JPH02173086A - 電場発光蛍光体及び電場発光素子 - Google Patents
電場発光蛍光体及び電場発光素子Info
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- JPH02173086A JPH02173086A JP63326157A JP32615788A JPH02173086A JP H02173086 A JPH02173086 A JP H02173086A JP 63326157 A JP63326157 A JP 63326157A JP 32615788 A JP32615788 A JP 32615788A JP H02173086 A JPH02173086 A JP H02173086A
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Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
この発明は、有機分散型電場発光蛍光体及び電場発光素
子に関する。
子に関する。
(従来の技術)
一般に電場発光(以下ELと称す)は、蛍光体物質に高
電界を印加した時に生ずる発光現象であり、分散型EL
は大別してホーロー型(又は無機型)とプラスチック型
(又は有機型)とに分けられる。
電界を印加した時に生ずる発光現象であり、分散型EL
は大別してホーロー型(又は無機型)とプラスチック型
(又は有機型)とに分けられる。
前者のホーロー型は、EL蛍光体をガラスフリツタに混
和して鉄板に焼き付ける方法である。後者のプラスチッ
ク型は、EL蛍光体を高誘電率のバインダーに分散させ
発光層を形成させる方法であり、薄くて、軽く、任意の
形状が実現出来、且つ高輝度が得られるという理由で、
最近では後者のものが賞月されている。
和して鉄板に焼き付ける方法である。後者のプラスチッ
ク型は、EL蛍光体を高誘電率のバインダーに分散させ
発光層を形成させる方法であり、薄くて、軽く、任意の
形状が実現出来、且つ高輝度が得られるという理由で、
最近では後者のものが賞月されている。
第6図に、有機分散型EL素子の基本的な構造の一部断
面図を示す。この図から判るように、EL水素子、絶縁
層13及び発光層14をアルミニウム箔よりなる背面電
極層12とIn2O3、SnO2及びI n 203−
S n 02混合系のいずれか1つ以上からなる透明
電極層15で上下から挾み、これらのうちアルミニウム
箔よりなる背面電極層12の一部にEL索子外部への取
出し電極リード線18が接続されている。又、もう一方
の透明電極層15と発光層14の間にも、EL素子外部
への取出し電極リード線19が接続されている。更に、
全体を保護フィルム11と16で被覆し、外部からの湿
気を防ぐ構造になっている。
面図を示す。この図から判るように、EL水素子、絶縁
層13及び発光層14をアルミニウム箔よりなる背面電
極層12とIn2O3、SnO2及びI n 203−
S n 02混合系のいずれか1つ以上からなる透明
電極層15で上下から挾み、これらのうちアルミニウム
箔よりなる背面電極層12の一部にEL索子外部への取
出し電極リード線18が接続されている。又、もう一方
の透明電極層15と発光層14の間にも、EL素子外部
への取出し電極リード線19が接続されている。更に、
全体を保護フィルム11と16で被覆し、外部からの湿
気を防ぐ構造になっている。
上記の構造によるEL水素子、前述の薄くて、任意の形
状の面発光素子が得られる反面、他の表示素子に比べ明
るさや寿命特性の面で可成り劣るため、応用範囲が限ら
れている。このような状況の中で、従来より種々の改良
が成されている。
状の面発光素子が得られる反面、他の表示素子に比べ明
るさや寿命特性の面で可成り劣るため、応用範囲が限ら
れている。このような状況の中で、従来より種々の改良
が成されている。
例えば、EL素子構成の中で高誘電率有機バインダーの
改良として、シアノエチルセルロース(特公昭28−8
258号公報)、シアノエチルシュクロース、シアノエ
チルプルラン、シアノエチルビニル及び弗化ビニリデン
(実開昭49−125668号公報)等が知られている
。更には、誘電率を高めるためにチタン酸バリウムの粉
末を混ぜたり(特開昭60−216498号公報)する
方法も知られている。
改良として、シアノエチルセルロース(特公昭28−8
258号公報)、シアノエチルシュクロース、シアノエ
チルプルラン、シアノエチルビニル及び弗化ビニリデン
(実開昭49−125668号公報)等が知られている
。更には、誘電率を高めるためにチタン酸バリウムの粉
末を混ぜたり(特開昭60−216498号公報)する
方法も知られている。
又、蛍光層に用いられるEL蛍光体は、母体材料として
ZnSなどの■−■族化合物が中心であり、付活剤や共
付活剤として銅、マンガン、塩素、臭素等の元素を添加
して種々の発光色のものが得られることは、周知の事実
である。
ZnSなどの■−■族化合物が中心であり、付活剤や共
付活剤として銅、マンガン、塩素、臭素等の元素を添加
して種々の発光色のものが得られることは、周知の事実
である。
このZnSは、EL水素子動作時湿気によって吸湿変化
が起き暗点となって劣化し品いため、水分が発光層に及
ばないようナイロンなどで吸湿層を作り、湿気によるZ
nSの劣化防止の方法(特開昭60−250592号公
報)等も開示されている。
が起き暗点となって劣化し品いため、水分が発光層に及
ばないようナイロンなどで吸湿層を作り、湿気によるZ
nSの劣化防止の方法(特開昭60−250592号公
報)等も開示されている。
しかしながら、上記の高誘電率有機バインダーの改良及
び湿気による劣化防止のためのナイロン等の導入は、E
L索子としての特性向上(明るさ、寿命特性)の見地か
らは、あくまで2次要素であり、EL水素子おける特性
向上は、発光層に用いられるEL蛍光体によるところの
影響が大である。
び湿気による劣化防止のためのナイロン等の導入は、E
L索子としての特性向上(明るさ、寿命特性)の見地か
らは、あくまで2次要素であり、EL水素子おける特性
向上は、発光層に用いられるEL蛍光体によるところの
影響が大である。
従って、EL蛍光体の従来よりの改良としては、EL蛍
光体の寿命を長くするために、径の粒径を約20〜30
μmに大きくすることが知られている。
光体の寿命を長くするために、径の粒径を約20〜30
μmに大きくすることが知られている。
ところが、このような大粒径の蛍光体を使用したEL水
素子、駆動時の印加電圧が高くなり、蛍光体劣化が早ま
り必ずしも長寿命にならない。
素子、駆動時の印加電圧が高くなり、蛍光体劣化が早ま
り必ずしも長寿命にならない。
一方、この発明の出願と同一出願人により提案(特開昭
61−296085号公報))の大粒径六方晶型の中間
蛍光体を作り、これを高圧で加圧して大粒径立方晶型の
蛍光体にすることにより寿命の長い蛍光体を得る方法や
、特開昭61−188484号公報で開示の焼成前に少
量のバリウム化合物を添加して長寿命化を図る方法や、
付活剤の銅及び共付活剤の臭素の添加量を最適化して長
寿命蛍光体をi与る(特開昭57−145174号公報
)方法等が提案されている。
61−296085号公報))の大粒径六方晶型の中間
蛍光体を作り、これを高圧で加圧して大粒径立方晶型の
蛍光体にすることにより寿命の長い蛍光体を得る方法や
、特開昭61−188484号公報で開示の焼成前に少
量のバリウム化合物を添加して長寿命化を図る方法や、
付活剤の銅及び共付活剤の臭素の添加量を最適化して長
寿命蛍光体をi与る(特開昭57−145174号公報
)方法等が提案されている。
(発明が解決しようとする課題)
以上述べたように分散型ELは、蛍光体の種々の工夫に
より寿命特性は改良されているが、明るさの点では未だ
他の表示素子に比較して必ずしも十分ではない。
より寿命特性は改良されているが、明るさの点では未だ
他の表示素子に比較して必ずしも十分ではない。
この発明は、高い電場発光輝度をもち、輝度の寿命特性
の良好な電場発光蛍光体及び電場発光素子を提供するこ
とを目的とする。
の良好な電場発光蛍光体及び電場発光素子を提供するこ
とを目的とする。
(課題を解決するための手段)
本発明者等は、上記目的を達成するために従来から行な
われてきた蛍光体自体の改良、EL素子の改良の他に、
EL蛍光体に他の種類の物質を被覆することによる蛍光
体粒子の表面改質に関して種々実験を行ってきた。その
結果、EL蛍光体粒子の表面にフッ化カルシウム、フッ
化ストロンチウム、フッ化マグネシウム、フッ化亜鉛、
フッ化バリウム等の微粒子で被覆することにより電場発
光輝度が増大し、且つ寿命特性が改良されることを見出
した。
われてきた蛍光体自体の改良、EL素子の改良の他に、
EL蛍光体に他の種類の物質を被覆することによる蛍光
体粒子の表面改質に関して種々実験を行ってきた。その
結果、EL蛍光体粒子の表面にフッ化カルシウム、フッ
化ストロンチウム、フッ化マグネシウム、フッ化亜鉛、
フッ化バリウム等の微粒子で被覆することにより電場発
光輝度が増大し、且つ寿命特性が改良されることを見出
した。
即ち、この発明は、硫化亜鉛を母体とし、付活剤として
銅又はマンガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素
、臭素、よう素、アルミニウムの中から選ばれた少なく
とも一種を含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化カルシ
ウムを0.01%乃至3%又はフッ化ストロンチウムを
0.01%乃至2.5%又はフッ化マグネシウムを0.
01%乃至2%又はフッ化亜鉛を0.01%乃至2.5
%又はフッ化バリウムを0.1%乃至2.5%被覆した
電場発光蛍光体である。
銅又はマンガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素
、臭素、よう素、アルミニウムの中から選ばれた少なく
とも一種を含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化カルシ
ウムを0.01%乃至3%又はフッ化ストロンチウムを
0.01%乃至2.5%又はフッ化マグネシウムを0.
01%乃至2%又はフッ化亜鉛を0.01%乃至2.5
%又はフッ化バリウムを0.1%乃至2.5%被覆した
電場発光蛍光体である。
更に、この発明は上記の電場発光蛍光体からなる発光層
を備えた電場発光素子である。
を備えた電場発光素子である。
(作用)
この発明によれば、高効率で且つ長寿命の電場発光素子
の実現が可能となる。
の実現が可能となる。
(実施例)
一般に、EL蛍光体の性能はEL素子を作製してその輝
度、寿命を測定から求めることが出来る。
度、寿命を測定から求めることが出来る。
即ち、蛍光体にヒマシ油をバインダーとして、蛍光体と
バインダーの体積比を7=3として、透明電極上に厚さ
100μmの蛍光層を形成しEL素子を作製する。こ
のEL素子に150V、 500Hzの交流電圧を加え
たときの輝度を測定し蛍光体の輝度とする。又、寿命は
150V、 4kllzの交流電圧を加えたとき初期輝
度が半減する時間で定義した。この寿命は通常の500
Hzの交流電圧を加えたときの輝度半減時間の約171
0の強制寿命である。
バインダーの体積比を7=3として、透明電極上に厚さ
100μmの蛍光層を形成しEL素子を作製する。こ
のEL素子に150V、 500Hzの交流電圧を加え
たときの輝度を測定し蛍光体の輝度とする。又、寿命は
150V、 4kllzの交流電圧を加えたとき初期輝
度が半減する時間で定義した。この寿命は通常の500
Hzの交流電圧を加えたときの輝度半減時間の約171
0の強制寿命である。
第1図に銅、塩素で活性化した硫化亜鉛蛍光体にフッ化
カルシウムを被覆したときの輝度と被覆量との関係(曲
線A)及び寿命と被覆量との関係(曲tlB)を示す。
カルシウムを被覆したときの輝度と被覆量との関係(曲
線A)及び寿命と被覆量との関係(曲tlB)を示す。
この図から、フッ化カルシウムの被覆量が0,01%以
下であると輝度及び寿命の向上が見られず、又、3%を
越えると輝度が低下する。図には記さないが、この発明
の他の蛍光体、例えば、銅臭素付活ZnS蛍光体、銅マ
ンガン塩素付活ZnS蛍光体等でもほぼ同様の傾向がみ
られる。
下であると輝度及び寿命の向上が見られず、又、3%を
越えると輝度が低下する。図には記さないが、この発明
の他の蛍光体、例えば、銅臭素付活ZnS蛍光体、銅マ
ンガン塩素付活ZnS蛍光体等でもほぼ同様の傾向がみ
られる。
この発明の蛍光体に用いるフッ化カルシウムは純水に入
れボールミル等でよく分散したものを用いる方法、又は
、マグネシウムイオン水溶液とフッ素イオン水溶液を混
合して沈殿反応で生成したフッ化カルシウムの微粒子分
散液を用いる方法でもよい。
れボールミル等でよく分散したものを用いる方法、又は
、マグネシウムイオン水溶液とフッ素イオン水溶液を混
合して沈殿反応で生成したフッ化カルシウムの微粒子分
散液を用いる方法でもよい。
尚、このフッ化カルシウム粒子を被覆するときは水温を
10℃以下で行なうことが好ましい。
10℃以下で行なうことが好ましい。
同様に、それぞれフッ化ストロンチウム、フッ化マグネ
シウム、フッ化亜鉛、フッ化バリウムを被覆したときの
輝度と被覆量との関係及び寿命と被覆量との関係は、第
1図と同様の傾向が見られた。
シウム、フッ化亜鉛、フッ化バリウムを被覆したときの
輝度と被覆量との関係及び寿命と被覆量との関係は、第
1図と同様の傾向が見られた。
又、上記のような電場発光蛍光体からなる発光層を備え
たこの発明のEL素子は、既述の第6図に示す有機分散
型EL素子と同様に構成され、発光層14がこの発明に
よる電場発光蛍光体からなっている。
たこの発明のEL素子は、既述の第6図に示す有機分散
型EL素子と同様に構成され、発光層14がこの発明に
よる電場発光蛍光体からなっている。
以下、この発明による電場発光蛍光体の具体的な実施例
(15例)につき、詳細に説明する。
(15例)につき、詳細に説明する。
実施例1゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムt
og 、塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成
後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回
洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムt
og 、塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成
後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回
洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
このようにして得られた銅、塩素付活した中間蛍光体2
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
k g / cJの静水圧で3分間加圧した。このとき
ゴム袋に水が入らないようにすることが必要である。次
に、ゴム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛
5gを混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃
、1時間空気中で焼成する。焼成後石英るつぼより焼成
物を取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを
1.5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イ
オン水で5回洗浄する。
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
k g / cJの静水圧で3分間加圧した。このとき
ゴム袋に水が入らないようにすることが必要である。次
に、ゴム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛
5gを混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃
、1時間空気中で焼成する。焼成後石英るつぼより焼成
物を取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを
1.5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イ
オン水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した1%のフッ化カルシウム
微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌す
る。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふ
るい工程を経て、この発明のフッ化カルシウムを0.3
%被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した1%のフッ化カルシウム
微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌す
る。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふ
るい工程を経て、この発明のフッ化カルシウムを0.3
%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度及び
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が250時間であるのに対して、300時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が250時間であるのに対して、300時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例2゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅2.0g、硫酸マンガン
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g 、臭化マグネシウム1
7g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英る
つぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気
中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだ
し脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で1
2時間乾燥する。
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g 、臭化マグネシウム1
7g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英る
つぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気
中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだ
し脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で1
2時間乾燥する。
このようにして得られた銅マンガン臭素付活中間蛍光体
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化カルシウ
ム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌
する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、
ふるい工程を経て、この発明のフッ化カルシウムを0.
3%被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化カルシウ
ム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌
する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、
ふるい工程を経て、この発明のフッ化カルシウムを0.
3%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製して輝度寿命
をilN定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して25%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が280時間であるのに対して、310時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
をilN定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して25%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が280時間であるのに対して、310時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例3゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムl
Og 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウム15
gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をしてこ
れを1150℃6時間空気中で焼成する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムl
Og 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウム15
gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をしてこ
れを1150℃6時間空気中で焼成する。
焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
このようにして得られた銅塩素付活中間蛍光体200g
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000 k g
/ cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを16
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000 k g
/ cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを16
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、0.1
モル%の臭化マグネシウム水溶液を64cc添加して1
5分間攪拌してから、0,1モル%のフッ化カリウム水
溶液を130cc添加して更に15分間攪拌した後、脱
イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て
、この発明のフッ化カルシウムを0.1%被覆した蛍光
体が得られる。
モル%の臭化マグネシウム水溶液を64cc添加して1
5分間攪拌してから、0,1モル%のフッ化カリウム水
溶液を130cc添加して更に15分間攪拌した後、脱
イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て
、この発明のフッ化カルシウムを0.1%被覆した蛍光
体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆しな
いEL蛍光体に比較して24%高く、又、寿命は従来の
蛍光体が250時間であるのに対して、285時間であ
り、輝度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化カルシウムを被覆しな
いEL蛍光体に比較して24%高く、又、寿命は従来の
蛍光体が250時間であるのに対して、285時間であ
り、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例4゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g1塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃6時間空気中で焼成する。焼成後、
石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回洗浄
し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g1塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃6時間空気中で焼成する。焼成後、
石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回洗浄
し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
このようにして得られた銅、塩素付活した中間蛍光体2
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴム
袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混
合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間
空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取
りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5
に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水
で5回洗浄する。
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴム
袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混
合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間
空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取
りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5
に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水
で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化ストロン
チウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化ストロンチウ
ムを0.3%被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化ストロン
チウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化ストロンチウ
ムを0.3%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度及び
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化ストロンチウムを
被覆しないEL蛍光体に比較して33%高く、又、寿命
は従来の蛍光体が250時間であるのに対して、310
時間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化ストロンチウムを
被覆しないEL蛍光体に比較して33%高く、又、寿命
は従来の蛍光体が250時間であるのに対して、310
時間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例5゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅2.0g、硫酸マンガン
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g 、臭化マグネシウム1
7g1臭化バリウム111gを十分に混合して、石英る
つぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気
中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだ
し脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で1
2時間乾燥する。
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g 、臭化マグネシウム1
7g1臭化バリウム111gを十分に混合して、石英る
つぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気
中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだ
し脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で1
2時間乾燥する。
このようにして得られた銅マンガン臭素付活中間蛍光体
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置でlooO
kg/cjの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体longに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置でlooO
kg/cjの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体longに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化ストロン
チウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化ストロンチウ
ムを0.3%被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化ストロン
チウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化ストロンチウ
ムを0.3%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製して輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化ストロンチウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して28%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が250時間であるのに対して、315時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化ストロンチウムを被覆
しないEL蛍光体に比較して28%高く、又、寿命は従
来の蛍光体が250時間であるのに対して、315時間
であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例6、
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ’C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナト!J
ウムl’Og、塩化マグネシウム15g1塩化バリウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ’C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナト!J
ウムl’Og、塩化マグネシウム15g1塩化バリウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
このようにして得られた銅塩素付活中間蛍光体200g
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置でt000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつほより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpl+を1.5に保
ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5
回洗浄する。
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置でt000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつほより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpl+を1.5に保
ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5
回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、0.1
モル%の臭化ストロンチウム水溶液を84cc添加して
15分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム
水溶液を130cc添加して更に15分間攪拌した後、
脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経
て、この発明のフッ化ストロンチウムを0.1%被覆し
た蛍光体が得られる。
モル%の臭化ストロンチウム水溶液を84cc添加して
15分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム
水溶液を130cc添加して更に15分間攪拌した後、
脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経
て、この発明のフッ化ストロンチウムを0.1%被覆し
た蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL1g子を作製し、輝度寿
命を1111定した。輝度は従来のフッ化マグネシウム
を被覆しないEL蛍光体に比較して35%高く、又、寿
命は従来の蛍光体が250時間であるのに対して、30
0時間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
命を1111定した。輝度は従来のフッ化マグネシウム
を被覆しないEL蛍光体に比較して35%高く、又、寿
命は従来の蛍光体が250時間であるのに対して、30
0時間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例7、
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g1塩化マグネシウム15g1塩化ストロンチウム1
5gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をして
これを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成後、
石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回洗浄
し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g1塩化マグネシウム15g1塩化ストロンチウム1
5gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をして
これを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成後、
石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回洗浄
し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
このようにして得られた銅、塩素付活した中間蛍光体2
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/cI#の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次、にゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/cI#の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次、にゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化マグネシ
ウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪
拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥
、ふるい工程を経て、この発明のフッ化マグネシウムを
063%被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化マグネシ
ウム微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪
拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥
、ふるい工程を経て、この発明のフッ化マグネシウムを
063%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL索子を作製し、輝度及び
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被
覆しないEL蛍光体に比較して33%高く、又、寿命は
従来の蛍光体が250時間であるのに対して、295時
間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被
覆しないEL蛍光体に比較して33%高く、又、寿命は
従来の蛍光体が250時間であるのに対して、295時
間であり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例8゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅2.0g、硫酸マンガン
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g、臭化マグネシウム17
g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつ
ぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12
時間乾燥する。
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g、臭化マグネシウム17
g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつ
ぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
脱イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12
時間乾燥する。
このようにして得られた銅マンガン臭素付活中間蛍光体
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化マグネシ
ウム微粒子コロイド溶液をl Oec添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化マグネシウム
を0.2%被覆した蛍光体が得られる。この蛍光体を上
記の方法でEL素子を作製して輝度寿命をall定した
。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被覆しないEL蛍
光体に比較して36%高(、又、寿命は従来の蛍光体が
280時間であるのに対して、3011時間であり、輝
度寿命特性の優れたものである。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化マグネシ
ウム微粒子コロイド溶液をl Oec添加して15分間
攪拌する。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾
燥、ふるい工程を経て、この発明のフッ化マグネシウム
を0.2%被覆した蛍光体が得られる。この蛍光体を上
記の方法でEL素子を作製して輝度寿命をall定した
。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被覆しないEL蛍
光体に比較して36%高(、又、寿命は従来の蛍光体が
280時間であるのに対して、3011時間であり、輝
度寿命特性の優れたものである。
実施例9゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃でI
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトIJ ’
7ムIOg 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃でI
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトIJ ’
7ムIOg 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
このようにして得られた銅塩素付活中間蛍光体200g
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
Jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5に保ち
ながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5回
洗浄する。
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
Jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5に保ち
ながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5回
洗浄する。
このような処理した蛍光体500gの分散液に、0.1
モル%の臭化マグネシウム水溶液を32cc添加して1
5分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水
溶液を65cc添加して更に15分間攪拌した後、脱イ
オン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て本
発明のフッ化マグネシウムを0.05%被覆した蛍光体
が得られる。
モル%の臭化マグネシウム水溶液を32cc添加して1
5分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水
溶液を65cc添加して更に15分間攪拌した後、脱イ
オン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て本
発明のフッ化マグネシウムを0.05%被覆した蛍光体
が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被覆し
ないEL蛍光体に比較して35%高く、又、寿命は従来
の蛍光体が250時間であるのに対して、290時間で
あり、輝度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化マグネシウムを被覆し
ないEL蛍光体に比較して35%高く、又、寿命は従来
の蛍光体が250時間であるのに対して、290時間で
あり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例10゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g、塩化マグネ、シウム15g 、塩化ストロンチウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成
後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回
洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウム1
0g、塩化マグネ、シウム15g 、塩化ストロンチウ
ム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋を
してこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼成
後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5回
洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する。
このようにして得られた銅、塩素付活した中間蛍光体2
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴム
袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混
合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間
空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取
りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpiを1.5
に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水
で5回洗浄する。
00gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/c−の静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴム
袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混
合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間
空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取
りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpiを1.5
に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水
で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分子&液に、予め
ボールミル等で十分よく混合した10%のフッ化亜鉛微
粒子コロイド溶液を25cc添加して15分間攪拌する
。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふる
い工程を経て、この発明のフッ化亜鉛を0.5%被覆し
た蛍光体が得られる。
ボールミル等で十分よく混合した10%のフッ化亜鉛微
粒子コロイド溶液を25cc添加して15分間攪拌する
。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふる
い工程を経て、この発明のフッ化亜鉛を0.5%被覆し
た蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL索子を作製し、輝度及び
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しない
EL蛍光体に比較して25%高く、又寿命は従来の蛍光
体が250時間であるのに対して、320時間であり、
輝度寿命特性の優れたものである。
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しない
EL蛍光体に比較して25%高く、又寿命は従来の蛍光
体が250時間であるのに対して、320時間であり、
輝度寿命特性の優れたものである。
実施91111゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅2.0g、硫酸マンガン
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g1臭化マグネシウム17
g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつ
ぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃6時間空気中で
焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱
イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時
間乾燥する。
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g1臭化マグネシウム17
g 、臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつ
ぼに充填し、蓋をしてこれを1150℃6時間空気中で
焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱
イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時
間乾燥する。
このようにして得られた銅マンガン臭素付活中間蛍光体
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置でto00
kg/cdの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置でto00
kg/cdの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化亜鉛微粒
子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌する。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化亜鉛微粒
子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌する。
次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい
工程を経て、この発明のフッ化亜鉛を0.3%被覆した
蛍光体が得られる。
工程を経て、この発明のフッ化亜鉛を0.3%被覆した
蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製して輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しないEL
蛍光体に比較して25%高く、又、寿命は従来の蛍光体
が280時間であるのに対して、315時間であり、輝
度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しないEL
蛍光体に比較して25%高く、又、寿命は従来の蛍光体
が280時間であるのに対して、315時間であり、輝
度寿命特性の優れたものである。
実施例12゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムl
Og 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウム15
gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をしてこ
れを1150℃、6時間空気中で焼成する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150℃で1
2時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウムl
Og 、塩化マグネシウム15g 、塩化バリウム15
gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をしてこ
れを1150℃、6時間空気中で焼成する。
焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で
5回洗浄し、濾過した後、15(1℃で12時間乾燥す
る。
5回洗浄し、濾過した後、15(1℃で12時間乾燥す
る。
二のようにして得られた銅塩素付活中間蛍光体200g
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5に保ち
ながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5回
洗浄する。
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.5に保ち
ながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5回
洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、0.1
モル%の臭化亜鉛水溶液を64cc添加して15分間攪
拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水溶液を1
30cc添加して更に15分間攪拌した後、脱イオン水
で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て、この発
明のフッ化亜鉛を011%被覆した蛍光体が得られる。
モル%の臭化亜鉛水溶液を64cc添加して15分間攪
拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水溶液を1
30cc添加して更に15分間攪拌した後、脱イオン水
で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て、この発
明のフッ化亜鉛を011%被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度寿命
をΔ−1定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しない
EL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が250時間であるのに対して、305時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
をΔ−1定した。輝度は従来のフッ化亜鉛を被覆しない
EL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が250時間であるのに対して、305時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例13゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ”C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウ
ム10g1塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチ
ウム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋
をしてこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼
成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5
回洗浄し、濾過した後、150”cで12時間乾燥する
。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ”C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウ
ム10g1塩化マグネシウム15g 、塩化ストロンチ
ウム15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋
をしてこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。焼
成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で5
回洗浄し、濾過した後、150”cで12時間乾燥する
。
このようにして得られた銅、塩素付活した中間蛍光体2
0ozをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/cdの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。
0ozをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000k
g/cdの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に
水が入らないようにすることが必要である。
次に、ゴム袋より加圧処理した蛍光体100g1:酸化
亜鉛5gを混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、75
0℃、1時間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼよ
り焼成物を取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加え
911を1.5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した
後、脱イオン水で5回洗浄する。
亜鉛5gを混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、75
0℃、1時間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼよ
り焼成物を取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加え
911を1.5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した
後、脱イオン水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化バリウム
微粒子コロイド溶液を20cc添加して15分間攪拌す
る。次いで脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふる
い工程を経て、この発明のフッ化バリウムを0.4%被
覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化バリウム
微粒子コロイド溶液を20cc添加して15分間攪拌す
る。次いで脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふる
い工程を経て、この発明のフッ化バリウムを0.4%被
覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度及び
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆し
ないEL蛍光体に比較して31%高く、又、寿命は従来
の蛍光体が250時間であるのに対して、315時間で
あり、輝度寿命特性の優れたものである。
寿命を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆し
ないEL蛍光体に比較して31%高く、又、寿命は従来
の蛍光体が250時間であるのに対して、315時間で
あり、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例14゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅2.0g、硫酸マンガン
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g1臭化マグネシウム17
g1臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつぼ
に充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気中で
焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱
イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時
間乾燥する。
20.0gに脱イオン水を加えてスラリー状態にして混
合し、これを150℃で12時間乾燥する。次に、この
混合物に臭化ナトリウム12g1臭化マグネシウム17
g1臭化バリウム18gを十分に混合して、石英るつぼ
に充填し、蓋をしてこれを1150℃、6時間空気中で
焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱
イオン水で5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時
間乾燥する。
このようにして得られた銅マンガン臭素付活中間蛍光体
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
200gをゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000
kg/cJの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋
に水が入らないようにすることが必要である。次に、ゴ
ム袋より加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを
混合して、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時
間空気中で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を
取りだし、脱イオン水に分散して塩酸を加えpHを1.
5に保ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン
水で5回洗浄する。
このように処理した蛍光体5DOgの分散液に、予めボ
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化バリウム
微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌す
る。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふ
るい工程を経て、この発明のフッ化バリウムを0.3%
被覆した蛍光体が得られる。
ールミル等で十分よく混合した10%のフッ化バリウム
微粒子コロイド溶液を15cc添加して15分間攪拌す
る。次いで、脱イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふ
るい工程を経て、この発明のフッ化バリウムを0.3%
被覆した蛍光体が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製して輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆しない
EL蛍光体に比較して26%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が280時間であるのに対して、320時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆しない
EL蛍光体に比較して26%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が280時間であるのに対して、320時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
実施例15゜
硫化亜鉛粉末500gと硫酸銅1.5gに脱イオン水を
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ’C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウ
ムleg 1塩化マグネシウム15g −塩化バリウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
加えてスラリー状態にして混合し、これを150 ’C
で12時間乾燥する。次に、この混合物に塩化ナトリウ
ムleg 1塩化マグネシウム15g −塩化バリウム
15gを十分に混合して、石英るつぼに充填し、蓋をし
てこれを1150℃、6時間空気中で焼成する。
焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし脱イオン水で
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
5回洗浄し、濾過した後、150℃で12時間乾燥する
。
このようにして得られた銅塩素付活中間蛍光体200g
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えptlをり、Sに保
ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5
回洗浄する。
をゴム袋に入れ、ラバープレス装置で1000kg/c
jの静水圧で3分間加圧した。このときゴム袋に水が入
らないようにすることが必要である。次に、ゴム袋より
加圧処理した蛍光体100gに酸化亜鉛5gを混合して
、石英るつぼに入れ蓋をして、750℃、1時間空気中
で焼成する。焼成後、石英るつぼより焼成物を取りだし
、脱イオン水に分散して塩酸を加えptlをり、Sに保
ちながら30分間攪拌洗浄処理した後、脱イオン水で5
回洗浄する。
このように処理した蛍光体500gの分散液に、0.1
モル%の臭化バリウム水溶液を[14cc添加して15
分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水溶
液を130cc添加して更に15分間攪拌し・た後、脱
イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て
、この発明のフッ化バリウムをo、1%被覆した蛍光体
が得られる。
モル%の臭化バリウム水溶液を[14cc添加して15
分間攪拌してから、0.1モル%のフッ化カリウム水溶
液を130cc添加して更に15分間攪拌し・た後、脱
イオン水で5回洗浄後、濾過、乾燥、ふるい工程を経て
、この発明のフッ化バリウムをo、1%被覆した蛍光体
が得られる。
この蛍光体を上記の方法でEL素子を作製し、輝度寿命
を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆しない
EL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が250時間であるのに対して、315時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
を測定した。輝度は従来のフッ化バリウムを被覆しない
EL蛍光体に比較して30%高く、又、寿命は従来の蛍
光体が250時間であるのに対して、315時間であり
、輝度寿命特性の優れたものである。
上記実施例1乃至実施例15の結果をまとめると、下記
の第1表のようになる。
の第1表のようになる。
第
表
[発明の効果]
以上説明したようにこの発明によれば、高効率で且つ長
寿命の電場発光素子の実現が可能となり、業界に寄与す
るところ大である。
寿命の電場発光素子の実現が可能となり、業界に寄与す
るところ大である。
第1図はこの発明の一実施例において銅、塩素で活性化
した硫化亜鉛蛍光体にフッ化カルシウムを被覆したとき
の輝度と披Mi量との関係(曲線A)及び寿命と被覆量
との関係(曲線B)を示した特性曲線図、第2図はこの
発明に係る有機分散型EL索子の基本的な構造を示す断
面図である。 14・・・発光層。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 フッ化カルシウム被覆■ (0ム) 第1図 第2図
した硫化亜鉛蛍光体にフッ化カルシウムを被覆したとき
の輝度と披Mi量との関係(曲線A)及び寿命と被覆量
との関係(曲線B)を示した特性曲線図、第2図はこの
発明に係る有機分散型EL索子の基本的な構造を示す断
面図である。 14・・・発光層。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 フッ化カルシウム被覆■ (0ム) 第1図 第2図
Claims (6)
- (1) 硫化亜鉛を母体とし、付活剤として銅又はマン
ガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素、臭素、よ
う素、アルミニウムの中から選ばれた少なくとも一種を
含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化カルシウムを0.
01%乃至3%被覆したことを特徴とする電場発光蛍光
体。 - (2) 硫化亜鉛を母体とし、付活剤として銅又はマン
ガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素、臭素、よ
う素、アルミニウムの中から選ばれた少なくとも一種を
含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化ストロンチウムを
0.01%乃至2.5%被覆したことを特徴とする電場
発光蛍光体。 - (3) 硫化亜鉛を母体とし、付活剤として銅又はマン
ガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素、臭素、よ
う素、アルミニウムの中から選ばれた少なくとも一種を
含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化マグネシウムを0
.01乃至2.0%被覆したことを特徴とする電場発光
蛍光体。 - (4) 硫化亜鉛を母体とし、付活剤として銅又はマン
ガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素、臭素、よ
う素、アルミニウムの中から選ばれた少なくとも一種を
含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化亜鉛を0.01%
乃至2.5%被覆したことを特徴とする電場発光蛍光体
。 - (5) 硫化亜鉛を母体とし、付活剤として銅又はマン
ガンの少なくとも一種、共付活剤として塩素、臭素、よ
う素、アルミニウムの中から選ばれた少なくとも一種を
含有する硫化亜鉛蛍光体粒子にフッ化バリウムを0.0
1%乃至2.5%被覆したことを特徴とする電場発光蛍
光体。 - (6) 請求項1乃至5記載の電場発光蛍光体からなる
発光層を備えたことを特徴とする電場発光素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63326157A JPH02173086A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電場発光蛍光体及び電場発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63326157A JPH02173086A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電場発光蛍光体及び電場発光素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02173086A true JPH02173086A (ja) | 1990-07-04 |
Family
ID=18184690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63326157A Pending JPH02173086A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電場発光蛍光体及び電場発光素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02173086A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006052250A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | エレクトロルミネッセンス蛍光体、その製造方法、及びエレクトロルミネッセンス素子 |
-
1988
- 1988-12-26 JP JP63326157A patent/JPH02173086A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006052250A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | エレクトロルミネッセンス蛍光体、その製造方法、及びエレクトロルミネッセンス素子 |
JP4562453B2 (ja) * | 2004-08-10 | 2010-10-13 | 富士フイルム株式会社 | エレクトロルミネッセンス蛍光体、その製造方法、及びエレクトロルミネッセンス素子 |
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