JPH02180851A - アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法 - Google Patents
アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法Info
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- JPH02180851A JPH02180851A JP63333986A JP33398688A JPH02180851A JP H02180851 A JPH02180851 A JP H02180851A JP 63333986 A JP63333986 A JP 63333986A JP 33398688 A JP33398688 A JP 33398688A JP H02180851 A JPH02180851 A JP H02180851A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はそれ自体酸化防止剤として、または酸化防止剤
の合成中間体として有用なアルキルβ−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
の製造法に関する。
の合成中間体として有用なアルキルβ−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
の製造法に関する。
〔従来の技術および発明が解決すべき課題〕アルキルβ
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートの従来の製法としては、２．６−アル
キルジフェノールとアルキルアクリレートを反応させる
に際し、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを触媒
とした製法や金属カリウムまたは金属ナトリウムを触媒
として製法などが知られている。しかし、これらの製法
は、反応収率が低く実用的でないもの、危険性の大きい
金属が触媒であるもの、また大量の溶媒を必要とするた
め量産に不利であるものなど工業的な製法とは言い難い
。
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートの従来の製法としては、２．６−アル
キルジフェノールとアルキルアクリレートを反応させる
に際し、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを触媒
とした製法や金属カリウムまたは金属ナトリウムを触媒
として製法などが知られている。しかし、これらの製法
は、反応収率が低く実用的でないもの、危険性の大きい
金属が触媒であるもの、また大量の溶媒を必要とするた
め量産に不利であるものなど工業的な製法とは言い難い
。
特公昭６２−１２７８６号公報には、原料フェノール化
合物１モルに対し、アルカリ金属水酸化物０．０５〜０
．５モルをあらかじめ反応させ、次いでアルキルアクリ
レートを原料フェノール化合物に対し１〜２モル倍添加
し、反応させることにより、比較的高収率で目的物を得
ることが記載されている。しかしながら、この方法では
、原料フェノール化合物に対する塩基性触媒とアルキル
アクリレートの使用が多量のため、本発明者らの検討の
結果、ジアルキル−２−（３，５−ジアルキル−４−ヒ
ドロキシベンジル）グルタレート（以下、副生成物とい
う）が比較的多量に生成することが判明した。
合物１モルに対し、アルカリ金属水酸化物０．０５〜０
．５モルをあらかじめ反応させ、次いでアルキルアクリ
レートを原料フェノール化合物に対し１〜２モル倍添加
し、反応させることにより、比較的高収率で目的物を得
ることが記載されている。しかしながら、この方法では
、原料フェノール化合物に対する塩基性触媒とアルキル
アクリレートの使用が多量のため、本発明者らの検討の
結果、ジアルキル−２−（３，５−ジアルキル−４−ヒ
ドロキシベンジル）グルタレート（以下、副生成物とい
う）が比較的多量に生成することが判明した。
この副生成物はそれ自体の混在により品質を低下させる
のみならず、多価アルコールまたは多価アミンと反応さ
せ高分子量の酸化防止剤を製造する際に、他の不純物の
副生を誘発し、純度を低下させる問題点がある。また、
本発明方法により得られる化合物から誘導されるテトラ
キス〔３−（３，５−ジ−Ｌ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンや、３，
９ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル）−２，４，８゜ｌＯ−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカンなどには結晶多形が存在す
るが、これらの場合には、この不純物の含量が結晶形の
変化に太き（関与するのでやっかいな問題である。
のみならず、多価アルコールまたは多価アミンと反応さ
せ高分子量の酸化防止剤を製造する際に、他の不純物の
副生を誘発し、純度を低下させる問題点がある。また、
本発明方法により得られる化合物から誘導されるテトラ
キス〔３−（３，５−ジ−Ｌ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンや、３，
９ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル）−２，４，８゜ｌＯ−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカンなどには結晶多形が存在す
るが、これらの場合には、この不純物の含量が結晶形の
変化に太き（関与するのでやっかいな問題である。
このため、副生成物の含有量をアルキルβ−（３□ ５
−ジ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートに対し、０．２重量％以下に、好ましくは０．１重
量％以下にする必要がある。
−ジ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートに対し、０．２重量％以下に、好ましくは０．１重
量％以下にする必要がある。
また、アルキルアクリレートの使用量が多くなると、回
収操作を必要とするが沸点が低いためと、ポリマーが生
成し易いことから、回収して再使用することは殆んど不
可能で、このためアルキルアクリレートからの収率がき
わめて低くなる。さらに、アルキルアクリレートは重合
防止剤の添加を必要とする危険物であり、特に強い刺激
臭を有し、捕捉に特別な容器を必要としたり、また、ア
ルキルアクリレートのポリマーが生成すると、粗生成物
の真空蒸留の際、真空ポンプおよび配管系に詰まりを生
じ、量産化には装置および操作にも問題点がある。
収操作を必要とするが沸点が低いためと、ポリマーが生
成し易いことから、回収して再使用することは殆んど不
可能で、このためアルキルアクリレートからの収率がき
わめて低くなる。さらに、アルキルアクリレートは重合
防止剤の添加を必要とする危険物であり、特に強い刺激
臭を有し、捕捉に特別な容器を必要としたり、また、ア
ルキルアクリレートのポリマーが生成すると、粗生成物
の真空蒸留の際、真空ポンプおよび配管系に詰まりを生
じ、量産化には装置および操作にも問題点がある。
塩基性触媒が多くなると、無溶媒反応ではスラリー濃度
が高くなり、攪拌が困難となったり、中和に要する酸性
物質の量が多く、多量の廃棄物が生成する問題点もある
。
が高くなり、攪拌が困難となったり、中和に要する酸性
物質の量が多く、多量の廃棄物が生成する問題点もある
。
特開昭６３−２９５５３１号公報には（イ）２．６−ジ
アルキルフェノール１モルに対し、０．５〜０．８モル
のアルキルアクリレートを反応させ、次いで（ロ）追加
のアルキルアクリレートを加えて反応させる方法が開示
されているが、この方法は二段階方法であり、また、実
施例によると触媒杏追加していて、操作上煩雑であり、
工業的方法とは言い難い。
アルキルフェノール１モルに対し、０．５〜０．８モル
のアルキルアクリレートを反応させ、次いで（ロ）追加
のアルキルアクリレートを加えて反応させる方法が開示
されているが、この方法は二段階方法であり、また、実
施例によると触媒杏追加していて、操作上煩雑であり、
工業的方法とは言い難い。
本発明者らは、前記の欠点のない、アルキルβ−（３，
５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートの製法を検討した結果、少量の触媒の存在下で、ア
ルキルアクリレートに対し、過剰の２，６−ジアルキル
フェノールを連続的に反応させることにより、高純度の
目的物を高収率で工業的に製造し得る方法を見い出した
。
５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートの製法を検討した結果、少量の触媒の存在下で、ア
ルキルアクリレートに対し、過剰の２，６−ジアルキル
フェノールを連続的に反応させることにより、高純度の
目的物を高収率で工業的に製造し得る方法を見い出した
。
すなわち、本発明は、（１）２．６−ジアルキルフェノ
ールとアルキルアクリレートとを反応させて、アルキル
β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを製造するに当たり、触媒として２．６
−ジアルキルフェノール１モルに対し、０．００５モル
から０．０５モル未満のアルカリまたはアルカリ土類金
属・２，６−ジアルキルフェノキシドの存在下に、２，
６−ジアルキルフェノール１モルに対し、１．０モル未
満のアルキルアクリレートを連続的に供給しながら反応
させることを特徴とするアルキルβ−（３，５−ジアル
キル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造
法、および（２）２，６−ジ−し一ブチルフェノールと
アルキルアクリレートとを反応させて、アルキルβ−（
３，５−ジ−し一ブチル４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートを製造するに当たり、触媒として２．６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール１モルに対し、ｏ、ｏｏｓ〜０
．０１２５モルのアルカリまたはアルカリ土類金属・２
，６−ジ−も一ブチルフェノキシトの存在下に２．６−
ジ−Ｌ−ブチルフェノール１モルに対し、０．７５モル
から１．０モル未満のアルキルアクリレートを反応させ
ることを特徴とするアルキルβ−（３３５−ジ−も一ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造
法に関する。
ールとアルキルアクリレートとを反応させて、アルキル
β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを製造するに当たり、触媒として２．６
−ジアルキルフェノール１モルに対し、０．００５モル
から０．０５モル未満のアルカリまたはアルカリ土類金
属・２，６−ジアルキルフェノキシドの存在下に、２，
６−ジアルキルフェノール１モルに対し、１．０モル未
満のアルキルアクリレートを連続的に供給しながら反応
させることを特徴とするアルキルβ−（３，５−ジアル
キル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造
法、および（２）２，６−ジ−し一ブチルフェノールと
アルキルアクリレートとを反応させて、アルキルβ−（
３，５−ジ−し一ブチル４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートを製造するに当たり、触媒として２．６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール１モルに対し、ｏ、ｏｏｓ〜０
．０１２５モルのアルカリまたはアルカリ土類金属・２
，６−ジ−も一ブチルフェノキシトの存在下に２．６−
ジ−Ｌ−ブチルフェノール１モルに対し、０．７５モル
から１．０モル未満のアルキルアクリレートを反応させ
ることを特徴とするアルキルβ−（３３５−ジ−も一ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造
法に関する。
２．６−ジアルキルフェノールのアルキルとしては炭素
数１〜４個の直鎖または分枝状アルキル（メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、む−ブチルなど
）であって、同一または異なっていてもよい。アルキル
アクリレートのアルキルとしては炭素数１〜２２個の直
鎖または分枝状アルキル（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、
エイコシルなど）である。
数１〜４個の直鎖または分枝状アルキル（メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、む−ブチルなど
）であって、同一または異なっていてもよい。アルキル
アクリレートのアルキルとしては炭素数１〜２２個の直
鎖または分枝状アルキル（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、
エイコシルなど）である。
用いる触媒は、２，６−ジアルキルフェノールと水酸化
アルカリまたはアルカリ土類金属を直接に反応するか、
または脂肪族、芳香族、脂環式などの炭化水素系溶媒を
用いて反応するが、実質的に無水であることが好ましく
、合成の際に生成した水は、減圧および／または溶媒と
の共沸で系内が実質的に無水になるまで脱水する。
アルカリまたはアルカリ土類金属を直接に反応するか、
または脂肪族、芳香族、脂環式などの炭化水素系溶媒を
用いて反応するが、実質的に無水であることが好ましく
、合成の際に生成した水は、減圧および／または溶媒と
の共沸で系内が実質的に無水になるまで脱水する。
触媒の使用量は、原料２，６−ジアルキルフェノールに
対し、０．５モル％から５モル％の使用が好ましい。０
．５モル％より少なくなると反応速度が遅くなり、また
５モル％より過剰に使用すると生成物が増加するばかり
でなく、スラリー濃度高くなり、攪拌、混合の操作が困
難となる。それに反応時間、収率等もこれ以上改善され
ないので、未反応２，６−ジアルキルフェノールの回収
費用が増加することとなる。
対し、０．５モル％から５モル％の使用が好ましい。０
．５モル％より少なくなると反応速度が遅くなり、また
５モル％より過剰に使用すると生成物が増加するばかり
でなく、スラリー濃度高くなり、攪拌、混合の操作が困
難となる。それに反応時間、収率等もこれ以上改善され
ないので、未反応２，６−ジアルキルフェノールの回収
費用が増加することとなる。
用いる触媒の添加法は、別途合成した触媒を、２．６−
ジアルキルフェノールとアルキルアクリレートとの付加
反応系に添加してもよく、また、２．６−ジアルキルフ
ェノールに対し、０．５〜５モル％相当の水酸化アルカ
リまたはアルカリ土類金属で触媒を合成したのち、アル
キルアクリレートを加え、付加反応を行なってもよい。
ジアルキルフェノールとアルキルアクリレートとの付加
反応系に添加してもよく、また、２．６−ジアルキルフ
ェノールに対し、０．５〜５モル％相当の水酸化アルカ
リまたはアルカリ土類金属で触媒を合成したのち、アル
キルアクリレートを加え、付加反応を行なってもよい。
アルキルアクリレートの使用量は、２．６一ジ〜アルキ
ルフエノール１モルに対し１．０モル未満、場合により
０．７５モルからｌ、０モル未満を使用する。
ルフエノール１モルに対し１．０モル未満、場合により
０．７５モルからｌ、０モル未満を使用する。
すなわち、１．０モル以上の使用は副生成物の生成量が
著しく増加し、加えてアルキルアクリレートのポリマー
の生成も見られる。また、アルキルアクリレートは２〜
１０時間、好ましくは３〜５時間かけて連続的に供給す
ることが副生成物を抑える上でも、工業的製造上の作業
性や安全性の面でもよい。
著しく増加し、加えてアルキルアクリレートのポリマー
の生成も見られる。また、アルキルアクリレートは２〜
１０時間、好ましくは３〜５時間かけて連続的に供給す
ることが副生成物を抑える上でも、工業的製造上の作業
性や安全性の面でもよい。
２．６−ジアルキルフェノールとアルキルアクリレート
の付加反応は無溶媒でも、また溶媒を用いてもよく、使
用する溶媒はｔ−ブタノール、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミ
ドなどがあげられる。
の付加反応は無溶媒でも、また溶媒を用いてもよく、使
用する溶媒はｔ−ブタノール、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミ
ドなどがあげられる。
反応温度は、通常８０〜１５０°Ｃで行なうことができ
るが、好ましくは１２０〜１４０°Ｃで行い、また反応
容器の圧力は通常、常圧で行なうが加圧下で行なうこと
もできる。
るが、好ましくは１２０〜１４０°Ｃで行い、また反応
容器の圧力は通常、常圧で行なうが加圧下で行なうこと
もできる。
反応終了物は触媒を中和、除去して真空蒸留を行なうこ
とにより、高純度、高収率で目的物が得られる。
とにより、高純度、高収率で目的物が得られる。
本発明方法は、触媒使用量を少なくし、２，６−ジアル
キルフェノールをアルキルアクリレートより過剰モルに
して、付加反応を行なうことにより副生成物の生成を抑
制できることで、高純度であり、高分子量の酸化防止剤
の中間体としても適した化合物が得られること、困難な
アルキルアクリレート回収の必要がないため、アルキル
アクリレートからの収率が高いこと、過剰の２，６−ジ
−し一ブチルフェノールは高沸点であり、回収率は高く
、再使用が可能なため、２．６−ジ−Ｌブチルフエノー
ルからの収率も高いこと、触媒中和後の廃棄物の少ない
こと、さらに、連続的に反応させることにより工業的に
有利であることなどが特徴としてあげられる。
キルフェノールをアルキルアクリレートより過剰モルに
して、付加反応を行なうことにより副生成物の生成を抑
制できることで、高純度であり、高分子量の酸化防止剤
の中間体としても適した化合物が得られること、困難な
アルキルアクリレート回収の必要がないため、アルキル
アクリレートからの収率が高いこと、過剰の２，６−ジ
−し一ブチルフェノールは高沸点であり、回収率は高く
、再使用が可能なため、２．６−ジ−Ｌブチルフエノー
ルからの収率も高いこと、触媒中和後の廃棄物の少ない
こと、さらに、連続的に反応させることにより工業的に
有利であることなどが特徴としてあげられる。
以下、実施例により本発明はこれらに限定されるもので
はない。
はない。
実施例１
５００ａｉｔ４日フラスコに２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール２０６．３ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０
゛Ｃに加熱溶解した１次いで、水酸化カリウム０．７
ｇ （０，０１２５モル）を加え、攪拌下、系内を減圧
３０〜５０ｍｍＨｇとし、さらに、加熱して１２５〜１
３０°Ｃにした。約３０分間で、生成した水を完全に系
外に留去させ、内容物を実質的に無水とした０次いで、
常圧にし、１２５〜１３０℃でメチルアクリレート８４
．４ｇ（０，９８モル）を３時間で滴下し、同温度で３
時間攪拌した。７０〜８０’Ｃ冷却後、酢酸で中和し、
水洗して粗生成物を得た。粗生成物のガスクロマトグラ
フィー分析の結果、副生成物としてジメチル−２−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）グル
タレートの生成量は目的物メチルβ−（３，５−ジ−Ｌ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートに
対し、０．３７％であった。
ェノール２０６．３ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０
゛Ｃに加熱溶解した１次いで、水酸化カリウム０．７
ｇ （０，０１２５モル）を加え、攪拌下、系内を減圧
３０〜５０ｍｍＨｇとし、さらに、加熱して１２５〜１
３０°Ｃにした。約３０分間で、生成した水を完全に系
外に留去させ、内容物を実質的に無水とした０次いで、
常圧にし、１２５〜１３０℃でメチルアクリレート８４
．４ｇ（０，９８モル）を３時間で滴下し、同温度で３
時間攪拌した。７０〜８０’Ｃ冷却後、酢酸で中和し、
水洗して粗生成物を得た。粗生成物のガスクロマトグラ
フィー分析の結果、副生成物としてジメチル−２−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）グル
タレートの生成量は目的物メチルβ−（３，５−ジ−Ｌ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートに
対し、０．３７％であった。
この粗生成物を真空蒸留して、２，６−ジ−Ｌ−ブチル
フェノール留分として１０．３ ｇを回収し、また目的
物の留分として２５９．１ｇ（１４０〜１４５’Ｃ／
０．５ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルアクリ
レートより９０．４％で、２．６−ジ−し一ブチルフェ
ノールより９５．０％であった。
フェノール留分として１０．３ ｇを回収し、また目的
物の留分として２５９．１ｇ（１４０〜１４５’Ｃ／
０．５ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルアクリ
レートより９０．４％で、２．６−ジ−し一ブチルフェ
ノールより９５．０％であった。
この目的物の留分をガスクロマトグラフィーで分析した
結果、前記副生成物の含有量は目的物の０．０２％以下
であった。
結果、前記副生成物の含有量は目的物の０．０２％以下
であった。
実施例２
５００ｄ４日フラスコに２．６−ジ−Ｌ−ブチルフェノ
ール２０６．３ｇ（ｌモ°ル）を仕込み、７０〜８０℃
に加熱溶解した０次いで、別途合成し、実質的に無水物
としたカリウム−２，６−ジ−し一ブチルフェノキシド
２．４ｇ（０，０１モル）を加え、攪拌下、加熱し１２
５〜１３０ ’Ｃとし、メチルアクリレート７７．５ｇ
（０，９モル）を３時間で滴下した０滴下後、同温度で
３時間攪拌した。
ール２０６．３ｇ（ｌモ°ル）を仕込み、７０〜８０℃
に加熱溶解した０次いで、別途合成し、実質的に無水物
としたカリウム−２，６−ジ−し一ブチルフェノキシド
２．４ｇ（０，０１モル）を加え、攪拌下、加熱し１２
５〜１３０ ’Ｃとし、メチルアクリレート７７．５ｇ
（０，９モル）を３時間で滴下した０滴下後、同温度で
３時間攪拌した。
７０〜８０ ’Ｃに冷却後、酢酸で中和し、水洗して、
粗生成物を得た。
粗生成物を得た。
粗生成物のガスクロマトグラフィー分析の結果、実施例
１と同様の副生成物の生成量は目的物の０．２９％であ
った。
１と同様の副生成物の生成量は目的物の０．２９％であ
った。
この粗生成物を真空蒸留して、２．６−ジ−１−ブチル
フェノール留分として２３．９ｇを回収し、目的物の留
分として２４３．４ｇ （１４１〜１４７°Ｃ／ ０．
３〜０．５ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルア
クリレートより９２．５％で、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノールより９４．２％であった。
フェノール留分として２３．９ｇを回収し、目的物の留
分として２４３．４ｇ （１４１〜１４７°Ｃ／ ０．
３〜０．５ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルア
クリレートより９２．５％で、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノールより９４．２％であった。
この目的物の留分をガスクロマトグラフィーで分析した
結果、前記副生成物の含有量は目的物の０．０２％以下
であった。
結果、前記副生成物の含有量は目的物の０．０２％以下
であった。
実施例３
５００ｄ４日フラスコに２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール２０６．３ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０°Ｃ
に加熱、溶解した０次いで、水酸化カリウム０．４５
ｇ （０，００８モル）を加え、攪拌下、系内を減圧３
０〜５０ｍｍＨｇにして、さらに加熱して、１２５〜１
３０℃にした。約３０分間で、生成した水を完全に系外
に留去させ、内容物を実質的に無水とした。
ール２０６．３ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０°Ｃ
に加熱、溶解した０次いで、水酸化カリウム０．４５
ｇ （０，００８モル）を加え、攪拌下、系内を減圧３
０〜５０ｍｍＨｇにして、さらに加熱して、１２５〜１
３０℃にした。約３０分間で、生成した水を完全に系外
に留去させ、内容物を実質的に無水とした。
次いで、常圧に戻し、１２５〜１３０°Ｃでメチルアク
リレート６４．６ｇ（０，７５モル）を３時間滴下して
、同温度で３時間攪拌した。７０〜８０°Ｃに冷却後、
酢酸で中和し、水洗して、粗生成物を得た。この粗生成
物のガスクロマトグラフィー分析の結果、実施例１と同
様の副生成物の生成量は目的物の０．２０％であった。
リレート６４．６ｇ（０，７５モル）を３時間滴下して
、同温度で３時間攪拌した。７０〜８０°Ｃに冷却後、
酢酸で中和し、水洗して、粗生成物を得た。この粗生成
物のガスクロマトグラフィー分析の結果、実施例１と同
様の副生成物の生成量は目的物の０．２０％であった。
この粗生成物を真空蒸留して、２．６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール留分として５６．８ ｇを回収し、目的物の
留分として１９８．０ｇ（１２９〜１３６°Ｃ１０，２
〜０．２５ｍｍＨｇ）を得た。収率はメチルアクリレー
トより９０．３％で、２．６−ジ−し一ブチルフェノー
ルより９３．５％であった。この目的物の留分をガスク
ロマトグラフィーで分析した結果、副生成物の含有量は
目的物の０．０１％以下であった。
フェノール留分として５６．８ ｇを回収し、目的物の
留分として１９８．０ｇ（１２９〜１３６°Ｃ１０，２
〜０．２５ｍｍＨｇ）を得た。収率はメチルアクリレー
トより９０．３％で、２．６−ジ−し一ブチルフェノー
ルより９３．５％であった。この目的物の留分をガスク
ロマトグラフィーで分析した結果、副生成物の含有量は
目的物の０．０１％以下であった。
比較例
メチルアクリレート９４．７ｇ（１，１モル）を滴下す
る以外は実施例１と同様な操作を行なって粗生成物を得
た。粗生成物のガスクロマトグラフィー分析の結果、副
生成物の生成量は目的物の１．３６％であった。この粗
生成物を真空蒸留して、２．６−ジ−し一ブチルフェノ
ール留分として２．９ｇを回収し、目的物の留分として
２７１．０ ｇ （１３５〜１４２°Ｃ／ ０．３〜０
．４ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルアクリレ
ート７７．２％で、２．６−ジ−Ｌ−ブチルフェノール
より９４．０％であった。
る以外は実施例１と同様な操作を行なって粗生成物を得
た。粗生成物のガスクロマトグラフィー分析の結果、副
生成物の生成量は目的物の１．３６％であった。この粗
生成物を真空蒸留して、２．６−ジ−し一ブチルフェノ
ール留分として２．９ｇを回収し、目的物の留分として
２７１．０ ｇ （１３５〜１４２°Ｃ／ ０．３〜０
．４ ｍ ｍ Ｈｇ ）を得た。収率はメチルアクリレ
ート７７．２％で、２．６−ジ−Ｌ−ブチルフェノール
より９４．０％であった。
この目的物の留分をガスクロマトグラフィーで分析した
結果、前記副生成物の含有量は目的物に対し、０．２１
％であった。
結果、前記副生成物の含有量は目的物に対し、０．２１
％であった。
実施例４
５００ａｔｉ！４日フラスコに２−Ｌ−ブチル−６メチ
ルフ工ノール１６４ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０
°Ｃに加熱溶解した０次いで、水酸化カリウム０．５６
ｇ（０，０１モル）を加え、攪拌下、系内を減圧とし、
さらに１２５〜１３０ ’Ｃに加熱した。系内を実質的
に無水とした後、常圧に戻し、１２５〜１３０ ’Ｃ’
でメチルアクリレート８４．４ ｇ（０，９８モル）を
３時間で滴下し、同温度で３時間攪拌した０反応終了後
、冷却し、酢酸で中和して水洗すると、粗生成物を得た
。この粗生成物をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、副生成物であるジメチル−２−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）グルタレー
トの含量は目的物に対し、０．２５％であった。
ルフ工ノール１６４ｇ（１モル）を仕込み、７０〜８０
°Ｃに加熱溶解した０次いで、水酸化カリウム０．５６
ｇ（０，０１モル）を加え、攪拌下、系内を減圧とし、
さらに１２５〜１３０ ’Ｃに加熱した。系内を実質的
に無水とした後、常圧に戻し、１２５〜１３０ ’Ｃ’
でメチルアクリレート８４．４ ｇ（０，９８モル）を
３時間で滴下し、同温度で３時間攪拌した０反応終了後
、冷却し、酢酸で中和して水洗すると、粗生成物を得た
。この粗生成物をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、副生成物であるジメチル−２−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）グルタレー
トの含量は目的物に対し、０．２５％であった。
この粗生成物を真空蒸留し、沸点１５３〜１５８”Ｃ／
ｌｍｍＨｇの留分をとると、原料メチルアクリレートに
対し、収率９４．５％のメチルβ−（３−１−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート
を得た。この生成物をガスクロマトグラフィーで分析す
ると、前記副生成物の含量は目的物に対し、０．０２％
以下であった。
ｌｍｍＨｇの留分をとると、原料メチルアクリレートに
対し、収率９４．５％のメチルβ−（３−１−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート
を得た。この生成物をガスクロマトグラフィーで分析す
ると、前記副生成物の含量は目的物に対し、０．０２％
以下であった。
本発明の製法では、副生成物の生成量は著しく少なく、
真空蒸留だけで目的物の０．１％以下に低減できる。ま
た、目的物の収率は、従来よりも優れているが、特にア
ルキルアクリレートからの収率が改良され、従来の方法
と比較して極めて優れた製法である。
真空蒸留だけで目的物の０．１％以下に低減できる。ま
た、目的物の収率は、従来よりも優れているが、特にア
ルキルアクリレートからの収率が改良され、従来の方法
と比較して極めて優れた製法である。
Claims (2)
- （１）２，６−ジアルキルフェノールとアルキルアクリ
レートとを反応させて、アルキルβ−（３，５−ジアル
キル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを製造
するに当たり、触媒として２，６−ジアルキルフェノー
ル１モルに対して、０．００５モルから０．０５モル未
満のアルカリまたはアルカリ土類金属・２，６−ジアル
キルフェノキシドの存在下に、２，６−ジアルキルフェ
ノール１モルに対し、１．０モル未満のアルキルアクリ
レートを連続的に供給しながら反応させることを特徴と
するアルキルβ−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートの製造法。 - （２）２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールとアルキルア
クリレートとを反応させてアルキルβ−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
を製造するに当たり、触媒として２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール１モルに対し、０．００５モルから０．０
１２５モルのアルカリまたはアルカリ土類金属・２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノキシドの存在下に２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール１モルに対し、０．７５モルから
１．０モル未満のアルキルアクリレートを連続的に供給
しながら反応させることを特徴とするアルキルβ−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63333986A JPH02180851A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63333986A JPH02180851A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180851A true JPH02180851A (ja) | 1990-07-13 |
Family
ID=18272212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63333986A Pending JPH02180851A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02180851A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291703B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of substituted hydroxyhydrocinnamate esters by continuous transesterification using reactive distillation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277647A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-15 | Adeka Argus Chem Co Ltd | β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製法 |
| JPS63295531A (ja) * | 1987-05-27 | 1988-12-01 | Adeka Argus Chem Co Ltd | β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製造方法 |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP63333986A patent/JPH02180851A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277647A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-15 | Adeka Argus Chem Co Ltd | β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製法 |
| JPS63295531A (ja) * | 1987-05-27 | 1988-12-01 | Adeka Argus Chem Co Ltd | β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291703B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of substituted hydroxyhydrocinnamate esters by continuous transesterification using reactive distillation |
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