JPH02174750A - 第二ポリエーテルアミン、その製法及びポリウレタンの触媒不在の製法 - Google Patents

第二ポリエーテルアミン、その製法及びポリウレタンの触媒不在の製法

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JPH02174750A
JPH02174750A JP1192789A JP19278989A JPH02174750A JP H02174750 A JPH02174750 A JP H02174750A JP 1192789 A JP1192789 A JP 1192789A JP 19278989 A JP19278989 A JP 19278989A JP H02174750 A JPH02174750 A JP H02174750A
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ハイコ・フンベルト
Detlef Dr Hoell
デートレフ・ヘル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、第二ポリエーテルアミン、その製造法及び該
第二ポリエーテルアミンをポリ尿素の製造に使用するこ
とに関する。
［従来の技術ｌ 高級ポリマーは末端位で官能化された化合物を反応させ
ることにより、ポリウレタンの場合には一般にポリオー
ルと多官能価のインシアネートを反応させることにより
形成される。しかしながら、この反応（アルコールとイ
ンシアネート）はその多くの変更形と共に比較的緩慢で
ある、従ってかかる材料の産業的生産に待機時間をもた
らす。該反応速度は活性剤（触媒とも称される）の添加
により一定の範囲まで増大することができるが、活性剤
もしくは触媒を使用する場合には実際に使用される多成
分系の個々の成分の起こりうる非相容性、例えば表面材
料のような別の物質での変色を考慮に入れねばならない
。更に、一般に揮発性の活性剤は完成製品に好ましくな
い臭気を付与する。
今日広範に使用される出発物質はポリオキシプロピレン
ポリオールであり、これは最終製品に優れた機械的特性
を付与する。この物質類の最大の欠点、即ちインシアネ
ートに添加する過程の低い反応速度は、アルコール官能
基の二次的性質によって惹起される。
ポリオキシプロピレンポリオールにエチレンオキシドを
添加することにより、第二アルコール官能基がいわゆる
チップドポリオールを生成する第一アルコール官能基に
変化することができる。形成された第一アルコール官能
基は著しく高い反応性を有するが、好ましくないことに
できるだけ完全に第二アルコール基を第一アルコール基
に転化するためには過度に大量のエチレンオキシドが必
要である。しかしながら、大量のエチレンオキシドに基
づき、純粋なポリオキシプロピレン体はその特徴的特性
を失い、ひいては枝分れ鎖状アルキル構造の利点、例え
ば疎水性及び低い結晶塵を失う。
従って、ポリオキシプロピレン（低い吸水数）及びポリ
オキシエチレン（高い反応性）の利点を有し、しかもそ
れらの欠点（低い反応性及び明確な親水性）を有しない
ポリマー形成体が所望される。
これらの要求の幾つかは、ポリエステルポリオールによ
って満足される。第一アルコール官能基はポリマー最終
製品の機械的特性と同様に、実地の要求に相応する。し
かしながら、残念なことに、エステル基はそれらの強度
に低下せしめられた加水分解安定性の結果として低い化
学的抵抗性を有する。水が存在すると、可逆的エステル
反応が酸性基及びアルコール基の再形成と共にポリマー
構造の開裂をもたらしかつひいては材料の脆化をもたら
す。
第一アミンはしばしば開始剤及び連鎖延長剤として使用
された（ＫｕｎｓＬｓＬｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、　
Ｃ。
Ｈａｎｓｅｒ出版社、ミュンヘン／ビエナ在、第２版１
９８３、第７巻、”Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　、　
第１８頁蓼照）。
最近では、ポリウレタン又はポリ尿素を製造するために
は、第一脂肪族ポリエーテルアミンの代わりに、完全に
又は一部分相応するポリオールが使用されるようになっ
た。
米国特許第４３９６７２９号明細書には、反応性射出成
形（ＲＩＭ）エラストマーの製造のためにポリエーテル
ポリオールの末端アミンが開示された。該特許明細書に
よれば、第一アミンのみが使用されかつエラストで−成
形品は精密（ＲＩＭ）機械で製造される。アルコール官
能基が脂肪族第一アミン基に交換されると、インシアネ
ートとの反応の反応性は著しく増大する。従って、これ
らのアミンは特殊な射出成形技術を伴う機械を使用した
ＲＩＭ法のためにのみ好適であるにすぎない。
前記理由及びその他の理由のために、例えば０．８〜１
．２秒間のショツト時間で型に射出される材料の流動性
を改善するために、減速ポリ尿素系が所望される（　Ｒ
，Ｐ、　Ｔａｙｌｏｒ、　Ｆ、　５ａｎｎｓ。
Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　Ｗｏｒｌｄ　Ｃｏｎｇｒ
ｅｓ　１９８７．　Ｐｒｏｃｅｅ−ｄｉｎｇｓ　ｏｆ　
ｔｈｅ　ＦＫＳ／ＳＰ１．　ｐ、２１９）。
更に、減速系はポリウレタンＲＩＭ系のために所望され
るよりも短い、ひいては改良されたサイクル時間で既存
の製造設備で使用することができる（Ｒ，Ｊ、に、　Ｄ
ｏｍｉｎｇｕｅｚ、　Ｄ、Ｍ、　Ｒｉｃｅ、　Ｒ，Ａ。
Ｇｒｉｇｓｂｙ、　Ｊｒ、、　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ
　　Ｗｏｒｌｄ　　Ｃｏｎｇｒｅｓ１９７８、　Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＦＫＳ／ＳＰＩ、　
ｐ、２１６）これらの迅速な反応を技術的に制御するた
めの技術的課題の他に、第一アミン官能基は別の欠点を
有する。２つの置換可能な水素原子に基づき、第一アミ
ンは二官能価の基と同様に反応することができる。最初
に形成された脂肪族尿素誘導体は、架橋してビウレット
を形成することができる。
例えばビウレット形成による、共有架橋の他に、ポリ尿
素又はポリウレタンの第三構造（形態学）はまたポリマ
ー形成反応の順序によって影響を受ける（　Ｋｕｎｓｔ
ｓＬｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第７巻、“Ｐｏ１ｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅｓ　、　第２．５．２章；　Ｓｅｇｍｅ
ｎｔｅｄ　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、　ｐ、３２ｆ
ｆ参照）。この反応順序は、イソシアネート基に対して
使用される化合物の異なった反応性によって決定される
。
ポリウレタンの構造分析が示すように、材料の特殊な特
性を得るためにはポリマー内の硬質と軟質のセグメント
の形成に著しい重要性がある（Ｊ、Ｐ、　Ａｒｍ１ｓｔ
ｅａｄ、　Ｃ；、Ｌ、　Ｗｉｌｋｅｓ、　Ｒ，Ｂ、　Ｔ
ｕｒｎｅｒ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＡｐＨｅｉｄ　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｂｎｃｅ第３５巻、ｐ、６０
１−６２９．　１９８８）。
例えば、曲げ弾性率と硬質セグメント配分との間の関係
に１つの変化が存在することが立証されたニ一定の硬質
セグメント配分からこれらの２つの品質変化の間の非線
状的関係は線状関係に変化する（　Ｒ，Ａ、　Ｇｒｉｇ
ｓｂｙ、　Ｄ、Ｍ、　Ｒｉｃｅ。
Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＳＰＩ、　３
０ｔｈ　Ａｎｎｙａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋ
ｅｔｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、　１９８６．　ｐ
、２）。この著者は、この挙動をポリマー形態に対する
硬質セグメントのそこで開始する支配的影響に起因させ
た。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題は、一方では常用のインシアネートとの触
媒不在の反応を起こしかつ他方ではポリ尿素の製造を可
能にし、該ポリ尿素の形成もしくは加工速度が常用の加
工技術での反応並びにポリマー形態の意図的変更を可能
にする、ポリ尿素を製造するための適当なポリエーテル
アミンを提供することであった。
［課題を解決するための手段］ 前記課題は、本発明により、一般式： ％式％ Ｒ１は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状、
枝分れ鎖状又は環式アルキル基、特に１〜４個の炭素原
子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状アルキル基、特に有利
にはメチル基又は２−メチル−１−プロピル基を表し、 Ｒ２は３〜ｌＯ個の炭素原子を有する枝分れ鎖状アルキ
ル基、フリル−（２）基又はテトラヒドロフリル−（２
）基、特に３〜７個の炭素原子を有する枝分れ鎖状アル
キル基、特に有利には２−メチル−１−プロピル基、２
−プロピル基又は２．４−ジメチル−１−ペンチル基ヲ
表し、 Ｒ１とＲ２は一緒に５〜８個の炭素原子を有する環式ア
ルキル基を表し、数基は１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル基によって１．２又は３箇所で置換されていても
よく、 Ｒ′は水素原子又はメチル基を表し、 Ｘはｌ−１００を表しかっ ｆは２又は３を表す］で示される第二ポリエーテルアミ
ンにより解決される。
更に、本発明の対象は前記化合物の製法であり、該方法
は一般式： にｌ〜４ｇＡの炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状
アルキル基、特に有利にはメチル基又は２−メチル基又
は２−メチル−１−プロピル基を表し、 Ｒ２は３〜１０個の炭素原子を有する枝分れ鎖状アルキ
ル基、フリル−（２）基又はテトラヒドロフラニル−（
２）、特に３〜７個の炭素原子を有するアルキル基、特
に有利には２−メチル−１−プロピル基、２−プロピル
基又は２４−ジメチル−１−ペンチル基を表し、Ｒ１と
Ｒ２は一緒に５〜８個の炭素原子を有する環式アルキル
基を表し、数基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基によって１．２又は３箇所で置換されていてもよい１
で示されるカルボニル化合物を一般弐■： ［式中、 Ｒ１は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状、
枝分れ鎖状又は環式アルキル基、特［式中、 Ｒは −ＣＨ−ＣＨ２− ■ Ｒ′ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２− ＣＨ２− ＣＨ３−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−又は ＣＨ２− を表し、 Ｒ′は水素原子又はメチル基を表し、 Ｘは１〜１００を表しかつ ｆは２又は３を表す］で示されるポリオキシアルキレン
ジー及びトリアミンと、アミノ化合物１当量当りカルボ
ニル基化合物１〜３０モルの割合で５５〜１６０°Ｃの
範囲内の温度で水の発生が終了するまで反応させ、かつ
反応生成物を貴金属触媒の存在下に加圧下に水素化する
ことを特徴とする。
更に、本発明の対象は、前記化合物をポリ尿素を製造す
るためにイソシアネート触媒不含で反応させるために使
用することである。
本発明に基づき製造される第二ポリエーテルアミンによ
り、第−又は第二アルコールに比較して規定された官能
価並びに緩和された、但し十分な反応性が達成される。
この場合、保持されるポリプロピレン骨格が最終製品の
不変の高い弾性率及び加水分解安定性を保証する。
ポリマー構造の形成の際の相（硬質セグメントと軟質セ
グメント）の形成は、著しく個々の成分とイソシアネー
トとの反応速度に依存する。反応動力学的調査から明ら
かなように、本発明に基づく脂肪族第二ポリエーテルア
ミンは、殆どｌＯの二乗だけ速く反応する同様な第一ポ
リエーテルアミンとは異なり、意想外にも芳香族ジアミ
ンに類似した程度にある反応性を有する。この物質分類
（例えばジエチルトルエンジアミン、ＤＥＴＤＡ）はし
ばしばいわゆる連鎖延長剤として使用されるかつ決定的
に硬質セグメント形成を制御するので、ここに意想外に
もこのように組成された材料の形態を意図的に変化させ
かつ場合により軟質又は硬質セグメントの優勢に作用す
る方法を開示するものである。第一アミンモノマーから
なるポリマーに比較して、第二ポリエーテルアミンを使
用する際には殆ど並行して進行する、軟質セグメント形
成体と硬質セグメント形成体との反応に基づき意想外に
変化した形態が得られる。
製造された第二ポリエーテルアミンは、ポリマーを構成
する材料に対して今日設定される要求を最適に満足する
。これらは古典的ポリウレタン成分とは以下の特性によ
って際立っている高い安定性、 定義された官能性、 化学的及び機械的抵抗性、 改善された熱安定性。
前記改良点に加えて、これらの利点はいわゆる現代の系
及びそれらの要求に合った新しい製剤の使用を可能にす
る。これらの系は活性剤なしで反応し、改善された温度
安定性を有し、短いサイクル時間を可能にしかつ殆ど水
を吸収しない。
本発明による第二ポリエーテルアミンでは間単にアミン
窒素原子上の置換基をの選択により、反応速度に所望に
応じて影響を及ぼすことができる。更に以下に記載する
、種々の置換されたポリオキシプロピレンジアミンの動
力学的測定が示すように、これらのアミンの一定の反応
性の調整が問題なく可能である。インシアネート基との
反応速度を、２０〜８０倍減速することができる。異な
った成分を混合することにより、反応性を連的に調整す
ることができる。
以下の例に、本発明に基づく第二ポリエーテルアミンか
ら製造されたポリウレタン不合ポリ尿素系の適用分野を
示す。本発明による第二ポリオキシプロピレンジアミン
の構造的多様性に基づき、常用の処理法を問題なくポリ
ウレタン技術の現代の要求に合わせることができる。従
って、これらは古典的ポリウレタン化学の全ての使用分
野、例えば硬質７オーム、軟質７オーム、コールドフオ
ーム、一体フオーム、微孔性フオーム、−成分フオーム
、キャスティングエラストマー　ＲＴＭ用途、分散液、
被覆剤、スプレー被覆剤及び接着剤のためにも好適であ
る本発明による第二ポリエーテルアミンを製造するため
に特に好適であるのは、以下の特性：常圧での沸点６０
〜１６０℃、 水との低い混和性、 水との最低共沸混合物の形成、 カルボニル基に対するａ−又はβ−位での分岐を有する
カルボニル化合物、例えば １）２−メチルプロパナール ２）２−メチルブタナール ３）３−メチルブタナール ４）２．２−ジメチルプロパナール ５）２−エチルヘキサナール ６）３−メチル−２−ブタノン ７）４−メチル−２−ペンタノン ８）２．２−ジメチル−３−ブタノン ９）２．４−ジメチル−３−ペンタノン１０）４．６−
シメチルー２−へブタノン１１）２．６−シメチルー４
−ヘグタノン１２）メチルシクロプロピルケトン １３）メチルシクロペンチルケトン １４）メチルシクロへキシルケトン １５）　２−メチルシクロペンタノン １６）　２−メチルシクロヘキサノン １７）２．５−ジメチルシクロペンタノン１８）２．６
−シメチルシクロヘキサノン１９）シクロヘキサノン ２０）シクロペンタノン であり、これらのうちでも特に前記カルボニル化合物６
．７．１０及び１１，又はｌＯと１１の混合物（−工業
用ジイソブチルケトン）が適当である。
一般式■のカルボニル化合物を、一般弐■の第一ポリオ
キシエチレン／ポリオキシプロピレン−ジアミン及び−
トリアミンと反応させる。
これらのポリオキシアルキレンジアミン及びートリアミ
ンは、平均分子量約１４０〜５０００、特に約２０００
〜５０００、及び官能価数（ｆ）２又は３を有する。基
Ｒはオキシアルキル化のために使用される化合物の塩基
性構造、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセロール、トリメチロールプロパン又は尿素
基を表す。
基Ｒ′はポリオキシエチレン化合物中の水素原子又はポ
リオキシプロピレン化合物中のメチル基である；指数Ｘ
は１〜１００の値であってよい。
このタイプの市販の化合物は、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｂｍｉ
ｃａｔ　Ｃｏｍｐａｎｙから以下の“Ｊｅｆｆａｍｉｎ
ｓ”の登録名称で市販されている以下ポリオキシアルキ
レンジアミン及び−トリアミンである： Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　４０００　（ポリオキシプ
ロピレンジアミン；平均分子量４　０　０　０）Ｊｅｆ
ｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　２０００　（ポリオキシプロピレ
ンジアミン；平均分子量２　０　０　０）Ｊｅｆｆａ＋
＋＋ｉｎｅ”’Ｔ　５０００　（ポリオキシプロピレン
ジアミン；平均分子量５　０　０　０）Ｊｅｆｆａｍｉ
ｎｅ”’Ｄ　４００　（ポリオキシプロピレンジアミン
；平均分子量４００） Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　２４０　（ポリオキシフロ
ピＬ／７ジアミン；平均分子量２３０） Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄｔｌ　７００　（尿素出発ポ
リオキシプロピレンジアミン；平均分子量７００）Ｊｅ
［Ｉａｍｉｎｓ”’Ｔ　４０３　（ポリオキシプロピレ
ントリアミン；平均分子量４４０） Ｊａｆｆａｍｉｎｓ”’ＥＤＲ　１４８　（ポリオキシ
プロピレンジアミン；平均分子量１４８） Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’ＥＤＲ　１９２　（ポリオキシ
プロピレンジアミン：平均分子量１９２） Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’ＥＤＲ　１４８　（ポリオキシ
プロピレンジアミン；平均分子量１４８） 本発明による第二ポリエーテルアミンは、２工程法によ
り制御された方法に基づき合成することができる。第１
工程では、当業者に周知の方法で、ケトン又はアルデヒ
ドを第一ポリエーテルアミンと反応させてシップ塩基（
アゾメチン）にする。形成された水を共沸蒸留により排
出するためにの共沸剤として、使用ケトンもしくはアル
デヒド自体、又は添加する外部共滓剤を利用する。該共
沸剤は水と２相の共沸混合物を形成する、該共沸混合物
を系から取り出して反応水を分離した後に、該共沸剤は
工程に戻す。反応水の量により、反応の完遂の簡単な制
御が可能である。使用共沸剤およびカルボニル化合物の
沸点は、４０〜６０°Ｃ範囲内にある。適当な共沸剤を
添加することにより、所望の反応ないしは沸騰温度を調
整することができる。経済的見地から、市販されており
かつ前記の物理的特性を有するようなケトンもしくはア
ルデヒド、例えば４−メチル−２−ペンタノン（ＭＩＢ
Ｋ）、３−メチル−２−ブタノン（ＭＩＫ）４．６−シ
メチルー２−ヘプタノンと２．６−シメチルー４−ヘプ
タノンから工業的に製造された混合物（ＤＩＢＫ）、シ
クロヘキサノンフルフロール及び２−メチル−プロパツ
ール（イソ−ブチルアルデヒド）を使用することができ
る。
アミノ基ｌ当量当りカルボニル化合物ｌ〜３０ｍｏＩ２
を、５５〜１６０℃の温度、少なくとも使用カルボニル
化合物の沸騰温度、但し処理成分の分解温度を越えない
温度で、２〜４０時間もはや水かが形成されなくなるま
で反応させる。
形成されたシック塩基の水素化は、当業者に周知の方法
で、貴金属触媒例えばＰｄ、Ｐｔ又はＲｅを用いて連続
的又は不連続的操作法で実施する。パラジウム触媒が特
に好適である、それというのもエーテル化合物のが水添
分解が回避され、ひいてはＣＮ−二重結合の水素化が高
い選択性をもって進行するからである。担体としては、
鉱物材料例えば酸化アルミニウム並びにまた木炭を顆粒
、ペレットの形でもしくは粉末化して使用することがで
きる。使用水素化物に対する触媒の濃度は、０．１〜５
重量％である。
不連続的操作法では、特に撹拌オートクレーブを使用し
、該撹拌オートクレーブに使用水素化物に対して触媒約
０．５重量％及びシップ塩基を塊状で又は溶剤、有利に
は反応に使用されるケトン／アルデヒド及び／又は水素
化される出発成分の相応する第二アルコールを充填する
。圧力６０〜１８０パール、有利には１００〜１４０パ
ール及び温度１００〜２００°Ｃ１有利には１４０〜１
６０℃で、水素化を実施する。
例えば滴下式反応器での連続的操作法においても、前記
種類の貴金属触媒を使用する。典型的な触媒は、酸化ア
ルミニウムに対してＰｄ５重量％を含有する。好適な反
応条件は、温度１００〜２２０℃、有利には１５０〜１
７５℃及び圧力６０〜１２０バール、有利にはｌＯＯバ
ール及び空時速度（Ｌ　ＨＳ　Ｖ　＝　Ｌｉｑｕｉｄ　
ｈｏｕｒｌｙｓｐａｃｅ　ｖｅｌｏｃｉｔｙ）液体容量
ｌＱ／ｌｈ・反応器溶液１１２である。
［実施例］ 次に、実施例により本発明の詳細な説明する。該実施例
中に記載の分子量は統計的平均値である。
例１ Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン； 分子量３９０ 定量：分子量２３０を有するポリオキシプロピレンジア
ミ７　（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　２３０）８７．６
８４−メチル−２−ペンタノン１５２．５ｋｇ全定量：
２４０ｋｇ 出発物質を一緒に撹拌反応器に充填しかつ沸点まで加熱
した。脱水は約１１５°Ｃの反応器底部温度で開始した
。蒸留した４−メチル−２−ペンタノンは反応器に戻し
た。反応の終了は、形成された水の量（約１０．５Ｑ）
によって確認可能であった。反応時間は２９時間であっ
た。
次いで、過剰の４−メチル−２−ペンタノンを常圧で留
去した。この操作中に、底部温度は１３９℃から１６１
　’Ｏに上昇した。６時間後にアゾメチン１６５ｋｇが
残留しかつこれを直接的に水素化に導入した。
容積４ａ及び触媒帯域９ｍを有し、Ａｌ２２０３上の５
％Ｐｄを充填した連続的に作動する水素化装置内で、中
間生成物を温度１５１〜１５３°Ｃ及び圧力１００バー
ルで５０時間以内水素化した。こうして得られた粗製生
成物から、Ｎ２を導入しながら、１１２°Ｃ及び２４ミ
リバールで１０時時間光成分を除去した。
Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン（分子量３９０）１４１ｋｇが
残留した。
物理的データ： 全アミン：　　　５　、１　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ”１．４４３６ 含水率二　　　〇、２％ 粘度：　　　　　１３ｍＰａ、ｓ 例２ Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン； 分子量５６０ 定量二分子量４００を有するポリオキシプロピレンジア
ミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　４００）４２−６　
ｇ４−メチル−２−ペンタノン５３．４ｋｇ全定量：９
６．６ｋｇ 出発物質を一緒に撹拌反応器に充填しかつ沸点まで加熱
した。脱水は約１１０°Ｃの反応器底部温度で開始した
。蒸留した４−メチル−２−ペンタノンは反応器に戻し
た。反応の終了は、形成された水の量（約３．４ｆｆ）
によって確認可能であった。反応時間は２２時間であっ
た。
次い−Ｆ、Ａ１４の４−メチル−２−ペンタノンを常圧
で留去した。この操作中に、底部温度は１４６℃から１
６３℃に上昇した。３時間後にアゾメチン６５ｋｇが残
留しかつこれを直接的に水素化に導入した。
例１に記載した連続的に作動する水素化装置内で、中間
生成物を温度１５０℃及び圧力１００バールで５０時間
以内水素化した。こうして得られた粗製生成物から、Ｎ
２を導入しながら１６０℃及び２５ミリバールで７時間
揮発成分を除去した。
Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン（分子量５６）５６ｋｇが残留
した。
物理的データ： 全アミン：　　　３．２　ｍｅｑ／ｇ 屈折率：　　　　ｎｏ２０１．４４６４含水率＝　　　
０．１％ 粘度：　　　　　３３ｍＰａ、ｓ 例３ Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン； 分子量２１５０ 定量：分子量２０００を有するポリオキシプロピレンジ
アミン（Ｊｅｆｆａｎ＋ｉｎｅ”’Ｄ　２０００）１３
８．６８１４−メチル−２−ペンタノン１０１．４ｇ 全定量：２４０．Ｏｋｇ 出発物質を一緒に撹拌反応器に充填しかつ沸点まで加熱
゛した。脱水は約９６℃の反応器底部温度で開始した。
蒸留した４−メチル−２−ペンタノンは反応器に戻した
。反応の終了は、形成された水の量（約２（１’）によ
って確認可能であった。反応時間は１６時間であった。
次いで、過剰の４−メチル−２−ペンタノンを常圧で留
去した。この操作中に、底部温度は１２７°Ｃから１６
０℃に上昇した。５時間後に、アゾメチン１６４ｋｇが
反応器内に残留した。
該中間生成物を直接的に水素化に導入した。
例１に記載した連続的に作動する水素化装置内で、中間
生成物を温度１６７〜１６８°Ｃ及び圧力１００バール
で４７時間以内水素化した。
こうして得られた粗製生成物から、Ｎ２を導入しながら
、１１２℃及び２３ミリバールで７時間揮発成分を除去
した・ Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン（分子量２１５０）１４０ｋｇ
が残留した。
物理的データ： 全アミン：　　　０．９３　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ２’１．４４９７含水率：　　　　０．０５％ 粘度’　　　　　３５０ｍＰａ、ｓ 例４ Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリス（４−メチル−２−ペンチル）
−ポリオキシプロピレントリアミン二分子量７００ 定量；分子量４４０を有するトリメチロールプロパン−
ポリオキシプロピレン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　”’Ｔ　
４０３）９３．１６ｇ、　　４−メチル−２−ペンタノ
ン１４６．８４ｋｇ 全定量：２４０．０ｋｇ 出発物質を一緒に撹拌反応器に充填しかつ沸点まで加熱
した。脱水は約１１５°Ｃの反応器底部温度で開始した
。蒸留した４−メチル−２−ペンタノンは反応器に戻し
た。反応の終了は、形成された水の量（約９Ｑ）によっ
て確認可能でめった。反応時間は２６時間であった。
次いで、過剰の４−メチル−２−ペンタノンを常圧で留
去した。この操作中に、底部温度は１２７°Ｃから１６
０°Ｃに上昇した。８時間後にアゾメチン１５４ｋｇが
反応器内に残留した。
該中間生成物を直接的に水素化に導入した。
例１に記載した連続的に作動する水素化装置内で、中間
生成物を温度１６９〜ｌ　７１　’Ｃ！及び圧力１００
バールで４８時間以内水素化した。
こうして得られた粗製生成物から、Ｎ２を導入しながら
、１０８°Ｃ及び２５ミリバールで７時間揮発成分を除
去した。
Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリス（４−メチル−２−ペンチル）
−ポリオキンプロピレントリアミン（分子量７００）１
３７ｋｇが残留した。
物理的データ： 全アミン：　　　４．３　ｍｅｑ／ｇ 屈折率：　　　　ｎｏ”１．４５２６ 含水率：　　　　０．０２％ 粘度：　　　　　８４　ｍＰａ、ｓ 例５ Ｎ、Ｎ’Ｎ”−トリス（４−メチル−２−ペンチル）−
ポリオキシプロピレントリアミン：分子量５２５０ 定ｉ：分子量５０００を有するトリメチロールプロパン
−ポリオキシプロピレンアダクトトリ　ア　ミ　ン　（
Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｔ　　５０００）１　４　３　
ζ　Ｏｇ、　　　４メチル−２−ペンタノン９７．０ｋ
ｇ 全定量：２４０．Ｏｋｇ 出発物質を一緒に撹拌反応器に充填しかつ沸点まで加熱
した。脱水は約１＋９°Ｃの反応器底部温度で開始した
。蒸留した４−メチル−２−ペンタノンは反応器に戻し
た。反応の終了は、形成された水の量（約１．２４）に
よって確認可能であった。反応時間は６時間であった。
次いで、過剰の４−メチル−２−ペンタノンを常圧で留
去した。この操作中に、底部温度は１２４°Ｃから１６
０°Ｃに上昇した。６時間後にアゾメチン１６１ｋｇが
反応器内に残留した。
該中間生成物を直接的に水素化に導入した。
例１に記載した連続的に作動する水素化装置内で、中間
生成物を温度１１０°Ｃ及び圧力１００バールで１９７
時間以内水素化した。こうして得られた粗製生成物から
、Ｎ２を導入しながら、ｌｌＯ’ｃ！及び２５ミリバー
ルで７時間揮発成分を除去した。
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリス（４−メチル−２−ペンチル）
−ポリオキシプロピレントリアミン（分子量５２５０）
１３６ｋｇが残留した。
物理的データ： 全アミン：　　　　０．５　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ”Ｏｌ−４５１９含水率：　　　　０．０３％ 粘度：　　　　　ｌ　ｌ　５０ｍＰａ、ｓ同様にして、
以下の第二ポリエーテルアミンが製造された。但し、こ
の場合には水素化をバッチ式に実施する点で変更した。
例６ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ’″″’　Ｄ　４００とシクロヘキ
サノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（シフａ
へキシル）−ポリオキシプロピレンジアミン；分子量５
６０ 全アミン：　　　３．１５ｍｅｑ／ｇ 屈折率’　　　　ｎｏ”ｌ−４６６ 含水率：　　　　０．０４％ 粘度：　　　　　８９　ｍＰａ、ｓ 例７ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　２０００とシクロヘキサノ
ンとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（シクロヘキ
シル）−ポリオキシプロピレンジアミン；分子量２１５
０ 全アミン：　　　０．９０　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ２０１．４５５６含水率：　　　　０．０１％ 粘度：　　　　　４５０ｍＰａ、ｓ 例８ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　２０００と工業用ジイソブ
チルケトンとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（イ
ソノニル）−ポリオキシプロピレンジアミン；分子量２
２５０ 全アミン：　　　０．９０　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎＤ２０１．４５０９含水率７　　　０．０１％ 粘度：　　　　　３９２　ｍＰａ、ｓ 例９ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　２０００と３−メチル−２
−ブタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（３
−メチル−２−ブチル）−ポリオキシプロピレンジアミ
ン：分子量２１２０ 全アミン：　　　０．８５　＋ｌ１ｅｑ／ｇ屈折率：　
　　　ｎｏ２０１．４５０５含水率二　　　０．１％ 粘度：　　　　　３３６ｍＰａ、ｓ 例１Ｏ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　”’　Ｄ　２０００とイソブチル
アルデヒドとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（３
メチル−１−プロピル）−ポリオキシプロピレンジアミ
ン；分子量２１００ 全アミン：　　　０．８６　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ”１．４５１１ 含水率：　　　　０．０８％ 粘度：　　　　　３９１ｍＰａ、ｓ 例１１ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　２３０と４−メチル−２−
ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’　−ビス（
４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプロピレンジ
アミン；分子量３９０ 全アミン：　　　５　、Ｏｍｅｑ／ｇ 屈折率：　　　　ｎｏ”１．４４４３ 含水率：　　　　０．１３％ 粘度：　　　　　１２ｍＰａ、ｓ 例１２ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　４００と４−メチル−２−
ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’　−ビス（
４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプロピレンジ
アミン；分子量５６０ 全アミン：　　　３−２６　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎＤ２０１．４４６３含水率：　　　　Ｏ，Ｏａ％ 粘度＝　　　　　３２ｍＰａ、ｓ 例１３ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　２０００と４−メチル−２
−ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’　−ビス
（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプロピレン
ジアミン：分子量２１５０ 全アミン：　　　　０．８６　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　
　　ｎｏ”１．４５０５ 含水率７　　　０．１４％ 粘度：　　　　　３００　ｎ＋Ｐａ、ｓ例１４ Ｊｅｆｆａｍｉｎｓ”’Ｄ　４０００と４−メチル−２
−ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’−ビス（
４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプロピレンジ
アミン；分子量２１５０ 全アミン：　　　０．４３　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　
　ｎｏ”１−４５０８ 含水率：　　　　０．０１％ 粘度：　　　　　ｌ　ｌ　７３＋＋＋Ｐａ、ｓ例１５ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｔ　４０３と４−メチル−２−
ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’、Ｎ″トリ
ス４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプロピレン
トリアミン；分子量７００全アミン：　　　４．３ｍｅ
ｑ／ｇ 屈折率：　　　　ｎｏ”１．４５３２ 含水率：　　　０．１％ 粘度：　　　　　８８　ｍＰａ、ｓ 例１６ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　”’　Ｔ　５０００と４−メチル
−２−ペンタノンとの反応により製造したＮ、Ｎ’、Ｎ
＃トリス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオキシプ
ロピレントリアミン；分子量５２５０全アミン：　　　
０．４５　ｍｅｑ／ｇ屈折率：　　　　ｎＤ２０１．４
５１８含水率：　　　　０．１５％ 粘度：　　　　　ｌ　ｌ　０６ｍＰａ、ｓ例１７ 動力学的測定 Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン（分子量２１５０）、Ｎ、Ｎ’
−ビス（シクロヘキシル）−ポリオキシプロピレンジア
ミン（分子量２１５０）、及びＮ、Ｎ’−ビス（イソノ
ニル）−ポリオキシプロピレンジアミン（分子量２２５
０）と、ＪｅｆＩａｍｉｎｅ”’Ｄ　２０００との７エ
ニルイソシアネートと反応させた際の比較 イソシアネートとアルキル化ポリエーテルアミン及び相
応する第一ポリエーテルアミンとの反応速度は、ＩＲ分
光分析により決定することができる。この目的の！こめ
には、フェニルイソシアネート溶液を既知の濃度で相応
するポリエーテルアミンの標準化した溶液と混合しかつ
イソシアネート吸収の低下をＩＲ分光分析で追跡しｊこ
。
該反応は極めて迅速に進行するので、適当な希釈によっ
て十分な解析時間を調整すべきである。該溶液は以下の
濃度を有していた：フェニルイソシアネート溶液：　０
．００６　ｍｏｌ／＋２ポリエーテルジアミン溶液：　
　０．００２ｍｏｌ＃２高い希釈度に基づ＜ＩＲスペク
トルを記録する際のの問題は、適当な溶剤（ｃｃＱ４）
で軽減した。ｖ　＝　２２６０　ｃｍ−１の波長でのイ
ンシアネート吸収付近では、四塩化炭素は吸収を呈しな
い反応混合物は、フェニルイソシアネート溶液１．５部
とポリエーテルアミン溶液との混合により製造した。そ
れから、反応の際に以下の出発値が得られた： フェニルイソシアネート濃度： ０．００３６　ｍｏｌ／（１ ポリ工−テルジアミン濃度： ０．０００８　ｍｏ＋／＜２ 得られた結果を評価する際には、ポリ−エテルジアミン
アミノ基は二分子反応における２つの独立した反応性基
と同様に反応するということを前提とした。
以下の化合物を試験しかつそれぞれと比較しｔこ　　： Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリオ
キシプロピレンジアミン（分子量２１５０）、 Ｎ、Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）−ポリオキシプロピ
レンジアミン（分子量２１５０）、Ｎ、Ｎ’−ビス（イ
ソノニル）−ポリオキシプロピレンジアミン（分子量２
２５０）、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　２０００第一ポ
リエーテルジアミン（分子量２０００） 評価の際に、対数でプロットしたデータの勾配から速度
係数が得られた。
以下の速度係数が、換算値の回帰分析がら得られた： Ｎ、Ｎ、’−ビス（４−メチル−２−ペンチル）−ポリ
オキシプロピレンジアミン（分子量２１５０）、 ｋ　−２；４±０　、３　Ｑｘｍｏｆｆ−’　ｓ　−１
Ｎ、Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）−ポリオキシプロピ
レンジアミン（分子量２１５０）、ｋ−５，８±１　、
６　ＱＸ　ｍｏ１２−’　ｓ　−’Ｎ、Ｎ’−ビス（イ
ソノニル）−ポリオキシプロピレンジアミン（分子量２
２５０）に−５，８±　１　−６　＜ＩＸ　ｍｏ（１−
１３−１第一ボリエーテルジアミンのインシアネート反
応は、短い反応時間の結果測定できなかったが、しかし
第一ジアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”’Ｄ　２０００）
の速度定数はに≧３００ｘｍｏ１２−’　ｓ−’である
ことを確認することができた。
置換されていない化合物に比較すると、本発明による第
二ポリエーテルジアミンは、少なくとも５〜ｌＯ倍延長
された反応時間を有する。
しかも、アルキル置換基の選択により、反応時間の意図
的変更が可能である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、 Ｒ＿１は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状
    、枝分れ鎖状又は環式アルキル基を表し、 Ｒ＿２は３〜１０個の炭素原子を有する枝分れ鎖状アル
    キル基、フリル−（２）基又はテトラヒドロフリル−（
    ２）基を表し、 Ｒ＿１とＲ＿２は一緒に５〜８個の炭素原子を有する環
    式アルキル基を表し、該基は１〜３個の炭素原子を有す
    るアルキル基によって１、２又は３箇所で置換されてい
    てもよく、 Ｒ′は水素原子又はメチル基を表し、 ｘは１〜１００を表しかつ ｆは２又は３を表す］で示される第二ポリ エーテルアミン。 ２、請求項１記載の第二ポリエーテルアミンを製造する
    方法において、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼II ［式中、 Ｒ＿１は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状
    、枝分れ鎖状又は環式アルキル基を表し、 Ｒ＿２は３〜１０個の炭素原子を有する枝分れ鎖状アル
    キル基、フリル−（２）基又はテトラヒドロフラニル−
    （２）基を表し、 Ｒ＿１とＲ＿２は一緒に５〜８個の炭素原子を有する環
    式アルキル基を表し、該基は１〜３個の炭素原子を有す
    るアルキル基によって１、２又は３箇所で置換されてい
    てもよい］］で示されるカルボニル化合物を一般式III
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼III ［式中、 Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、 Ｒ′は水素原子又はメチル基を表し、 ｘは１〜１００を表しかつ ｆは２又は３を表す］で示されるポリオキ シアルキレンジ−及びトリアミンと、アミノ化合物１当
    量当りカルボニル化合物１〜３０モルの割合で５５〜１
    ６０℃の範囲内の温度でＨ＿２Ｏの発生が終了するまで
    反応させ、かつ反応生成物を貴金属触媒の存在下に加圧
    下に水素化することを特徴とする第二級ポリエーテルア
    ミン製法。 ３、請求項１記載の化合物をイソシアネートと触媒不在
    で反応させることを特徴とする、ポリウレタンの触媒不
    在の製法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4000013A1 (de) * 1990-01-02 1991-07-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen formkoerpern auf der grundlage von n-benzylharnstoffgruppen gebunden enthaltenden elastomeren, derartige elastomere und hierfuer geeignete n-benzyl-polyoxyalkylen-polyamine
EP0504447A1 (de) * 1991-03-19 1992-09-23 Krauss-Maffei Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von geschäumten Massen auf Basis von Polyharnstoffelastomeren
US5270014A (en) * 1991-03-19 1993-12-14 Krauss-Maffei Ag Apparatus for producing a foamed mass of a polyurea elastomer
WO1997030103A2 (en) * 1996-02-15 1997-08-21 The Dow Chemical Company Preparation of polyetheramines and polyetheramine derivatives
US5830243A (en) * 1997-09-11 1998-11-03 The Lubrizol Corporation Fuel compositions containing N-substituted perahydro-s triazines
US20070043197A1 (en) * 2003-07-07 2007-02-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers from secondary polyether polyamines
CA3017548A1 (en) 2016-03-18 2017-09-21 Basf Se Finely divided aqueous multistage polymer dispersion, method for the production thereof, and use thereof as a binder
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3359243A (en) * 1964-12-15 1967-12-19 Monsanto Co Linear polyurea elastomers
DE2850058A1 (de) * 1978-11-18 1980-05-29 Bayer Ag Polyaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US4902768A (en) * 1987-06-30 1990-02-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Elastomers prepared from N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines
US4904751A (en) * 1987-12-21 1990-02-27 Texaco Chemical Company N,N'-dialkyl substituted polyoxyalklene amines as curing agents for blocked isocyanates

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