JPH02173095A - 液体洗剤のための共重合体含有添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野〕 本発明Ｇｓ特定の共重合体乞液状洗剤のための安定剤と
して使用することに係るものであって、従ってこの共重
合体を添加剤として含有する洗浄調剤も本発明の対象と
なる。

（従来技術］ ヨーロッパ特許出願公開１１６９３０号公報から、炭素
原子３乃至５個の少くとも１種類のエチレン注下飽和モ
ノカルボン＃１４０乃至９０重量ちと、炭素原子４乃至
８個の少くとも１種類のエチレン性不飽和ジカルボン酸
及び／或は相当する無水ジカルボン酸６０乃至１０重量
％から形成され、カルボン酸乃至無水カルボン酸総量の
２乃至６０１Ｌ量％がアルフキシル化０１乃至０１８ア
ルコール或は０゜乃至０１２アルキルフエノールでエス
テル化された水溶性共重合体は公知である。この部分的
にエステル化された共重合体乃至水ｆｇ注のこの塩は、
ことに０．５乃至１０重量％の量で液状の洗浄調剤に使
用される。この文献からよく知られているように、少く
とも１種類のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸と、
少くともｌｓ類のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸か
ら成る、部分的エステル化共重合体は、エステル化され
ていない共重合体よりも著しく相容性が良好であり、相
分ｐ１１１’生じ難い。

しかしながら、このような部分エステル化共重合体は加
水分解安定性が悪く、液状洗浄調剤中で加水分解する。

これにより非均質状態となり、さらに液状洗剤の相分離
乞もたらすに至る。

またヨーロッパ特許出願公開２３７０７５号公報から、
少くともｌａＬ類の非イオン表面活性剤５乃至２５］１
．童％、ビルダー２乃至２５電ｔ％、０．乃至ａｓ。

のα−オレフィン／マレイン酸無水物共重合体約１乃至
ｔｏｉ［７％及び全体’ｇ１００ｇＪｉｉ％とするため
の水を含有する液状洗剤が公知である。この液状洗剤は
当初に８いて澄明な浴液を構成するが、貯蔵において比
較的速やかに分離する。

米国特許３３２８３０９号明細書から、水及び洗浄剤の
ほかに、全重量に対して約０．１乃至５％の安定剤とし
てα、β−不飽和カルボン酸無水物と、ビニルエステル
、ビニルエーテル或を工α−オレフィンとの加水分解共
重合体乞部分釣エステル化した形態で含有する液状アル
カリ注洗剤調剤が公知である。このエステル化のための
アルコール分として、アルキレンオキシド、ことにエチ
レンオキシドとアルキルフェノールの縮合物が挙げられ
ている。

エステル基とじてを１共重合体はわずかに０．０１乃至
５％のカルボキシル基を有するに過ぎない。この液状洗
剤は、相互に融和性のある組成分から成るが、この調剤
の一次洗浄作用は不充分なものである。

またヨーロッパ特許出願公開２１５２５１号公報から、
灰色化抑止剤及び−次面洗浄作用に必要な添加剤として
、それぞれ部分的に長鎖アミンにより中性化されかつ／
もしくをエアミド化されているアクリル酸及びメタクリ
ル酸の単独重合体、アクリル酸とメタクリル酸の共重合
体ならひに４乃至６個の炭素原子を有するエチレン性不
飽和ジカルボン酸とアクリル酸もしくをエメタクリル酸
の共重合体”１０．０５乃至１０″Ｘｔ％使用すること
が公知である。これらの部分的アミド化単独重合体及び
共重合体は、重合体を長鎖アミンと反応させて製造され
ろ。これらは多くの場合遊漸アミンを含有しており、そ
の臭気と生理学的問題点が懸念されるところから、洗浄
調剤に使用されることを工好ましくない。長鎖アミンで
部分的に中性化され、もしくは部分的にアミド化された
重合体は、粉末状洗剤に使用される。しかしながら、こ
の文献に記載されている生′酸物が安定な液状洗剤の製
造に適することには全く言及されていない。

そこで本発明により解決されるべきこの分野の技術的課
題を工、従来技術による液状洗浄調剤と異なり、改善さ
れた一次釣及び二次同洗浄作用を示す、安定した液状洗
浄調剤を製造するための１合体を提供することである。

ここで安定した液状洗浄調剤というのは、調剤を構成す
る各組成分が互に融和性を有し、長期間の保存、貯蔵に
おいてなお分離をもたらさない調剤を意味する。

（発明の要約） しかるに上述の技術的課題は、Ｌ＆）モノエチレン性不
飽和０．乃至０８モノカルボン酸、モノエチレン性不飽
和０４乃至Ｃ８ジカルボン酸、モノエチレン性不飽和０
４乃至０８ジカルボン酸半エステル、モノエチレン性不
飽和Ｏ３乃至Ｃ８モノカルボン酸エステル、　（ｈ　乃
至０３６オレフイン、スチレン、ＣＩ乃至Ｏ，アルキル
スチレン、’ｌ乃至０１Ｍアルキルビニルエーテル、飽
和ＯＩ乃至０８カルボン酸ビニルエステルの単位或はこ
れら七ツマー単位混合物５０乃至９９モル％と、 アルキル、 水素、ＯＨ，、Ｏ，Ｈ，？、Ｒは０．乃至０！８アルキ
ルン、ｎは２乃至１００の数値Ｙ％Ｒ”はＨ，Ｒ”ｔ’
それぞれ意味する）のアミド基を有するモノエチレン性
不飽和０３乃至ＯＩＩカルボン酸アミドの単位５０乃至
１モル％とｔ本質的構成分として重合金有し、Ｘ値８乃
至２００　（２５℃、ｐＨ７，５にＮいてＨ，フイケン
テヤーにより重合体濃度１重量％の水溶液で測定）Ｙ有
する共重合体或はこの重合体の塩を０．１乃至２０憲ｎ
％含有することを特徴とする本発明により解決され得る
ことが見出された。

本発明に使用されるべｆ！重合体を含有する液状洗剤は
、陰イオン社或は非イオン性表面活性剤水溶液と混合し
て、貯蔵安定性の良好な水浴液ｔもたらす。丁なわち、
液状洗浄調剤の各組成分は相互に融和性を有し、長期間
にわたる貯蔵に際しても分離することがない。

（発明の構成］ 本発明により使用される重合体は、本質的構成分として
モノエチレン性不飽和Ｃ１乃至Ｃ８モノカルボン酸、モ
ノエチレン性不飽和０４乃至０８ジカルボン酸、モノエ
チレン性不飽和Ｃ４乃至０８ジカルボン酸半エステル、
モノエチレン性不飽和Ｃ３乃至Ｃ８カルボン酸エステル
、０．乃至０３゜オレフィン、スチレン、０１乃至０．
アルキルスチレン、０１乃至０．、アルキルビニルエー
テル、飽和ｏｔ乃至Ｃ８カルボン酸ビニルエステルの単
位或はこれら単位混合物ン重合金有する。

上記エチレン社不飽和０３乃至Ｃ８モノカルボン酸とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル醋酸、
アリル醋酸、グロピリデン醋酸、エチリデン醋酸、α−
エチルアクリル酸及びβ、β−、ジメチルアクリル酸が
挙げられる。ことにアクリル酸及びメタクリル酸モノマ
ーを使用するのが有利である。好ましいモノエチレン性
不飽和０４乃至Ｃ８ジカルボン酸としては、例えはマレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸、メサコン酸、メチレン
マロン酸及びくえん酸が挙げられる。本発明において使
用されるべき共重合体は、マレイン酸或はイタフン駿単
位を重合金有するのが好ましい。またモノエチレン酸不
飽和０４乃至Ｏｆｉジカルボン酸と、炭素原子１乃至８
個の１価或は多価アルコールから誘導される半エステル
も適当である。このようなアルコールは、例えばメタノ
ール、エタノール。

ｎ−グロパノール、イングロパノール、ｎ−ブタノール
、５ｅａ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール
、グリコール、ｌ、２−プロパンジオール、１．３−ニ
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ｌ、２−
ブタンジオール及び１．６−ヘキサンジオールである。

上述したアルコールは、本発明により使用されるぺぎ共
重合体を製造するために使用されるモノエチレン性不飽
和Ｃ１乃至０８モノカルボン酸エステルのＩＩ裂のため
にも使用され得ろＯ このよう・なエステルとしては、例えばアクリル酸メチ
ルエステル、アクリル酸エチルエステル、２−エチルへ
キシルアクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、
ヒドロキシルプロピルアクリラート及びメタクリル酸の
上述したところに相当するエステルが挙げられる。

炭素原子２乃至３０個の適当なオレフィンは、例えはエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ｎ−ヘキセン、ｎ
−オクテン、ジインブテン、ｎ−デセン、ｎ−ドデセン
及びｎ−オクタデセンである。

長鎖オレフィンを工α−位に８いて或はまたβ−位に？
いても二Ｎ胎合を有することがでざる。ことにα−オレ
フインン使用するのが有利である。オレフィンとして分
校のＣ８乃至０１６或はその混合物を便用するのが好ま
しい。ことに２．４．４’−）リメチルペンテンー−１
及び２　、４　、４’−トリメチルペンテン−２の混合
物を便用するのがことに好ましい。

約８０％のトリメチルペンテン−１及び約２０％のトリ
メチルペンテン−２を含有するジイソブチレンの混合物
が市販されている。

本発明における共重合体を工、さらに本質的構成分（ａ
）として、スチレン或はＯ３乃至Ｏ！アルキルスチレン
を重合含有している。適当なアルキルスチレンは、例え
ばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレンである。

０．乃至Ｏｔａアルキルビニルエーテル、例工はメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−
ヘキシルビニルエーテル　ｎ−オクチルビニルエーテル
、ドデシルビニルエーテル及びオクタデシルビニルエー
テルも構成分（ＩＬ）として適当である。同様にして飽
和ＯＩ乃至０８カルボン酸のビニルエステル、例工ばビ
ニルブチラ−ド、ビニルアセタート、ビニルグロピオナ
ート及びビニルブチラードも構成分（ａ）として適当で
ある。

多くの場合、モノエチレン性不飽和０．乃至０８ジ力ル
ボン酸単位と、モノエチレン性不飽和Ｏ６乃至Ｃ８ジカ
ルボン酸酸二エステルモノエチレン性不飽和Ｃ８乃至０
８モノカルボン酸エステル、０！乃至０．。オレフィン
、スチレン、ＯＩ乃至０．アルキルスチレン、０１乃至
Ｏ！自アルキルビニルニーｆル、ａ　和Ｏｒ　乃至Ｃ８
モノカルボン酸ビニルエステル、モノエチレン性不飽和
０．乃至０８モノカルボン酸、或は場合によりこれらの
塩の単位との混合物を含有重合するのがことに有利であ
る。モノエチレン性不飽和０４乃至０８ジカルボン酸と
してはマレイン酸及びイタコン酸がことに好ましい。

このジカルボン酸単位は、慣用のジカルボン酸単位を１
別として、（ａ）として列記された他のモノマーの少く
とも１つの単位と共に共重合体中に重合含有されるのが
好ましい。

構成分（ＩＬ）のモノマーは、共重合体の５０乃至９９
％、ことに６０乃至９０モル％を占めろ。

共重合体はさらに本質的構成分として、以下の如きアミ
ド基を有するモノエチレン性不飽和Ｏ３乃至Ｃ８カルボ
ン酸アミド単位を含有する。

式中、Ｒ１はＣ８乃至０１８アルキル、Ｒ’　Ｉｔ　水
Ｎ、ＣＨ３、（：２Ｈ５を意味し、ＲハＣ，乃至０２Ｂ
（１）アルキルを意味し、ｎは２乃至１００の数値を意
味し　Ｒ２は水素或はＲ′と同じものを意味する。

組成分（ｂ）の化合物単位のアミド基は、以下の構造を
存するのが好ましい。

構成分（１））のアミドは、アクリル酸及びメタクリル
酸のアミドならびに上述構造のマレイン酸及びイタフン
酸のモノアミン及びジアミンから誘導されるのが好まし
い。共重合体の構成分（１３）は、例えばモノエチレン
性不飽和Ｃ３乃至Ｃ８カルボン酸もしくはこのカルボン
酸の塩化物ｔ Ｒ３、Ｒ’１ｔＨ１ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５を、ＲハＣｔ　乃
至Ｃ２６７／ｌ／　＋ルを、ｎは２乃至工００、ことに
４乃至３ｏの数値を、Ｒ２はＨ或はＲ１につき上述した
基をそれぞれ意味する。

（式中Ｒ１及びＲ２は上述したところと同様の意味を有
する）のアミンと周知の態様で反応させてアミド、すな
わち半アミド乃至ジアミドになされる。

Ｒゝ　ｒ Ｒ’　　Ｒ％ を意味する場合のこの種のアミンを工、式Ｒ−ＯＨ（式
中ＲはＯｌ乃至０！８アルキルを意味する）のアルコー
ル製アルコール１モル当たりｎモルのアルキレンオキシ
ドでアルコキシル化し、次いでアルコキシル化生成物を
アミン化することにより調復される。構成分（１））の
エチレン性不飽和化合物アミドとしては、例えば以下の
ような化合物が適当である。

閃 需 工 閃 閃 工 ミ ズ 百＝占−百 構成分（１））のモノマーは、共重合体構成の５０乃至
１モル％、ことに４０乃至１０モル％ケ占める。共重合
体は、１合条件下に遊廂基誘発分解する開始剤の使用下
に、モノマー（ａ）及び（’＊）’ｌ慣用の溶ａ憲合法
、沈澱重合法、或は懸濁重合法により共重合させて得ら
れろ。重合温度は３０乃至２００℃の範囲である。高温
においては反応時間を短くする必要があり、低温とずれ
は反応時間？長くしなければならない。好ましい共重合
反応は、（Ｌ）モノエチレン性不飽和０４乃至Ｃ８ジカ
ルボン酸水酸化物、ことにマレイン酸或はイタコン酸の
水酸化物と、０．乃至０．。オレフィン、モノエチレン
往年飽和Ｃ８乃至０８ジカルボン酸半エステル、モノエ
チレン注不飽和０．乃至Ｃ８モノカルボン酸エステル、
スチレン、０１乃至０．アルキルスチレン、ＯＬ乃至ａ
ｔｅアルキルビニルエーテル、飽和ＯＩ乃至Ｏ尋モノカ
ルボン酸ビニルエステル、モノエチレン性不飽和０３乃
至Ｃ８モノカルボン＃Ｉ或はその塩との混合物を１重合
開始剤の存在下、不活性有機溶媒中にだいて、（ｂ）構
成分化合物と共重合させ、１合終了後に得られた共重合
体のアンヒドリド基を加水分解させることにより行なわ
れる。不活性有機溶媒としては、例えはトルエン、Ｏ−
キシレン、ｐ−キシレン　ｍ−キシレン、イソプロピル
ベンゼン、テトラリン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン及び脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、シクロヘキサ
ン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン。

イソオクタンならびにこれらの混合溶媒が挙げられる。

構成分（ｂ）としては、マレイン酸或はイタフン酸のモ
ノアミド及びジアミドならびにアクリル酸及びメタクリ
ル酸のアミドであって、アミド基として以下σり構造の
ものを使用するのが好ましい。

Ｒ鳳 Ｒ１戸ｔＸ水素、ＯＨｊ、ＯｌＨ，、Ｒ４１０＋　乃至
０！＋１アルキル、ｎは２乃至１００、ことに４乃至３
００数値、Ｒ２は水素或はＲ１につぎ上述した基ケ意味
する。

ことに工業面に重要な共重合体は、構成分（ａ）として
（１）分枝Ｏ・乃至０．・オレフィン、ことにジイソブ
チレンとマレイン酸無水物との七ツマー混合物、（２）
　ＯＬ乃至０！８アルキルビニルエーテルとマレイン酸
無水物とのモノマー混合物、（３）ビニルアセタートも
しくはビニルプロピオナートとマレイン酸無水物とのモ
ノマー混合物を、それぞれ構成分（ｂ）の少くとも１種
類の化合物と共重合させて得られるものである。共重合
が不活性有機溶媒中において、或を工また希釈剤として
の七ツマ−の過剰量の使用下に行なわれる限り、な８ア
ンヒドリド基を含有する共重合体が得られる。この重合
体のアンヒドリド基は、水性媒体中において加水分解す
ることにより、或は（Ａ）　ＯＬ乃至０３゜アルコール
、０８乃至０１１脂肪酸％’ｌ乃至０□アルキルフェノ
ール、０．乃至Ｏ８゜２級アミン或はこれら混合物と、
（Ｂ）　Ｃ８乃至０４アルキレンオキシドの少くとも１
種類或はテトラヒドロフランとの反応生成物（（Ａ）　
：　（Ｂ）のモル割合Ｙ　１　：　２０乃至５０とする
】との反応により、エステル化され得ろＯ このエステル化は、加水分解によりアンヒドリド基から
もたらされる約５乃至５０％のカルボキシル基がエステ
ル化される程度に行なうのが好ましい。例ｔばｏ□１０
ｓ＋＋オキソアルコール１モルに対しエチレンオキシド
１０モルの縮合生成物が部分的にエステル化されたこの
稿の共重合体は、アルカリ水性液状洗浄調剤中において
ことに秀れた安定性を示す。

さらに他の好ましい共重合体は水浴液中において製造さ
れろものであって、この共重合体は、（ａ）０．乃至０
８七ノエチレン性不飽和モノカルボン酸、モノエチレン
性不飽和０４乃至Ｃ８ジカルボ７＃ｌ！或は飽８０１　
乃至Ｃ８カルボン酸ビニルエステルを、重合開始剤の存
在下、構成分（ｂ）の化合物と水溶液中に８いて共重合
させることにより得られる。ことに好ましいのは、（ａ
ｌ）マレイン酸及び／或はイタコン酸、（Ｃ２）アクリ
ル酸及び／或はメタクリル酸と、（ｂ）化合物（ｂ）ア
ミド構造の少くとも１個の１１侠基が４乃至３０のエト
キシル化０、乃至０１１１から誘導されたものである、
アクリル酸、メタクリル酸のアミドならびにマレイン酸
及びイタコン酸のモノアミド及びジアミドとから共重合
体ヲ裂造することである。

最も簡単な場合、（ａｌ）マレイン酸、（ａ２）アクリ
ル酸及び（ｂ）アミドかも成る三元重合体であって、七
ツマ−（ａｌ）及び（ａ２）が任意の量割合で重合含有
されているが、（ａ１）及び（ａ２）合計量が共重合体
構成分全体に対して５０乃至９９モル％までン占めるも
のが好ましい。

構成分（ｂ）化合物アミド構造の基Ｒ１及びＲ３は、上
述したようにアルフキシル化０．乃至０！８アルコール
から誘導されるのが好ヱしい。このアルコールアルコキ
シル化は、エチレンオキシド単独で、エチレンオキシド
及び１０ビレンオ牟シト及び場合によりブチレンオキシ
ドの混合物で行なわれることができ、或はまたまずプロ
ピレンオキシド、次いでエチレンオキシド或は循環的に
連続して１ずエチレンオキシド、次いでプロピレンオキ
シドｔアルコールに縮合させろブロック共重合として行
なわれることができる。上述した両糸１合に？いて末端
基は、ブチレンオキシド基とすることができる。使用さ
れるべぎアミドにより含有されろエチレンオキシド単位
は、この七ツマ−の溶解性が与えろ程度の個数である。

本質的単位として少くとも１種類のモノマー（ａ］及び
（１））’Ｙ憲合金有する共重合体は、場合により（ａ
）及び（１））とは異なり・、かつ水浴性であるエチレ
ン往年飽和七ツマー１ｈ：１１合金有することができる
。このような七ツマ−としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル
、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスル
ホン酸、２−アクリルアミドメチルスルホン酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニ
ルホルムアミド、ビニルホスホン酸、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダシリン、ジメチ
ルアミノエチルアクリラート、ジエチルアミノメタク！
ｊ　５−　）　Ｗ、はこれらの混合物が挙げられる。

塩或は４級化形のものよりも壇基惚モ／マーの万が好ま
しい。酸基ケ有するモノマーも部分的或は全体的に中柱
化された形態で重合され得る。本発明において使用され
るべき共重合体製造のためのこのような七ツマ−を併用
する場合、モノマー（ａ）及び（ｂＪの合計量に対して
ｌ乃至２０１ｉ１１％の童で使用される。

共１合は場合により慣用の制御剤、例えはメルカプトエ
タノール、メルカプトプロパツール、メルカプトブタノ
ール、メルカプト醋酸、メルカプトプロピオン酸、チオ
乳酸、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔａｒｔ−ブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン及びドデシルメルカプ
タンのようなチオ及びメルカプト化合物の存在下に行な
われ得る。

さらに適当な他の制御剤は、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド、アクロレイン、メタクロレインのようなア
ルデヒド、ならびにアリルアルコール、ｎ−ブタノール
及びメチルブタノールのようなアリル化合物、ならびに
スルフアート或はクロリドのような塩の形態における蟻
酸或はヒドロキシルアミンである。制御剤が重合に使用
される場合、その量は使用されるモノマー合計葉忙対し
０．０１乃至２０重量％、ことに０．０５乃至１０重量
％である。

重合は場合によりさらに連鎖延長剤の存在下に行なわれ
得る。これにより電合体分子量を増大させることができ
る。連鎖延長剤は少くとも２個の共役円でないエチレン
性不飽和二重結合を有する。

このような適当な連鎖延長剤とじてを工、例えば少くと
も２価の飽和アルコールのシアクリラード或はジメタク
リラード、ことにエチレングリコールシアクリラード、
エチレングリフールジメタクリラード、１．２−プロピ
レングリフールジアクリラー）、　　１．２−プロピレ
ングリコールジメタクリラート、ブタンジオール−１，
４−シアクリラード、ブタンジオール−１，４−ジメタ
クリラード、ヘキサンジオールシアクリラード、ヘキサ
ンジオールジメタクリラード、ネオペンチルグリコール
シアクリ２−ト、ネオペンテルグリコールジメタクリラ
ート、３−メチルベンタンジオールジアクリラ−ト、３
−メチルベンタンジオールジメタクリラードが挙げられ
ろ。またトリメチロールプロパントリアクリラート、ト
リメチロールプロパントリメタクリラートのような、２
個以上のヒドロキシル基ン有するアルコールのアクリル
酸メタクリル酸エステルも連鎖延長剤として使用され得
る。さらに他の種類の連鎖延長剤は、分子量が４００乃
至２０００の範囲にあることが好ましい、ポリエチレン
グリコールもしくはポリプロピレンクリコールのシアク
リラード及びジメタクリラードである。

エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド単独重合
体のシアクリラード、ジメタクリラードのほかに、エチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック共重合
体或はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのクラ
フト重合体であって、それぞれａ、ω−位でアクリル酸
、メタクリル＃Ｘはマレイン酸によりエステル化された
ものも使用され得る。この種の連鎖延長剤としてを工、
例えばジエチレングリコールジアクリラート、ジエチレ
ングリコールジメタクリラート、トリエチレングリコー
ルジアクリラート、トリエチレングリフールジメタクリ
ラート、テトラエチレングリコールジアクリラート及び
／或はテトラエチレングリフールジメタクリラートなら
びに分子量１５００のポリエチレングリコールのシアク
リラードもしくはジメタクリラードが挙げられる。連鎖
延長剤としては、ことにエチレン性不飽和０１乃至Ｃ８
カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアクリラー
ト、ビニルメタクリラート或はビニルイタフナートが好
ましい。さらに少くとも２個のカルボキシル基を有する
飽和カルボン酸のビニルエステルならびに少くとも２価
のアルコールのジ及びポリビニルエーテＷ１例えばアジ
ピン酸ジビニルエステル、ブタンジオールジビニルエー
テル及びトリメテロイルプロパントリビニルエーテルも
好ましい。

さらに他の連鎖延長剤は、エチレン注不飽和カルボン酸
アリルエステル、例えばアリルアクリラート、アリルメ
タクリラート、多価アルコールのアリルエーテル、例え
ばペンタエリトリットアリルエーテル、トリアリルサッ
カロース、ペンタアリルサッカロースである。さらにメ
チレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルア
ミド、Ｎ−ジビニルエチレン尿素、ジビニルベンゼン、
ジビニルジオキサン　テトラシラン、テトラビニルシラ
ンも連鎖延長剤として適当である。モノマー（ＩＬ）及
び（’ｂ）の共重合が連鎖延長剤の存在下に行なわれる
場合、その使用ｔは０．０１乃至２０重ｔ％、ことに０
．０５乃至１ＯＮ！％が適当である。

制御剤及び連鎖延長剤は、特定の％注Ｖ有する共重合体
製造のため、共重合に際して共に使用されることもでさ
る。これによりＸ値が８乃至２００゜ことに１０乃至８
０（２５℃、ｐＨ７，５においてナトリウム塩形態の１
％水溶液につぎアイケンチャー法により測定）の共重合
体が得られる。このに値は５００乃至５００．０００、
ことに１，０００乃至１５０，０００の分子量（重量平
均）に相当する。共重合体の構成は、共重合体が遊離酸
の形態に８いて或は少くとも塩として、常に水に対して
溶解性或は分散性を示すように選択される。

本発明にＫいて使用されるべき共重合体は、また（Ｃ３
）　ＯＨ乃至ＯＳモノカルボン酸、モノエチレン性不飽
和０４乃至０８ジカルボン酸半エステル、モノエチレン
性不飽和Ｏ３乃至０８モノカルボン酸エステル、’ｔ　
乃至’ｓ。オレフィン、スチレン、０、乃至０１アルキ
ルスチレン、０１乃至０！８アルキルビニルエーテル、
飽和Ｏｌ乃至Ｃ８カルボン酸ビニルエステル或はこれら
モノマーの混合物と、（Ｃ４）　０４乃至０８ジカルボ
ン酸無水物、０番乃至Ｃ８ジカルボン酸或はそのアルカ
リ塩もしくはアンモニウム塩かも成る群より選ばれる少
くとも１種類の各モノマーをまず共重合させ、この共重
合体を（式中、Ｒ１は０８乃至０１Ｂアルキル、ＯＨ，
、ＯｔＨ，、ｎは２乃至Ｚｏｏの数値、Ｒ１は水素或は
Ｒ１につぎ上述したところｔそれぞれ意味する）のアミ
ドと反応させて、共重合体が構成分（ｂ）に相当するモ
ノエチレン性不飽和Ｃ８乃至０８力ルボン酸アミド単位
５０乃至１モル％を占めるようにアミド化することによ
っても製造され得る。

（Ｒ３）アクリルｒＲ或はメタクリル酸及び（ａ４〕マ
レイン酸ｆ、はイタコン酸の単位を、任意の量割合で重
合含有する共重合体を、 Ｒ４は水素或はＯＨ３、Ｒは０！乃至０１８アルキル、
ｎは２乃至１００の数値、Ｒ２は水素或はＲ１につぎ上
述した基乞それぞれ意味する）のアミンでアミド化する
のがことに有利である。このよりなアミド化共重合体は
、液状洗剤中にだい【ことに安定であり、高い一次円及
び二次的洗浄作用を示す。

アミド化のために使用して、共重合体と反応しなかった
残存アミンは、もちろん洗剤に使用する前に除去される
必要がある。これは、例えば重合体の沈澱或は共重合体
ｆｇ液ｙａ１′酸憔イオン交換処理することにより行な
われる。

本発明に使用されるべき共重合体は、遊ｌｌｌ酸の形態
で、或は部分的或は全体的に中性の形態で存在すること
ができ、これら形態の何れに？いても液状洗剤に添加さ
れ得る。この共重合体中性化のため、苛性ソーダ、苛性
カリ、アンモニア或はアルカノールアミン、例えはエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン或はこれら塩基の混合物を便用するのが有利である
。モノマー（ａ］及び（１））単位を重合含有する共重
合体は、少くとも塩形態で水溶性或は水分散性である。

上述した部分的エステル化共重合体Ｙ　Ｑ、１乃至２０
　］［ｉ１％、ことに１乃至ｌＯｔ量鵞の量で含有する
液状洗浄調剤は、一般にアルカリ注に調整され、さらに
他の組成分として少くとも１種類の陰イオン表面活性剤
、非イオン表面活性剤或はこれらの混合物と水とを含有
する。適当な陰イオン表面活性剤は、例えばナトリウム
アルキルベンゼンスルホナート、脂肪アルコールスルフ
アート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフ
アートである。この種の化合物ヶ具体的に示せば、ｏ８
乃至ｏｎアルキルベンゼンスルホナー）、Ｏｎ乃至０．
６アルカンスルホナート、ＣＩ！乃至ＯｔＳアルキＡ／
スＡ／７７　　？、Ｏｔｔ　乃至０＋ａアルキルスルホ
スｐシ＋−）、スルフアート化、エトキシル化Ｏｎ乃至
０１６アルカノールである。陰イオン表面活性剤として
ことに好ましいのは、スルフアート化脂肪酸ブルカノー
ルアミン、脂肪酸モノグリセリド或は１乃至４モルのエ
チレンオキシドと１モルの１級もしくは２　ｍ脂肪アル
コール或はアルキルフェノールとの反応生成物である。

陰イオン表面活性剤として好ましいさらに他の化合物は
、ヒドロキシカルボン酸もしくはアミノカルボン酸乃至
アミノスルホン酸の脂肪酸エステル乃至脂肪酸アミド、
例えば脂肪酸サルフシド、グリフラード、ラフタート、
タウリド或はインチオナートである。

これら陰イオン表面活性剤は、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム塩の形態で、またモノ、ジ或はトリエタノ
ールアミン或はその他の置換アミンのような有機塩基の
可溶性塩として存在し得る。

また慣用の石鹸、すなわち天然脂肪酸のアルカリ塩もこ
の陰イオン表面活性剤に騰する。

非イオン表面活性剤としては、例えば３乃至４０、こと
に４乃至２０モルのエチレンオキシドと、ｌモＡ／　（
１）　ＩＩ　肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪
酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド或はアルカンスルホンア
ミドとの縮合生成物が使用され得る。ことに重要である
のは、５乃至１６モルのエチレンオキシドと、１モルの
やし脂肪アルコールもしくは牛脂アルコール、オレイン
アルコール、或は炭素原子８乃至１８個、ことに１２乃
至１８個の合成アルコールならびにアルキル基中に炭素
原子６乃至１４個を有するモノもしくはジアルキルフェ
ノールとの縮合生成物である。しかしながら、これら水
？Ｗ性非イオン表面活性剤のほかに、さらに非水溶性も
しくは難水溶性の、１乃至４個のエチレングリフール基
χ分子中に有するポリグリフールエーテルも、ことに水
溶注非イオン表面活性剤もしくは陰イオン表面活性剤と
共に使用される場合には、使用可能である。

さらに他の非イオン表面活性剤は、エチレンオキシドと
、ポリブロピレングリコールエーテルアルキレンジアミ
ノボリプロピレングリフールアルキル基中に１乃至１０
個の炭素原子を有するアルキルプロピレングリコールと
の縮合生成物であって、２０乃至２５０個のエチレンク
リコールエーテル基と１０乃至１００個のグロビレング
リコールエーテル基ヲ有し、このプロピレングリコール
エーテル基が峠水性基として作用する縮合物である。

またアミンオキシド或はスルホキシドタイプの非イオン
表面活性剤も便用可能である。

表面活性剤の起泡性は、適当な表面活性剤タイプの組合
せにより増大させ或は低減させることができる。起泡性
低減は非表面活性物質の添加によっても達成され得る。

水′ｇ、液状洗剤は１０乃至５０重量％の表面活性剤を
含有する。これは陰イオン或は非イオン表面活性剤の上
記ｔｖ添加Ｔることにより達成されろ。陰イオン及び非
イオン表面活性剤の混合物を添加することもできる。こ
の場合、全洗浄調剤蓋に対して１０乃至３０重量％の陰
イオン表面活性剤及び５乃至２０＠Ｊ１％の非イオン表
面活性剤が添加される。

液状洗浄調剤は、本質的組成分として本発明により使用
されるべき共重合体４０．１乃至２ｏ！量％、ことに１
乃至ｌＯ重ｆ％ならびに水Ｆ！’１０乃至６０重量％、
ことに２０乃至５０重量％含有する。

液状洗浄調剤は変性のためさらに他の物質を含有するこ
ともでざる、例えばエタノール、ｎ−グロバノール、イ
ングロバノールのようなアルコールがこれに烏する。こ
のような物質を使用する場合、その使用量は、洗浄調剤
全量に対して３乃至８Ｎ蓋％の童で使用される。液状洗
浄調剤は、場合によりさらにヒドロトロープを含有する
ことができる。これには１．２−プロパンジオール、ク
モルスルホナート、トルオールスルホナートカ属する。

この種の化合物を工、液状洗浄調剤変性のため、その全
量に対して２乃至５重量処の量で使用される。変性のた
めには多くの場合において錯化剤の添加も有利である。

錯化剤として（工、例えばエチレンジアミンテトラ醋酸
、ニトリロトリアセタート、インセリンジ醋酸ならびに
アミノトリスメチレンホスホン酸、ヒドロキシエタンジ
ホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレンホスホン
酸及ヒその塩のようなホスホナートが挙げられる。この
細化剤（１液状洗剤に対してＯ乃至１０１ｔ％の量で使
用される。液状洗剤はさらにシトラード、ジ或はトリエ
タノールアミン、乳白剤、光学的白化剤、酵素、香料油
、染料？含有することができる。これらが液状洗剤変性
のために使用される場合、合計して５重葉％までの童で
使用される。本発明による液状洗剤はホスファ−トラ含
有しないことが望ましい。しかしながら、ペンタナトリ
ウムトリホスファ−ト及び／或はテトラカリウムピロホ
スフアートのようなホスホナートを含有することも可能
である。ホスファ−トが使用されろ場合には、その量は
液状全調剤量に対して１０乃至２５重量％である。

上述した液状洗剤は、粉末状洗剤に比し、調剤乃至計量
が容易であり、洗浄：ａ１度が低い場合において油脂汚
れの洗浄に際して良好な油脂溶解性？示す。液状洗剤は
、４０乃至６０℃の洗浄温度においてずでに布地からの
汚れ除去作用を示す洗浄活性物質を大量に含有する。重
合体の分散特注はこれまで水性液状洗剤には利用されて
いなかった。

洗剤中ＫＲける重合体の高い電解質濃度のため安定ｆｇ
！が得られないからである。しかるに本発明で使用され
るべき共重合体により、液状洗浄調剤の安定な水溶液の
調製が可能となり、液状洗浄調剤の洗浄特性の著しい改
善が可能となった。この共重合体の液状洗浄調剤中にお
ける有効性は、液状洗浄調剤の安定性ならびに洗浄調剤
の一次的及び二次的犯浄作用により、以下の実施例にお
いて実証される。この−次的洗浄作用というのは、繊維
材料から汚れ２分ｍさせる特性である。この汚れ分離の
程度は、繊維材料の洗浄及び非洗浄の白色度の差違によ
り判断される。繊維材料試料として木綿、木綿／ポリエ
ステル及びポリニスデル織成布で標準汚れχ附したもの
ン使用する。洗浄処理後、各織゛成布試料の白色度ン、
ツアイス社のＫｌｒｅｐｈｏｍｅｔｅｒ　Ｉｃおける拡
散反射を％で表示する。

二次的洗浄作用というのは、織成布から分離された汚れ
が、洗浄液中の織成布に再び耐着しないようにすること
である。この二次的洗浄作用は、多数回の洗浄処理１例
えば３．５．１０或は夷に２０回もの洗浄を反櫨した後
に、次第に増大する灰色化、すなわち洗浄液中の汚れの
織成布への再附看として始めて認識されるものである。

灰色化性向を測定するため、標準汚れｔ耐着させた織成
布を白色テスト織成布と共に多数回洗浄し、各洗浄処理
ごとに汚れ織成布を更新する。この汚れ織成布から分離
された汚れは、洗浄処理の間に白色テスト織成布に耐層
し、次第に白色度ン低下させるので、この白色度低下ケ
測定する。本発明により液状洗＃調剤に配合されろぺぎ
共重合体乃至その水溶性壇は、また粉末状洗浄調剤にも
配合されることが可能である。

実施例中で使用される％は１ｉ量に関するものである。

に値はＨ，フイケンチャーの「ツエルローゼ、ヘミ−Ｊ
　（１９３２年）１３巻、５Ｂ乃至６４頁及び７１乃至
７４頁の記載により測定された。この共重合体に値は２
５℃、ｐＨ７，５において、水ｆ８液で。

共重合体ナトリウム塩の１１１−１１％濃度で測定され
た０ 攪拌器、温度計、冷却器、窒素導入、排出装置及び計量
給送装ｆｌｔ乞備えた重合反応容器中において、希薄な
窒素流下に、キシレン３７０ｆ、マレイン酸無水物３０
　Ｆ及びに値５０　（２５℃、シクロヘキサノン中１％
で測定）のポリエチレンビニルエーテル３６　ｆｔ８０
℃に加熱する。温度が８０℃に達すると、直ちに攪拌し
つつキシレン４１２中マレイン酸無水物２４　ｆの溶液
ケ２時間にわたり導入添加し、これとは別個にキシレン
８１２中アクリル酸８１？及びＮ−（１−メチル−１−
ウンデシル）アクリルアミド１８？の溶ｇ’ａ’３時間
にわたり導入添加し、さらにこれとは別個にキシレン３
８．５　ｆ　Ｃｐ　ｔｅｒｔ　−ブチルペンチルヘキサ
ノアート１．４４　ｆの溶液を４時間にわたり導入添加
する。開始剤の添加終了後、反応混合物ｇ　１３５℃に
加熱し、沸騰させる。

次いでキシレン８，５６　を甲ジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド１．４４　Ｆの溶液ゲ１時間にわたり添加し
、反応混合物′を＋ｇだやかな環流下に８いてさらに１
時間沸騰させ、次いで９０℃に冷却し、アンヒドリド基
の加水分解のために水１００ｆＹ給送し、水蒸気を導入
して水との共沸混合物としてトルエンを除去し、反応容
器内容物は１００℃になる。冷却により、固体分３９％
ン含有する、帯黄色の、著しく澄明な水溶液として目的
とする共重合体が得られる。苛性ソーダによりｐＨ７，
５に中性化した共重合体のに値は４４を示した。

共重合体　２ Ｎ−（１−メチル−１−ウンデシル）−アクリルアミド
の代りにＮ−オクタデシルアクリルアミドを使用するほ
かは、共重合体ｌの製造に関し上述したところン反覆す
る。反応混合物の粘度が水蒸気蒸留により著しく高めら
れるので、水６００を添加する。これにより得られる帯
黄色共重合体溶液の固体分は１１％、共重合体す）　Ｉ
Ｊウム塩のに値は１）Ｈ７，５で４８であった。

共重合体　３ 上述した重合反応容器中に、キシレン７５２、マレイン
酸無水物１３．５　Ｆ及び９値５０（２５℃においてシ
クロヘキサン中１％で測定）ポリエチルビニルエーテル
０．０９９　’ａ’保護コロイドとしてまず装填し、′
ｊＩ５だやかな窒素流下において８０°Ｃに加熱する。

温度が８０℃に達したならば、２２．５　Ｆのアクリル
酸、９２０以下の式、 のメタクリルアミドのキシレンｆＩｊ液ケ３時間にわた
り、キシレン２９．５５　ｆ　Ｃｐ　ｔａｒｔ−ブチル
ペルエテルヘキサノア−）　０．４５　Ｆの溶液を４時
間にわたり同時に導入する。次いで反応混合物ヲ１３５
℃に沸騰加熱し、キシレン９，７７５　Ｐ中ジーｔｅｒ
ｔ　−ブチルペルオキシド０．２２５　ｆのｆｆｌｆＹ
ｌ時間にわたり添加する。ペルオキシド添加後、反応混
合物をさらに１時間１３５°Ｃにおいて後１合させ、次
いで室温に冷却し、希薄懸濁液から共電合体ヶ濾別し、
乾燥して分離する、さらに６５℃、減圧下に乾燥する。

苛性ソーダによりｐｕ　７．５に中性化された共重合体
のに値は５４Ｙ示した。

共重合体　４ 上述したメタクリルアミド誘導体の代りに以下の式 のアクリルアミド誘導体を使用するほかは、共重合体３
の製造について上述したところｔ反覆する。

これによりナトリウム塩Ｘ値がｐＨ７，５で５１ヲ示す
共重合体が得られた。

共重合体　５ 上述の重合反応容器中に８いてキシレン３００ｔ、マレ
イン酸無水物１００？、以下の式 のマレイン酸モノアミド１０Ｏｆ及びに値５０　（２５
℃においてシクロヘキサン中１％で測定）のポリエチル
ビニルエーテル０．２９１ｆｌ、おだやかな窒素流下に
おいて、８０℃に加熱する。温度が８０℃に達したなら
ば、直ちにキシレン８０　ｆ中アクリル酸３００２の溶
液を給送し、同時にｔｅｒｔ−ブチルペルエチルヘキサ
ノア−）　１５　ｆの５ａ７ｆｔｓ時間にわたり添加す
る。反応混合物をさらに１時間１３５℃に保持し、次い
で冷却して、懸濁液から共重合体を濾別し、６５℃、減
圧下に乾燥してこれを分離する。この共重合体は水ｆｇ
性であり、苛性ソーダの添Ｗにより中性化される。その
ナトリウム塩のＫ値は２９であった。

共重合体　６ 共重合体構成分（ｂ）として以下の式 の化合物を便用するほかは、共重合体５の製造のための
処理を反覆する。

これによりナトリウム塩のに値が３７を示す共重合体が
得られた。

上述した重合反応容器に、水１９３２、マレイン酸無水
物１５６．７３　Ｆ、以下の式 りの溶液を５時間にわたり、また水１ＯＯｆ中ナトリウ
ムベルスルフアート４．６５　Ｆ及び３０％過歳化水素
１５．５　ｔの溶ｆｆＹ６時間にわたり別個に導入する
。反応混合物をさらに２時間１００℃に保持し、次いで
６０℃に冷却し、苛性ソーダの２５％水ｆ８液でｐＨ（
ｉｉを７とする。これにより固体分合有量３５％の著し
く透明な無色の共重合体溶液が得られた。

Ｋ値は７６を示した。

共重合体　８ 上述した重合反応容器中において、マレイン酸無水物４
５Ｏｆ、以下の式 ％式％ のマレイン酸モノアミド４６．３８９及び苛性ソーダ５
０％水溶ｆｉ　２４５．５　ｆχ装填し、加圧下に？い
て１００℃に加熱する。水２６９．１２　ｆ中アクリル
酸２３１．８８ＨＯ−００−ＯＨ のフモノマ−（ｂ）　１５０　ｆ及び０−キシレン３３
３ｔを約１４０℃に加熱する。沸騰し始めたら直ちに〇
−キシレン１２５　ｆ　Ｃｐ　ｔｅｒｔ−ブチルペルエ
チレンヘキサノアート７５２の溶液１５時間にわたり添
加する。次いで反応混合物暑さらに２時間１４０℃にお
いて加熱する。次いで９０℃に冷却し、５００２０水乞
約１時間にわたり給送し、反応容器１７３度が１００℃
に達するまで、水との共沸混合物として０−キシレンを
蒸留除去する。次いで浴ｇ濡度のｐＨ値が７となるまで
苛性ソーダ５０％水溶液を添加する、得られた淡褐色溶
ｇは６０％の個体分を含有し、この共重合体のに値は１
０２示した（　ｐＨ７，５で測定］。

共重合体９乃至１２ 上述重合反応容器甲において、キシレン７５０ｖ、Ｋ値
５０　（シクロヘキサン中１％で測定）のポリエチルビ
ニルエーテル４．２９９及びマレイン酸無水物３７５２
χ室累流下に加熱した。温度が８０℃に達したならば直
ちにキシレン３００　ｆ中マレイン酸無水物３００　ｆ
のｆｇ液を２時間にわたり、また８２５２のアクリル酸
を３時間にわたり、さらにキシレン３００？甲ｔａｒｔ
−ブチルペルエチルヘキサツアー）　１２　ｆ　Ｏ）ｆ
８ｇ’ｌ：　４時間にわたりそれぞれ添加する。次いで
反応混合物ケ１３５℃に加熱して沸騰させ、キシレン１
５０ｖ中ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド１２　ｔの
溶液を１時間にわたり添加する。反応混合物ｔ１３５℃
において１時間後室合させ、次いで冷却する。このよう
にして得られた黄色粘稠懸濁履各３００２乞、下表に示
すようにアミンと７０℃において２．５時間それぞれ反
応させる。次いで９５２の水を添加し、水蒸気の導入に
よりキシレン乞除去する。

下表１に示されるアミンは０□７０１６アルコールのア
ルコキシル化、この反応生成物のアミン化により調製さ
れろ。

下表１には、それぞれ添加されるアミンｉならびに共重
合体ナトリウム塩のに値が示されている。

共重合体水溶液は遊離の未反応アミンを除去するため、
酸性イオン交換体で処理される。次いで苛性ソーダの５
０％水溶ｇ、ｙ！−添加してｐＨ値を約７に調整する。

共重合体　１３ マレイン酸無水物及びジイソブテン（８０％のトリメチ
ルペンテン１と２０％のトリメチルペンテン−２の異性
体混合物）から成り、分子ｉ１２，５００の共重合体４
２０　ｆ　’ｋ、トルエン３６２２及びアミンＸｌｌ　
Ｌ表１参照）　１２２．６　ｆと共に６０℃に４時間側
熱する。次いでトルエンを回転エバポレータにより８０
℃、減圧下に蒸留除去し、溶融体を金属板上に注下する
。得られたもろい樹脂３９４　ｔ　馨水３００？及び５
０％苛性カリ溶液１９２ｆ甲に入れて、固体分２３％の
溶液とする。この共重合体のＸ値は（ｐＨ７，５におい
てナトリウム塩で測定）　１５であった０ 使用実施例 上述の共重合体１乃至１３を、以下の２種類の液状洗浄
調剤Ａ及びＢとしてテストした。

液状洗浄調剤の調製 （Ａ）１５％０１１１オキソアルコール十ＦｉＯ８モル
１５％０１１１０１１Ｉオキソアルコール＋１［ｔＯ７
モル ２％共重合体（１００％） 残余量を水とする。

（Ｂ）２０％ａｓｓオキソアルコール＋ＪＣＯ７モル１
０％ナトリウムドデシルベンゼンスルホナート５０％ １０％やし脂肪酸 ５％トリエチルアミン ４％共重合体（１００％） 残余量ケ水とする。

上記共東合体馨含有しない対比例に２いては、冥施例に
対して水の分量を増量する。

−次的洗浄作用力を１以下の洗浄条件において測定する
。

汚れ分量、白色度　　　拡散反射％ 洗浄装置ｌｌ　　　　　　　　Ｌａｕｎｄｅｒ　−０−
ｍｅｔｅｒ洗浄温度　　　　　　　６０℃ 水硬度　　　　　　　　３！ｌｌＩ！Ｉ。ｌｃ＆／１ｌ
Ｉ１１６．ＦＰｄＣ８　：　Ｍｇ比　　　　　３：２ 洗浄時間　　　　　　　３０分 洗浄サイクル　　　　　１ 洗剤配合割合　　　　　１１当り洗剤６２洗浄液割合　
　　　　　１：２５ 織成布　　　　　　　　ｗｙｘ”’　２０　Ｄ（ポリエ
ステル／木綿）　　　　　ＫＭＰＡ”’　１０４１１ｒ
ｅｐｈｏにおける白色度測定 拡散反射％ 非洗浄織成布の白色度 ＷＩＦＫ　２０　Ｄ　　　　　　　４０．５ＦｉＭＰＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３（１１ＷＩ
ＰＫ　ａｍ　Ｗｍｓｃｈｅｒｅｉｆｏｒｓｃｈｕｎｇ　
Ｋｒｅｆｅｌｄ（タレフェルト、クリーニング研究所）
（２）　ＥＭＰＡ　−Ｋｉｄｇｅｎ６ａａｉｓｃｈｅａ
　Ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｕｆ！Ｌｍｔ（スイス国ザンク
トガレン、スイス連 邦材料研究局） 二次的洗浄作用力（織成布灰色化尺度）は以下のように
して決定されろ。

洗浄装ｊｉｌｔＬａｕｎｄｅｒ−０−ｍｅｔ＠ｒ洗浄温
度　　　　　　　６０℃ ２＋ 水硬ｇ　　　　　　　　　３　ｍｍｏｌ　Ｃ８　／　ｍ
　１８°ｄＣ８　：　Ｍｇ比　　　　　３：２ 洗浄時間　　　　　　　３０分 洗浄サイクル　　　　　ｌ 洗剤配合割合　　　　　１１当り洗剤６を洗浄液割合　
　　　　　１：１４ 織成布　　　　　　　　木綿／ポリエステル織成布、ポ
リエステル織成布、Ｗ？に−汚れ織成布（洗浄１回ごと
に更新） Ｋｌｒｅｐｈｏ　Ｋおける白色度測定 拡散反射％ 非洗浄織成布の白色度 木綿／ポリエステル　　７２ ポリエステル　　　　　７４ それぞれに調製された液状洗浄調剤の安定度が下掲表２
に、これら調剤により達成される一次、的及び二次的洗
浄効カケ下掲表３に示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モ
   ノカルボン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８
   ジカルボン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８
   ジカルボン酸半エステル、モノエチレン性不飽和Ｃ＿３
   乃至Ｃ＿８モノカルボン酸エステル、Ｃ＿２乃至Ｃ＿３
   ＿０オレフィン、スチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿３アルキル
   スチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿８アルキルビニルエーテ
   ル、飽和Ｃ＿１乃至Ｃ＿８カルボン酸ビニルエステルの
   単位或はこれらモノマー単位混合物５０乃至９９モル％
   と、（ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ
   ＾１はＣ＿８乃至Ｃ＿２＿８アルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿６を
   、ＲはＣ＿１乃至Ｃ＿２＿８アルキルを、ｎは２乃至１
   ００の数値を、Ｒ＾２はＨ、Ｒ＾１をそれぞれ意味する
   ）のアミド基を有するモノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至
   Ｃ＿８カルボン酸アミドの単位５０乃至１モル％とを本
   質的構成分として重合含有し、Ｋ値８乃至２００（２５
   ℃、ｐＨ７．５においてＨ．フイケンチヤーにより重合
   体濃度１重量％の水溶液で測定）を有する共重合体或は
   この重合体の塩を０．１乃至２０重量％含有する、洗剤
   用添加剤。
2. （２）請求項（１）による添加剤であつて、上記共重合
   体が本質的構成分（ａ）としてモノエチレン性不飽和Ｃ
   ＿４乃至Ｃ＿８ジカルボン酸と、モノエチレン性不飽和
   Ｃ＿４乃至Ｃ＿８ジカルボン酸半エステル、モノエチレ
   ン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モノカルボン酸エステル、
   Ｃ＿２乃至Ｃ＿３＿０オレフィン、スチレン、Ｃ＿１乃
   至Ｃ＿３アルキルスチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿８アル
   キルビニルエーテル、飽和Ｃ＿１乃至Ｃ＿８モノカルボ
   ン酸ビニルエステル、モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至
   Ｃ＿８モノカルボン酸或はこれらの塩との単位混合物を
   重合含有することを特徴とする添加剤。
3. （３）請求項（１）或は（２）による添加剤であつて、
   上記共重合体が本質的構成分として、（ａ）マレイン酸
   或はイタコン酸単位と、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃
   至Ｃ＿８ジカルボン酸半エステル、モノエチレン性不飽
   和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モノカルボン酸エステル、Ｃ＿２乃
   至Ｃ＿３＿０オレフィン、スチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿３
   アルキルスチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿８アルキルビニ
   ルエーテル、飽和Ｃ＿１乃至Ｃ＿８モノカルボン酸ビニ
   ルエステル、モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モ
   ノカルボン酸或はこれらの塩の単位との混合物５０〜９
   ９モル％と及び （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾１
   は ▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾３、Ｒ＾４
   は 水素、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５を、ＲはＣ＿１乃至Ｃ＿
   ２＿８アルキルを、ｎは２乃至１００の数値を、Ｒ＾２
   はＨ、Ｒ＾１をそれぞれ意味する）のアミド基を有する
   モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８カルボン酸アミ
   ドの単位５０乃至１モル％を重合含有することを特徴と
   する添加剤。
4. （４）請求項（１）乃至（３）の何れかによる添加剤で
   あつて、上記共重合体が（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ
   ＿４乃至Ｃ＿８ジカルボン酸無水物と、モノエチレン性
   不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８ジカルボン酸半エステル、モノ
   エチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８カルボン酸エステル
   、Ｃ＿２乃至Ｃ＿３＿０オレフィン、スチレン、Ｃ＿１
   乃至Ｃ＿３アルキルスチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿８ア
   ルキルビニルエーテル、不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モノカ
   ルボン酸ビニルエステル、モノエチレン性不飽和Ｃ＿３
   乃至Ｃ＿８モノカルボン酸或はこれら塩との混合物を、
   不活性溶媒中重合開始剤の存在下に構成分化合物（ｂ）
   と共重合させ、共重合体の無水物基を加水分解すること
   により得られることを特徴とする添加剤。
5. （５）請求項（１）による添加剤であつて、上記共重合
   体が（ａ）Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モノエチレン性不飽和モノ
   カルボン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８ジ
   カルボン酸或は飽和Ｃ＿１乃至Ｃ＿８カルボン酸ビニル
   エステルを、重合開始剤の存在下に、構成分化合物（ｂ
   ）と水溶液中で共重合させることにより得られることを
   特徴とする添加剤。
6. （６）本質的組成分として（１）少くとも１種類の陰イ
   オン表面活性剤、非イオン表面活性剤或はこれらの混合
   物と、（２）共重合体と、（３）水とを含有する液状水
   性洗浄調剤であつて、組成分（２）としての共重合体を
   ０．１乃至２０重量％含有し、この共重合体（２）が、
   （ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８モノカル
   ボン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８ジカル
   ボン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ＿４乃至Ｃ＿８ジカル
   ボン酸半エステル、モノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ
   ＿８モノカルボン酸エステル、Ｃ＿２乃至Ｃ＿３＿０オ
   レフィン、スチレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿３アルキルスチレ
   ン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿８アルキルビニルエーテル、飽
   和Ｃ＿１乃至Ｃ＿８カルボン酸ビニルエステルの単位或
   はこれらの混合物単位５０乃至９９モル％と、 （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾１
   はＣ＿８乃至Ｃ＿２＿８アルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾３、Ｒ＾４
   は 水素、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿８を、ＲはＣ＿１乃至Ｃ＿
   ２＿８アルキルを、ｎは２乃至１００の数値を、Ｒ＾２
   は水素、Ｒ＾１をそれぞれ意味する）のアミド基を有す
   るモノエチレン性不飽和Ｃ＿３乃至Ｃ＿８カルボン酸ア
   ミドの単位５０乃至１モル％とを本質的構成分として重
   合含有し、Ｋ値８乃至２００（２５℃、ｐＨ７．５にお
   いてＨ．フイケンチヤーにより重合体濃度１重量％の水
   溶液で測定）を有する共重合体或はこの共重合体の塩で
   あることを特徴とする洗浄調剤。