JP2571475B2 - プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物 - Google Patents
プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３個の分子末端２級ア
ミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミンの組成
物に関する。
ミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミンの組成
物に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】分子末端に２級アミノ基を有
するポリオキシアルキレンポリアミンは、ポリウレア系
のＲＩＭ，その他のプラスチック原料として、またエポ
キシ樹脂等のプラスチックの原料として有用であること
が知られている。末端アミノ基が２級アミノ基であるポ
リオキシアルキレンポリアミンは、対応する１級アミン
に比しポリイソシアネートとの反応性および得られるポ
リウレアの物性面等においてすぐれた特徴を持ってい
る。
するポリオキシアルキレンポリアミンは、ポリウレア系
のＲＩＭ，その他のプラスチック原料として、またエポ
キシ樹脂等のプラスチックの原料として有用であること
が知られている。末端アミノ基が２級アミノ基であるポ
リオキシアルキレンポリアミンは、対応する１級アミン
に比しポリイソシアネートとの反応性および得られるポ
リウレアの物性面等においてすぐれた特徴を持ってい
る。
【０００３】末端アミノ基が２級アミノ基であるポリオ
キシアルキレンポリアミンを製造するための既知方法の
一つは、例えば特開平２−３８４２５および特開平２−
１２７４２５に開示されているように、対応するポリオ
キシアルキレンポリオールと１級アミンからの還元的ア
ミノリシスである。この方法はニッケル触媒のような水
素添加触媒を必要とし、また反応をオートクレーブ高温
高圧下で実施しなければならない不便がある。他の方法
は、例えば特開平２−１５３９３１に開示されているよ
うに、末端アミノ基が１級アミノ基であるポリオキシア
ルキレンポリオールをハロゲン化アルキル等によりアル
キル化し、末端１級アミノ基を２級化する方法である。
この方法は副生するハロゲン化水素の結合のために原料
１級アミン自身の一部が消費されるか、または別に水酸
化アルカリのような酸結合剤を使用しなければならない
が、それでも２級アミンへの転換率は比較的低く、アル
キル化剤が比較的高価である欠点を有する。
キシアルキレンポリアミンを製造するための既知方法の
一つは、例えば特開平２−３８４２５および特開平２−
１２７４２５に開示されているように、対応するポリオ
キシアルキレンポリオールと１級アミンからの還元的ア
ミノリシスである。この方法はニッケル触媒のような水
素添加触媒を必要とし、また反応をオートクレーブ高温
高圧下で実施しなければならない不便がある。他の方法
は、例えば特開平２−１５３９３１に開示されているよ
うに、末端アミノ基が１級アミノ基であるポリオキシア
ルキレンポリオールをハロゲン化アルキル等によりアル
キル化し、末端１級アミノ基を２級化する方法である。
この方法は副生するハロゲン化水素の結合のために原料
１級アミン自身の一部が消費されるか、または別に水酸
化アルカリのような酸結合剤を使用しなければならない
が、それでも２級アミンへの転換率は比較的低く、アル
キル化剤が比較的高価である欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、上に述べ
た既知方法の欠点を解消し、さらに２級アミノ基の２番
目の置換基が既知の末端２級アミノ基ポリオキシアルキ
レンポリアミンとは異なる新規なポリオキシアルキレン
ポリアミン組成物を提供することを目的とする。
た既知方法の欠点を解消し、さらに２級アミノ基の２番
目の置換基が既知の末端２級アミノ基ポリオキシアルキ
レンポリアミンとは異なる新規なポリオキシアルキレン
ポリアミン組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明の概要 本発明は、式：−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ（式中、
Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味する。）で示
される３個の末端２級アミノ基を有する３官能２級ポリ
オキシアルキレンポリアミンを含むプラスチック製造用
変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物である。
Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味する。）で示
される３個の末端２級アミノ基を有する３官能２級ポリ
オキシアルキレンポリアミンを含むプラスチック製造用
変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物である。
【０００６】詳細な議論 本発明の３官能のポリオキシアルキレンポリアミンは、
１分子中に式：−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ（式中、
Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味する。）で示
される２級アミノ基を分子の末端に３個有する。１分子
中に３個の官能基を有するため、例えばＲＩＭに使用し
た場合架橋成分となり、機械的強度など優れた物性を有
するプラスチックを得ることができる。
１分子中に式：−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ（式中、
Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味する。）で示
される２級アミノ基を分子の末端に３個有する。１分子
中に３個の官能基を有するため、例えばＲＩＭに使用し
た場合架橋成分となり、機械的強度など優れた物性を有
するプラスチックを得ることができる。
【０００７】また、組成物は、主成分である３官能２級
ポリオキシアルキレンポリアミンに対応する３官能１級
ポリオキシアルキレンポリアミンを少ない割合で更に含
有してもよい。
ポリオキシアルキレンポリアミンに対応する３官能１級
ポリオキシアルキレンポリアミンを少ない割合で更に含
有してもよい。
【０００８】ポリオキシアルキレンポリアミンはポリオ
キシプロピレントリアミンであってよく、該ポリオキシ
プロピレントリアミンは１０００より大きなアミン価を
有するものが好ましい。
キシプロピレントリアミンであってよく、該ポリオキシ
プロピレントリアミンは１０００より大きなアミン価を
有するものが好ましい。
【０００９】２級アミノ基中に含まれるアルキル基はｎ
−ブチル基又は２−エチルヘキシル基が好ましい。
−ブチル基又は２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００１０】本発明の３官能２級ポリオキシアルキレン
ポリアミンは、末端に３個の１級アミノ基を有するポリ
オキシアルキレンポリアミンと、式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ
Ｒ（式中、Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味す
る。）とをマイケル付加反応させることによって合成す
ることができる。
ポリアミンは、末端に３個の１級アミノ基を有するポリ
オキシアルキレンポリアミンと、式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ
Ｒ（式中、Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味す
る。）とをマイケル付加反応させることによって合成す
ることができる。
【００１１】本発明のマイケル付加反応は、以下の反応
式によって表わすことができる。 −ＮＨ２＋ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ → −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ 本発明の組成物は、この官能基を１分子中に３個含んで
おり、新規化合物である。
式によって表わすことができる。 −ＮＨ２＋ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ → −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ 本発明の組成物は、この官能基を１分子中に３個含んで
おり、新規化合物である。
【００１２】本発明に用いられる分子末端に１級アミノ
基を有するポリオキシアルキレンポリアミンは、末端に
３個の水酸基を有するポリオキシアルキレンポリオール
の末端水酸基を水素化−脱水素触媒を用いて、高温高圧
化にアンモニアと反応させるなどの方法によって得られ
る（例えば、ベルギー特許６７７１２４号に記載）。
基を有するポリオキシアルキレンポリアミンは、末端に
３個の水酸基を有するポリオキシアルキレンポリオール
の末端水酸基を水素化−脱水素触媒を用いて、高温高圧
化にアンモニアと反応させるなどの方法によって得られ
る（例えば、ベルギー特許６７７１２４号に記載）。
【００１３】ここで、ポリオキシアルキレンポリオール
は、適当な開始剤のもとに酸化アルキレンを水酸化アル
カリ金属のような塩基性触媒を用いて開環重合すること
により得られる。開始剤としては、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、トリエタノールアミンその他トリオ
ールがある。また、酸化アルキレンとしては、酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびテトラヒド
ロフランが単独、あるいは任意の組合せで用いられる。
また、それらの平均分子量は２００ないし１０，００
０、好ましくは４００ないし８，０００の範囲内にある
ものが使用し得る。
は、適当な開始剤のもとに酸化アルキレンを水酸化アル
カリ金属のような塩基性触媒を用いて開環重合すること
により得られる。開始剤としては、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、トリエタノールアミンその他トリオ
ールがある。また、酸化アルキレンとしては、酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびテトラヒド
ロフランが単独、あるいは任意の組合せで用いられる。
また、それらの平均分子量は２００ないし１０，００
０、好ましくは４００ないし８，０００の範囲内にある
ものが使用し得る。
【００１４】かかるポリオキシアルキレンポリアミン
は、各種市販されており、例えば、ポリオキシプロピレ
ントリアミンとしてテックスリムＴＲ−５０５０（同、
アミン当量約１９３０）、ジェファーミンＴ−４０３
（同、アミン当量約１６０）などがあるが、これらはい
ずれも本発明の組成物を製造する際において好都合に用
いられる。
は、各種市販されており、例えば、ポリオキシプロピレ
ントリアミンとしてテックスリムＴＲ−５０５０（同、
アミン当量約１９３０）、ジェファーミンＴ−４０３
（同、アミン当量約１６０）などがあるが、これらはい
ずれも本発明の組成物を製造する際において好都合に用
いられる。
【００１５】他方の原料化合物である式ＣＨ２＝ＣＨＣ
ＯＯＲ（式中、Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意
味する。）の不飽和化合物としては、例えば、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがある。こ
れらのいずれもが本発明の組成物の製造において、好都
合に用いられる。
ＯＯＲ（式中、Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意
味する。）の不飽和化合物としては、例えば、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがある。こ
れらのいずれもが本発明の組成物の製造において、好都
合に用いられる。
【００１６】本発明の組成物を製造するためのマイケル
付加反応は、置換基として水素以外の電子供与基または
電子吸引基を少なくとも１個以上有する芳香環化合物の
存在下で行うのがよい。
付加反応は、置換基として水素以外の電子供与基または
電子吸引基を少なくとも１個以上有する芳香環化合物の
存在下で行うのがよい。
【００１７】芳香環に水素以外の電子供与基、電子吸引
基の置換基を少なくとも１個以上有する低分子量化合物
としては、例えば、炭化水素置換化合物（トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ジフェ
ニルメタンなど）、アミノ基置換化合物（アニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリレンジアミン、キシリ
ジン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトリレンジ
アミン、アミノナフタレンなど）、アルコール置換化合
物（フェノール、クレゾール、ナフトールなど）、ハロ
ゲン置換化合物（フルオロベンゼン、クロロベンゼン、
ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、フルオロナフタレ
ン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、ヨードナフ
タレンなど）、ニトロ基置換化合物（ニトロベンゼン、
ジニトロトルエン、ジニトロナフタレンなど）、シアノ
基置換化合物（ベンゾニトリル、ナフトニトリルな
ど）、ケトン基置換化合物（アセトフェノン、プロピオ
ンフェノンなど）、キノン類（ベンゾキノン、ナフトキ
ノンなど）、およびこれらの複数の置換基の組合せによ
る化合物などがある。これらは必要に応じて用いられ、
マイケル付加反応率を高める作用が見出された。
基の置換基を少なくとも１個以上有する低分子量化合物
としては、例えば、炭化水素置換化合物（トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ジフェ
ニルメタンなど）、アミノ基置換化合物（アニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリレンジアミン、キシリ
ジン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトリレンジ
アミン、アミノナフタレンなど）、アルコール置換化合
物（フェノール、クレゾール、ナフトールなど）、ハロ
ゲン置換化合物（フルオロベンゼン、クロロベンゼン、
ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、フルオロナフタレ
ン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、ヨードナフ
タレンなど）、ニトロ基置換化合物（ニトロベンゼン、
ジニトロトルエン、ジニトロナフタレンなど）、シアノ
基置換化合物（ベンゾニトリル、ナフトニトリルな
ど）、ケトン基置換化合物（アセトフェノン、プロピオ
ンフェノンなど）、キノン類（ベンゾキノン、ナフトキ
ノンなど）、およびこれらの複数の置換基の組合せによ
る化合物などがある。これらは必要に応じて用いられ、
マイケル付加反応率を高める作用が見出された。
【００１８】芳香環に水素以外の電子供与基、電子吸引
基の置換基を少なくとも１個以上有する低分子量化合物
は、添加しても良いし、しなくても良い。必要に応じて
使用されるのが望ましい。少量でも添加することによっ
てマイケル付加反応率が向上することが見出された。通
常アミノ基に対して１００当量％以下使用される。
基の置換基を少なくとも１個以上有する低分子量化合物
は、添加しても良いし、しなくても良い。必要に応じて
使用されるのが望ましい。少量でも添加することによっ
てマイケル付加反応率が向上することが見出された。通
常アミノ基に対して１００当量％以下使用される。
【００１９】反応条件は芳香環に水素以外の電子供与
基、電子吸引基の置換基を少なくとも１個以上有する低
分子量化合物の使用量にもよるが、一般的には、室温〜
１５０℃の反応温度で行われる。
基、電子吸引基の置換基を少なくとも１個以上有する低
分子量化合物の使用量にもよるが、一般的には、室温〜
１５０℃の反応温度で行われる。
【００２０】反応終了後は特別の後処理を要しないが、
必要に応じて残存する不飽和化合物を選択的に分解また
重合する後処理を行ってもよい。
必要に応じて残存する不飽和化合物を選択的に分解また
重合する後処理を行ってもよい。
【００２１】本発明によるマイケル付加反応は、エステ
ル化反応に一般に使用される中性または酸性触媒を該反
応の触媒として使用することによって促進される。
ル化反応に一般に使用される中性または酸性触媒を該反
応の触媒として使用することによって促進される。
【００２２】かかるエステル化触媒としては、例えば、
通常酸として用いられている（塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、プロピオン酸、蟻酸、酢酸、ジクロロ酢酸、トリク
ロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、パラトルエン
スルホン酸など）、固体酸として単元系金属酸化物（酸
化アルミニウム、酸化ケイ酸、酸化ニオブなど）、複合
系金属酸化物（ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２、ＳｉＯ２−Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３な
ど）、硫化物（硫化亜鉛など）、金属硫酸塩（硫酸ニッ
ケル、硫酸銅など）、金属リン酸塩（リン酸アルミニウ
ム、チタンリン酸塩など）、塩化物（塩化アルミニウ
ム、塩化銅など）、粘土鉱物（酸性白土、モンモリロナ
イト、カオリンなど）、固型化酸（固型化リン酸、固型
化硫酸、固型化ホウ酸など）、樹脂（イオン交換樹脂な
ど）、ゼオライトなど、有機金属化合物として有機スズ
化合物（ジブチルチンオキサイド、ジブチルチンジラウ
レートなど）、有機アルミニウム化合物（トリアルコキ
シ、キレート、アシレート類）（アルミニウムイソプロ
ピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムエ
チルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムト
リス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビスエチ
ルアセトアセテートモノアセチルアセトネートなど）、
有機チタン化合物（テトラアルコキシ、キレート、アシ
レート類）（テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ
−ブトキシチタン、テトラキス−２−エチルヘキソキシ
チタン、テトラステアロキシチタン、ジーイソープロポ
キシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、イソープロ
ポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）チタン、ジ−ｎ
−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、
ヒドロキシ・ビス（ラクタト）チタンなど）などがあ
る。これらも本発明の組成物の製造において好都合に用
いられる。触媒は通常アミノ基に対して０．１当量以下
使用される。
通常酸として用いられている（塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、プロピオン酸、蟻酸、酢酸、ジクロロ酢酸、トリク
ロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、パラトルエン
スルホン酸など）、固体酸として単元系金属酸化物（酸
化アルミニウム、酸化ケイ酸、酸化ニオブなど）、複合
系金属酸化物（ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２、ＳｉＯ２−Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３な
ど）、硫化物（硫化亜鉛など）、金属硫酸塩（硫酸ニッ
ケル、硫酸銅など）、金属リン酸塩（リン酸アルミニウ
ム、チタンリン酸塩など）、塩化物（塩化アルミニウ
ム、塩化銅など）、粘土鉱物（酸性白土、モンモリロナ
イト、カオリンなど）、固型化酸（固型化リン酸、固型
化硫酸、固型化ホウ酸など）、樹脂（イオン交換樹脂な
ど）、ゼオライトなど、有機金属化合物として有機スズ
化合物（ジブチルチンオキサイド、ジブチルチンジラウ
レートなど）、有機アルミニウム化合物（トリアルコキ
シ、キレート、アシレート類）（アルミニウムイソプロ
ピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムエ
チルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムト
リス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビスエチ
ルアセトアセテートモノアセチルアセトネートなど）、
有機チタン化合物（テトラアルコキシ、キレート、アシ
レート類）（テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ
−ブトキシチタン、テトラキス−２−エチルヘキソキシ
チタン、テトラステアロキシチタン、ジーイソープロポ
キシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、イソープロ
ポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）チタン、ジ−ｎ
−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、
ヒドロキシ・ビス（ラクタト）チタンなど）などがあ
る。これらも本発明の組成物の製造において好都合に用
いられる。触媒は通常アミノ基に対して０．１当量以下
使用される。
【００２３】これら反応において、１級ポリオキシアル
キレンポリアミンとＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲとはアミノ基
と不飽和結合との当量比で１／０．０１〜１／１００、
好ましくは、１／１〜１／１０の割合で反応せられる。
従って、得られるポリオキシアルキレンポリアミン組成
物には、未反応１級ポリオキシアルキレンポリアミンお
よび過剰の不飽和化合物の残存が許容される。
キレンポリアミンとＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲとはアミノ基
と不飽和結合との当量比で１／０．０１〜１／１００、
好ましくは、１／１〜１／１０の割合で反応せられる。
従って、得られるポリオキシアルキレンポリアミン組成
物には、未反応１級ポリオキシアルキレンポリアミンお
よび過剰の不飽和化合物の残存が許容される。
【００２４】反応条件は一般的には、室温〜１５０℃の
反応温度で行われる。
反応温度で行われる。
【００２５】反応終了後は特定の後処理を要しないが、
必要に応じて残存不飽和化合物を適当な重合開始剤を加
えポリマー化しても良く、また酸を除く処理を行っても
よい。
必要に応じて残存不飽和化合物を適当な重合開始剤を加
えポリマー化しても良く、また酸を除く処理を行っても
よい。
【００２６】本発明の組成物は、例えば分子末端の２級
アミノ基の活性水素原子をイソシアネート基との付加反
応に利用するポリウレア系プラスチックその他のプラス
チック原料として有用である。
アミノ基の活性水素原子をイソシアネート基との付加反
応に利用するポリウレア系プラスチックその他のプラス
チック原料として有用である。
【００２７】（実施例１） テックスリムＴＲ−５０５０（３官能性、アミン当量１
９３０、平均分子量５０００）３８６ｇを、攪拌翼、コ
ンデンサー、滴下ロート、温度計、および窒素導入管に
付けた５００ｍｌのガラス製５つ口フラスコ中に仕込
み、１２０℃まで昇温してからアクリル酸２−エチルヘ
キシル７３．６ｇを４時間かけて滴下した。その後、さ
らに２４時間反応させ、ポリオキアルキレンポリアミン
混合物を得た。Ｃ．Ｄ．ワーグナー法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６０９（１９４７），Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６１１（１９４
７））に準じサリチルアルデヒド法により、２級アミン
への転化率を測定した。結果を表−１に示す。
９３０、平均分子量５０００）３８６ｇを、攪拌翼、コ
ンデンサー、滴下ロート、温度計、および窒素導入管に
付けた５００ｍｌのガラス製５つ口フラスコ中に仕込
み、１２０℃まで昇温してからアクリル酸２−エチルヘ
キシル７３．６ｇを４時間かけて滴下した。その後、さ
らに２４時間反応させ、ポリオキアルキレンポリアミン
混合物を得た。Ｃ．Ｄ．ワーグナー法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６０９（１９４７），Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６１１（１９４
７））に準じサリチルアルデヒド法により、２級アミン
への転化率を測定した。結果を表−１に示す。
【００２８】（実施例２） テックスリムＴＲ−５０５０ ３８６ｇおよびジアミノ
ジフェニルメタン１９．８ｇを実施例１と同様の容器に
仕込み、アクリル酸２−エチルヘキシル７３．６ｇを４
時間かけて滴下し、その後３６時間同様の方法で反応さ
せた。結果を表−１に示す。
ジフェニルメタン１９．８ｇを実施例１と同様の容器に
仕込み、アクリル酸２−エチルヘキシル７３．６ｇを４
時間かけて滴下し、その後３６時間同様の方法で反応さ
せた。結果を表−１に示す。
【００２９】（実施例３） 実施例２において、ジアミノジフェニルメタンの代わり
に、ジエチルトリレンジアミン１７．８ｇを用いた以外
は、実施例２と同一条件で反応を行った。結果を表−１
に示す。
に、ジエチルトリレンジアミン１７．８ｇを用いた以外
は、実施例２と同一条件で反応を行った。結果を表−１
に示す。
【００３０】（実施例４） 実施例２において、ジアミノジフェニルメタンの代わり
に、アニリン１８．６ｇを用いた以外は、実施例２と同
一条件で反応を行った。結果を表−１に示す。
に、アニリン１８．６ｇを用いた以外は、実施例２と同
一条件で反応を行った。結果を表−１に示す。
【００３１】（実施例５） 実施例２において、ジアミノジフェニルメタンの代わり
に、エチルベンゼン２１．２ｇを用いた以外は、実施例
２と同一条件で反応を行った。結果を表−１に示す。
に、エチルベンゼン２１．２ｇを用いた以外は、実施例
２と同一条件で反応を行った。結果を表−１に示す。
【００３２】（実施例６） 実施例２において、アクリル酸２−エチルヘキシルの代
わりに、アクリル酸ｎ−ブチル５１．２ｇを用い、反応
時間を２０時間にかえた以外は、実施例２と同一条件で
反応を行った。結果を表−１に示す。
わりに、アクリル酸ｎ−ブチル５１．２ｇを用い、反応
時間を２０時間にかえた以外は、実施例２と同一条件で
反応を行った。結果を表−１に示す。
【００３３】（実施例７） ジェファーミンＴ−４０３（３官能性、アミン当量１６
０、平均分子量４００）２００ｇを実施例１と同様の容
器に仕込み、アクリル酸２−エチルヘキシル２３０ｇを
２時間かけて滴下し、その後３時間同様の方法で反応さ
せた。結果を表−１に示す。
０、平均分子量４００）２００ｇを実施例１と同様の容
器に仕込み、アクリル酸２−エチルヘキシル２３０ｇを
２時間かけて滴下し、その後３時間同様の方法で反応さ
せた。結果を表−１に示す。
【００３４】 ＰＯＡＰＡ：ポリオキシアルキレンポリアミン，ＥＨ
Ａ：２−エチルヘキシルアクリレート，ｎＢＡ：ｎ−ブ
チルアクリレート，ＤＤＭ：４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン，ＤＥＴＤＡ：ジエチルトリレンジアミン，
転化率：全アミン価に対する２級アミン価の割合
Ａ：２−エチルヘキシルアクリレート，ｎＢＡ：ｎ−ブ
チルアクリレート，ＤＤＭ：４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン，ＤＥＴＤＡ：ジエチルトリレンジアミン，
転化率：全アミン価に対する２級アミン価の割合
【００３５】（実施例８） テックスリムＴＲ５０５０（３官能性、アミン当量１９
３０、平均分子量５０００）３８６ｇと酢酸０．６ｇ
を、攪拌翼、コンデンサー、滴下ロート、温度計、およ
び窒素導入管を付けた５００ｍｌのガラス製５つ口フラ
スコ中に仕込み、１２０℃まで昇温してからアクリル酸
２−エチルヘキシル７３．６ｇを４時間かけて滴下し
た。その後、さらに４時間反応させ、ポリオキアルキレ
ンポリアミン混合物を得た。Ｃ．Ｄ．ワーグナー法
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６０９（１
９４７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６
１１（１９４７））に準じ、サリチルアルデヒド法によ
り、２級アミンへ転化率を測定した。結果を表−２に示
す。
３０、平均分子量５０００）３８６ｇと酢酸０．６ｇ
を、攪拌翼、コンデンサー、滴下ロート、温度計、およ
び窒素導入管を付けた５００ｍｌのガラス製５つ口フラ
スコ中に仕込み、１２０℃まで昇温してからアクリル酸
２−エチルヘキシル７３．６ｇを４時間かけて滴下し
た。その後、さらに４時間反応させ、ポリオキアルキレ
ンポリアミン混合物を得た。Ｃ．Ｄ．ワーグナー法
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６０９（１
９４７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９，２６
１１（１９４７））に準じ、サリチルアルデヒド法によ
り、２級アミンへ転化率を測定した。結果を表−２に示
す。
【００３６】（実施例９） 実施例８において、酢酸の代わりにパラトルエンスルホ
ン酸（ＰＴＳ）１．９ｇを用いた以外は、実施例８と同
一条件で反応を行った。結果を表−２に示す。
ン酸（ＰＴＳ）１．９ｇを用いた以外は、実施例８と同
一条件で反応を行った。結果を表−２に示す。
【００３７】（実施例１０） 実施例９において、アクリル酸２−エチルヘキシルの量
を３６．８ｇにし、滴下時間を２時間に、その後の反応
時間を６時間にかえた以外は、実施例９と同一条件で反
応を行った。結果を表２に示す。
を３６．８ｇにし、滴下時間を２時間に、その後の反応
時間を６時間にかえた以外は、実施例９と同一条件で反
応を行った。結果を表２に示す。
【００３８】（実施例１１） 実施例９において、アクリル酸２−エチルヘキシルの代
わりにアクリル酸ｎ−ブチル５２．８ｇを用いた以外
は、実施例９と同一条件で反応を行った。結果を表−２
に示す。
わりにアクリル酸ｎ−ブチル５２．８ｇを用いた以外
は、実施例９と同一条件で反応を行った。結果を表−２
に示す。
【００３９】（実施例１２） 実施例９において、アクリル酸２−エチルヘキシルの代
わりにメタクリル酸ｎ−ブチル５６．８ｇを用い、反応
時間を３２時間にかえた以外は、実施例９と同一条件で
反応を行った。結果を表−２に示す。
わりにメタクリル酸ｎ−ブチル５６．８ｇを用い、反応
時間を３２時間にかえた以外は、実施例９と同一条件で
反応を行った。結果を表−２に示す。
【００４０】（実施例１３） 実施例８において、酢酸の代わりに、固型化リン酸（Ｅ
４８Ａｌ）（日輝化学（株）製、Ｐ２Ｏ５／ＳｉＯ２／
ＴｉＯ２型）２０ｇを用いた以外は、実施例８と同一条
件で反応を行った。結果を表−２に示す。
４８Ａｌ）（日輝化学（株）製、Ｐ２Ｏ５／ＳｉＯ２／
ＴｉＯ２型）２０ｇを用いた以外は、実施例８と同一条
件で反応を行った。結果を表−２に示す。
【００４１】（実施例１４） 実施例８において、酢酸の代わりにシリカーアルミナ触
媒（Ｎ６３１ＨＮ）（日輝化学（株）製）２０ｇを用
い、反応時間を１６時間にかえた以外は、実施例８と同
一条件で反応を行った。結果を表−２に示す。
媒（Ｎ６３１ＨＮ）（日輝化学（株）製）２０ｇを用
い、反応時間を１６時間にかえた以外は、実施例８と同
一条件で反応を行った。結果を表−２に示す。
【００４２】（実施例１５） 実施例８において、酢酸の代わりにテトラブトキシチタ
ン３．４ｇを用い、反応時間を１６時間にかえた以外
は、実施例８と同一条件で反応を行った。結果を表−２
に示す。
ン３．４ｇを用い、反応時間を１６時間にかえた以外
は、実施例８と同一条件で反応を行った。結果を表−２
に示す。
【００４３】（実施例１６） 実施例８において、酢酸の代わりにジブチルチンジラウ
レート（ＤＢＴＤＬ）６．３ｇを用い、反応時間を１２
時間にかえた以外は、実施例８と同一条件で反応を行っ
た。結果を表−２に示す。
レート（ＤＢＴＤＬ）６．３ｇを用い、反応時間を１２
時間にかえた以外は、実施例８と同一条件で反応を行っ
た。結果を表−２に示す。
【００４４】（実施例１７） ジェファーミンＴ−４０３（３官能性、アミン当量１６
０、平均分子量４００）２００ｇとパラトルエンスルホ
ン酸１１．９ｇとを実施例８と同様の容器に仕込み、ア
クリル酸２−エチルヘキシル２３０ｇを２時間かけて滴
下し、その後３時間同様の方法で反応を行った。結果を
表−２に示す。
０、平均分子量４００）２００ｇとパラトルエンスルホ
ン酸１１．９ｇとを実施例８と同様の容器に仕込み、ア
クリル酸２−エチルヘキシル２３０ｇを２時間かけて滴
下し、その後３時間同様の方法で反応を行った。結果を
表−２に示す。
【００４５】
フロントページの続き (72)発明者 山本 聡 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (72)発明者 出雲 孝治 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−228365（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】式：−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ（式
中、Ｒは炭素数４乃至１０のアルキル基を意味する。）
で示される３個の末端２級アミノ基を有する３官能２級
ポリオキシアルキレンポリアミンを含むプラスチック製
造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物。 - 【請求項２】該３官能２級ポリオキシアルキレンポリア
ミンに対応する３官能１級ポリオキシアルキレンポリア
ミンを少ない割合で更に含有する、請求項１に記載の組
成物。 - 【請求項３】該ポリオキシアルキレンポリアミンがポリ
オキシプロピレントリアミンである、請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項４】該ポリオキシプロピレントリアミンが１０
００より大きなアミン価を有する、請求項３に記載の組
成物。 - 【請求項５】該アルキル基がｎ−ブチル基である、請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項６】該アルキル基が２−エチルヘキシル基であ
る、請求項１に記載の組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3041324A JP2571475B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物 |
| DE69220586T DE69220586T2 (de) | 1991-02-12 | 1992-02-11 | Polyaminzusammensetzungen, die sekundäre Aminogruppen enthalten |
| CA002061042A CA2061042A1 (en) | 1991-02-12 | 1992-02-11 | Polyamine compositions containing secondary amine functions |
| AU10880/92A AU647580B2 (en) | 1991-02-12 | 1992-02-11 | Polyamine compositions containing secondary amine functions |
| EP92102265A EP0499206B1 (en) | 1991-02-12 | 1992-02-11 | Polyamine compositions containing secondary amine functions |
| US07/941,294 US5367095A (en) | 1991-02-12 | 1992-09-04 | Polyamine compounds containing secondary amino substituents and compositions containing such compounds |
| US08/037,823 US5359123A (en) | 1991-02-12 | 1993-03-29 | Polyoxyalkylene polyamines having secondary amino groups |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3041324A JP2571475B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物 |
| US08/037,823 US5359123A (en) | 1991-02-12 | 1993-03-29 | Polyoxyalkylene polyamines having secondary amino groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04348159A JPH04348159A (ja) | 1992-12-03 |
| JP2571475B2 true JP2571475B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=26380912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3041324A Expired - Fee Related JP2571475B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2571475B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4797345B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2011-10-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノ組成物の製造方法 |
| US7307140B2 (en) * | 2004-11-16 | 2007-12-11 | Bayer Materialscience Llc | Polyaspartimides |
| WO2020041431A1 (en) * | 2018-08-22 | 2020-02-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Aromatic amide dispersant |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2694995B2 (ja) * | 1989-03-01 | 1997-12-24 | 鐘淵化学工業株式会社 | 保存安定性の改良された２液型硬化性組成物 |
-
1991
- 1991-02-12 JP JP3041324A patent/JP2571475B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04348159A (ja) | 1992-12-03 |
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|---|---|---|---|
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