12-01 1987-09-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Purification of fish oils
JPH01108990A (ja) * 1987-10-20 1989-04-26 Nippon Oil & Fats Co Ltd 油脂の製造方法
JPH01294649A (ja) * 1988-05-21 1989-11-28 Agency Of Ind Science & Technol スケトウタラ精巣よりドコサへキサエン酸およびエイコサペンタエン酸を高濃度で抽出する方法
JPH0225447A (ja) * 1988-07-13 1990-01-26 Nippon Oil & Fats Co Ltd 高度不飽和脂肪酸類の製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513570A (ja) * 2005-12-20 2010-04-30 ピエール・ファーブル・メディカマン Ｄｈａ高濃度化方法
JP2012508882A (ja) * 2008-11-12 2012-04-12 タール・インスツルメンツ・インコーポレイテツド 浄化フローストリームの採取システム
JP2014518510A (ja) * 2011-04-22 2014-07-31 ペプシコ，インコーポレイテッド 多孔質粒子中の抽出物の封入
JP2016189779A (ja) * 2011-04-22 2016-11-10 ペプシコ, インコーポレイテッドPepsiCo Inc. 多孔質粒子中の抽出物の封入

Also Published As

Publication number Publication date
DE69013702T2 (de) 1995-03-16
EP0379963A1 (en) 1990-08-01
DE69013702D1 (de) 1994-12-08
EP0379963B1 (en) 1994-11-02
US5013443A (en) 1991-05-07
JP2839276B2 (ja) 1998-12-16

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