JPH02185562A - 発泡用樹脂組成物，発泡体および構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃特性等にすぐれた発泡体を生成する発泡用
樹脂組成物１発泡体および構造体に関する。

（従来の技術） 最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に対する難燃性の
要求は厳しさを増してオリ、建設省告示第１２３１号準
不燃試験に同第１３７２号模型箱試験が追加されるに至
った。この建設省告示第１３７２号模型箱試験とは同第
１２３１号準不燃試験における残炎、温度時間面積９発
煙係数の規制値を満たした上で、試験体を大型化し、燃
焼時の発熱量、燃焼後の形状を判定するという大変厳し
いものである。

従来工業用ポリオールを原料として発泡させたインシア
ヌレート環を有するインシアヌレート発泡体（ポリウレ
タン発泡体の一株）、フェノール発泡体、炭水化物を原
料として発泡させた発泡体等が知られてｂる。

（発明が解決しようとする課題） 工業用ポリオールを原料として発泡させたインシアヌレ
ート環を有する従来のイン７アヌレート発泡体を用いた
構造体は燃焼後の形状変化が著しく発熱量も大きいため
、前記の第１３７２号模型箱型試験に合格するのは難し
い。

一方、フェノール発泡体を用いた構造体は、燃焼後の形
状変化は少ないが、燃焼後の残炎時間が長いという欠截
を持つ。イソシアヌレート環を有するインシアヌレート
発泡体を成形するのに使用している製造設備を７工ノー
ル発泡体成形用に切替える場合は９発泡時及び発泡後の
加熱装置を高温で且つ長時間加熱できる装［Ｋ変更しな
ければならず、捷だ、この装置を用いたフェノール発泡
体の製造法も極めて作業性の悪いものである。また、フ
ェノール発泡体は鉄板との接着性が悪く。

もろく、吸水率が大きいなど物性面にも問題がある。一
方、炭水化物を原料として発泡させた発泡体を用いた構
造体は工業用ポリオールを原料とするインシアヌレート
発泡体を用いた構造体に比べ難燃性は幾分向上してきて
いるものの充分とは言えず、また難燃性を向上させた結
果として１強度（曲げ強さ）の低下、吸水率の増大など
の弊害が出て来ている。強度、吸水率を改善する試みと
しては炭水化物中の水分率を減量する方法がある。

この場合水分率が２０重世係以Ｆになると粘度が著しく
高くなったり、経日により結晶化し、ペースト状になる
など取扱い作業性に著しい欠点が生じ１発泡機を使用す
る場合に発泡不能またはノズル内のつまり等の障害が生
じていた。

本発明は、かかる問題薇に鑑みてなされたものであり、
ポリウレタン並みの作業粘度（樹脂粘度）を有し、かつ
難燃性にすぐれ、高強度（高い曲げ強さ）で、低吸水率
の発泡体を与える発泡用樹脂組成物、これを用いた発泡
体および構造体を提供することを目的とする。

Ｃ課題を解決するための手段） 本発明は糖質類の水溶液及び／又はスラリーＲ＝ｓ ポリエステルポリオール、式ＲｒＯ−Ｐ　＝　０　（Ｒ
＋　。

　Ｒ２ Ｒ２およびＲ３は炭素数が１０以下のアルキル基でアリ
、ハロゲン、イオウ等のへテロ原子を含んでもよく、Ｒ
ｌＩＲｚおよびＲｓは同じでも、異なってもよい。）で
表わされるフオスフオネート化合物９反応触媒、インシ
アネート化合物及び必要に応じて多価アルコール、整泡
剤、難燃剤、繊維材料及び／又は発泡剤を含有してなる
発泡用樹脂組成物、この発泡用樹脂組成物から得られる
発泡体ならびにこの発泡用樹脂組成物から得られる発泡
体の少なくとも片面に板又はシートを設けてなる構造体
に関する。

本発明において用いられる糖質類の水溶液及び／又はス
ラリーとは単糖類たとえば果糖（スラリドース）、フト
ウ糖（クルコース）、キシロース。

マンノース、三糖類たとえば、しよ糖、ばくが糖（マル
トース）、乳糖（ラクトース）、糖誘導体たトエハソル
ビトール（ソルビット）、マンニット、アラビトール、
キシリットなどの糖アルコール、メチルグリコシドなど
のグルコシド等を単独で又は２種以上組み合わせ水に溶
解させた水溶液。

これらを水に分散させたスラリー又は、その水溶液とス
ラリーとの混合物である。市販品として入手して得られ
るものとしては王子コンスターチ株式会社製異性化糖Ｆ
’−４２，Ｆ−５５，ＨＣ，参松工業株式会社製サンク
ラフト５５０などがある。

王子コンスターチ株式会社製ＨＣは果糖、ぶどう糖およ
びその他の糖の水溶液であり、参松工業株式会社製、サ
ンクラフト５５０は果糖、ぶどう糖およびオリゴ糖の水
溶液である。

また第−工業製薬株式会社製レブロス５Ｆ−Ａ（果糖の
水溶液）、レブロス２０Ｋ（固形）東和化成工業株式会
社製ツルピッ）Ｄ−７０，ソルビットＷ−７０（ソルビ
ットの水溶液）、キシリット（ｄ形）、　マンニットＰ
（固形）、マンニットＳ（固形）などの糖アルコール、
キシロースＸＬ（固形）、マルチ乗和（かんげんばくが
糖水溶液）。

Ｐ〇−乗和（かんけんでん粉糖化物の水溶液）。

参松工業株式会社製クリスタ（ぶどう糖、固形）。

ＬＧ−８５（ブドウ糖の水溶液）１日新製薬工業株式会
社製、しよ糖などがあり、固形で市販されているものも
あるが、これらを水溶液及び／又はスラリーにして用い
ても良く、果糖、異性化糖。

ソルビット、キシリットまたはこれらの混合物の水溶液
及び／又はスラリーが特に好ましい。

糖質類の水溶液及び／又はスラリーにおける水分含有率
には特に制限はないが、５〜２５重址係であることが好
ましい。２５重ｉｉ９を越えると発泡体の強度が低下し
、また５重量係未満になると粘度が高くなり作業性が低
下する傾向がある。

本発明のポリエステルポリオールは飽和酸と多価アルコ
ール、必要に応じてα、β−エチレン性不飽和二塩基酸
とを常法により縮合させて得られるものである。

ｔｉポリエチレンテレフタレートをエチレングリコール
、ジエチレングリコールなどのグリコールでクツキング
した低分子量のオリゴマを使用することも可能である。

さらに必要に応じて、フタル酸、イソフタル酸。

テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、テ
トラヒドロフタル酸、５−メチル−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸、
これらの無水物、安息香酸等の一塩基酸類なども用いる
ことができる。

多価アルコールとしては９例えばプロピレングリコール
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、フチレンゲリコール、水素添加形ビ
スフェノールＡ、ｉＪメチロールフロパンなどが用いら
れベンジルアルコール、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル等の１価のアルコールなどを併用してもよい
。

またポリエステルポリオールは不飽和又は飽和の何れで
も良く、固形又は溶液の何れの状態でも良い。ただし溶
液の場合、樹脂の濃度を７５重量係以上とすることが好
ましい。溶液の場合は水溶性のポリエステル樹脂を用い
て水浴液とすることが好ましい。ポリエステルポリオー
ルの分子旨には特に制限はないが２００〜４０００の範
囲が好ましく、特に２００〜１０００の範囲が好ましい
。

ポリエステルポリオールの分子址が高くなると炭水化物
との相溶性が低下するため、流動性が低下し、密度が高
くなる傾向がある。

ポリエステルポリオールの酸価には特に制限はないが、
均一な発泡体とし９発泡速度を一定にするに？ｉ酸価が
ｌθ以下であることが好ましく、酸価５以下がさらに好
ましい。

上記のポリエステルポリオールを加えることにより９発
煙係数や燃焼淵度を上げることｌ〈１発泡体の強度が高
くなり発泡体の吸水率が低下する等、特性が向上する。

なおポリエステルポリオールの市販品としては。

ＵＣＣ社製ＡＰＰ−２６０，ＡＰＰ−３１５，ｘムディ
ー作成工業株式会社製ＰＸ−８３，ＰＸ−８４、ＰＸ’
−８５，ＰＸ−８６，帝人株式会社製テレ−）２０２．
テレート２ｏ３．播磨化成工業株式会社ハリボール）Ｊ
ＴＴ−１５，ハリポールＥＩＩ’ｌ’−１０，大日本イ
ンキ化学株式会社０ＤＸ−３５１，０ＤＸ−６９９等が
ある。

Ｒ・３ 本発明の式Ｒ，＋Ｏ−Ｐ　＝　０　（Ｒ１＋　、　ＦＬ
ｚおよびＲ３Ｒ２ は炭素数が１０以下のアルキル基であり、ハロゲン、イ
オウ等のへテロ原子を含んでもよ＜　、　Ｒ，１。

Ｒ２およびＲ３は同じでも、異なっていてもよい。）で
あられされるフオスフォネート仕合物（ルノ下フオスフ
オネート化合物と略す。）の例としてはジメチルメチル
フォスフォネｈ　（Ｒ，Ｉ　＝Ｒ２＝Ｒ１１＝　ＣＲ３
）　、ジエチルエチルフォスフォネート（ＩＩＩＬＩ−
Ｒ，Ｓ！　＝　Ｒ３＝　ＣＨ３ＣＨａ　）　＋　　ジイ
ソプロピルイソプロビルフォスフォネートＣＲ１＋　＝
　Ｒ２＝　Ｒ３冨（Ｃ１（３）２ｃＨｃＨｚ］　−ジェ
チルメチルフォスフォネ−トＣＲＢ　＝　Ｒ，２＝ＣＨ
５Ｃｋ−ｈ　、　Ｒ，３＝ＣＨ３〕、ジェチルプｏビル
フオスフォ＊　　）［ＲＩ＝Ｒ２＝ＣＨ３ＣＨ２゜ＣＨ
２Ｃ０ｚＣＨｓ Ｒ３＝　ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）　、　　ＣＨ３ＣＨ２０
−Ｐ　＝　ＯＣＨｓＣＩｈＯ 〔Ｒ・１−Ｒ・２　＝　ＣＨ３（ｌ（２、Ｒａ　＝　Ｃ
Ｈ２ＣＯ２ＣＨ３］等がある。市販されている例として
はボクスイ・フラウン株式会社製ドルカードＤ　Ｕ　Ｍ
　Ｐ　（Ｒ＋　＝　Ｒ，２＝　Ｒａ＝　ＣＨｓ　）があ
る。

本発明で用いられるフォスフォネート化会物は糖質類と
相溶し難燃性を低下させず、がっ、糖質類の低粘度化と
発泡体の強度向上の目的で用いられる。

フオスフオネート化合物の使用量は糖質類の水溶液及び
／又はスラＩＩ　−１００重量部に対して２〜２０重量
部であることが好オしい。２０重量部を越えると強度が
低下する傾向があり、２重量部未満では粘度が高くなり
作業性が低下する。

本発明における反応触媒としては、ジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズジオクトエ−１・等のスズ仕合物
、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリエタ
ノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−
プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツ
ール等のアミン化合物、ナフチ／酸コバルト、ナフテン
酸カルシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンカン、ジ
ブチルスズジラウレート等のＭ機金属系などが用いられ
る。

本発明Ｖこ分けるインシアネート化合物としては。

特に制限はなく１例えばフェニルイソソアネート等のモ
ノイン／アネート化合物、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレ／ジイン７ア不−ト。

ナフタレ／ジイソシγネート、インホロンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシーｒ　ネ
ート、バラフエニＶノジイソシアネート等のジインシア
ネート化什９勿、トリフェニルメタン−４、４’　４“
−トリイソシアネー）・等のトリイソシアネート化合物
及びこれらのイソシアネート類から導かｒする低分子も
しくは高分子のＮｒＯ末端グレポＪマーなどが使用さね
、る。

本発明において必要に応じて使用される整泡剤としては
ンリフーンボリマーがあり９日本ユニカー株式会社製Ｌ
−５２０，Ｌ−５４０，Ｌ−５３４０゜Ｌ−５３５０，
Ｌ−５４１０，Ｌ−５４３０，ダウコーニング株式会社
製１９０，１９１，１９３゜レートシリコン株式会社製
８Ｈ−１９３，８Ｆ２９３１．５Ｈ２９３３，５Ｈ−１
９０，５ＲＸ２９８等がある。

本発明において必要に応じて用いられる多価アルコール
としては例えばプロピレングリコール。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、水素化ビスフェノールＡ。

１．３−ブチレングリコール、■、６−ヘキサンジオー
ル、ネオベンジルグリコール、トリエチレングリコール
、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリットなどが用いられ。

これらを２種以上組み合わせても良い。

溶液又は固形のいずれの状態でもよいが、溶液がさらに
好ましい。

多価アルコールは糖質類やポリエステルポリオールの粘
度を任意に調整する場合に用いられ、多価アルコールの
添加量は特に制限はないが糖質類の水溶液及び／又はス
ラリー　１００型針部に対して２〜２０重量部であるこ
とが好−ましい。２０重置部をこえると難燃性が低ＦＬ
、また２重量部未満になると粘度が高くなり作業性が低
下する傾向にある。

本発明において必要に応じて使用される難燃剤トシてハ
トリス（２−クロロエチル）フォスフェート、トリス（
２−クロロプロピル）フォスフェート、塩素化パラフィ
ン、ヘキサブロムベンゼン。

旭電化株式会社製Ｆ’Ｃ−４５０，）”Ｃ−３３０゜Ｐ
Ｌ−５００，大八化学株式会社製ＣＢ−１０４゜大日本
インキ製Ｒ，Ｆ−４２０，８Ｆ−１０２０゜Ｒ，Ｎ−６
６０，Ｒ，Ｎ−７２０，モービルケミカル株式会社Ｖｉ
ｒｃｏｌ　８２．ストウファーケミカル社製ファイロー
ル６、ＵＣＣ社製Ｎ　ｒ　ａｘ　Ｒ０３５０＋化成アラ
１９３フ社製イソノール３６．オーＩＪ　７社＃Ｒ，Ｆ
−２３０等の有機系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化
アルミニウム、水利マグネシア。

酸化けい素、水ガラス等の紙機系難燃剤などがあり、こ
れらを単独で又は組み合わせて使用するととができる。

本発明において１発泡体の強度、難燃性を向上させる目
的で、必要に応じて繊維材料としてガラスミルドファイ
バー　カラス繊維などの無機質繊維、ナイロン、ビニロ
ンなどの有機質繊維を加えて発泡させることも可能であ
る。

さらに組成物の粘度などの作業性を改善し、高発泡倍率
の発泡体を得るために、必要に応じて発泡剤として、モ
ノフルオルトリクロルメタン、トリフルオルトリクロル
エタンなどの低沸点溶剤を使用することも可能である。

市販品としては三片・デュポンフロロケミカル株式会社
製フレオン１１（沸点２３．８°Ｃ）、フ【／オン１１
３（沸薇４７．６℃）等がある。

また本発明になる発泡用樹脂組成物を用いて発泡体を得
ることができるが、さらにこの発泡体を備えた構造体を
得ることができる。構造体を造る場合に１発泡体の少な
くとも片面に板又はシートが設けられるがこの板又はシ
ートとＣ７ては、アルミクラフト紙、アルミニウム箔、
銅箔等の金属箔。

アルミアスベスト７−ト、木毛セメント板、鉄板。

鋼板、ステンレス板、アルミニウム板、銅板等の金属板
、スレート板、ケイ酸カルシウム板９石膏ボード、セメ
ント板、カラス繊維強化セメント板等の無機質不燃板、
カラス繊維強化プラスチックス（Ｆ’　Ｒ，Ｐ　）板な
どの難燃若しくは不燃性の板またはソートが好ましい。

これら難燃若しくは不燃性の板又はシートは外観上又は
腐食防止等の理由で塗装をしても差し支えがない。塗装
に使用する塗料は難燃性を低下させないよう、その材質
又は塗膜の厚みを充分考慮する必要があるが、塗膜が薄
ければその材質に特に制限はなく１通常市販されている
カラー鉄板でも充分不燃性の板として使用できる。

配合割合には特に制限はないが （ａ）　　糖質類の水溶液及び／又はスラリー５０〜２
００重量部 （ｂ）　　ポリニスデルポリポール　　５〜２００重ｉ
部（Ｃ１ノオスフオネート化合物　０．５〜１００重量
部［ｄ）　　反応触媒　　　　　　　　　　０１〜６重
量部ｅ置部インシアネ−１・化合物　　５０〜２００重
量部ｆ）多置部ルコール（選択的）０．５〜１００重景
部ｇ重重泡剤（選択的）０．１〜５重量部置部難燃剤（
選択的）０．１〜１００重鎗部ｉ　繊維材料（選択的）
　　　　５〜ｉｏｏ重量部Ｊ）発泡剤（選択的）　　　
　　２〜１５０重葉部の割合で使用することが好ましく （ａ）　　糖質類の水心液及び／又はスラリー１０〜１
５０重量部 ｂ）　ポリエステルポリオール　１０〜ｉｏｏ重ｚ部Ｃ
）　フオスフオネート化合物　　　１〜２０重蝋部ｄ）
反応触媒　　　　　　　　　　０．５〜４重量部置部　
イソシアネート化合物　　５０〜１５０重量部ｆ）　置
部アルコール（選択的）　　１〜２０重量部ｇ）整泡剤
（選択的）０．５〜４重量部置部難燃剤（選択的）　　
　　　　５〜５０重量部ｉ置部維材料（選択的）　　　
　１０〜８０重量部ｊ）置部剤（選択的）　　　　　５
〜１００重量部の割合で使用することがさらに好ましい
。また作業性の関係で９例えば（ａ）、　（ｂ）、　（
ｃ）、　（ｄＬ　（ｆ）、　（ｇ）。

（ｈ）及び（ｊ）の混合物と（ｅ）を準備しておき、こ
の両者を混合し１反応させ発泡させることも可能である
。

反応温度は特に制限はないが１０〜５０℃が好ましく、
混合時の潰拌機の回転数も特に制限はな−が１．０００
〜７．０００回転／分が好ましい。発泡体又は構造体を
成形するに際しては、特に制限はないが型を使用するの
が好ましく１例えば、上部が開放され底を有する型を用
い、この下面に板又はシートを置き、型を均一な発泡体
を得るのに好筐しい３０℃〜６０℃に加温しておく。

繊維材料を（ｉ）用いる場合は９例えばガラスミルドフ
ァイバーは（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ１，（ｄ）、げ）
、　（ｇ）、　（ｈ）及び（ｊ）の混合物に直接加えて
から（ｅ）を混合し発泡させることができる。一方、ガ
ラス繊維、有機質繊維を使用する場合は型にあらかじめ
繊維を置いておき、その後発泡用樹脂混合物を注入し繊
維と発泡体が一体となるように成形させる。

次に前記の各材料を攪拌し混合して、この型内に流し込
む。ついで板又はシートを備え、均一な発泡体を得るの
に好捷しい３０°Ｃ〜６０℃に加温しておいた上型をこ
の板又はシートの面を溶液の混合物に向けて載せ、型締
めし１発泡させることにより１発泡体と板又はシートと
が密層した構造体を得ることが出来る。ここで板又はシ
ートは発泡体の片面又は両面の何れに設けても良いが９
両面に設はサンドインチ構造にしたものの方が難燃特性
を高める上で好ましい。この場合９発泡体の両面に設け
る板又はシートは同一のものでも異種のものの組み合わ
せでも良い。

（実施例） 実施例により本発明を説明する。

実施例１ ポリエチレンテレフタレートのチップ（高安株式会社製
５ＩＫ−ＡＢＦフレークＰＥＴ’）２００重量部に、エ
チレングリコール１００重量部、ジブチルスズジラウレ
ート０．２重量部を四つロフラスコに入れ１８０℃、１
０時間反応させポリエステルポリオールを得た。

このポリエステルポリオール２５重量部、添加型難燃剤
）　＋７ス（２−クロロエチル）フォスフェート２０重
量部、シリコーン整泡剤（ダウコーニング社製、商品名
整泡剤１９０）１．０重量部、トリエタノールアミン１
．０重量部、グリセリン７重址部を混合した溶液を２０
℃に保温しながらフレオン１１（三片デュポンフロロケ
ミカル社製、商品名）１６重量部を加え、混合し溶液へ
を得た。

別に果糖８２重量部、水道水１１重葉部、フオスフオ不
−ト化合物ジメチルメチルフオスフオネート（Ｒ，＋　
＝Ｒ，２＝Ｒ，３＝ＣＨ５）　（ボックスイブラウン社
製、商品名ドルガードＤＭＭＰ　）６重量部。

トリエタノールアミン１．０重量部を混合し溶液Ｂを得
た。

溶液Ａ７０重量部と酸液８８０重址部とを混合し、この
混合物にジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、ミリオネートＭＦＬ−１００）１５０重
量部を混合しタービン羽根の付いた攪拌機で６０００回
転／分で５秒間攪拌混合したものを４０℃に保温した上
部が開放され底を有する木型（２２０ｘ２２０ｘ高さ１
５１Ｉ］ｌｌ１）内に流し込みこれに４０℃に保温した
上型を載せて型締めした。１０分後に脱型して発泡体（
厚さ１５１１１ｍ　）を得た。この発泡体の密度は０．
０３２９／ｃｍ”＋　曲げ強さ２．３　ｋｇ　／ｃｍ！
ｌ＊吸水率３チであった。

上部が開放され底を有する木型（内容積２２０ｍｍｘ２
２０＋ｎｍＸ１５＋ｍｎ）の下面にカラー鉄板（厚さ０
．２７　ｔｒｒｒｎ　）を置いて型を４０℃に加温して
おく。

次に上記の溶液Ａ７０重量部に溶液８８０重量部、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製
、商品名ミリオネートＭＲ，−１００）１５０重量部を
加えタービン羽根の付いた攪拌機で６，０００回転／分
で５秒間攪拌、混合し、これを上記型内へ流し込み、こ
れに、上面にアルミクラフト紙を貼り付け４０℃に加温
した上型をアルミクラフト紙を溶液の混合物に向けて載
せ型締めした。１０分後に脱型して発泡体（厚さ１５価
）の表面にカラー鉄板（厚さ０．２７ｍｍ）、裏面にア
ルミクラフト紙が接着した離燃性構造体を得た。

この構造体の芯材である発泡体の密度は０．０３２９　
／’ａｍ”　、曲げ強さ２．３　ｋｇ／ｃｍ”　＋吸水
率は３係であり、均一で微細なセル構造を有する発泡体
で。

従来の発泡体と比べ圧縮強さ、吸水率の点において遜色
ないものであった。この構造体を用いて建設省告示第１
２３１号に基づく不燃試験を行った結果を表１に示す。

表１から明らかなようにこの構造体は燃焼後の外観形状
、残炎１発煙係数、温度時間面積の各点において極めて
優れ、さらに溶液ＡとＢの混合物の粘度は８５０　ｃｐ
ｓと通常の低圧式発泡機で容易に発泡し得る程度１で大
幅に低下し、ポリウレタン並みの取扱い作業性のあるこ
とが示される。

実施例２ 実施例１で用いポリエステルポリオール３５重量部、添
加型難燃剤トリス（２−クロロエチル）フォスフェート
２０重量部、シリコーン整泡剤（ダウコーニング社製、
商品名整泡剤１９０）１．０重量部、トリエタノールア
ミン１．０重量部を混合した溶液を２０℃に保温しなが
ら、これに７レオン１１（三片デュポンフロロケミカル
社製。

商品名）１６重量部を加え、混合し溶液Ｃを得た。

別に果糖８２重量部、水道水１１重量部、フ第スフオネ
ート化合物ジエチルエチルフォスフォネート（Ｒ１−Ｒ
２−Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２）６重量部、トリエタノールア
ミン２重量部を混合し溶液りを得た。

溶液Ｃ７０重量部と溶液Ｄ８０重量部とを混合し、この
混合物にジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、ミリオネートＭ几−１００）１５０重量
部を混合しタービン羽根の付いた攪拌機で６０００回転
／分で５秒間攪拌混合し、以下実施例１と同様にして発
泡体（厚さ１５ｍｍ）の表面にカラー鉄板、裏面にアル
ミクラフト紙が接着した構造体を得た。この場合９発泡
体の密度は０．０３６６／ｃｍ３．曲げ強さ２．６ｋｇ
／ｃｍ”であり、均一で微細なセル構造を有する発泡体
で、従来の発泡体と比べ圧縮強さ、吸水率の点において
遜色ないものであった。この構造体を用いて建設省告示
第１２３１号に基づく不燃試験を行った結果を表１に示
す。表１から明らかなようにこの構造体は燃焼後の外観
形状、残炎９発煙係数、温度係数、温度時間面積の各点
において極めて優れていた。

なお溶液ＣとＤの混合物の粘度は１１００　Ｃ１）Ｓ（
２０℃）であり１通常の低圧式発泡機において容易に発
泡し得る粘度である。

比較例１ 果糖８７重量部、水道水１３重量部、トリエタノールア
ミン１．０重量部を混合し溶液Ｅを得た。

溶液Ｅ８０重量部に実施例２で得た溶液Ｃを７０重ｆｕ
ｌｌ、　　ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポ
リウレタン社製、商品名ミリオネートＭＲ−１００）１
５０重量部を混合し、タービン羽根の付いた攪拌機で６
０００回転／分で５秒間攪拌混合し、以下実施例１と同
様にして発泡体（厚さ１５柵）の表面にカラー鉄板、裏
面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。

この場合１発泡体の密度は０．０３６９／ｃｆｆ１３．
曲げ強さ２．０　ｋｇ／ｃｍ２であり、均一で微細なセ
ル構造を有する発泡体で、従来の発泡体と比べ圧縮強さ
。

吸水率の点において遜色ないものであった。この構造体
を用いて建設省告示第１２３１号に基づく不燃試験を行
った結果を表１に示す。表１から明らか々ようＫこの構
造体は燃焼後の外観形状、残炎９発煙係数、温度係数、
温度時間面積の各点において極めて優れていた。

なお溶液Ｃ，！：Ｅの混合物の粘度が８．０００　Ｃｐ
Ｓ（２０℃）と高く、ポリウレタン用樹脂や実施例１に
比べ劣っていた。

比較例２ 果糖７５重量部、水道水２５重量部Ｋ　）　Ｕエタノー
ルアミン１．５重鎗部を加えよく混合し溶液りを得た。

ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン
社製、商品名ミリオネートＭＲ−１００）８０重量部に
シリコーン整泡剤（ダウコーニング社製、商品名整泡剤
１９０）１．０重量部、トリス（２−クロロエチル）フ
ォスフェートを２０重量部を加え混合し溶液Ｅを得た。

溶液Ｄ１５０重量部に溶液Ｅ１００重量部を加え、ター
ビン羽根の付いた攪拌機で６．０００回転／分で５秒間
攪拌、混合し以下実施例１と同様にして発泡体（厚さ１
５嗣）の表面にカラー鉄板。

裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。

この場合９発泡体の密度は０．０３３　ｇ／ｃｍ”、曲
げ強さ０．７ｋｇ／ｃｍ２であり、均一で微細なセル構
造を有する発泡体であった。またこの構造体を用いて建
設省告示第１２３１号に基づく準不燃試験を行った結果
を表１に示す。表１から明らかなように本比較例になる
構造体はインシアヌレート発泡体やフェノール発泡体を
用いた構造体に比べ燃焼後の外観形状９発煙係数、５分
後の排気温度の各点において向上しているものの１曲げ
強さの減少や吸水率の増大など構造体に求められる基本
特性が低下した。

また溶液ＣとＤの混合物の粘度は９００　ＣｐＳ（２０
℃）であった。

比較例３ ヘテロフオーム２８２６４　（フッカ−社製ポリオール
、商品名）２１．１重量部、ヘテロフオーム２９６９６
　（フッカ−社製ポリオール、商品名）２３５重量部、
ＤＣ−１９３（ダウコーニング社製整泡剤、商品名）１
重量部、ポリキャット４１−２６＝ （サンアボット社製触媒、商品名）１．４２重量部。

フレオン１１（三片デュポンフロロケミカル社製。

商品名）２５重量部を混合した溶液Ｆにイソネート５８
０（アップジョン社製インシアネート化合物、商品名）
１０１重量部を加えタービン羽根の付いた攪拌機で２，
０００回転／分で５秒間攪拌。

混合し以下実施例１と同様にしてイソシアヌレート発泡
体（厚さ１５ｍｍ）の表面にカラー鉄板、裏面にアルミ
クラフト紙が接着した構造体を得た。

この場合１発泡体の密度は０．０３５　ｇ／ｃｍ”、曲
げ強さ２．４　ｋｇ　／　ｃｍ”であった。またこの構
造体を用いて建設省告示第１２３１号に基づく準不燃試
験を行った結果を表１に示す。表１から明らかなように
本比較例になる構造体は曲げ強さや吸水率においては実
施例の発泡体と同等であったが、燃焼後の外観変化は著
しくほとんどの発泡体が焼失していた。

発煙係数、温度時間面積の点においても、いちじるしく
劣っていた。

また溶液Ｆの粘度は３００　ｃｐｓ　（２０℃）であつ
た。

比較例４ ダンフェノンｌｌ０Ａ（保土谷化学社製フェノール樹脂
、商品名）１００重量部とフレオン１１３（三片テュポ
ンフロロケミカル社製発泡剤、商品名）１５重量部を混
合した溶液にダンフェノ／１１０Ｂ硬化剤（保土谷化学
社製、商品名）４０重量部、ダンフェノン１１０　Ｃ（
ａ土谷化学社製。

インシアネート商品名）１５重置部を混合した溶液を加
えタービン羽根の付いた攪拌機で２，０００回転／分で
５秒間攪拌、混合し旬下実施例１と同様にしてフェノー
ル発泡体（ｊｖさ１５価）の表面にカラー鉄板、裏面に
アルミクラフト紙が接着した構造体を得た。フェノール
発泡体は硬化性が著しく劣るため１００°Ｃ３０分でア
フターキュアを行った。この場合１発泡体の密度はｏ、
ｏ４ｏｇ／ｃｍ”　１曲げ強さ１．２　ｋｇ／ｃｍ”で
あった。また該構造体は曲げ強さや吸水率の点において
は実施例と同様であったが、フェノール発泡体の表面に
フライアビリティ（ぼろぼろと欠けること）が生じるた
め該発泡体とアルミクラフト紙及びカラー鉄板との接着
は劣っていた。

発泡体の特性及び構造体を用いて建設省告示第１２３１
号に基づく準不燃試験を行った結果を表１に示す。

表１より明らかなように比較例の構造体は燃焼後の外観
は良好であったが残炎が長く劣っていた。

なおダンフェノン１１０Ａの粘１１は１２，０００Ｃｐ
Ｓ（２０℃）であり５通常の低圧式発泡機では発泡困難
であった。

以下余白 接着性は発泡体とカラー鉄板との接着の状態を肉眼で観
察し、これらを手ではがして判定した。

吸水率は発泡体を２４時間水建浸漬した後、その重量変
化により求めた。

曲げ強さはＪＩＳ　Ａ　９５１４に準じて測定した。

（発明の効果） 本発明になる発泡用樹脂組成物は、低粘度であるため作
業性や発泡密度にすぐれ、これにより難燃性の高い、高
強度（曲げ強さ）で低吸水率の発泡体およびこれを備え
た構造体を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、糖質類の水溶液及び／又はスラリー、ポリエステル
   ポリオール、式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は炭素数が１０以下のアルキ
   ル基であり、ハロゲン、イオウ等のヘテロ原子を含んで
   もよく、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は同じでも、異な
   つていてもよい。）で表わされるフォスフォネート化合
   物、反応触媒、イソシアネート化合物及び必要に応じて
   多価アルコール、整泡剤、難燃剤、繊維材料及び／又は
   発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物。 ２、糖質類の水溶液及び／又はスラリーの水分含有量が
   ５〜２５重量％である請求項１記載の発泡用樹脂組成物
   。 ３、フォスフォネート化合物がジメチルフォスフォネー
   トである請求項１記載の発泡用樹脂組成物。 ４、請求項１記載の発泡用樹脂組成物から得られる発泡
   体。 ５、請求項１記載の発泡用樹脂組成物から得られる発泡
   体の少なくとも片面に板又はシートを設けてなる構造体
   。