JPH0219475A - 複合皮膜を有するアルミニウム又はアルミニウム合金材及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、例えば、１１！築、Ｗ１械、情報電子等とい
った各分野で用いられるアルミニウム又はアルミニウム
合金材（以下、アルミニウム材という）に関するもので
ある。

［従来技術とその問題点１ 従来、例えばアルミニウム材を用いる平版印刷板等は、
粗面化アルミニウム板上に感光性組成物を含有のコーテ
ィング剤を塗布した、いわゆるＰＳ板が広く用いられて
いる。中でも、アルミニウム箔と紙又はプラスチックフ
ィルムとでラミネート材とし、これらの材料のマット面
（圧延時の重合による機械的粗面）に所定の処理を施し
て利用したり（特公昭６１−６０７９８号公報）あるい
は、ラミネート材接着面への悪影響を避ける意味で、陽
極酸化処理の方法等をいろいろと工夫するといった提案
（例えば、特公昭５６−３２１１１号公報など）が為さ
れている。

しかし、比較的に耐刷力を必要とされる中程度の印刷分
野においては、コスト的にも、品質的（耐印刷汚れ性、
耐刷性）にも決め手となるような構成の材料が得られて
いない。

一方、例えば、自動車ホイール構成部材（ホイールリム
、ホイールディスク、ホイールスポーク、ホイールキャ
ップ等）といった場合においても、陽極酸化→塗装とい
った方法やＣ「メツキといった方法などの防錆処理が行
なわれているのが常のようであるが、前者の場合には、
表面傷が出来やすく、又大気に曝されて変色したりとい
った不具合が起こったり、また、後者の場合には、アル
ミニウム材素地とメツキ皮膜との密着が接合時の加熱で
劣化するといった問題、αがあり、現在までのところ品
質面でもコスト面でも完全に解決されていない。

［発明の開示］ 本発明は、上記のごときいくつかの問題点について検討
し研究した結果為されたものであり、その要旨とすると
ころは、 （１）中間層として無機質系酸化皮膜を設けると共に、
該皮膜上に主成分としてリン酸塩化合物を含む難水溶性
皮膜を設けることを特徴とする複合皮膜を有するアルミ
ニウム材であり （２）中間層としての無機質系酸化皮膜が、水和酸化皮
膜であり、該皮膜量が約２〜８−ｇ／ｄｍ”であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアルミニウム
材であり、さらｌこ、 （３）無機質Ｐ、酸化皮膜がＳ；、Ｃ「、Ｚ「、Ｔｉ、
Ｐ、Ｃｕ、Ｇａのうちの１つ以上からなる元素を含む酸
化皮膜であり、該酸化皮膜が上記元素換算で約０．００
２〜１．５輪ｇ／ｄｒａ２であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のアルミニウム材であり、また、 （４）ＩＩ水溶性のリン酸塩系皮膜の塗布量が、Ｐ換算
で約０．０５〜１．５ｓ＋ｇ／ｄｍ”の複合皮膜を有す
る平版印刷版用支持体であることを特徴とする特許請求
の範囲第２項及び第３項記載のアルミニウム材であり、
さらには、 （５）難水溶性リン酸塩基皮膜の塗布量が、Ｐ換算で、
約１．５〜４０ｔａｇ／ｄａ２の耐食性複合皮膜を有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項及び第３項記
載のアルミニウム材であり、またさらには、 （６）アルミニウム材の焼鈍工程を、該材料の複合皮膜
塗布工程の後で実施することを特徴とする特許請求の範
囲第１項〜＃４５項記載のアルミニウム材及びその製造
方法にある。

つぎに、本発明の構成について説明すると、１、中間層
としての無機質系酸化皮膜は次のようにして形成される
。

１）水和酸化皮膜 アルミニウム箔又は薄板を中性又は塩基性水溶液で処理
することによって形成されるものであり、例えば、沸騰
水中に浸漬することによって形成されるベーマイト皮膜
。

トリエタ／−ルアミン、７ンモニア、又は苛性ソーダ等
各種の塩基性物質によって、例えばＰＨ９〜１２にｌｌ
！整された水溶液で処理して形成される皮膜等がある。

なお、この上うな水和酸化皮膜形成溶液中に、例えば、
次亜ハロゲン酸塩、亜ハロゲン酸塩、へロデン酸塩等の
酸化剤の一種以上が所定量添加されているときには、そ
の後の二次皮膜（リン酸塩系皮膜）の密着性を一屑向上
したものとすることができる。

上記のようにして形成されろ水和酸化皮膜は、その厚さ
が、約２−８ｍｇ／ｄａ２（約０．１−０．３／ｊ＋ｅ
相当）、より好ましくは５〜６ｍ１ｒ／ｄａ”厚のもの
であることが望ましい、すなわち、膜厚が薄すぎる場合
には、複合皮膜とした場合の密着性及び耐食性に問題が
あり、逆に水和酸化皮膜が厚すぎると、水和酸化皮膜の
欠陥部が増えるので、耐食性、平版印刷版用支持体にお
いての耐印刷汚れ性紙下の原因となる。

なお、水和酸化皮膜に少量のＳｉ系化合物を介在させる
ことで耐食性複合皮膜の密着性、耐食性を向上させる場
合がある。このような場合に用いられるＳｉ系化合物と
しては、例えば、水〃ラスケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リツム、シリカゾル等の水溶液、又は懸濁液等を用いる
ことができる。

Ｓｉ系化合物の濃度としては、通常０．５〜ｌＯ％の濃
度範囲が良く、特に好ましくは、１．０〜５％のものが
望ましい、すなわち、水和酸化皮膜に介在しうるＳｉ系
化合物の量が少なすぎるときには、複合皮膜の密着性、
耐食性の向上効果が得られにくく、また、逆に多すぎる
場合には、ケイ素化合物の粒子が、水和酸化皮膜表面に
不均一に存在するようになり、このため複合皮膜の１！
！着性は低下する。

２）Ｓｉ、Ｃｒ、Ｚｒ％Ｔｉ、Ｐ％Ｃｕ、Ｇａ＊のうち
の１つ以上からなる元素を含有する酸化皮膜。

アルミニウム材の最終用途によってはＳｉ、Ｃｒ。

Ｚｒ％Ｔｉ％Ｐ、Ｃｕ、Ｇａ’！Ｐの各元素からなる金
属塩又はアンモニウム塩の１つ以上を含有する溶液で処
理して、該アルミニウム材表面にこれらの元素の含有す
る酸化皮膜を形成することができる。

このような処理により、該アルミニウム材表面に塗布量
として、上記元素換算で約０．００２〜１．５１６ｇ／
ｄａ２（約０，０ＱＱ５〜０．３μ鴨相当）のご（薄い
酸化皮膜を形成して、その後形成する表面皮膜の密着性
、耐食性等を、より向上したものとすることができる。

すなわち、該酸化皮膜が上記換算で０．００２Ｂ／ｄａ
”に満たない場合には複合皮膜の密着性向上効果が期待
できず、又該酸化皮膜が上記元素換算で１．５ＩＩｇ／
ｄ１１２を越えるような場合には、１５０℃以上の加熱
によって酸化皮膜中の水分量が減り、高温特性が低下す
るようになり、複合皮膜形成後のひび割れ、皮膜の剥が
れ等の問題となり易い。

■０表面層としての難水溶性リン酸塩系皮膜。

本発明の複合皮膜のうちで表面の難水溶性リン酸塩系皮
膜は３価の陽イオンのリン酸塩系化合物が適当であると
究明されたが、中でもアルミニウム系化合物が最適であ
ることが判明した。すなわち、液状リン酸アルミニウム
（Ａ　Ｉ（Ｈ２Ｐ　Ｏ＜）ｉ　〕にＨ，ＰＯいカルボン
酸等加えて変性し０．５〜５０％の範囲で所定濃度に１
１整された水溶液〔帝国化工（株）製品名ニリン酸アル
ミニウム＃１６〕をすでに形成されている中間層として
の無機質系皮膜上に塗布し、温度１００〜３００℃、１
０〜６０秒間焼付することにより難水溶性リン酸アルミ
ニウム系皮膜を形成することが？ｌｋる。このリン酸ア
ルミニウム系化合物を主成分とする複合皮膜は、流水中
に浸漬しても殆ど溶解されず、耐水性、耐湿性、等が優
れているばかりでなく、ホイールリム等の所定の用途に
利用するとき、光輝性、耐熱性、耐候性、耐食性、密着
性にも優れているものであった。

なお、該リン酸アルミニウム系皮膜の形成は、１回塗布
に限らず、所望の塗布量となるまで何回でも塗布−乾燥
を繰り返すことが可能である。

難水溶性リン酸アルミニウム等の難水溶性リン酸塩系皮
膜の塗布量を約０．０５〜４０ｔｓｇ／ｄＩａ”と定め
たのは、該皮膜量をＰ換算で約０．０５鎗ｇ／ｄ臘２よ
り少ない場合には、例元ば平版印刷版用支持体とした場
合、耐印刷汚れ性が劣るものとなるので好ましくない、
また、平版印刷版用支持体においては、Ｐ換算で１．６
ｍｇ／ｄｍ”以上の場合には、感光剤塗布後の感光剤と
の密着性が劣化しで、結果的には耐刷性が不充分となる
。

更に、該皮膜量が、Ｐ換算で約４０ｍｇ／ｄａ”より多
い場合には、主として耐食性用途において材料表面の光
輝性が失われたり、皮膜上にひび割れが生じたりし、結
果的には耐食性が劣化して好ましいものではない。

なお、難水溶性リン酸塩系皮膜は、塗布乾燥についで、
２００〜３００℃で１分間〜敗時間更に焼付加工するこ
とにより、その難水溶性は更に強固なものとなる。

■、耐食性複合皮膜を有するアルミニウム材の製造方法
。

本発明のアルミニウム材は、通常の熱間圧延−冷間圧延
一中間焼鈍一冷間圧延一最終焼鈍、と〜・つたアルミニ
ウム材又は箔の通常の方法で製造した、調質済みのアル
ミニウム材料について適用できるのはもちろんであるが
、冷間圧延のままの硬質アルミニウム箔又は板材につい
て実施する方がより好ましい結果となるものである。

すなわち、冷間圧延よりのアルミニウム材は脱脂、洗滌
後、該アルミニウム材表面に、上記に詳述したような複
合皮膜を形成し、然る後に該アルミニウム材を焼鈍する
ことにより、次の様なメリットを生み出すことが可能と
なる。

（１）薄手の板材でも強度が落ちていないので取り扱い
し易い。

（２）Ｒ終用途によっては、アルミニウム材の調質と表
面に形成されている複合皮膜、特に表面のリン酸塩系皮
膜の焼成とを同一工程で実施できる。

腹合皮膜を上記のようにアルミニウム材上に形成後焼鈍
する場合の処理条件は、温度１５０〜５００℃で時間は
数秒〜約２４時間程度の通常の条件で最終用途に応じて
、所望の熱処理条件を選択すればよい 以下、本発明の実施例を詳述する。

実施例　Ｉ Ｍ）（：１，６ｗＬ％、Ｆ　ｅ：ｏ、２５ｗｔ％、Ｓｉ
：Ｏ，１ｗｔ％その他年可避不純物元素を含有するアル
ミニウム材表面（厚さ：ＺＯＯμ鴎、調質：Ｈ２ｎ）を
ショツトブラストで砂目立てした。

その時の表面粗さは（中心線平均粗さ）０．５μｍであ
った。このアルミニウム材を脱脂、水洗後１０％苛性ソ
ーダ水溶液中でエツチングした。水洗後、３０％硝酸水
溶液中にて中和し、充分水洗した。次いで、次亜塩素酸
ナトリウム水溶液（ＮａＣｌ溶液濃度：２００ｐｐｍ、
Ｐ　Ｈ：１０．５）中に約８５℃の温度下で浸漬し、約
６ｍＨ／ｄ糟２の水和酸化皮膜を形成した。ついで濃度
１．５％の３号水ガラス溶液中（ＰＨ：１１，４．８１
温度：約６０℃）に浸漬し、その後シャワー水洗工程を
経てアルミニウム材表面に５ｉＪｌｌＩ算で約０．３５
■／ｄ鋤２のＳｉ化合物を形成した。さらに、該アルミ
ニウム材表面に、濃度１５％のリン酸アルミニウム水溶
液〔帝国化工（株）Ｍ品ニリン酸アルミニウム＃１６〕
を塗布して、２００℃、３０秒間熱風乾燥した。リン酸
アルミニウム皮膜は、Ｐ換算で約０．３＋Ｈ／ｄ饋２で
あった・ このように処理された上記の平版印刷版用アルミニウム
支持体表面に、所定の感光剤を塗布して所望の平版印刷
用版材を得た。　！１１．光屡の塗布量は、２０鯵ｇ／
ｄ論２であった。このようにして得られた平版印刷用ア
ルミニウム版に所定の露光、現像を行い、オフセット印
刷機にて印刷性を評価した。

実施例　２ 実施例１において、アルミニウム材を冷間のまま８１８
に調質し、このアルミニウム材に上記と同様に耐食性複
合皮膜を形成してから、２４０°Ｃで調質焼鈍を実施し
て、Ｈ２ｎとした以外は、すべて同様にした。

実施例　３ 実施例１において、３号水ガラス水溶液により、Ｓｉ化
合物を介在させることを行わない以外は、すべて同様に
行った。

実施例　４ ＭＨ：２，５ｗｔ％、　　Ｆ　ｅ：０，１８ｗｔ％、　
Ｃｕ：０．０７ｗＬ％、Ｓ　ｉ：ｏ、１ｗｔ％、Ｍｎ５
Ｔｉ、Ｃｒ及びＺｎが各々０．０２ｗｔ％以下、残部Ａ
１及び不可避不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム
合金からなるホイールリム材を、所定のリムに成形加工
した後、５０％の弱アルカリ系無機リン酸ソーダを溶解
した水溶液（共栄油脂製品ニライトクリーンＤ１１）で
処理した。

ついで水洗後、Ｃｕイオンを４ｏｏｐｐ論、Ｇａイオン
を５ｐｐｍ含有するリン酸、硝酸水溶液にて浸漬処理し
、該アルミニウム表面にリン酸ソーダ化合物、Ｃｕ、Ｇ
ａ系化合物を上記元素換算量で約０．００３ｍｇ／ｄｍ
”付着させた０次に、濃度５０％リン酸アルミニウム水
溶液〔帝国化工（株）製品ニリン酸アルミニウム＃１６
〕を塗布し、２００℃で３００秒間焼き付けた。該アル
ミニウム材表面のリン酸アルミニウム系化合物塗布量は
、Ｐ換算で約４０ｖａｇ／ｄ＠２であつた。

実施例　５ Ｍｇ：０，８ｗｔ％、Ｆｅ：０，２ｗｔ％、ＣｕＯ，３
ｗｔ％、Ｓｉ：０．５ｗｔ％、Ｍｎ１Ｔｉ、Ｃｒ及びＺ
ｎが各々０．０２ｗＬ％以下、残部ＡＩ及び不可避不純
物からなるＡｌ−Ｍｇ　−Ｓ　＋　ｊ％アルミニウム合
金を所定の押出材に加工した。ついで、次亜塩素酸す）
　＋７ウム水溶液（ＮａＯＣＩ溶液濃度：２００ｐｐｍ
、Ｐ　Ｈ：１０．５）中に約８５°Ｃの温度下で浸漬し
、該アルミニウム材表面に約６ｍｇ／ｄ＋ａ２の水和酸
化皮膜を形成した。ついで、濃度１．５％、３号水〃ラ
ス水溶Ｑ（Ｐ　Ｈ：１１．４、液温：６０℃）中に浸漬
、水洗を経て、該アルミニウム材表面にＳｉ換算で約０
．２５ｍｇ／ｄｍ２のＳｉ化合物を形成した。

ついで、濃度１５％リン酸アルミニウム水溶液〔帝国化
工（株）製品ニリン酸アルミニウム井１６〕を塗布して
、２００℃、３００秒間焼き付けて、塗布ｉで約１０＋
ｓＨ／ｄｍ２の耐食性複合皮膜を有する建材とした。

実施例　６ Ｆｅ：０．３ｗＬ％、Ｓ　ｉ：ｏ、１ｗｔ％、ＭｎＳ　
Ｔｉ、Ｃｒ及びＺＩ＋が各々０，０２ｗｔ％以下、残部
Ａ１及び不可避不純物からなる純アルミニウムを所定の
板厚、形状の板に光沢ロールにて圧延した後、有機溶剤
にて脱脂した。ついで、ボンデライ）＃３７５１（日本
パー力うイノング社製品、Ｐ　Ｈ：２．７、液温：３５
〜ｂに１５秒間浸漬して、Ｔｉを主成分とする酸化皮膜
をＴｉ換算で皮膜量が０．０３Ｂ／ｄｍ２形成した。つ
いで、実施例５と同様に、濃度１５％リン酸アルミニウ
ム水溶液を塗布して、同様に処理して、該アルミニウム
材表面に塗布量で約１０ＵＡｇ／ｄ噛２の耐食性複合皮
膜を有するアルミニウム製サイデイング材とした。

実施例　７ 実施例６において、Ｔｉ系の酸化皮膜を形成する代わり
に、２．５％のアロノン＃４０１（日本ペイント社製品
〕及び、０．３５％の７０ノン＃４５〔日本ペイント社
製品〕を含むリン酸クロメート水溶液（液温：４５℃）
をスプレーにで噴霧し、Ｃｒを主成分とする酸化皮膜（
皮膜量はＣ「換算で０．２６／ｄ＋ｅ２）を形成する以
外は、すべて同様に行い、リン酸アルミニウム系耐食複
合皮膜を有するアルミニウム製サイデイング材とした。

実施例　８ 実施例６において、Ｔｉ系酸化皮膜を形成する代わりに
、Ｚ「を主成分とする酸化皮ｊｌ（皮膜量はＺｒ換算で
０．１＋Ｂ１／ｄａ＋２＞を形成する以外は、すべて同
様に処理して、該アルミニウム材表面にリン酸アルミニ
ウム系耐食性複合皮膜を有するアルミニウム製サイデイ
ング材とした。

実施例　９ 実施例５において、水和酸化皮膜を形成することを省い
た以外は、すべて同様に行い、Ｓｉを主成分とする酸化
皮膜（皮膜量はＳｉ換算で約０．１５ｍＨ／ｄｅｉ２）
を形成後、該アルミニウム表面に、塗布量がＰ換算で１
０鋤ｇ／ｄ曽２のリン酸アルミニウム系化合物皮膜を有
する建材とした。

実施例　１０ Ｍｇ：４．５ｉｕｔ％、Ｆｅ：ｏ、１ｗｔ％、Ｃｕ：０
．０７ｗｔ％、Ｓ　ｉ：０．１ｗＬ％、Ｍｎ、Ｔｉ５Ｃ
ｒ及びＺｎが各々０．０２（２）ｔ％以下残部ＡＩ及び
不可避不純物からなるＡｌ−Ｍｇ１？、アルミニウム合
會を、所定の板厚形状に加工した後、有機溶剤にて脱脂
した。ついでレアノング溶液（サンレアー入社製品、ケ
イ酸塩を主成分とする溶Ｕ）中に８０℃で浸漬し、該ア
ルミニウム表面にＳｉ換算で約１．５Ｂ／ｄ＋ｓ２のＳ
ｉ系酸化皮膜を形成した。ついで、濃度８％のリン酸ア
ルミニウム水溶液で塗布して、２００℃、１５０秒間焼
き付けた。

該アルミニウム表面には、リン酸アルミニウム系化合物
をＰ換算で塗布ｆｉ１．６ｍｇ／ｄｍ２を形成し建材用
途に適用した。

比較例　１ 実施例１において、ケイ素化合物、リン酸アルミニウム
系化合物を形成することをしない以外は、すべて同様に
処理して、平版印刷版用支持体とした。

比較例　２ 実施例１において、水和酸化皮膜を形成する代わりに、
２０％硫酸溶液中で陽極酸化皮膜を３０Ｂ／ｄ＋ａ２形
成する以外は、すべて同様に処理して、平版印刷版用支
持体とした。

比較例　３ 実施例２において、リン酸アルミニウム系化合物を塗布
する代わりに、１５％第一リン酸ナトリウム水ｍ液で処
理する以外はすべで同様に行った。

比較例　４ 実施例４において、濃度６５％リン酸アルミニウム水溶
液を塗布して、２００℃、３００秒間焼き付け、該アル
ミニウム表面にＰ換算で約５０６／ｄａ２の耐食性複合
皮膜を形成した。

比較例　５ 実施例４において、リン酸アルミニウム系化合物を塗布
する代わりに、表面に硫酸陽極酸化皮膜を約３５−ｇ／
ｄ係２形成した。

比較例　６ 実施例４において、リン゛酸アルミニウム系皮膜を形成
する代わりに、該アルミニウム材表面に硫酸陽極酸化皮
膜を２５０ｍｇ／ｄａ”形成した。

比較例　７ 実施例４において、リン酸アルミニウム皮膜を塗布する
代わりに、ジンケート処理してｚｎ置換皮膜を形成した
後、順次、半光沢Ｎｉメツキ→光ｖ＜Ｎ：メツキして各
々１０μｌのメツキ膜を形成し、その後光沢Ｎｉメツキ
膜上にＣｒメツキ皮膜を０．２μ噛相当形成した。

比較例　８ 実施例４において、リン酸アルミニウム水溶液を塗布す
る代わりに、アクリル−メラミン、１％樹皿塗料〔日本
ペイント社製品、ＬＸ８０−１１９１を塗布して２２０
℃で３０秒間焼き付けた。塗布量は３０ＩＩ１ｇ／ｄ曽
２であった。

［発明の効果］ 上記各側で得た各製品について、リン酸塩果皮ＩＩ２量
、下地処理方法、耐刷力、非画像部の汚染、耐食性、ｉ
ｔ候性、耐熱性、光輝性、皮膜密着性を調べて、この結
果を第１表及び第２表にまとめたものである。

なお、耐食性はＪＩＳ　Ｈ８８８１に準拠しでＣＡＳＳ
試験７試験７復 調べたものであり、耐候性は、大気暴露試験（静閂県裾
野市において３ケ月間暴露）後の外観変化について、耐
熱性については、溶接待の加熱を考慮して４００℃、２
０分間加熱後の表面の変色状況及び皮膜割れ等をチエツ
クしたものである。

光輝性は、ＪＩＳ　Ｄ５７０５に準拠して表面反射率に
て測定し、塗膜密着性については，　ＪＩＳ　Ｈ５４０
０に準拠して耐衝撃性試験を実施し、塗膜の割れや剥が
れを調べたものである。

第１表から分かるように、本発明のアルミニウム材及び
製造方法によれば、例えば、平版印刷版用支持体におい
ては、非画像部の汚染が少なく、耐刷力の上でも優れた
能力を有するものであり、比較例の場合では、はるかに
劣るものであった。

また、第２表から判るように、本発明及びその製造方法
によれば、複合皮膜の耐食性、密着性等が優れたもので
あり、長期に互って使用してもひび割れや剥がれが起き
ず、色調の変化のない優れたものであった。これに対し
て、比較例（第２表比較例４〜８に例示した）のような
場合、耐食性が劣化したり、皮膜表面にひび割れが生じ
たり、皮膜が剥がれたりといった欠陥が生じていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）中間層として無機質系酸化皮膜を設けると共に、
   該皮膜上に少なくともリン酸塩化合物の１種以上を含む
   難水溶性リン酸塩皮膜をＰ換算で約０．０５〜４０ｍｇ
   ／ｄｍ＾２を設けることを特徴とするアルミニウム及び
   アルミニウム合金材。 （２）中間層としての無機質系酸化皮膜が約２〜８ｍｇ
   ／ｄｍ＾２の水和酸化皮膜であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のアルミニウム又はアルミニウム
   合金材。 （３）中間層としての無機質系酸化皮膜がＳｉ、Ｃｒ、
   Ｚｒ、Ｔｉ、Ｐ、Ｃｕ、Ｇａのうちの１つ以上からなる
   元素を含む酸化皮膜であり、 該皮膜量が上記元素換算で約０．００２〜 １．５ｍｇ／ｄｍ＾２であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のアルミニウム又はアル ミニウム合金材。 （４）難水溶性のリン酸塩系皮膜の塗布量が、Ｐ換算で
   約０．０５〜１．５ｍｇ／ｄｍ＾２の複合皮膜を有する
   平版印刷版用支持体であることを特徴とする特許請求の
   範囲第２項及び第３項記載のアルミニウム又はアルミニ
   ウム合金材。 （５）難水溶性リン酸塩系皮膜の塗布量が、Ｐ換算で約
   １．５〜４０ｍｇ／ｄｍ＾２の耐食性複合皮膜を有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項及び第３項記載
   のアルミニウム又はアルミニウム合金材。 （６）アルミニウム又はアルミニウム合金材の最終焼鈍
   工程を該材料の複合皮膜塗布工程後に実施することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項記載のアルミニ
   ウム又はアルミニウム合金材及びその製造方法。