JPH021750A - 変性プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、射出成形や押出成形等により、成形品、シー
トあるいはフィルム等として利用できる新規な変性プロ
ピレン系樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、ポリプロピレン系樹脂と飽和ポリエステ
ル樹脂にエポキシ基含有共重合体を配合してなる、物性
バランス及び外観の優れた新規な変性プロピレン系樹脂
組成物に関するものである。

［従来の技術］ ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。

しかしポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、接着性、印刷性等において難点もしくは
要改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の
障害となっている。

これらのうち塗装性、接着性、印刷性等の改良について
は、たとえば特公昭５８−４７４１８号公報あるいは特
開ｒ！７３５８−４９７３６号公報などに記載されてい
るごとく、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マ
レイン酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグ
ラフト変性する方法が考案されている。

しかしながらこのような変性ポリプロピレンを用いた場
合においても、耐衝撃性、耐熱性および剛性その他の物
性を本質的に改良するものではない。

一方飽和ポリエステル樹脂は、耐熱性、剛性、耐面衡撃
性、耐傷付性、耐油性、電気特性等に特徴を持ったエン
ジニアリング樹脂として自動車部品や電気・電子部品の
分野などで広汎に使用されているが、成形加工性、強靭
性、耐切欠き衝撃性、耐水性および耐薬品性等において
一層の改良が望まれている。またポリオレフィンと比べ
て比重が大きく価格も高いという本質的難点を有する。

〔発明が解決しようとする課題〕

斯かる観点より、変性ポリプロピレンまたは変性ポリプ
ロピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロ
ピレン系樹脂と飽和ポリエステル樹脂とを配合し、ポリ
プロピレン系樹脂および飽和ポリエステル樹脂双方の特
長を有する熱可塑性樹脂が得られたならば広汎な新規用
途の可能性が期待されるところである。

しかしながら従来よりポリプロピレン系樹脂と飽和ポリ
エステル樹脂とは相溶分散性の極めて乏しい組合せとさ
れており、事実単純に混合しただけでは、 ■溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストランド
の安定した引取りは不可能に近く、成形作業性の低下が
著しい。

■射出成形物は極端な不均一性を呈し、フローマーク発
生のため外観が悪く、自動車部品、電気・電子部品等の
用途には実際上使用に耐えないものしか得られない。

■またポリプロピレン系樹脂と飽和ポリエステル樹脂と
の混合物からつくった成形物の機械的物性、特に耐衝撃
性、引張伸び等は通常それぞれ単独体の物性の加成性か
ら予想される値よりも低い値を示すことが多い等の問題
点があった。

特開昭６１−６０７４６号公報に例示の方法によれば、
本来相溶しないポリプロピレンと飽和ポリエステルを、
変性ポリプロピレンまたは変性ポリプロピレン／ポリプ
ロピレン組成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂と飽
和ポリエステル樹脂に対してエポキシ基含有共重合体を
配合することによって相溶分散させることが可能であり
、成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性、塗
装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バランスが良
好でかつ外観の均一性および平滑性の優れた熱可塑性樹
脂組成物を製造することが可能である。

しかし自動車部品、電気・電子部品等においては、更に
高いレベルの耐熱性および耐ｆｊｌ性、特に低温での耐
衝撃性が要求される用途が存在する。

特開昭６１−６０７４６号公報に例示の熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性および耐衝撃性の一層の改良をすべく鋭意
検討をした結果、本発明に至った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および
不飽和芳香族単量体をグラフト共重合した変性ポリプロ
ピレン（Ａ）または変性ポリプロピレン（Ａ）／ポリプ
ロピレン（Ｂ）＆ｆｌ成物から選ばれるポリプロピレン
系樹脂（Ｃ）１〜９９重量％と飽和ポリエステル樹脂（
Ｄ）９９〜１重量％とからなる樹脂組成物１００重量部
に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）０．１〜３０
０重ＦＡ部、および反応促進剤として塩基性化合物（Ｆ
）０〜５重量部を配合してなり、かつ全間膜組成物中の
飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）が５０重量％未満であるこ
とを特徴とする変性プロピレン系樹脂組成物に関するも
のである。

更に上記の変性ポリプロピレン系樹脂組成物において、
エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体をグラフト共重合した変性エチレン系共
重合体ゴム（Ｈ）より選ばれた少なくとも１種のゴムを
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和芳
香族単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピレン（
Ａ）または変性ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロピレン
（Ｂ）組成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）
１〜９９重債％と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）９９〜１
重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、０
．１〜３００重量部を配合してなることを特徴とする変
性プロピレン系樹脂組成物に関するものである。

更に上記２種のいずれかの変性ポリプロピレン系樹脂組
成物において、充填剤（１）を不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体および不飽和芳香族単量体をグラフト共重
合した変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポリプロピ
レン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重鍛％と飽和ポリ
エステル樹脂（Ｄ）９９〜１重量％とからなる樹脂組成
物１００重量部に対して、０．０１〜３００重量部を配
合してなることを特徴とする変性プロピレン系樹脂組成
物に関するものである。

本発明において用いられるポリプロピレン系（封脂（Ｃ
）は、変性ポリプロピレン（Ａ）ｔたは変性ポリプロピ
レン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ばれる
樹脂である。

以下ポリプロピレンについて詳細に説明するがここで言
うポリプロピレンは変性ポリプロピレン（Ａ）の原料と
して用いる場合もありポリマ「】ピレン（Ｂ）として用
いる場合もある。

本発明においてポリプロピレンとは結晶性のポリプロピ
レンであり、プロピレンのホモポリマーのほかに第１工
程でプロピレン、第２工程でたとえばエチレンとプロピ
レン、ブテン−１などのα−オレフィンとを共重合させ
たブロックコポリマーまたはプロピレンとエチレン、ブ
テン−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコボリマー等を含む。

プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは、たとえば、通常チーグラーナツタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。

重合は０℃〜３００℃までにわたって実施することがで
きる。しかしながらプロピレン等のα−オレフィンの高
立体規則性重合においては、１００℃以上では高度に立
体規則性を有する重合体が得られないなどの理由によっ
て通常０℃〜１００℃の範囲で行うのが好適である。

重合圧力に関しては特に制限はないが、工業的かつ経済
的であるという点で３〜１００気圧程度気圧力が望まし
い。

重合法は連続式でもバッチ式でもいずれでも可能である
。

重合法としてはブタ、ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンの如き不活性炭化水素溶媒によるスラリー
重合、生成する重合体が該不活性炭化水素溶媒に溶解し
ている状態で重合する溶媒重合、無溶媒による液化モノ
マー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気相重合が
可能である。

重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。

本発明で用いるポリプロピレンは、アイソ特異性の（ｉ
ｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃ）チーグラー・ナツタ触媒を使用
して製造することができる。使用する触媒はアイソ特異
性（Ｉｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙ）が高いものが好ま
しい。

好適に使用できる触媒は、その遷移金属触媒成分が層状
の結晶構造を有する三塩化チタンまたはマグネシウム化
合物とチタン化合物との複合固体化合物であり、その典
型金属成分が有機アルミニウム化合物である。触媒は第
三成分として公知の電子供与性化合物を含むことができ
る。

三塩化チタンは四塩化チタンを種々の還元剤によって還
元することによって製造されたものを使用することがで
きる。還元剤としてはアルミニウム、チタン等の金属、
水素、有機金属化合物などが知られている。金属還元に
よって製造された三塩化チタンとして代表的なものは、
四塩化チタンを金属アルミニウムによって還元し、その
後ボールミル、振動ミルなどの装置中で粉砕することに
よって活性化されたアルミニウムの塩化物を含有する三
塩化チタン組成物（ＴＩＣＩ３ＡＡ）である。アイソ特
異性、重合活性および／または粒子性状を向上させる目
的で、粉砕時にエーテル、ケトン、エステル、塩化アル
ミニウム、四塩化チタンなどから選ばれた化合物を共存
させることもできる。

本発明の目的にとって更に好ましい三塩化チタンは、四
塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、得られ
た三塩化チタン組成物を、エーテル化合物およびハロゲ
ン化合物と同時にあるいは逐次的に接触反応させて得ら
れた三塩化チタンである。エーテル化合物は一殺伐Ｒ’
−０−Ｒ２（Ｒ’、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基
である）を持つもの特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−
ｔ−アミルエーテルが好ましく、ハロゲン化合物はハロ
ゲン特にヨウ素、ハロゲン化合物特に三塩化ヨウ素、ハ
ロゲン化チタン特に四塩化チタン、ハロゲン化炭化水素
特に四塩化炭素、１．２−ジクロルエタンから選ばれる
のが好ましい。有機アルミニウム化合物は一殺伐ＡＩＲ
３ｎＸ、−ｎ　（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭化水素基、
Ｘ１ｔＣ１，Ｂｒ５Ｉから選ばれるハロゲン、ｎは３≧
ｎ＞ｌを満足する数である〉で表されるもの特にジエチ
ルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキ
クロライドが好ましい。

これらの三塩化チタンの製造方法については、特開昭４
７−３４４７０号、同５３−３３２８９号、同５３−５
１２８５号、同５４−１１９８６号、同５８−１４２９
０３号、同６０−２８４０５号、同６０−２２８５０４
号、同６１−２１８６０６号公報等に詳しく述べられて
いる。

遷移金属化合物成分として層状の結晶構造を有する三塩
化チタンを使用する場合、典型金属化合物成分として一
殺伐ＡＩＲ’ｍＸ、−ｍ　（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ＸはＣ３Ｂｒ、Ｉから選ばれるハロゲン、ｍ
は３≧ｍ〉０）で表される有機アルミニウム化合物が好
ましい。本発明の目的にとって特に好ましい有機アルミ
ニウム化合物は、Ｒ４がエチルまたはイソブチル基、ｍ
が２．５≧ｍ≧１．５であるような化合物である。具体
的にはジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ドおよびこれらとトリエチルアルミニウムまたはエチル
アルミニウムジクロライドとの混合物を例示することが
できる。後述の第三成分を併用する場合には３≧ｍ≧２
．５あるいは１．５≧ｍ＞Ｑの有機アルミニウム化合物
も本発明の目的にとって好適に使用することができる。

を機アルミニウム化合物と三塩化チタンの比率は１〜１
０００　：　１の広範囲のモル比から選ぶことができる
。

三塩化チタンと有機アルミニウムとからなる触媒は公知
の第三成分を含むことができる。第三成分としてε−カ
プロラクタム、メタクリル酸メチノベ安息呑酸エチル、
トルイル酸メチルなどのエステル化合物、亜すン酸トリ
フエニノペ亜リン酸トリブチルなどの亜リン酸エステル
、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどのリン酸誘
導体などを例示することができる。

第三成分の使用量は化合物によって作用力が異なるので
個々の化合物毎に実験的に決定しなければならないが、
一般に有機アルミニウムに対し等モル以下である。

触媒の遷移金属固体触媒成分としてマグネシウム化合物
とチタン化合物との複合固体化合物を使用する場合、典
型金属触媒成分としては、有機アルミニウム化合物特に
−殺伐ＡＩＲ’ｐＸ３−ｐ（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ＸはＣＩ、Ｓｒ、　　Ｉから選ばれたハロゲ
ン、ｐは３≧ｐ〉２）で表される化合物が好ましい。具
体的にはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウムおよびこれらとジエチルアルミニウムクロライ
ドまたはジイソブチルアルミニウムクロライドとの混合
物を例示することができる。

触媒は更に電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸
エステルおよび／または５Ｉ−ｏＰ結合を有するケイ素
化合物を含むことが好ましい。

５ｉ−ＯＲ６結合（Ｒ’は炭素数が１〜２０の炭化水素
基である）を有するケイ素化合物は、−殺伐Ｒ’ａＳｉ
　（ＯＲ６）　４−ａ（Ｒ６およびＲ７は炭素数が１〜
２０の炭化水素基、ａは０≦ａ≦３の数字を表す。）で
表されるアルコキシシラン化合物が好適に使用される。

具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、メチルトリエトキンシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジェトキシシラン、ブチルトリエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン
、ジエチルジェトキシシラン等をあげることができる。

該電子供与性化合物は有機アルミニウム化合物１モルに
対し、１モル以下、特に０．０５〜１モルの範囲内で使
用されることが好ましい。

マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化合物
としては、四塩化チタンを有機マグネシウム化合物で還
元して得たマグネシウムの塩化物を含有する三塩化チタ
ン、あるいは固体のマグネシウム化合物を液相のチタン
化合物と接触反応させることによって製造された、いわ
ゆる「担持触媒」を使用する。固体のマグネシウム化合
物は電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸エステ
ル、芳香族ジカルボン酸ジエステル、エーテル化合物、
アルコール類および／またはフェノール類を含有するも
のであることが好ましい。芳香族モノカルボン酸エステ
ルはチタン化合物との接触反応の時に共存させることも
できる。

上記マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化
合物については多くの特許公報に記載があるが、本発明
の目的にとって好適な触媒については特開昭５４−１１
２９８８号、同５４−１１９５８６号、同５６３０４０
７号、同５７−５９９０９号、同５７−５９９１０号、
同５７−５９９１１号、同５７−５９９１２号、同５７
−５９９１４号、同５７−５９９１５号、同５７−５９
９１６号、同５４−１１２９８２号、同５５−１３３４
０８号、同５８−２７７０４号公報等に詳しい記載があ
る。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物が特に耐熱性、剛
性、傷付き性等が要求される用途に用いられる場合、ポ
リプロピレンはプロピレンのホモポリマーおよびブロッ
クコポリマーの＊１工程で重合された第１セグメントで
あるホモポリマ一部分の沸騰へブタン不溶部のアイソタ
クチック・ペンタッド分率が０．９７０以上で、かつ沸
騰へブタン可溶部の含有量が５．０重量％以下であり、
かつ２０℃キシレン可溶部の含有量が２，０重量％以下
である高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましい
。

ここで言う沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率、沸騰へブタン可溶部の含有量および２０
℃のキシレンに可溶な重合体の含有量は、次のように決
定される。

ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００Ｔｎｌに完全
に溶解させた後、２０℃に降温し４時間放置する。

その後これを濾別し、２０℃キシレン不溶部を分離する
。濾液を濃縮、乾固してキシレンを蒸発させ、さらに減
圧下６０℃で乾燥して、２０℃のキシレンに可溶な重合
体を得る。この乾燥重量を仕込みサンプル重量で除した
値を百分率で表現したものが２０℃キシレン可溶部の含
有量である。２０℃キシレン不溶部は乾燥された後、沸
騰ｎ−へブタンで８時間ソックスレー抽出される。この
抽出残渣を沸騰へブタン不溶部と称し、この乾燥重量を
仕込みサンプル重ｆｆｉ（５ｇ）から減じた値を仕込み
サンプル重量で除した値を百分率で表現したものが、沸
騰へブタン可溶部の含有量である。

アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ。

Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって！、ｌａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ　６．９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわちＩ３ＣＮＭＲを使用して測定されるポリプ
ロピレン分子鎮中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ　８．６８７　（１９７５）に基づいて行うものであ
る。

具体的には”Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の
全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイ
ソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法に
より英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢＯ
ＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ、　Ｍ１９（
４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ＰＰ　／　！、ＩＷＤ
　／　２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定し
たところ、０．９４４であった。

該高結晶性ポリプロピレンは例えば特開昭６０−２８４
０５号、同６０−２２８５０４号、同６１−２１８６０
６号、同６１−２８７９１７号公報等に例示の方法で製
造することが可能である。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物が耐衝撃性が要求
される用途に用いられる場合、ポリプロピレンは第１工
程で重合された第１セグメントであるプロピレンのホモ
ポリマ一部分と第２工程で重合された第２セグメントで
あるエチレンとプロピレン、ブテン−１などのα−オレ
フィンを共重合させたプロピレンブロックコポリマーを
用いることが好ましい。

プロピレンブロックコポリマーはスラリー重合法および
気相重合法によって製造が可能である。

特に高い耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、
第２セグメント量を多くすることが必要であり気相重合
法によって好適に製造される。

該気相重合法による高耐衝撃性ポリプロピレンは、例え
ば特開昭６１−２８７９１７号公報に例示の方法で製造
することが可能である。

プロピレンブロックコポリマーにおいて第１工程で重合
されたプロピレンホモポリマ一部分は、プロピレン単独
重合体でも、プロピレンと、該工程で生成する重合体中
の含量が６モル％以下であるエチレンか炭素数４ないし
６のα−オレフィンとの共重合体でもよい。第２工程で
重合された第２セグメントであるコポリマ一部分はエチ
レンで単独に重合するか、あるいは該工程で生成する重
合体中のエチレン含量が１０モル％以上であるエチレン
とプロピレンもしくは更に炭素数４ないし６のα−オレ
フィンとの共重合体であることが好ましい。第２工程で
生成する重合体は全重合量に対して１０〜７０重量％で
ある。

スラリー重合法では第２セグメント量は１０〜３０重量
％、気相重合法では１０〜７０重量％の範囲で好適に製
造される。

気相重合法において、更に第２セグメントの多いプロピ
レンブロックコポリマーは、特願昭６２−２５６０１５
号に例示の方法で製造が可能であり、超高耐衝撃性の要
求される用途に好適にもちいられる。

第２セグメントの１３５℃テトラリン溶媒中での極限粘
度は、製造時の生産性、重合体のパウダー性状あるいは
第１セグメントの極限粘度によって変える必要があるが
、スラリー重合法では概ね３〜８〃／ｇであり気相重合
法では１〜５７／ｇである。

本発明において、変性ポリプロピレン（Ａ）とは、ポリ
プロピレンに対し、グラフトモノマーとして不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体、不飽和芳香族単量体を使用
し、必要によりラジカル開始剤を共存させることにより
グラフト共重合させて得ることができる。

不飽和芳香族単量体を共存させグラフト変性することに
よって不飽和カルボン酸もしくはその該誘導体のグラフ
ト量が多く、グラフト変性前後の流動性（メルトフロー
レート）変化が小さく物性の優れた変性ポリプロピレン
（Ａ）が得られる。

グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフトする方法
には公知の種々の方法を採用することができる。

たとえば、ポリプロピレンとグラフトモノマーおよびラ
ジカル発生剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練して
グラフトさせる方法、ポリプロピレンをキシレンなどの
有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル発生剤
を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗）″ｐ
濾過、乾燥してグラフト化ポリプロピレンを得る方法、
その他ポリプロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫
外線や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと
接触させる方法等がある。

経済性等を考、慮して溶融混練装置内で溶融混練してグ
ラフト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

ポリプロピレンに対し不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体および不飽和芳香族単量体さらに必要によりラジカ
ル開始剤の共存下で、１５０〜３００℃、好ましくは１
９０〜２８０℃の温度、０．３〜１０分、好ましくは０
．５〜５分の滞留時間で押出機、バンバリーミキサ−ニ
ーダ−等を用い溶融混線を行うことができる。工業的に
は一軸および二軸押出機によってベントロ部を真空状態
に保ち、未反応の成分（不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等）およ
びそのオリゴマー、分解物等の副反応生成物を除去しな
がら、連続的に製造する方法が有利である。また、反応
雰囲気は空気中でもよいが、窒素や二酸化炭素などの不
活性ガス中が望ましい。なお、得られた変性ポリプロピ
レンに含まれる微量の未反応成分および副反応生成物を
さらに除去するために、６０℃以上の温度で加熱処理、
溶剤抽出および溶融下に真空引きしたりすることもでき
る。

また変性ポリプロピレン（Ａ）に対し、必要に応じて酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防
止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡
剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤など
の各種の添加剤を製造工程中あるいはその後の加工工程
において添加することができる。

該変性ポリプロピレン（Ａ）に使用される不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体としては、たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、イクコン酸、シトラコン
酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５
−エン−２，３−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキ
サ−４−エン−１，２ジカルボン酸、ｌ、　２．３．４
．５．８．９．１０−オクタヒドロナフタレン−２，３
−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，ｌ）オクタ−７−
ニンー２．３．５．６−テトラカルボン酸、７−オキサ
ビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−２，３ジカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不飽和カルボ
ン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、
イミド、および金属塩があり、たとえば、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミッ
ク酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸モノメ
チルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、フマル
酸モノメチルエステル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アク
リルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド
、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルア
ミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎジエチルアミド、マレイン酸
−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フ
マル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマ
ル酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−プチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウ
ム、メタクリル酸カリウムなどが例示される。

これらの内、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい
。

該変性ポリプロピレン（Ａ）に使用される不飽和芳香族
単量体としては、スチレンが最も好ましいが、０−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニル
ベンゼンなども用いることができ、これらを混合して用
いることも可能である。

該変性ポリプロピレン（Ａ）の製造は、ラジカル開始剤
の不存在下にも実施できるが、通常はラジカル開始剤の
存在下で実施することが好ましい。

ラジカル開始剤としては、公知のものが使用できる。た
とえば、２．２″−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２°−アゾビス（２，４，４）−トリメチルバレロニ）
　ＩＪル　などのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３．
３．５−１−リメチルシクロヘキサノンパーオキサイド
、２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−シバイドロ
バ−オキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１．３
−ビス（１−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ラウロイルパー
オキサイド、３，３．５−）ＩＪメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１−ブチル
パーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート
、ｔ−ブチルオキシピバレート、ｔブチル−オキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−ト’Ｊメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパー
オキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
、ジｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
、を−フチルバーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ポリスチレンパーオキ
サイドなど各種有機過酸化物が挙げられる。

該変性ポリプロピレン（Ａ）の製造方法において原料ポ
リプロピレン（結晶性プロピレンホモポリ”−１Ｐ晶性
７”ロピレンーエチレン／α−オレフィンブロックコポ
リマー、結晶性プロピレン−αオレフインランダムコポ
リマー等）のメルトフローレートは０．０５〜６０ｇ／
１０分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分であるが、
得られる変性ポリプロピレン（Ａ）のメルトフローレー
トが０．１〜１００ｇ／１０分、好ましく０．５〜５０
ｇ／１０分になるように選択することが好ましい。また
、原料ポリプロピレンの数平均分子量は７．０００〜８
００．０００、好ましくは１０．０００〜７００．００
０である。

該変性ポリプロピレン（Ａ）樹脂の製造方法において各
成分の配合量としては、ポリプロピレン１００重量部に
対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体は好ましく
は０．４〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重
量部、不飽和芳香族単量体は好ましくは０．４〜１０重
量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部およびラジカ
ル開始剤を好ましくは０〜５重量部、さらに好ましくは
０．００１〜２重量部の範囲である。ここで不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の添加量が０．０１重量部未
満ではさしたる改質効果がなり、１０重項部を超えると
改質効果が飽和に達しそれ以上の顕著な効果が発揮され
ないばかりか、未反応物としてポリマー中に多くに残存
するため臭気、あるいは物性の低下等を措き、実用上好
ましくない。また、不飽和芳香族単量体の添加量が０．
０１重量部未満ではさしたる改良効果がなく、１０重口
部を超えるとそれ以上に顕著な効果が発揮されない。さ
らには、ラジカル開始剤の添加量が５重量％を超えると
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体のグラフト反応
に対してそれ以上の顕著な効果が発揮されないことと、
ポリプロピレンの分解が大きくなり、流動性（メルトフ
ローレート）変化が大きいので実用上好ましくない。

本発明において、変性ポリプロピレン（Ａ）または変性
ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物か
ら選ばれる該ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）はメルトフロ
ーレート０．１〜１００ｇ／１０分特に０．５〜４０ｇ
７１０分のものが好適である。

本発明における飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）とは、ジカ
ルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸で
あるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり、上
記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素
数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、または
シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸
の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオール成分ト
シてはエチレングリコール、１．３−プロパンジオール
、Ｉ、４−ブタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール
、１．１０−デカンジオール、１．４〜シクし】ヘキサ
ンジオールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコール
の単独または混合物が挙げられる。

これら飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）の中でも、特にポリ
ブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレツクレ
ートの場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。

またこれら飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は溶媒として０
−クロロフェノールを用い、２５℃で測定した固有粘度
が０．５〜３．０ａ／ｇの範囲であることが好ましく、
この固有粘度範囲以外の飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）を
使用しても目的とする機械的強度は望めない。

本発明におけるエポキシ基含有共重合体くε）とは、不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とからな
る共重合体である。

エポキシ基含有共重合体（Ｅ）の組成比に特に制限はな
いが、不飽和エポキシ化合物が０．１〜５０重量％、好
ましくは１ん３０重債％共重合されたものが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にエチレン系不
飽和化合物と共重合しうる不飽和基と、エポキシ基をそ
れぞれ有する化合物である。

例えば、下記に一般式、（１）、（２）で表されるよう
な不飽和グリシジルエステル酸、不飽和グリシジルエー
テル類が挙げられる。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２−○−具体的には、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イ
タコン酸グリシジルエステル順、アリルグリシジルエー
テル、２−メヂルアリルグリシジルエーテル、スチレン
−ｐ−グリシジルエーテル等が例示される。

エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類、炭素数２〜
６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭素数１〜８
の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびヌク
クリル酸エステル類おヨヒフマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。

具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビ
ニ／ｌｚ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロ
ニトリル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリルア
ミド等が例示される。

これらのうちでも特にエチレンが好ましい。

更にガラス転移温度を低くして低温での耐衝撃特性を改
良する場合には、エチレンを第２成分として酢酸ビニル
および／またはアクリル酸メチルなどの第３成分を共重
合することが好ましい。

エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下
、５００〜４．０００気圧、１００〜３００℃で適当な
溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させ
る方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ化合物および
ラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共
重合させる方法、あるいは不飽和エポキシ化合物とエチ
レン系不飽和化合物とを水または有機溶剤等の不活性媒
体中、ラジカル発生剤の存在下で共重合させる方法等が
挙げられる。

本発明において、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト重合し
た変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）は、耐衝撃性、特
に低温耐衝撃性の改良の目的で用いられる。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）はエチレン系共重合
体ゴムに対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を
必要に応じてラジカル開始剤を共存させることによりグ
ラフト共重合させて得られる。

グラフトモノマーをエチレン系共重合体ゴムにグラフト
する方法には公知の種々の方法を採用することができる
。

たとえば、エチレン系共重合体ゴムとグラフトモノマー
およびラジカル開始剤を混合し、溶融混練装置内で溶融
混練してグラフトさせる方法、エチレン系共重合体ゴム
をキシレンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雲囲気下
でラジカル開始剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応
後冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフト化エチレン系共重
合体ゴムを得る方法、その他エチレン系共重合体ゴムに
グラフトモノマーの存在下で紫外線や放射線を照射する
方法、あるいは酸素やオゾンと接触させる方法等がある
。

経済性等を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

以下エチレン系共重合ゴム（Ｇ）について詳細に説明す
るが、ここでいうエチレン系共重合ゴムはエチレン系共
重合ゴム（Ｇ）として用いる場合もあり、変性エチレン
系共重合ゴム（Ｈ）の原料として用いる場合もある。

本発明において、エチレン系共重合体ゴムとしては、た
とえばエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＭ
と略記する。）エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合体ゴム（以下Ｅ　Ｐ　Ｄ　！Ａと略記する。）に代
表されるエチレン−α・−オレフィン共重合体ゴムまた
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ
）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸または
その部分金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、エチレン−スチレン共重合体
など各種エチレン系共重合体ゴムが使用できる。また、
これらのエチレン系共重合体ゴムは２種類以上のものを
混合して使用することもできる。またこれらのエチレン
系共重合体ゴムと相溶性の良い低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレンと混合して使用することも可能である
。

これらの中でも特にエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとしては、エチレンと他のα−オレフィン、例えば
プロピレン、■−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等との共重
合体もしくはエチレン−プロピレン−１−ブテン共重合
体等の三元共重合体ゴム等が含まれるが、中でもエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共
重合体ゴムが好ましく用いられる。

また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが、原料ゴム中の非共役
ジエン含量を３重量％以下とする事が好ましい。非共役
ジエン含量が２重量％を超えると混練の際ゲル化を起こ
す為、好ましくない。

エチレン−α−オレフィン共重合体コム中のエチレン含
■は１５〜８５重里％、好ましくは４０〜８０重量％で
ある。すなわちエチレン含量が８５重量％より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく、
またエチレン含量が１５重量％より少ないものはガラス
転移温度（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質がなくなるため
好ましくない。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの数平均
分子量は押出機中で混練可能なものであることが好まし
く、１０．０００〜１００．０００である。分子量が小
さすぎると押出機に供給する際の取扱が困難であり、ま
た分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困難
である。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの分子量
分布についても特に限定されず、通常、製造、市販され
ているモノモーダルタイプ、バイモーダルタイプ等種々
、）分子量分布を有するいずれの共重合体ゴムも使用し
得る。

分子量分布のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の
好ましい範囲は１〜３０、さらに好ましくは２〜２０で
ある。

即ち、該共重合体ゴｌ、は通常の製造触媒であるいわゆ
るチーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴ
ムであって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合
物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物
等が組み合わせて用いられる６上記のアルミニウム化合
物としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、
トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモ
ノクロライド、あるいはこれらの混合物が用いられ、ま
たバナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム
、四塩化バナジウムあるいはＶＯ（ＯＲ”）ＱＸｆｆ−
ｑ（ｏ＜ｑ≦３、Ｒ８は炭素数１〜１０で表される直鎖
、分岐又は環状の炭化水素、ＸはＣＩ、Ｂｒ５Ｉから選
ばれるハロゲン）で示されるバナジウム化合物等を用い
ることができる。

本発明において、変性エチレン系共重合体ゴム（）Ｉ）
は、エチレン系共重合体ゴムに対し不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体および必要に応じてラジカル開始剤の
共存下で２００〜２８０℃、好ましくは２３０〜２６０
℃の温度、ラジカル開始剤の種類により異なるが０．２
〜１０分の滞留時間１押出機、バンバリーミキサ−、ニ
ーグー等を用い溶融混練を行うことにより得ることがで
きる。

混線に際し、酸素の存在があまりにも多い場合には、ゲ
ル状物が生成したり、著しい着色を呈することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。

また、混練温度が２００℃より低いと望ましい不飽和ジ
カルボン酸無水物の付加量が得られず、グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また２８
０℃を超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が小
さく、場合によってはゲル状物の生成や、着色等が起こ
り好ましくない。

変性のため混練機としてｉま特に限定されないが、連続
的な製造が可能であるという点から、一般には押出機を
用いることが好ましく、１軸または２軸で供給された各
種原料を均一に混合するのに適したスクリューを有して
いることが望ましい。

反応生成物から未反応の成分（不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、ラジカル開始剤等）、そのオリコマ−１
分解物等の副反応生成物を除去するために、押出機の途
中もしくは出口付近でベントラインより真空ポンプによ
り吸引したり、適当な溶媒に反応生成物を溶解させた後
、析出させて精製する等の方法を用いることもできる。

また６０℃以上の温度で加熱処理および溶融下で真空引
きしたりすることもできる。

前記３成分を混練機に供給するに際口ては、各々別々に
供給することも可能であるが、予め、−部もしくは全て
の成分を均一に混合して用いることもできる。例えば、
ゴムにラジカル開始剤を含浸させておき、混練の際に不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体等を同時にフィード
して、混練する方法等が採用され得る。また、押出機の
途中から、ラジカル開始剤および／または不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体を供給することにより変性させ
る等の方法も用いることができる。

また、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）に対し、必要
に応じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架
橋剤、発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表
面光沢改良剤などの各種添加剤を製造工程あるいはその
後の加工工程において添加することができる。

該変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）に使用される不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体およびラジカル開始剤
としては、変性ポリプロピレン（Ａ）の製造で使用され
た化合物から選んで用いることができる。

該変性エチレン共重合体ゴム（Ｈ）の製造方法において
、原料ゴム１００重量部に対し、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体の使用量は好ましくは０．５〜１５重景
部重量る。

ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが、通常、原料ゴム１００重量部に対し
０．００５〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．
５重量部の範囲で使用することができる。

０、００５重量部未満の使用量では、望ましい不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得られず、また
１、０重量部を超えて使用するとゲル状物の生成が起こ
り好ましくない。

こうして得られた変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）は
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量が０．
１〜５重量％であり、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　Ｉ−４１
２１ｔ　）は５〜１２０であることが好ましい。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物を製造するに際し
、変性ポリプロピレン（Ａ）および変性エチレン系共重
合体ゴム（Ｈ）にグラフト共重合された不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体とエポキシ基含有共重合体（Ｅ）
におけるエポキシ基、および飽和ポリエステル皮脂（Ｄ
）の未反応末端カルボン酸とエポキシ基含有共重合体（
巳）におけるエポキシ基との反応を促進するために塩基
性化合物（Ｆ）を共存させることが可能である。

塩基性化合物（Ｆ）を共存させることにより反応時間を
短くし、製造に要する時間を短縮することが可能である
。

塩基性化合物（Ｆ）としては、例えばベンジルジメチル
アミン、２，４．６−）リス（ジメチルアミノエチル）
フェノール等のアミン系有機化合物が好適に用いられる
。

該変性プロピレン系樹脂組成物の製造に際し、これらの
塩基性化合物そのものを混合して行っても良く、分散を
良くするために予め構成する樹脂成分の一部もしくは該
変性プロピレン系樹脂組成物に相溶する樹脂に、予め高
濃度に分散させたマスターバッチを用いて混合して行っ
ても良い。

本発明において、変性ポリプロピレン系樹脂組成物を得
るために、強化用、機能付与あるいは増量（コストダウ
ン）等を目的に充填剤（１）を配合して用いることがで
きる。

充填剤（１）としては、ガラス繊維、カーボン繊維、ポ
リアミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの金属繊
維および金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、アルミナ
、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン
、カーボンブラック、ＴｌＯ□、ＺｎＯおよび５ｂ２０
３のような無機系充填剤を用いることができる。

いずれの充填剤も強化用として使用できる。カーボン繊
維、金属繊維、カーボンブラック等の充填剤は表面固有
抵抗、体積固有抵抗を低下させ本発明の変性プロピレン
系樹脂組成物に導電性を付与することができる。樹脂よ
りも安価な充填剤であれば、増量剤として用いコストダ
ウンが可能である。

充填剤（１）が本発明の変性プロピレン系樹脂組成物の
剛性、耐熱性の改良を目的とする場合ガラス繊維、チタ
ン酸カリウムウィスカ−、タルク、マイカ、炭酸カルシ
ウムなどの無機系充填剤を用いることが特に好ましい。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物において更に難燃
剤または難燃助剤、その他滑剤、核剤、可塑剤、染料、
顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加
した複合材として使うことが好ましい態様の一つである
。

本発明による変性プロピレン系樹脂組成物において、第
一成分としてのポリプロピレン系樹脂（Ｃ）は１〜９９
重量％、好ましくは１５〜９８重量％含まれる。ポリプ
ロピレン系樹脂（Ｃ）が１重量％未満では成形加工性、
強靭性、耐水性および耐薬品性等などが十分でない。

ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）として、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物を使用する場合
、この組成物中に変性ポリプロピレン（Ａ）は５重量％
以上含まれることが必要である。５重塁％未満であると
最終（封脂組成物の相溶分散性に問題があり、十分な強
靭性、耐衝撃性が得られず、また塗装性、接着性、印刷
性等の改良も十分ではない。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物における全樹脂組
成物において、飽和ポリエステル皮脂（Ｄ）は、５０重
量％未満、好ましくは４５〜２重呈％、更に好ましくは
４０〜５重量％含まれる。飽和ポリエステル樹脂（１）
）は耐熱性、剛性および耐衝撃性等の改良効果を与える
が５０重９％を超えると、成形加工性、強靭性、耐水性
、耐薬品性等において好ましい性質が得られない。また
比重が大きくなり、価格も高くなるという難点もある。

本発明において、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）は、ポ
リプロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ
）からなる樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜３
００重量部、好ましくは１〜２００重量部、更に好まし
くは２〜１５０重量部配合される。

０．１重量部未満では樹脂組成物の相溶分散性に問題が
あり、強靭性、耐衝撃性が十分でなく、また押出安定性
も良くない。１００重量部以上では熱可塑性エラストマ
ーとして有用であるが、３００重量部を超えると強靭性
、耐熱性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物において反応促進
剤として用いられる塩基性化合物（Ｆ）はポリプロピレ
ン系樹脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）からなる
樹脂組成物１００重工部に対して０〜５重量部、好まし
くは０．０１〜２重里部である。混練時の混練強度が十
分でかつ混練機中での滞留時間が反応に十分な場合には
配合する必要はない。

５重量部を超えて配合をすると反応促進効果は大きいが
ブリード等により成形品の外観、臭気の問題が大きく好
ましい結果が得られない。

本発明の変性プロピレン系（封脂徂成物において、耐衝
撃性、特に低温耐衝撃性の改良の目的で用いられるエチ
レン系共重合体ゴム（Ｇ）、変性エチレン系共重合体ゴ
ム（）ｌ）から選ばれた少なく止も１種のゴムは、ポリ
プロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）
からなる樹脂組成物１００重量部に対して０，１〜３０
０重量部、好ましくは１〜２００重量部配合される。０
．１重量部未満では耐衝撃性改良効果がなく、１００重
量部以上では熱可塑性エラストマーとして有用であるが
、３００重量部を超えると強靭性、耐熱性等の低下が著
しく、好ましい結果が得られない。

変性プロピレン系樹脂組成物において、これら２種のゴ
ムは単独に耐衝撃性改良の目的で用いることができる。

変性エチレン系共重合体ゴム（ＩＩ）は、エチレン系共
重合体ゴム（Ｇ）に比べて、耐衝撃性改良効果は大きい
が、反応により高分子量ポリマーが生成し流動性が低下
する。従って、耐衝撃性を改良し流動性をある程度保持
するためには、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）と共用す
ることもできる。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物において、強化用
、機能付与あるいは増量（コストダウン）等を目的に用
いられる充填剤（１）は、ｊｉ　ＩＪプロビレン系樹脂
（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成
物１００重世部に対して０．０１〜３００重量部、好ま
しくは１〜２００重全部配合させる。

０．０１重量部未満では充填効果が得られず、３００重
量部を超えると強靭性、耐衝撃性が低下し樹脂本来の特
性が失われ、脆くなり、好ましい結果が得られない。

本発明の変性プロピレン系樹脂組成物を製造する方法に
特に制限はなく通常の公知の方法を用いることができる
。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて、
実際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されているバンバＩＪ−ミキサー、押出
機、ローノペ各種のニダー等の混練装置を用いることが
できる。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉体ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。

反応を促進するための塩基性化合物が粉体もしくはマス
ターバッチである場合は、上記いずれの方法も用いるこ
とができるが、液体の場合はあらかじめタンブラ−もし
くはヘンシェルミキサーで混合することが好ましいが、
混線装置に定量ポンプを設け、配管を通して液体を添加
する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他の各
種の成形法によって成形されるが、本発明はまた、あら
かじめ混純の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトラ
イブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工
品を得る方法をも包含する。

本発明において混線順序に特に制限はなく変性ポリプロ
ピレン（Ａ）、ポリプロピレン（Ｂ）、飽和ポリエステ
ル（Ｄ）、エポキシ基含有共重合体（ε）、塩基性化合
物（Ｆ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および変性エ
チレン系共重合体ゴム（）ｌ）から選ばれた少なくとも
１種のゴムは、さらに充填剤（Ｇ）を−括混練してもよ
くまた、変性ポリプロピレン（Ａ）およびポリプロピレ
ン（Ｂ）をあらかじめ混練してポリプロピレン系樹脂（
Ｃ）を製造しておき次いで飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）
、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）、塩基性化合物（Ｆ）
、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および変性エチレン系
共重合体ゴム（１１）から選ばれた少なくとも１種のゴ
ム、および充填剤（１）を配合して混練してもよく、更
にポリプロピレン系（封脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹
脂（０）をあらかじめ混練しておき次いでエポキシ基含
有共重合体（ε）、塩基性化合物（Ｆ）、エチレン系共
重合体ゴム（Ｇ）および変性エチレン系共重合体ゴム（
Ｈ）から選ばれた少なくとも１種のゴム、および充填剤
（１）を配合して混練してもよく、またその他の混練順
序もとり得る。ただし変性ポリプロピレン（Ａ）とエポ
キシ基含有共重合体（Ｅ）、エポキシ基含有共重合体（
Ｅ）と変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）、あるいは飽
和ポリエステル樹脂（Ｄ）とエポキシ基含有共重合体（
Ｅ）をあらかじめ混練する場合には、２成分の量的割合
によっては混線中にゲル化を生じる場合があり、このよ
うな場合には２成分の量的な割合を適当に選択してあら
かじめ混練することが必要である。

混練工程をより簡略化するために、予め変性ポリプロピ
レン（Ａ）または変性エチレン系共重合ゴム（Ｈ）を製
造する工程を、本発明の変性プロピレン系樹脂組成物の
混練工程の中に組み入れて行うことも可能である。

すなわち、第一段階で原料ポリプロピレンまたは原料エ
チレン系共重合ゴムを変性し、第二段階で変性物が溶融
状態の場に、残りの成分である変性ポリプロピレン（Ａ
）または変性エチレン系共重合ゴム（Ｈ）、ポリプロピ
レン（Ｂ）、飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）、エポキシ基
含有共重合体（Ｅ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）お
よび塩基性化合物（Ｆ）および充填剤（１）を投入して
製造することができる。

より効果的に本発明の変性プロピレン系樹脂組成物を製
造するためには、長いＬ／Ｄを有し且つ２個以上のフィ
ードロを有する高混練２軸押出機を用いることが好まし
い。即ち第１フイードロから変性のための原料を投入し
て次のフィードロに、変性ポリプロピレン（Ａ）または
変性エチレン系共重合ゴム（Ｈ）以外の他の構成成分が
投入されるまでに十分変性を行い、第２フイードロ以降
から適宜性の構成成分を投入し混練することによって効
率的に組成物を製造することができる。

耐衝撃性を良好に発現させるために飽和ポリエステル（
封脂（Ｄ）に対しエポキシ基含有共重合体（Ｅ）の一部
をあらかじめ混練して次いで残りの成分を配合して混練
する方法、充填剤（１）の強化をより効果的に行い剛性
、耐熱性を良好に発現するために、充填剤（１）の分散
が良好な本発明の変性プロピレン系樹脂組成物を構成す
る樹脂の１成分とあらかじめ混練し、次いで残りの成分
を配合して混練する方法、樹脂組成物をあらかじめ溶融
混練した状態で押出機の途中から充填剤（１）を投入し
混練する方法、また塩基性化合物（Ｆ）の反応促進効果
を効率的に発現させるために塩基性化合物（Ｆ）を、あ
らかじめ本発明の変性プロピレン系樹脂組成物を構成す
る樹脂の１成分もしくは該変性プロピレン系樹脂組成物
に相溶する樹脂に高濃度に分散させたヤスクーバッチを
製造し、次いで他成分に配合して混練する方法等、本発
明の変性プロピレン系樹脂組成物の物性を好ましく発現
させるために、混練法は種々の形でとることができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限りこれら実施
例に限定されるものではない。

次に実施例における物性値の測定法を以下に示す。

（１）比重 ＪＩＳ　　Ｋ６７５８に規定された方法による。

（２）メルトフローレート ＪＩＳ　　Ｋ６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。

（３）引張試験 ＡＳＴ！Ｊ　　０６３ｇに規定された方法による。試験
片の厚みは３．２ｍｍであり引張降伏点強度および引張
伸びを評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃
である。

（４）曲げ試験 ＪＩＳ　　Ｋ７２０３に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、スパン長さ５０耶、荷重速
度１．５ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率および曲げ強度を
評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃である
。それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で３０分間
状態調整をした後に測定を行う。

（５）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ　　Ｋ７１１０に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、ノツチ付きの衝撃強度を評
価する。測定温度はことわりのない限り２３℃である。

それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で２時間状態
調整をした後に測定を行う。

（６）面衝撃強度 レオメトリックス社（米国）製旧ｇｈ　Ｒａｔｅ　Ｉｍ
ｐａｃｔ　Ｔｅ５ｔｅｒ　（ＲＩＴ−８０００型）を用
い３ｍｍ厚の平板試験機片を２インチの円形保持具で固
定し、５７８インチ（先端球面５／１６インチＲ）のイ
ンパクトプローブを用い、該インパクトプローブを速度
３＋ｎ／秒で試験片にあて、試験片の変形量と応力を検
出し、第１図に示すような曲線を描かせ、この面積積分
値を算出することによって面（折撃強度を評価する。

材料が降伏するに要するエネルギー値を降伏点エネルギ
ー、破壊する迄に要するエネルギー値を全エネルギーで
評価し、単位はいずれもジュール（Ｊ）で表示する。

状態調整は装置に付属の恒温槽１こよって行う。

あらかじめ所定温度に調節された恒温槽に試験片を入れ
、２時間状態調整を放置した後に上記試験を行う。この
所定温度をもって測定温度とする。

（７）加熱変形温度 ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは４．６ｋｇ／ｃｎｆで測定する。

（８）ロックウェル硬度 ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、鋼球はＲを用い評価の値は
Ｒスケールで表示する。

（９）無水マレイン酸およびスチレンの付加量変性ポリ
プロピレン（Ａ）の無水マレイン酸付加量は、試料の少
量を加熱キシレンに溶解させ無水アセトンで沈殿させる
ことにより精製させた後、再度キシレン溶液とし、フェ
ノールフタレインを指示薬に用いて加温下（１１０〜１
２０℃）に、Ｎ　ａ　ＯＨメタノール溶液により滴定し
て求めた。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）の無水マレイン酸付
加量は、試料の少量をトルエンに溶解させることにより
精製したのち、再度トルエン溶液とし、フェノールフタ
レインを指示薬に用いて加温下（８５℃）にに０１１エ
タノール溶液により滴定して求めた。

また、スチレンの付加量は、上記精製を行ったものを用
いて測定した赤外吸収スペクトルに現れる置換ベンゼン
環に相当するピークの強度を用いて求めた。

（１０）ムーニー粘度 ＪＩＳ　Ｋ６３００の規定された方法による。測定温度
は１２１℃である。

（１１）数平均分子量 ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。

Ｇ　Ｐ　Ｃ：　Ｗａｔｅｒｓ社製１５０　Ｃ型カラム：
昭和電工■製 ５ｈｏｄｅｘ　８０ＭＡ サンプル量＝３００μβ （ポリマー濃度Ｑ、　２ｗｔ％） 流５１　：　１　ｍｆ！／ｍｉｎ 温度：１３５℃ 溶　媒ニトリクロルベンゼン また、数平均分子量の計算の為の検量線は東洋口達■製
の標準ポリスチレンを使用し、常法により作成した。ま
た、データ処理は東洋曹達■製デークープロセッサーＣ
Ｐ−８モデル■を使用した。

（１２）エチレン含量 プレスシートを作製し、測定した赤外吸収スペクトルに
現れるメチル（−ＣＨ３）およびメチレン（−ＣＨ２）
の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求めた。

上記物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の
射出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２
０℃で２時間乾燥後、東芝機械＠製ｌ５１５０Ｅ−Ｖ型
射出成形機を用い成形温度２４０℃、金型冷却温度７０
℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成
形を行った。

以下の組成物は特にことわりのない限り次のような条件
で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシェルミキ
サーで均一に予備混合した後、連続２軸混練機（日本製
鋼所Ｉｔ）製ＴＥＸ　４４　ＳＳ　３０Ｂ１１１２ｖ型
）にて押出量３０ｋｇ／時間、樹脂温度２４０℃、スク
リュー回転数３５０回転／分、ベント吸引下で行った。

スクリューは三条タイプのローターとニーディングディ
スクを混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フイードロ、第
２フイードロの次のゾーンに配置して構成した。

実施例１〜２、比較例１〜２（第１表−１，−２）変性
ポリプロビレｚ（Ａ）を以下の方法により製造した。メ
ルトフローレートが１．３　（ｇ／１０分）、１３５℃
、テトラリン溶媒中の極限粘度が２．４５（Ｊ／ｇ）　
、２０℃の冷キシレン可溶部の含有量が２．９重量％、
沸騰へブタン可溶部の含有量が６．７重量％、沸騰へブ
タン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．
９５５である、スラリー重合法で特開昭６０−２８４０
５号公報に例示の方法で製造した原料プロピレンホモポ
リマーを以下の方法で変性した。

原料プロピレンホモポリマー１００重量部に対して、無
水マレイン酸１．０重量部、スチレンを０．５重量部、
ラジカル開始剤として、１．３−ビス（ターシャリ−ブ
チルパーオキシイソプロビル）ベンゼン（三建化工■製
；サンペロックス■−ＴＹＩ・３）をプロピレンホモポ
リマーに８重量％担持させたものを０．６重量部ふよび
安定剤であるイルガノックス■１０１０（チバガイギー
社製）０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一に混合
した後、日本製鋼■製ＴＥＸ４４５Ｓ−３０８Ｗ−２Ｖ
型２軸押出機にて、混練温度２２０℃、平均滞留時間１
．５分で溶融混練し、無水マレイン酸付加量０．１５重
量％、スチレン付加量０．０７重量％、メルトフローレ
ート２１軸７１０分）の無水マレイン酸・スチレン変性
ポリプロピレン（Ａ）を製造した。以下、該変性ポリプ
ロピレン（Ａ）をＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１と略称する。

スチレンを使用しなかった以外は、上記と全く同じ方法
で製造し、無水マレイン酸付加ｆｆ１０．０８重量％、
メルトフローレート３６　（ｇ／１０分）の変性ポリプ
ロピレンを得た。以下、該変性ポリプロピレンをＭ−Ｐ
Ｐ−１と略称する。

飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）として、ポリブチレンチレ
フクレート（三菱レーヨン■製タフペットＰＢＴｏＮ　
１０００　）を用いた。以下本原料ポリブチレンテレフ
タレートをＰＢＴ−１と略称する。

エポキシ基含有共重合体（Ｅ）を次の方法により製造し
た。特開昭４７−２３４９０号および特開昭４８−１１
８８８号公報に例示の方法に従い、高圧ラジカル重合法
により、メルトフローレートが７　（ｇ／１０分）（１
９０℃、荷重２．１６ｋｇ）　　エチレン−酢酸ビニル
−グリシジルメタクリレート重量比、８５−５−１０　
（ｆｆｌ量％）の三元共重合体を製造した。以下該エポ
キシ基含有共重合体をＩＥ−ＶＡ−ＧλＩＡ−１と略称
する。

以上の原料を第１表−１に示すようにＥ−ＶＡ・Ｇ！、
ＩＡ−１を一定割合にしてＭＳ−ＰＰ−１もしくは！、
ｌ　−Ｐ　Ｐ−１およびＰＢＴ−１の割合を種々変えて
配合し、所定の混線条件で組成物を製造し、所定の射出
成形条件で試験片を作成し、所定の評価方法で物性評価
を行った。配合の割合は組成物に対する重量％で表示さ
れている（以下の実施例、比較例も全て同様′である。

）。物性評価結果を第１表−２に示す。

また、実施例１の２３℃における面（ｋ撃強度測定例を
第１図に示す。衝撃強度評価方法としてアイゾツト衝撃
強度が一般的であるが、アイゾツト衝撃強度が低くても
面衝撃強度が高い例がよくみられる。ポリブチレンテレ
フタレートはプロピレン−エチレン・プロピレンブロン
クコポリマーに比べて、−３０℃でのノンチ付アイゾツ
ト衝撃強度は低いが面衝撃強度は、著しく高い。自動車
部品の実用評価で低温落球試験があるが、この実用評価
と該面衝撃強度のラボ評価法はよく対応している。

本面衝撃評価においては、第１図に示す降伏点エネルギ
ーが高くかつ全エネルギーの大きい方が良好である。こ
れらは測定チャートから計算によって求められる。更に
破壊点における試験片の破壊状態が実用評価との対応付
けにおいては重要である。

破壊状態は測定チャートからは読みとることはできず、
破壊後の試験片の破壊状態を観察して判定する。鋭利は
亀裂が入るかもしくは、試験片が数個の破壊片に分断さ
れた破壊状態を脆性破壊（Ｂｒｉｔｔｌｅ）と称し、試
験片に鋭利な亀裂が入ることなく、数個の破壊片に分断
されることなく、インパクトプローブの形状に沿って破
壊された状態を延性破壊（Ｄｕｃｔｉｌｅ）と称する。

破壊状態は延性破壊（Ｄｕｃｔｉｌｅ）の方が好ましい
。スチレンを使用しない無水マレイン酸変性ポリプロピ
レンを用いた比較例１〜２に比べて、本発明の実施例１
〜２は、アイゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく
改良されていることがわかる。

実施例３〜４　（第２表−１，−２） 実施例１〜２で用いた原料と同一原料を用いて第２表−
１に示すようにＰＢＴ−１を一定割合にして、ＭＳ−Ｐ
Ｐ−１とｌ１ｉ−Ｖ、へ・Ｇ’：、ｈＡ−１ノ割合を種
々変えて配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製造し
物性評価を行った。物性評価の結果を第２表−２に示す
。

エポキシ基含有共重合体ピ・ＶＡ−ＧＭＡ−１を配合す
る割合が多い方がアイゾツト衝撃強度および面衝撃強度
は良好である。逆に熱変形温度は低くなり耐熱性は低下
する。

実施例５　く第３表−１，−２） 実施例１〜２で用いた原料と同一原料を用い、更に反応
促進剤である塩基性化合物（Ｆ）として、ベンジルジメ
チルアミン（住友化学（ＩＨＪスミキュアー■ＢＤ）を
第３表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に
組成物を製蒔し物性評価を行った。物性評価の結果を第
３表−２に示す。

塩基性化合物（Ｆ）を配合しない本発明の実施例１も良
好な物性を示すが、該塩基性化合物（Ｆ）を配合した本
実施例では、更にアイゾツト衝撃強度、面衝撃強度のレ
ベルが向上する。

実施例６（第４表−１，−２） 変性ポリプロピレン（Ａ）を以下の方法により製造した
。１３５℃、テトラリン溶媒中の極限粘度が２．４２　
（ａ７／ｇ）　、メルトフローレートが１．６　（ｇ／
１０分）、２０℃冷キシレン可溶部の含有量が０．６重
量％、沸騰へブタン可溶部の含有量が２．９重世％、沸
騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率
が０．９８０である、特開昭６０−２２８５０４号に例
示のスラリー重合方法で製造した原料高結晶性プロピレ
ンホモポリマー（以下ＰＰ−２と略称する。）を用い、
実施例１〜２におけるＭＳ−ＰＰ−１と同様の方法で変
性し、無水マレイン酸付加量０．１５重量％、スチレン
付加１０．０７重量％、メルトフローレート２１　（ｇ
／１０分）の無水マレイン酸・スチレン変性高結晶性ポ
リプロピレンを得た。以下、該変性高結晶性ポリプロピ
レンをＭＳ−ＰＰ−２と略称する。

変性ポリプロピレンとして’Ｊ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２を
用いる以外は実施例１〜２と同一の原料を用い、第４表
−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物
を製造し、物性評価を行った。物性評価の結果を第４表
−２に示す。

通常の変性ポリプロピレンＭＳ−ＰＰ−１を用いた本発
明の実施例１も良好な物性を示すが、変性高結晶性ポリ
プロピレンＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２を用いることにより
、曲げ弾性率、熱変形温度が上昇し、剛性および耐熱性
において好ましい結果が得られる。

実施例７〜８（第５表−１，−２） 飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）としてポリエチレンテレフ
タレート　（アライドケミカル社製ペトラ■１３０）を
用いた。以下本原料ポリエチレンテレフタレートをＰＥ
Ｔ−１と略称する。

飽和ポリエステル樹脂としてＰＥＴ−１単独系またはＰ
ＢＴ−１／ＰＯＴ−１混合系を用いる以外は実施例６と
同様の原料を用い、第５表−１に示す割合で配合し、樹
脂温度を２７０℃にする以外は実施例６と同様に組成物
を製造し成形温度を２７０℃にする以外は実施例６と同
様に射出成形で試験片を作成し、物性評価を行った。物
性評価の結果を第５表−２に示す。

ＰＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例６も良好な物
性を示すが、ＰＥＴ−１単独系またはＰＩＥＴ−１／Ｐ
ＢＴ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し、耐熱性
において好ましい結果が得られる。

実施例９〜１０、比較例３〜４（第６表−１、−２）変
性ポリプロピレン（Ａ）を次のプロピレンブロックコポ
リマーを原料として製造した。メルトフローレートが３
．０（ｇ／１０分）　、１３５℃、テトラリン溶媒中の
極限粘度が３．１９　（Ｊ／ｇ）　、第１工程で重合さ
れた第１セグメントであるプロピレンのホモポリマ一部
分く以下Ｐ部と略称する）の割合が７４重量％、第２工
程で重合された第２セグメントであるエチレンとプロピ
レンの共重合体（以下ＥＰ部と略称する）の割合が２６
重量％であり、Ｐ部の分子構造が１３５℃、テトラリン
溶媒中の極限粘度が１．６４　（ｄ！／ｇ）　、２０℃
の冷キシレン可溶部の含有量が１．６重量％、沸騰へブ
タン可溶部の含有量が４．６重量％、沸騰へブタン不溶
部のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７５で
あり、ＥＰ部の分子構造が、Ｉ３５℃、テトラリン溶媒
中の極限粘度が７．５８　（ｄ／ｇ）　、ＥＰ部におけ
るエチレン／プロピレンの割合が４８１５２重量％であ
る、特開昭６０−２２８５０４号に例示のスラリー重合
法で重合した原料高結晶性プロピレンブロックコポリマ
ー（以下ＰＰ−３と略称する。）を以下の方法で変性し
た。

［料プロピレンブロックコポリマー１００重量部に対し
て、無水マレイン酸１．０重量部、スチレンを０．５重
量部、ラジカル開始剤として１．３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン（三速化工■製；サ
ンベロックス■−ＴＹＩ・３）をプロピレンホモポリマ
ーに８重量％担持させたものを０．６重量部および安定
剤であるイルガノックス■１０１０　（チバガイギー社
製）０，１重量部をヘンシェルミキサーで均一に混合し
た後、日本製！！Ｉ＠製ＴＥＸ　４４５Ｓ−３０８Ｗ−
２Ｖ型２軸押出機ニテ、温度２２０℃、平均滞留時間１
．５分で溶融混練し、無水マレイン酸付加量０．３３重
量％、スチレン付加１０．１４重量％、メルトフローレ
ー）１０　（ｇ／１０分）の無水マレイン酸・スチレン
変性高結晶性ポリプロピレン（Ａ）を製造した。以下、
該変性高結晶性ポリプロピレン（Ａ）をＭＳ−ＰＰ−３
と略称する。

スチレンを使用しなかった以外は、上記と全く同じ方法
で製造し、無水マレイン酸付加１０．２０％、メルトフ
ローレー）３９　（ｇ／１０分）の変性ポリプロピレン
を得た。以下、該変性高結晶性ポリマＴｌピレンをλ、
＋　−Ｐ　１１−３と略称する。

変性ポリプロピレン（Ａ）を次のプロピ゛レンブロンク
コボリマーを原料として製造した。メルトフローレート
が１．３　（ｇ／１０分）　、１３５℃、テトラリン溶
媒中の極限粘度が２．５９　（Ｊ／ｇ）　、第１工程で
重合された第１セグメントであるプロピレンのホモポリ
マ一部分（以下Ｐ部と略称する）の割合が６９重ｑ％、
第２工程で重合された第２セグメントであるエチレンと
プロピレンの共重合体（以下ＥＰ部と略称する）の割合
が３１重量％であり、Ｐ部の分子構造が１３５℃、テト
ラリン溶媒中の極限粘度が２．１６　（ｄ１／ｇ）　、
２０℃の冷キシレン可溶部の含有量が１．０重量％、沸
騰へブタン可溶部の含有量が４．４重量％、沸騰へブタ
ン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９
７５であり、ＥＰ部の分子構造が１３５℃、テトラリン
溶媒中の極限粘度が３．５５　（＝ｆｆ／ｇ）　、８２
部におけるエチレン／プロピレンの割合が２７／７３重
量％である、特開昭６２２８７９１７号に例示の気相重
合法で重合した原料高結晶性プロピレンブロックコポリ
マー（以下ＰＰ−４と略称する。）を！、Ｉ　Ｓ　−Ｐ
　Ｐ　−３と同様の方法で変性し、無水マレイン酸付加
ｆｆ１０．３７重１％、スチレン付加量０．１６重量％
、メルトフローレート２９軸７１０分）、の無水マレイ
ン酸・スチレン変性高結晶性ポリプロピレン（Ａ）を製
造した。以下、該変性高結晶性ポリプロピレン（Ａ）を
！、Ｉ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−４と略称する。

スチレンを使用しなかった以外は、北−Ｐ　Ｐ　−４と
全く同じ方法で製造し、無水マレイン酸付加量０．２２
％、メルトフローレー）３５　（ｇ／１０分）の変性ポ
リプロピレンを得た。以下、該変性高結晶性ポリプロピ
レンをＭ　−Ｐ　Ｐ　−４と略称する。

上記の原料以外は実施例１〜２と同一の原料を用い第６
表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に組成
物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第６表−２に示す。

スチレンを使用しない無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ンを用いた比較例３〜４に比べて、本発明の実施例９〜
１０はアイゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改
良され、曲げ弾性率、熱変形温度が上昇し、剛性および
耐熱性においても好ましい結果が得られる。

実施例１１〜１４（第７表−１，−２）エポキシ基含有
共重合体（ε）を次の方法により製造した。コモノマー
を酢酸ビニルの代わりにアクリル酸メチルを用い実施例
１〜２に示すように高圧ラジカル重合法により、メルト
フローレート２１　（ｇ／１０分）　（１９０℃、荷重
２．１６ｋｇ）　　エチレン−アクリル酸メチル−グリ
シジルメタクリレート重量比、６４−１４−２２　（重
阜％）のグリシジルメタクリレート含量の高い三元共重
合体を製造した。以下該エポキシ基含有共重合体をＥ・
）４Ａ・Ｇ入ＩＡ−１と略称する。

エポキシ基含有共重合体としてＥ・ＶＡ−Ｇ！、ＩＡ−
１もしくはε・！、ｌＡ　−Ｇ　’ＩＡ−１を用い、変
性ポリプロピレンとして！、Ｉ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２と
！Ｊ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−４を併用し、飽和ポリエステル
樹脂としてＰＢＴ−１の原料を用い、第７表−１に示す
割合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製造し物
性評価を行った。物性評価の結果を第７表−２に示す。

Ｅ・！、１Ａ−Ｇｌ、ＩＡ−１を用イタ場合ニオイテも
、Ｅ・ＶＡ−ＩＪＡ−１を用いた場合と同様に良好な物
質が得られる。

またε・ＭＡ−Ｇ）ＪＡ−１の配合景を変えた場合にお
いても良好な物質が得られることがわかる。

実施例１５〜１７（第８表−１，−２）充填剤（１）と
して、日本硝子繊維■製マイクログラス■チョツプド−
ストランドＲＥＳＯ３Ｘ−ＴＰ１０５３２のガラス短礒
維を用いた。以下該ガラス短繊維をＧＦ−１と略称する
。

充填剤としてＧＦ−１を用いる以外は実施例１１と同一
の原料を用い、第８表−１に示す割合でＧＦ−１以外の
成分を配合し、第１フイードロでＧＦ−１以外の成分を
フィードしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フイー
ドロから残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成物を
製造した。

物性評価は実施例１〜２と同様に行った。物性評価結果
を第８表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例１１に比べてアイゾツト衝撃強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性において好まし
い結果が得られる。

実施例１８〜２０、比較例５（第９表−１、−２）ポリ
プロピレン（Ｂ）としてＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２の原料
高結晶性プロピレンホモポリマーＰＰ−２およびＭ　Ｓ
　−Ｐ　Ｐ　−４の原料高結晶性プロピレンブロックコ
ポリマーＰＰ−４を用いる以外は、実施例１１と同一の
原料を用い第９表−１に示すよつ１．：ＰＢＴ−１およ
びＥ・ＶＡ−Ｇｌ、ＩＡ−１を一定割合にして、ＭＳ−
ＰＰ−２とＰＰ−２およびＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−４とＰ
Ｐ−４の割合を種々変えて配合し、実施例１〜２と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第９表−２に示す。変性ポリプロピレ
ン（Ａ）　ＭＳ−ＰＰ−２および！、ｌ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ
　−４を配合しない比較例５に比べて、本発明の実施例
１８〜２０は、アイゾツト衝撃強度、面衝撃強度を含め
て物性的にレベルが向上し好ましい結果が得られる。

実施例２１〜２５、（第１０表−１，−２）エチレン系
共重合体ゴム（Ｇ）として数平均分子量６０，０００、
エチレン含量７８重量％のエチレン−プロピレン共重合
体ゴムのペレットを用いた。以下該エチレンープロピレ
ン共重合体ゴムをＥＰ！、ｌ−１と略称する。

Ｂ　Ｐ　！、ｌ−１以外は実施例１〜２と同じ原料を用
い、第１０表−１に示すよう！、：ＥＰＭ−１およびＥ
−ＶＡ−ＧＭＡ−１を一定割合にしてＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ
−１およびＰＢＴ−１の割合を種々変えて配合し、実施
例１〜２と同様に組成物を製造し、物性評価を行った。

物性評価結果を第１０表−２に示す。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合しない比較例
１〜２に比べて、本発明の実施例２１〜２５は、アイゾ
ツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改良されている
ことがわかる。

実施例２６〜２９（第１１表−１，−２）実施例２１〜
２５で用いた原料と同一原料を用いて第１１表−１に示
すよう！、：ＰＢＴ−１および［Ｅ−ＶＡ−ＧＭＡ−１
を一定割合にして、！、４　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１とεＰＭ
−１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜２と同様に
組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第
１１表−２に示す。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムεＰ　！、４−１を
配合する割合が多い方がアイゾツト衝撃強度および面衝
撃強度は良好である。逆に熱変形温度は低くなり耐熱性
は低下する。

実施例３０〜３２、比較例６　（第１２表−１，−２）
実施例２１〜２５で用いた原料と同一原料を用いて第５
表−１に示すように＋Ｊ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１およびＰＯ
Ｔ−１を一定割合にして、εＰＭ−１とε・ＶＡ−ＧＭ
Ａ−１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜２と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を
第１２表−２に示す。エポキシ基含有共重合体Ｂ−ＶＡ
−Ｇ！ＪＡを配合しない比較例６に比べて本発明の実施
例３０〜３２はアイゾツト衝撃強度および面衝撃強度が
著しく改良されていることがわかる。

実施例３３（第１３表−１，−２） 実施例２１〜２５で用いた原料と同一原料を用い、更に
反応促進剤である塩基性化合物（Ｆ）として、ベンジル
ジメチルアミン（住友化学■製スミキュアー■ＢＤ）を
第１３表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を
第１３表−２に示す。

塩基性化合物（Ｆ）を配合しない本発明の実施例２３も
良好な物性を示すが、該塩基性化合物（Ｆ）を配合した
本実施例では、更にアイゾツト衝撃強度、面衝撃強度の
レベルが向上する。

実施例３４（第１４表−１，−２） 変性ポリプロピレンとして’ＩＡ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２
を用いる以外は実施例２１〜２５と同一の原料を用い、
第１４表１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に
組成物を製造し、物性評価を行った。物性評価の結果を
第１４表−２に示す。

通常の変性ポリプロピレン！、ｌ５−ＰＰ−１を用いた
本発明の実施例２３も良好な物性を示すが、変性高結晶
性ポリプロピレンＭ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ　−２を用いること
により、曲げ弾性率、熱変形温度が上昇し、剛性および
耐熱性において好ましい結果が得られることがわかる。

実施例３５（第１５表−１，−２） エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）として数平均分子ｆ１５
５．０００　、エチレン含量４７重量％のエチレンーブ
ロビレン共重合体ゴムの粉砕物を用いた。以下酸エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムをＥ　Ｐ　Ｍ　−２と略称す
る。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＰＰ　１．１
−２を用いる以外は実施例３４と同一の原料を用い、第
１５表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に
組成物を製造し、物性評価を行った。物性評価結果を第
１５表−２に示す。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＢ　Ｐ　！、
１−１を用いた本発明の実施例３４も良好な物性を示す
がＥ　Ｐ　！、＋　−２を用いると低温アイゾツト衝撃
強度、低温面衝撃強度において好ましい結果が得られる
。

実施例３６〜３７（第１６表−１，−２）飽和ポリエス
テル樹脂としてＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／Ｐ
ＢＴ−１Ｍ合系を用いる以外は実施例３５と同様の原料
を用い、第１６表−１に示す割合で配合し、樹脂温度を
２７０℃にする以外は実施例３５と同様に組成物を１！
造し成形温度を２７０℃にする以外は実施例３５と同様
に射出成形で試験片を作成し物性評価を行った。物性評
価の結果を第１６表−２に示す。

ｒ’ＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例３５も良好
な物性を示すがＰＥＴ−１単独系またはＰ［ＥＴ−１／
ＰＢＴ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し耐熱性
において好ましい結果が得られる。

実施例３８〜３９（第１７表−１，−２）エポキシ基含
有共重合体としてＥ−ＩＪＡ−ＧＭＡ−１を用いる以外
は実施例３５と同一の原料を用い、第１７表１に示す割
合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製造し物性
評価を行った。物性評価の結果を第１７表−２に示す。

実施例３５と同様に良好な物性を示す。

実施例４０〜４２（第１８表−１，−２）充填剤として
ＧＦ−１を用いる以外は実施例３８〜３９と同一の原料
を用い、第１８表−１に示す割合でＧＦ１以外の成分を
配合し、第１フイードロでＧＦ−１以外の成分をフィー
ドしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フイードロか
ら残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成物を製造し
た。物性評価は実施例１〜２と同様に行った。物性評価
の結果を第１８表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例３８に比べてアイゾツト衝撃強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性において好まし
い結果が得られる。

実施例４３〜４５（第１９表−１、−２）ポリプロピレ
ン（Ｂ）として！、＋　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１の原料プロピ
レンホモポリマー（以下ｐｐ−ｉと略称する。）を用い
る以外は、実施例２１〜２５と同一の原料を用い第１９
表−１に示すようｉ、：ＰＢＴ−１、ε・ＶＡ−Ｇ！、
ＩＡ−１オヨヒεＰ！、Ｉ−１を一定割合にして、！Ｊ
Ｓ−ＰＰ−１とｐｐ−ｉの割合を種々変えて配合し、実
施例１〜２と同様に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第１９表−２に示す。エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（Ｇ）　ＥＰＭ−１を配合しない比
較例１に比べて、本発明の実施例４３〜４５は、アイゾ
ツト衝撃強度、面衝撃強度が著しく改良されていること
がわかる。

実施例４６〜５０、（第２０表−１，−２）変性エチレ
ン系共重合体ゴム（１１）を次の方法により製造した。

数平均分子ｆｆ１６０．００（１、エチレン含量７８重
量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴムのペレット１
００重量部に対して、無水マレイン酸を２．０重量部お
よびラジカル開始剤として１．３−ビス（ターシャリ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（三建化工側
製；サンペロックス■ＴＹ１３）をプロピレンホモポリ
マーに８重量％担持させたものを１．０重量％の割合で
ヘンシェルミキサーで混合し、次いで、日本製鋼所■製
ＴＥＸ　４４５Ｓ−３０８Ｗ−２Ｖ型２軸押出機ニテ、
ｘｉｓ囲気下、混練温度２５０℃、押出１１８ｋｇ／時
間にて溶融混練し、無水マレイン酸付加量０．７重量９
６．１２１℃のムニー粘度（Ｍ　Ｌ　ｌ＋４１２１　℃
）が７２の変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを製
造した。以下酸変性エチレンープロピレン共重合体ゴム
をＭ−８２Ｍ−１と略称する。

）トεＰ　！、１−１以外は実施例１〜２と同じ原料を
用い第２０表−１に示すように）４−日Ｐλト１および
トｖへ・Ｇ！、ＩＡ−１を一定割合にしてＭＳ−ＰＰ−
１およびＰＢＴ−１の割合を種々変えて配合し、実施例
１〜２と同じ条件で組成物を製造し、物性評価を行った
。物性評価結果を第２０表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合しない比
較例１〜２に比べて、本発明の実施例４６〜５０は、ア
イゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改良されて
いることがわかる。

実施例５１〜５４（第２１表−１，−２）実施例４６〜
５０で用いた原料と同一原料を用いて第２表−１に示す
ようｌ、：ＰＢＴ−１よびＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−１を一定
割合にして、ＭＳ−ＰＰ−１と）トεＰ　Ｍ−１の割合
を種々変えて配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製
造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２１表−２
に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムＭ　−Ｂ　Ｐ　
！、ｌ　−１を配合する割合が多い方がアイゾツト衝撃
強度および面衝撃強度は良好である。逆に熱変形温度は
低くなり耐熱性は低下する。

実施例５５〜５７、比較例７　（第２２表−１，−２）
実施例４６〜５０で用いた原料と同一原料を用いて第２
２表−１に示すようにＭＳ−ＰＰ−１およびＰＯＴ−１
を一定割合にして、！、Ｉ−ＰＰＭ−１とＥ−ＶＡ−Ｇ
ＭＡ−１（７）割合を種々変えて配合し、実施例１〜２
と同様に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の
結果を第２２表−２に示す。エポキシ基含有共重合体Ｅ
−ＶＡ−ＧＭへを配合しない比較例７に比べて本発明の
実施例５５〜５７はアイゾツト衝撃強度および面衝撃強
度が著しく改良されていることがわかる。

実施例５８（第２３表−１，−２） 実施例４６〜５０で用いた原料と同一原料を用い、更に
反応促進剤である塩基性化合物（Ｆ）として、ベンジル
ジメチルアミン（住友化学■製スミキュアー■ＢＤ）を
第２３表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を
第４表−２に示す。

塩基性化合物（Ｆ）を配合しない本発明の実施例４８も
良好な物性を示すが、該塩基性化合物（Ｆ）を配合した
本実施例では、更にアイゾツト衝撃強度、面衝撃強度の
レベルが向上する。

実施例５９（第２４表−１，−２） 変性ポリプロピレンとして、’ｌ５−ＰＰ−２を用いる
以外は実施例４６〜５０と同一の原料を用い、第２４表
−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物
を製造し、物性評価を行った。物性評価の結果を第２４
表−２に示す。

通常の変性ポリプロピレン）、Ｉ　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１を
用いた本発明の実施例４８も良好な物性を示すが、変性
高結晶性ポリプロピレンＭＳ　−Ｐ　Ｐ　−２を用いる
ことにより、曲げ弾性率、熱変形温度が上昇し、剛性お
よび耐熱性において好ましい結果が得られることがわか
る。

実施例６０（第２５表−１，−２） 変性エチレン系共重合体ゴム（）ｌ）を次の方法により
製造した。数平均分子１５５．０００、エチレン含量４
７重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴムの粉砕物
を用い実施例４６〜５０におけるＭ−Ｅ　Ｐ　Ｍ−１と
同様の方法で変性し、無水マレイン酸付加量０．５重量
％、１２１℃ムーニ、−粘度（ＭＬ、、、１２１℃）が
６５の変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを得た。

以下該変性エチレンプロピレン共重合体ゴムをＭ−ＥＰ
λイー２と略称する。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＭ−ＥＰ
Ｍ−２を用いる以外は実施例５９と同一の原料を用い、
第２５表−１に示す割合で配合し、実施例１〜２と同様
に組成物を製造し、物性評価を行った。

物性評価結果を第２６表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＭ　−Ｅ
　Ｐ　Ｍ−１を用いた本発明の実施例５９も良好な物性
を示すが！Ｊ　−Ｅ　Ｐ　！Ｊ　−２を用いると低温ア
イゾツト衝撃強度、低温面衝撃強度において好ましい結
果が得られる。

実施例６１〜６２（第２６表−１，−２）飽和ポリエス
テル樹脂としてＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／Ｐ
ＢＴ−１混合系を用いる以外は実施例６０と同様の原料
を用い、第２６表−１に示す割合で配合し、樹脂温度を
２７０℃にする以外は実施例６０と同様に組成物を製造
し、成形温度を２７０℃にする以外は実施例６０と同様
に射出成形で試験片を作成し物性評価を行った。物性評
価結果を第２６表−２に示す。

ＰＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例６０も良好な
物性を示すがＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／ＰＢ
Ｔ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し耐熱性にお
いて好ましい結果が得られる。

実施例６３〜６４（第２７表−１，−２）エポキシ基含
有共重合体としてＥ−ＭＡ−ＧＭＡ−１を用いる以外は
実施例６０と同一の原料を用い、第２７表−１に示す割
合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製造し物性
評価を行った。物性評価の結果を第２７表−２に示す。

実施例６０と同様に良好な物性を示す。

実施例６５〜６７（第２８表−１，−２＞充填剤として
ＧＦ−１を用いる以外は実施例６３〜６４と同一の原料
を用い、第２８表−１に示す割合でＧＦ−１以外の成分
を配合し、第１フイードロでＧＦ−１以外の成分をフィ
ードしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フイードロ
から残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成物を製造
した。物性評価は実施例１〜２と同様に行った。物性評
価の結果を第２８表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例６３に比べてアイゾッ）Ｉ［強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性において好まし
い結果が得られる。

実施例６８〜７０（第１０表−Ｌ−２）ポリプロピレン
（Ｂ）としてＰＰ−１を用いる以外は、実施例４６〜５
０と同一の原料を用い第２９表−１に示すよう’：ＰＢ
Ｔ−１、ｐ−ｖＡ−Ｇ：ａ八−ｘおよびＭ−巳ＰＭ−１
を一定割合にして、！、＋　Ｓ　−Ｐ　Ｐ−１とＰＰ−
１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜２と同様に組
成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第２９表−２に示す。変性エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（Ｈ）！、ｌ−εＰ！Ｊ−１を
配合しない比較例１に比べて、本発明の実施例６８〜７
０は、アイゾツト衝撃強度、面衝撃強度が著しく改良さ
れていることがわかる。

実施例７１（第３０表−１、−２） 実施例５９と同一の原料を用い、第３０表−１に示す割
合で配合し実施例１〜２と同様に組成物を製造し物性評
価を行った。物性評価の結果を第３０表−２に示す。変
性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合しない比較
例１〜２に比べて本発明の実施例７１はアイゾツト衝撃
強度および低温面衝撃強度が著しく改良されていること
がわかる。また実施例５０および５９と比べ熱変形温度
およびロンフラニル硬度が高く、耐熱性および傷付き性
に特長がみられる。

実施例７２（第３１表−１、−２） ポリプロピレン（Ｂ）としてメルトフローレートが７．
５　（ｇ／１０分）、１３５℃、テトラリン溶媒中の極
限粘度が２．１８　（ｄｌ、／ｇ）　、第１工程で重合
された第１セグメントであるプロピレンのホモポリマ一
部分（以下Ｐ部と略称する）の割合が８４重量％、第２
工程で重合された第２セグメントであるエチレンとプロ
ピレンの共重合体（以下ＥＰ部と略称する）の割合が１
６重量％であり、Ｐ部の分子構造が１３５℃、テトラリ
ン溶媒中の極限粘度が１．６０　（Ｊ／ｇ）、２０℃の
冷キシレン可溶部の含有量が１．６重量％、沸騰へブタ
ン可溶部の含有量が４．６重量％、沸騰ヘプタン不溶部
のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７５であ
り、ＥＰ部の分子構造が、１３５℃、テトラリン溶媒中
の極限粘度が５．２（ｄｌ、／ｇ＞　、ＥＰ部における
エチレン／プロピレンの割合が３７／６３重量％である
、特開昭６０−２２８５０４号に例示のスラリー重合法
で重合した原料高結晶性プロピレンブロックコポリマー
（以下ＰＰ−５と略称する。）を用いた。

ポリプロピレン（Ｂ）としてＰＰ−５を用いる以外は実
施例６３〜６４と同じ原料を用い、第３１表−１に示す
割合で配合し、実施例１〜２と同様に組成物を製造し物
性評価を行った。物性評価の結果を第３１表−２に示す
。

ポリプロピレン（Ｂ）としてブロックコポリマーを用い
ることにより流動性が改良され、流動性と物性の両面に
おいて好ましい結果が得られる。

実施例７３〜７４（第３２表−１、−２〉変性エチレン
系共重合体ゴム（Ｉｔ）を次の方法により製造した。数
平均分子ｆｆ１５０．００眠　エチレン含量８２重量％
のエチレンーブデンー１共重合体ゴムのベレッ［００重
量部に対して、無水マレイン酸を２．０重量部およびラ
ジカル開始剤として１．３−ビス（ターシャリ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ヘンゼン（三速化工■製：サ
ンベロックス■−ＴＹ１３）をプロピレンホモポリマー
に８重量％担持させたものを１．０重蛍％の割合でヘン
シェルミキサーで混合し、次いで、日本製鋼所側製ＴＥ
Ｘ　４４ＳＳ−３０８Ｗ−２Ｖ型２軸押出機にて、窒素
雰囲気下、混練温度２５０℃、押出ｍ　１８　ｋ　ｇ　
／時間にて溶融混練し、無水マレイン酸付加量０．６重
量％、１２１℃ムーニー粘度（ＭＬ＋。、　１２１ｔ）
が９１の変性エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを製造
した。以下酸度性エチレンーブテンー１共重合体ゴムを
８４−εＢ　！、１−１と略称する。

変性エチレン系共重合体ゴムとしてλ）−εＰ　Ｍ−２
のかわりにＭ−Ｅ　Ｐ　Ｍ−１もしくは？、ｌ　−Ｅ　
Ｂ　Ｍ−１を用いる以外は実施例６３〜６４と同じ原料
を用い第３２表−１に示す割合で配合し実施例１〜２と
同様に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第３２表−２に示す。実施例７３およ
び７４共に良好な物性を示す。変性エチレン系共重合体
ゴムとして、変性エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを
用いた実施例７４は、変性エチレン−プロピレン共重合
体ゴムを用いた実施例７３に比べてロックウェル硬度が
高く傷付き性に特長がみられる。

〔発明の効果〕

本発明による変性プロピレン系樹脂組成物は、単に成形
加工性が良いだけでなく、成形品諸物性についても個々
の構成成分重合体自体からの成形品よりもはるかに良好
に諸物性が得られる点に於いて顕著な効果を発揮する。

そして本発明により提供される新規な樹脂組成物は、通
常熱可塑性樹脂に用いられている成形加工法、たとえば
射出成形、押出成形等の成形加工法により容易に成形品
、フィルムシートなどに加工され、剛性、耐熱性、耐衝
撃性、耐傷付性、塗装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等
のバランスがきわめて良好な、外観の均一性および平滑
性の優れた製品を与える。格別に高いレベルの耐熱性お
よび耐衝撃性、特に低温衝撃性の要求される用途には好
適に使用される。

【図面の簡単な説明】

第１図には、面衝撃強度の評価における測定チャートの
１例を示す。横軸は試験片の変形量であり、縦軸はある
変形量に対する応力である。両方の値を連続的に検出し
てＸ−Ｙプロッターに連続的にプロットすることによっ
て該測定チャートが得られる。 検出応力の立ち上がり部分から材料が降伏する照までの
変位量と応力の面積積分を行って降伏点エネルギーを求
め、立ち上がり部分から材料が破壊するまでの変位量と
応力の面積積分を行って全エネルギーを求める。 材料の破壊状態は、実際の材料の破壊試験片をみて延性
破壊（０）か脆性破壊（Ｂ）か判定する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽
   和芳香族単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピレ
   ン（Ａ）または変性ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロピ
   レン（Ｂ）組成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂（
   Ｃ）１〜９９重量％と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）９９
   〜１重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対して
   、エポキシ基含有共重合体（Ｂ）０．１〜３００重量部
   、および反応促進剤として塩基性化合物（Ｆ）０〜５重
   量部を配合してなり、かつ全樹脂組成物中の飽和ポリエ
   ステル樹脂が５０重量％未満であることを特徴とする変
   性プロピレン系樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載の変性ポリプロピレン系樹脂組成物
   において、エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）、不飽和カル
   ボン酸もしくはその誘導体をグラフト共重合した変性エ
   チレン共重合ゴム（Ｈ）より選ばれた少なくとも１種の
   ゴムを、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不
   飽和芳香族単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピ
   レン（Ａ）または変性ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロ
   ピレン（Ｂ）組成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂
   （Ｃ）１〜９９重量％と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）９
   ９〜１重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対し
   て、０．１〜３００重量部を配合してなることを特徴と
   する変性プロピレン系樹脂組成物。
3. （３）請求項１又は２記載の変性ポリプロピレン系樹脂
   組成物において、充填剤（ I ）を不飽和カルボン酸も
   しくはその誘導体および不飽和芳香族単量体をグラフト
   共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポリプ
   ロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ば
   れるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重量％と飽和
   ポリエステル樹脂（Ｄ）９９〜１重量％とからなる樹脂
   組成物１００重量部に対して、０．０１〜３００重量部
   を配合してなることを特徴とする変性プロピレン系樹脂
   組成物。
4. （４）変性ポリプロピレン（Ａ）において、不飽和カル
   ボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸であり、不
   飽和芳香族単量体がスチレンである請求項１、２又は３
   記載の変性プロピレン系樹脂組成物。
5. （５）飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）がポリエチレンテレ
   フタレートおよび／またはポリブチレンテレフタレート
   である請求項１、２又は３記載の変性プロピレン系樹脂
   組成物。
6. （６）エポキシ基含有共重合体（Ｅ）が不飽和エポキシ
   化合物とエチレンからなる共重合体または不飽和エポキ
   シ化合物、エチレンおよびエチレン以外のエチレン系不
   飽和化合物からなる共重合体である請求項１、２又は３
   記載の変性プロピレン系樹脂組成物。
7. （７）塩基性化合物（Ｆ）がアミン系有機化合物である
   請求項１、２又は３記載の変性プロピレン系樹脂組成物
   。
8. （８）エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）又は変性エチレン
   系共重合体ゴム（Ｈ）においてエチレン系共重合体ゴム
   （Ｇ）が、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムおよ
   び／またはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
   重合体ゴムである請求項２又は３記載の変性プロピレン
   系樹脂組成物。
9. （９）変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）において不飽
   和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸であ
   る請求項２又は３記載の変性プロピレン系樹脂組成物。
10. （１０）充填剤（ I ）が、ガラス繊維、チタン酸カリ
    ウムウィスカ−、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなど
    の無機系充填剤である請求項３記載の変性プロピレン系
    樹脂組成物。