JPH02170853A - 重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン、
Ｃ１，アルキル、ｃＩ＋４シクロアルキル、Ｃ，〜、ア
リール及びＣ２〜、２アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ８及びＲ６は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、且つ相互に独立して水素またはＣ３〜、アルキルを表
わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子Ｘにおい
て、Ｒ１及びＲ４は共にアルキルで式中、Ｒ１及びＲ１
は相互に独立して水素、ハロゲン、好ましくは塩素また
は臭素、ＣＸ−。

アルキル、Ｃ６〜、シクロアルキル％Ｃａ〜、。アリー
ル、好ましくはフェニル並びにＣ２〜１！アラルキル、
好ましくはフェニル−Ｃ３−１−アルキル、更に特にベ
ンジル及びクミルを表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ３及びＲ
６は個々に各々のＸに対して選ぶことができ、且つ相互
に独立して水素またはＣ０〜、アルキル及びアルキルを
表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ３
及びＲ１は共にアルキルである、に対応するジヒドロキ
シジフェニルシクロアルカンをベースとする芳香族ポリ
エーテルケトン及び他の有機重合体を含む混合物並びに
これらの混合物の厚さ１〜２０００μｍのフィルムに関
する。

式（Ｉ）に対応するジフェノールは以前の特許出願第Ｐ
３，８３２，３９６．６号の目的であり、一方特殊な芳
香族ポリエーテルケトンは以前の特許出願第Ｐ３．８３
３，３８５．６号の目的である。

好ましくは１〜２個の原子Ｘで、更に殊に１個のみの原
子Ｘで、式（Ｉ）中のＲ１及びＲ６は共にアルキルであ
る。ジフェニル置換されたＣ［子（Ｃ−１）に対してａ
−位置にあるＸｉ子は好ましくはジアルキル置換されて
おらず、一方Ｃ−１に対してβ−位置にあるＸｉ子は好
ましくはジアルキル置換されている。

β−位置におけるアルキルニ置換及び他のβ−位置にお
けるモノアルキル置換が殊に好ましい。

殊に好適な出発物質は環式脂肪族基中に５及び６個の環
Ｃ原子を含むジヒドロキシジフェニルシクロアルカン［
式（Ｉ）においてｍ−ｗ＝４または５］、例えば式 に対応するジフェノールであり、１．ｌ−ビス＝（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン（式■）が殊に好ましい。

式（Ｉ）に対応するジヒドロキシシクロアルカンは公知
の方法でＸ１Ｒ’、Ｒ１、Ｒ８，Ｒ４及びｍが式（Ｉ）
に記載の通りの式（Ｖ） に対応するフェノール及び式（Ｖｌ） に対応するケトンの縮合により得ることができる。

式（Ｖ）に対応するフェノールは文献から公知であるか
、または文献から公知である方法により得ることができ
るかのいずれかである［ウルマンの化学技術百科辞典（
ｔｌｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐｊｉｄｉｅｄｅ
ｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　、第４
版、第１５巻、６１〜７７頁参照］。

式（Ｖ）に対応する適当なフェノールの例にはフェノー
ル、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２、ｅ−ジメチ
ルフェノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェ
ノール、２１６　　ｆ　クロロフェノール、２−シクロ
ヘキシルフェノール、〇−フェニルフェノール及び０−
またはｐ　−ベンジルフェノールがある。

式（Ｖｌ）に対応するケトンは文献から公知である［例
えばパイルスタインの有機化学ハンドブック（Ｂｅｉｌ
ｓＬｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈａｍｉｅ）　、第４版、第７巻参照］
。式（Ｖｌ）に対応するケトンの一般的製造方法は例え
ばｒオルガニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ）Ｊ　、第１５
版、１９７７、ＶＥＢ−ドイチェル・ベルラグ・デル・
ヴイツセンシャフテン（Ｄｅｕｔ、５ｃｈｅｒ　Ｖｅｒ
ｌａｇ　ｄｅｒ　ＷｉｓｓｅｎｓｃｈＢ［ｔｅｎ）　、
ベルリン、６９８頁に記載されている。

次のものは式（Ｖｌ）に対応するケトンの例である＝３
，３−ジメチルシクロペンタノン、２．２−ジメチルシ
クロヘキサノン、３．３−ジメチルシクロヘキサノン、
４，４−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル−３−
メチルシクロペンタノン、２．３．３−トリメチルシク
ロペンタノン、２．４゜４−トリメチルシクロペンタノ
ン、３．３．４−トリメチルシクロペンタノン、３，３
−ジメチルシクロヘプタノン、４，４−ジメチルシクロ
オクタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘキサノン
、４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン、２゜３．
３−トリメチルシクロヘキサノン、２．４．４−トリメ
チルシクロヘキサノン、３．３．４−トリメチルシクロ
ヘキサノン、２．５．５−１リメチルシクロヘキサノン
、３．３．５−トリメチルシクロヘキサノン、３．４．
４−トリメチルシクロヘキサノン、２．３．３．４−テ
トラメチルシクロペンタノン、２．３．４．４−テトラ
メチルシクロペンタノン、３．３．４．４−テトラメチ
ルシクロペンタノン、２．２．５−トリメチルシクロペ
ンタノン、２．２．６−１−ジメチルシクロヘプタノン
、２，６゜６−トリメチルシクロヘプタノン、３，３．
５−トリメチルシクロヘプタノン、３．５．５−トリメ
チルシクロヘプタノン、５−エチル−２，Ｓ−ジメチル
シクロヘプタノン、２．３．３．５−テトラメチルシク
ロヘプタノン、２．３．５．５−テトラメチルシクロヘ
プタノン、３，３，５．５−テトラメチルシクロヘプタ
ノン、４−エチル−２，３，４−トリメチルシクロペン
タノン、２−イソプロピル−４，４−ジメチルシクロペ
ンタノン、４−イソプロピル−２，４−ジメチルシクロ
ペンタノン、２−エチル−３，５，５−１リメチルシク
ロヘキサノン、３−エチル−３，５，５−）リメチルシ
クロヘキサノン、３−エチル−４−イソプロビル−３−
メチルシクロペンタノン、４−ｓｅｃ−ブチル−３，３
−ジメチルシクロペンタノン、２−イソプロピル−３，
３，４−トリメチルシクロペンタノン、３−エチル−４
−イソプロピル−３−メチル−シクロヘキサノン、４−
エチル−３−イソプロピル−４−メチルシクロヘキサノ
ン、３−ｓｅｃ−ブチル−４，４−ジメチルシクロヘキ
サノン、３−イソプロピル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノン、４−イソプロピル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン、３．３．５−１−ジメチル−
５−プロピルシクロヘキサノン、３．５．５−１リメチ
ル−５−／ロピルシクロヘキサノン、２−ブチル−３，
３，４−トリメチルシクロペンタノン、２−ブチル−３
，３，４−トリメチルシクロヘキサノン、４−ブチル−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−イソへ
キシル−３−メチルシクロヘキサノン、５−エチル−２
，４−ジイソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン、
２，２−ジメチルシクロオクタノン及び３．３．８−ト
リメチルシクロオクタノン。

次のものは好適なケトンの例である： ビスフェノールを調製するｔ；めに、フェノ−ル（Ｖ）
をケトン（Ｖｌ）　１モル当り一般に２〜１０モル、好
ましくは２．５〜６モルの量で用いる。

好適な反応時間はｌ−１００時間である。反応は一般に
一３０〜３００℃、好ましくは−１５〜１５０℃の範囲
の温度及び１〜２０バール、好ましく　は１〜１０バー
ルの圧力下で行う。

縮合は一般に酸性触媒例えば塩化水素、臭化水素、フッ
化水素、三フッ化水素、三塩化アルミニウム、二塩化亜
鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロゲン化リン、五酸
化リン、リン酸、濃塩酸または硫酸並びにまた酢酸及び
無水酢酸の混合物の存在下で行う。また酸性イオン交換
体を使用し得る。

加えて、反応は共触媒例えば０１〜Ｃ１，アルキルメル
カプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及び硫化
ジアルキルの添加により加速し得る。

縮合は溶媒を存在させないか、または不活性溶媒（例え
ば脂肪族または芳香族炭化水素、塩素化された炭化水素
）の存在下で行い得る。

また触媒が脱水剤として作用する場合、別の脱水剤を用
いる必要はないが、良好な転化率を得るために、用いる
触媒が反応水を結合しない場合に脱水剤を用いることが
常に有利である。

適当な脱水剤には例えば無水酢酸、ゼオライト、ポリリ
ン酸及び五酸化リンがある。

本発明によれば、式 ％式％（） 式中、−Ｅ−は式（■ａ） −Ａｒ−〇−Ａｒ　’　−（■ａ） に対応する芳香族ケトンの二結合性基であり、ここに Ａｒ及びＡｒ’は同一もしくは相異なることができ、且
つ炭素原子６〜５０個を含む二官能性芳香族基を表わし
、そして基 −０−Ｅ−０−（ＩＩａ　） は二結合性ジフエル−ト残基である、 の反復構造単位を含む芳香族ポリエーテルケトンを用い
、その際に０．１〜１００モル％、好ましくは３〜１０
０モル％、より好ましくは１０〜１００モル％のジフェ
ノレート残基が式（Ｉａ）式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ３
、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に定義されるものである、 に対応するものであることを特徴とする。

本発明による芳香族ポリエーテルケトンは好ましくは例
えばゲル浸透りａマドグラフィーまたは光散乱により測
定した際に７４２〜５００，０００、好ましくは３．０
００〜２００，０００、より好ましくは５．０００〜１
００．０００の範囲の平均分子量ＭＷ（重量平均）を有
する。

芳香族ポリエーテルケトンは公知である（例えばドイツ
国特許第１．０７８．２３４号、米国特許第４．０１０
．１４７号及びヨーロッパ特許出願公開第０．１３５，
９３８号参照）。これらのものは例えば極性溶媒中での
ジフェノールのジアルカリ塩とジハロジアリールケトン
との反応により製造することができ（例えばドイツ国特
許第１，０７８．２３４号参照）；またジフェノールの
ジアルキル塩はその場で製造し得る。

また本発明による使用に適するポリエーテルケトンはこ
の方法により製造することができ、その際に好適に用い
る極性溶媒には窒素でＣ１〜、−アルキル置換されたカ
プロラクタム例えばＮ−メチルカプロラクタム、Ｎ−エ
チルカプロラクタム、Ｎ−ｎ−プロビル力グロラクタム
、Ｎ−イングロビル力プロラクタム、好ましくはＮ−メ
チルカプロラクタム、並びに窒素でＣｔ＋Ｓ−アルキル
置換されたピロリドン例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ス
ルホラン及びテトラメチル尿素がある。他のより極性の
少ない溶媒例えば芳香族炭化水素例えばトルエン、キシ
レン、メシチレン、クロロベンゼン、または脂肪族炭化
水素例えばガソリン、シクロヘキサンを部分的に、例え
ば極性溶媒の重量をベースとして０．１〜２００重量％
の量で使用し得る。

従って、本発明による使用に適する構造単位（■）を含
むポリエーテルケトンを製造するために、ジアルカリジ
フェノラート（ＩＩｂ）アルキル−０−Ｅ−０−アルキ
ル　　　（ＩＩｂ）を溶媒中でジハロジアリールケトン Ｈａｌ−Ａｒ−Ｃ−Ａｒ’　−Ｈａｌ　　　　　　　（
■）式中、Ａｒ及びＡｒ’は同一もしくは相異なること
ができ、且つ炭素原子６〜５０個を含む二官能性芳香族
基を表わし、そしてＨａｌはハロゲン例えばフッ素、塩
素、臭素、好ましくはフッ素及び塩素を表わす、 と反応させ、その際に０．１−１００モル％、好ましく
は３〜１００モル％、より好ましくは１０〜１００モル
％の式Ｉｂ 式中、Ｘ、ＲＩＲ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に定
義されるものである、 に対応するジアルキルジフェノラートｎｂ及び極性溶媒
例えばＮ−アルキル化されたカプロラクタムまたはＮ−
アルギル化されたピロリドン、好ましくはＮ−アルキル
化されたピロリドンを用いる。

式（ｆｆ）に対応する適当なジフェノールには例エバハ
イドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス＝
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス・−（
ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、σ。

ａ　−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン並びにその核アルキル化及び核ハロゲン化され
た化合物がある。

これらの及び他の適当な他のジフェノール（ＩＩ）は例
えば米国特許第３，０２８，３６５号、同第２．９９９
．８３５号、同第３．１４８．１７２号、同第３，２７
５．６０１号、同第２，９９１，２７３号、同第３．２
７１．３６７号、同第３，０６２．７８１号、同第２，
９７０．１３１号及び同第２，９９９．８４６号；ドイ
ツ国特許出願公開第１，５７０．７０３号、同第２．０
６３．０５０号、同第２゜０６３．０５２号、同第２．
２１１．０９５６号、フランス国特許第１．５６１．５
１８号並びにＨ。

シュネル（５ｃｈｎｓ　Ｉ　Ｉ　）による「ポリカーポ
ネーツの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）
　Ｊ　、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨーク、１
９６４なる書籍に記載されている。

好適な他のジフェノール（■）には例えば４゜４′−ジ
ヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−フロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１．１−ビス−（
４−ヒドロキシ７エ二ル）−シクロヘキサン、ａ、ａ　
　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３−
りｏｏ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２．４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ａ、ａビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン及ヒ４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンがある。

殊に好適な他のジフェノール（［）には例えば２．２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２
−ビス＝（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−’；クロロー
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、］、、］ｌ−ビスー４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサンＲび４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンがある。

これらのものは個々にか、または混合物として使用し得
る。

式１１ａ及びｌＩｂは２Ｈ原子の除去により生じるこれ
らのジフェノールの残基及びこの化合物のアルカリ塩を
表わす。

適当なジハロジアリールケトン（■）には４゜４／−ジ
クロロベンゾフェノン、４−クロロ−４′−フルオロベ
ンゾフェノン、４−クロロ−４′−フルオロベンゾフェ
ノン、４．４’−ジフルオロベンゾフェノン、４．４’
−ジクロ口テレフタ口フェノン ４．４′−ジフルオロテレフタロフェノン４．４　′ ジクロロインフタロフェノン ４．４’−ジフルオロインフタロフェノン３．３’−ジ
ニトロ−４，４’−ジクロロベンゾフェノン、 ３．３’−ジニトロ−４，４’　−’；フルオロベンゾ
フェノン、 ４．４′−ビス−（ｐ−クロロベンゾイル）−ビフェニ
ル ４．４′−ビス−（ｐ−クロロベンゾイル）フェニルエ
ーテル ４．４′−ビス−（ｐ−フルオロベンゾイル）−ジフェ
ニルエーテル ４．４’−ビス−（ｐ−フルオロベンゾイル）ビフェニ
ル ２．８−ビス （ｐ−クロロベンゾイル）−ジフ エニレノキシド 式中、Ｙ、Ｚは同一もしくは相異なることができ、且つ
Ｃ，−Ｃ，脂肪族、Ｃ６〜、環式脂肪族、０６〜Ｃ１゜
芳香族またはＣ２〜１□芳香脂肪族基または水素を表わ
し、そしてＨａｌはフッ素または塩素を表わす、 に対応する４、４′−ビス−（ｐ−ハロペンソイル）−
ジフェニルメタン誘導体例えば式０式％ かくて式（■）における好適な基Ａｒ及びＡｒ’はまた
置換されることができるｐ−フェニレン基例えばアルキ
ル−もしくはニトロ−置換されたｐ−フェニレン基また
は式 式中、Ｙ＝−０−１ＣＨ，、−〇〇−１単結合及びｏ−
０またはｌであり、そしてＨａｌはフッ素または塩素で
ある、 に対応する基である。

ジアルカリフェノラート（Ｉｂ）及び（ＩＸｂ）におけ
るアルカリは好ましくはナトリウムまたはカリウムであ
る。

ジハロジアリールケトン（■）中のハロゲンはフッ素、
塩素及び臭素、好ましくはフッ素及び塩素である。

本発明による使用に適する好適なポリエーテルケトンに
は少なくとも１０モル％の式 に対応する反復構造単位を含み、そして３０００ｇ１モ
ル以上の分子量（重量平均）を有するものがある。

芳香族ポリエーテルケトンは１３０〜３５０℃、好まし
くは１４５〜２８０°Ｃの範囲の温度で、０゜８〜ｌＯ
バール、好ましくは１〜３バールの圧力下、更に特に大
気周囲圧力で製造し得る。

ジハロジアリールケトン（■）に対するアルカリジフェ
ノラート（Ｉｂ）及び（■ｂ）のモル量比は０．５乃至
２間、好ましくは０．８乃至１．２間、より好ましくは
０．９５乃至１．０５間であり、高分子量のものに対し
いは１または極めてｌに近い比を選択する。

極性溶媒の量はポリエーテルケトン出発物質（Ｉ）、（
■）及び（ｆｆ）’−１重量部の金賞ｉをベースとして
０．５〜５０重量部、好ましくは２〜２０重量部である
。

本発明による使用に適するポリエーテルケトンは例えば
次のように得られる反応混合物から回収し得る： 殊に高度に粘稠な溶液が存在する場合、反応混合物を例
えば極性反応溶媒またはポリエーテルケトンに対する他
の溶媒で希釈し、そして濾過する。

濾液を適当な酸例えば酢酸で中和した後、ポリエテルケ
トンを適当な沈殿媒質例えば水またはアルコール例えば
メタノールもしくはインプロパツール或いは水／アルコ
ール混合物例えばＨ２０／メタノール１：１中に注ぐこ
とにより沈殿させ、単離し、次に乾燥する。

本発明による使用に適するポリエーテルケトンは高い耐
熱性の熱可塑性プラスチックである。

これらのものは例えば押出、射出成形、焼結または圧縮
成形により処理し得る。

本発明は（ａ）式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、０１〜６アルキル、Ｃ６，
シクロアルキル、Ｃ１〜、。アリール、好ましくはフェ
ニル並びに０７〜１．アラルキル、好ましくはフェニル
−Ｃ□、−アルキル、更に特にベンジル及びクミルを表
わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ１及びＲ
４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ、且つ相互
に独立して水素またはＣ８〜、アルキル及びアルキルを
表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ３
及びＲ４は共にアルキルである、に対応するジヒドロキ
シジフェニルシクロアルカンをベースとする芳香族ポリ
エーテルケトン及び（ｂ）他の有機重合体、を含む混合
物に関する。

混合物は一般に０．１〜９９．９重量％、好ましくは１
〜９８重量％、より好ましくは２．５〜９０重量％の芳
香族ポリエーテルケトン（ａ）及び、従って９９．９〜
０．１重量％、好ましくは９９〜２重量％、より好まし
くは９７．５〜１０重量％の他の有機重合体を含む。

加えて、混合物は代表的な添加剤例えば安定剤、フィラ
ー、染料を含有し得る。

混合物はプラスチックを混合する際に通常用いる方法に
より、例えば溶融物中での配合、粉末の混合、共押出、
溶液の混合及び蒸発、ラテックス（まＩ；は他の分散剤
）の混合及び共沈殿により製造し得る。各々個々の場合
に選ばれる方法は混合物成分のタイプ及び凝集状態によ
り決められる。

本発明に関する他の有機重合体（ｂ）には例えば次のも
のがある： ｂｌ）無定形サーモプラスチック、好ましくは４０°Ｃ
以上、更に特に６０〜２２０℃の範囲のガラス温度を有
するもの、及びまた ｂ２）部分的に結晶性のサーモグラスチック、好ましく
は６０°Ｃ以上、更に特に８０〜４００℃の範囲の溶融
温度を有するもの。

側発明による混合物の成分ｂ）に対するエラストマーに
は次のものがある： ｂ３）０°Ｃ以上、好ましくは一１０℃以下、更に特に
−１５〜−１４０℃の範囲のガラス温度を有する重合体
。

非品性サーモプラスチックｂｌ）の例えばポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポ
リケトン、熱可塑性ビニル重合体例えばポリメチルアク
リレートまたは芳香族ビニル化合物の均質重合体、芳香
族ビニル化合物の共重合体またはゴム上のビニル単量体
のグラフト重合体、ポリエーテル、ポリイミド及び熱可
塑性ポリウレタン、ビスフェノールＡをベースとする芳
香族ポリエステル（カーボネート）並びに液晶重合体の
群からの非品性重合体がある。

結晶性サーモプラスチックｂ２）の例には脂肪族ポリエ
ステル、ポリアリーレンスルフィド及び上記のｂｌ）の
サーモプラスチックの部分的に結晶性の代表例がある。

エラストマーｂ３）の例には種々のゴム例えばエチレン
−プロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン
、ポリシロキサン、アタクチック性ポリプロピレン、ジ
エン、オレフィン及びアクリレートゴム並びに天然ゴム
、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エチレンと
酢酸ビニルまたは（メタ）アクリレートとの共重合体と
の共重合体、ｂｌ）またはｂ２）にサーモプラスチック
として示されない限り、弾性ポリウレタン、及び弾性ポ
リカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体がある
。

非晶性ｂｌ）は殊にドイツ国特許出願第Ｐ３゜８３２．
３９６．６号によるものを含めて公知のポリカーボネー
トである。ポリカーボネートはホモポリカーボネート及
びまたコポリカーボネートの両方であることができ、そ
して直鎖状及び分枝鎖の両方であることができる。熱可
塑性ポリカーボネート（ｂ）に殊に好適なビスフェノー
ルはビスフェノールＡ　［＝２．２−　ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン］である。

熱可塑性ポリカーボネートは公知である。

熱可塑性ポリカーボネートの分子量ＭＷ（重量平均分子
量、テトラヒドロフラン中のゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定）は１０．０００〜３００．０００の範囲
、好ましくは１２，０００〜１５０．０００の範囲にあ
る。

熱可塑性ポリカーボネートは個々にか、または本発明に
よる混合物の成分（ｂ）としての混合物として使用し得
る。

殊に好適なものは８，０００〜１５０．０００ｇ１モル
、好ましくは１０，０００〜１２０．０００ｇ１モル、
更に好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ１モルの
範囲の分子量を有する、ジフェノール（Ｉ）をベースと
する芳香族ポリエーテルケトン及びビスフェノールＡ（
及び随時１０重量％までの他のビスフェノール）をベー
スとする芳香族ポリカーボネートの混合物である。混合
物は一般に９９．５〜５０重量％のポリカーボネート及
び０．１〜５０重量％の芳香族ポリエーテルスルホンを
含む。混合物中に存在するすべてのビスフェルレート残
基において、１〜３０モル％がビスフェノールＡ残基で
あり、９９〜７０モル％が式（Ｉ）に対応するビスフェ
ノールの残基であるか、または９９〜７０モル％がビス
フェノールＡ残基であり、そして１〜３０モル％が式（
Ｉ）に対応するビスフェノールの残基であることが重要
である。これらの混合物は耐熱性及び透明であり、従っ
て光学的用途に適している。

また本発明による混合物の製造に好適な他のサーモプラ
スチック（ｂ）には脂肪族の、熱可塑性ポリエステル、
より好ましくはポリアルキレンテレフタレート、即チ例
エバエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール
、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオ
ール及びｌ、４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ンをベースとするものがある。

これらのポリアルキレンテレフタレートの分子量（ＭＷ
）は１０．０００−８０．０００の範囲である。ポリア
ルキレンテレフタレートは公知の方法により、例えばテ
レフタル酸ジアルキルエステル及び対応するジオールか
らエステル転移により得ることができる（例えば米国特
許第２．６４７゜８８５号、同第２．６４３．９８９号
、同第２．５３４．０２８号、同第２，５７８．６６０
号、同第２．７４２，４９４号、同第２，９０１．４６
６号参照）。

これらのポリエステルは公知である。また好適な他のサ
ーモプラスチックには熱可塑性ポリアミドが含まれる。

適当な熱可塑性ポリアミドにはいずれかの部分的に結晶
性のポリアミド、殊にポリアミド−６、ポリアミド−６
，６、及びこれらの２つの成分をベースとする部分的に
結晶性のコポリアミドがある。他の適当な熱可塑性ポリ
アミドには酸成分が完全にか、または部分的に、殊にア
ジピン酸またはテレフタル酸及び／またはイソフタル酸
及び／またはスペリン酸及び／またはセバシン酸及び／
またはアゼライン酸及び／またはドデカンジカルボン酸
及び／またはアジピン酸及び／またはシクロヘキサンジ
カルボン酸のカプロラクタムからなり、ジアミン成分が
完全にか、または部分的に、殊にｍ−及び／またはｐ−
キシレンジアミン及び／またはへキサメチレンジアミン
及び／または２２．４−及び／または２，４．４−トリ
メチルへキサメチレンジアミン及び／またはインホロン
ジアミンからなり、そして組成が従来から原理的に公知
である部分的に結晶性のポリアミドがある［例えば重合
体の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌ
ｙｍｅｒｓ）　、第１１巻、３１５頁以下参照１゜他の
適当な熱可塑性ポリアミドには随時１つまたはそれ以上
の上記の出発物質を用いて完全にか、または部分的に炭
素原子６〜１２個を含むラクタムから製造される部分的
に結晶性のポリアミドがある。

殊に好適な部分的に結晶性であるポリアミドにはポリア
ミド−６及びポリアミド−６，６または少量（Ｉ０重量
％まで）の他の共成分を含むコポリアミドがある。

また適当なポリアミドには例えばジアミンの重縮合によ
り得られる非晶性ポリアミド例えばヘキサメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、２゜２．４−及び２．４
．４−トリメチルへキサメチレンジアミン、ｍ−または
ｐ−キシレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキ
シル）−メタン、４．４′−及び２，２′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンの混合物、２，２−ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）−プロパン、３．３’　−ジメ
チル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３
−アミノエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルアミン、２．ｓ−ｔ’スス−アミノメチル）ノルポナ
ン、２．６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、
ｌ、４−ジアミノメチルシクロヘキサン、並びにこれら
のジアミンとジカルボン酸例えばシュウ酸、アジピン酸
、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジ
カルボン酸、２．２．４−トリメチルアジピン酸、２．
４．４−）ジメチルアジビン酸、イソフタル酸及びテレ
フタル酸、及びこれらのジカルボン酸の混合物との混合
物がある。従ってまた、上記の数種のジアミン及び／ま
たはジカルボン酸の重縮合により得られる非晶性コポリ
アミドが含まれる。またω−アミノカルボン酸例えばω
−アミノカプロン酸、ω−］アミノウンデカノン酸もし
くはω−アミノラウリン酸またはそのラクタムを用いて
製造される非晶性コポリアミドが含まれる。

殊に適当な非晶性の、熱可塑性ポリアミドにはイン７タ
ル酸、ヘキサメチレンジアミン及び他のジアミン例えば
４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホロ
ンジアミン、２，２．４−及び２，４．４−トリメチル
へキサメチレンジアミン、２．５−及び／または２，６
−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナンから得られる
もの；イソフタル酸、４．４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン及びω−カプロラクタムから得られるもの；
イソフタル酸、３，３−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン及びω−ラウリツクラクタムか
ら得られるもの；及びテレフタル酸並びに２．２．４−
及び２，４．４−１−ジメチルへキサメチレンジアミン
の異性体混合物から得られるものがある。

純粋な４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを用
いる代りに、４．４′−ジアミノ異性体７０〜９９モル
％、２．４′−ジアミノ異性体ｌ〜３０モル％、２．２
’−ジアミノ異性体Ｏ〜２モル％及び随時、工業用のジ
アミノジフェニルメタンの水添により得られる対応して
より高度に縮合されたジアミンからなる位置異性体性の
ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を用いること
もできる。

また適当な熱可塑性ポリアミドは部分的に結晶性で、且
つ非晶性のポリアミドの混合物からなることができ、そ
の際に非晶性ポリアミド成分は部分的に結晶性のポリア
ミド成分より少ない。また非品性ポリアミド及びその生
成物は従来から公知である（例えばウルマンの化学技術
百科辞典、第１９巻、５０頁参照）。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可塑性の
、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリアリレンスルフィドが
含まれる。これらのものは一般式中、Ｒ１−Ｒ２は独立
しているか、または同じであることができ、且つＣ，−
Ｃ，アルキル、フェニルまたは水素を表わす、 に対応する構造単位を有する。またポリアリーレンスル
フィドはジフェニル単位を含有し得る。

ポリアリーレンスルフィド及びその製造は公知である（
例えば米国特許第３，３５４．１２９号及びヨーロッパ
特許出願公開第０．１７１．０２１号参照）。

また適当な他のサーモプラスチック（ｂ）には式（Ｉ）
に対応するジフェノールをベースに製造された熱可塑性
ポリアリーレンスルホンがある。

適当なポリアリーレンスルホンはｌ　、ＯＯＯ〜２ｏｏ
、ｏｏｏ、好ましくは２０．０００〜６０，０００の範
囲の平均的な重量平均分子量ｐｈｉ　ｗ　（ＣＨＣｌ　
ｘ中での光散乱法により測定）を有する。

その例には公知の方法で４．４′−ジクロロシフ′エニ
ルスルホン及びビスフェノール、殊に２゜２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから得られる、２
，０００〜２００．０００の平均的な重量平均分子量Ｍ
Ｗを有するポリアリーレンスルホンがある。

これらのポリアリーレンスルホンは公知である（例えば
米国特許第３．２６４．５３６号、ドイツ国特許出願公
告第１．７９４．１７１号、英国特許第１，２６４，９
００号、米国特許第３，６４１，２０７号、ヨーロッパ
特許出願公開第０．０３８．０２８号、ドイツ国特許出
願公開第３．６０１．４１９号及び同第３．６０１．４
２０号参照）。また適当なポリアリーレンスルホンは公
知の方法で分枝させ得る（例えばドイツ国特許出願公開
第２．３０５．４１３号参照）。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可ｍｈポ
リフェニレンオキシド、好ましくはポリＣ２，ａ−ジア
ルキル−１，４−フェニレンオキシド）が含まれる。本
発明の目的に適するポリフェニレンオキシドは２．００
０〜１００，０００、好ましくは２０．０００〜ａｏ、
ｏｏｏの重量平均分子量ＭＷ（クロロホルム中の光散乱
法により測定）を有する。これらのポリフェニレンオキ
シドは公知である。

好適なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−フェニレ
ンオキシド）は公知の方法で銅塩及び第三級アミンの触
媒配合物の存在下で酸素を用いる２゜６−ジアルキルフ
ェノールの酸化的縮合により得ることができる（例えば
ドイツ国特許出願公開第２．１２６．４３４号及び米国
特許第３．３０６．８７５号参照）。

適当なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−７二二レ
ンオキシド）には殊にポリ−［２，６−ジー（０１〜Ｃ
４−アルキル オキシド１例えばポリ−（２．６−シメチルー１。

４−フェニレンオキシド）カアル。

また好適な他のサーモグラスチックｂ）には芳香族ポリ
エーテルケトンが含まれる（例えば英国特許第１．０７
８．２３４号、米国特許第４，０１０、１４７号及びヨ
ーロッパ特許出願公開第０．１３５、９３８号参照）。

これらのものは式 ％式％ 式中、−Ｅ’−は２個の結合を有するビスアリールケト
ンの残基であり、そして−〇−Ｅ−０−は２個の結合を
有するジフェノラート残基である、 の反復構造単位を含む。

これらのものは例えば英国特許第１．０７８，２３４号
により式アルカリー〇−Ｅ−０−アルカリを有するジア
ルカリジフェノラート及び式Ｈａ　ｌ−Ｅ’　−Ｈａ　
１（Ｈａｔ−ハロゲ・ン）を有するビス−（ハロアリー
ル）−ケトンから得ることができる。ある適当なジアル
カリジフェノラートは例えば２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−フロパンのものであり、一方適当な
ビス−（ハロアリール）−ケトンは４．４’−ジクロロ
ベンゾフェノンである。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可塑性ビ
ニル重合体が含まれる。

本発明に関するビニル重合体はビニル化合物の均質重合
体、ビニル化合物の共重合体及びゴム上のビニル化合物
のグラフト重合体である。

本発明の目的に適する均質重合体及び共重合体はスチレ
ン、σ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、（メタ）アクリル酸のＣｌ−０１２（シク
ロ）アルキルエステルＪＣ１〜Ｃ４カルボン酸ビニルエ
ステルのものであり、その際にまた共重合体は公知の方
法によりこれらのビニル化合物の混合物から得られる。

均質重合体または共重合体は０．３〜１．５ｄｌ／ｇの
固有粘度（公知の方法でトルエン中にて２３℃で測定）
を有すべきである。

適当なビニル重合体には例えば熱可塑性ポリ−ＣＩ”　
Ｃ４−アルキルメタクリレート、例えばメチル、エチル
、プロピルまたはブチルメタクリレート、好ましくはメ
チルまたはエチルメタクリレートのものがある。これら
のメタクリレートの均質重合体及び共重合体が共に含ま
れる。加えて、他のエチレン性不飽和の、共重合可能な
単量体例えば（メタ）アクリロニトリル、（α−メチル
）スチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル、Ｃ１〜Ｃ。

アルキルアクリレート、（メタ）アクリル酸、エチレン
、プロピレン及びＮ−ビニルピロリドンを少量で共重合
させ得る。

本発明の目的に適する熱可塑性ポリ−Ｃ，−Ｃ。

−アルキルメタクリレートは文献から公知であるか、ま
たは文献から公知である方法により得ることができる。

また適当なビニル重合体はスチレンまたはα−メチルス
チレン及び随時４０重量％までのアクリルまたはメタク
リル酸のエステル、殊にメチルメタクリレートまたはｎ
−ブチルアクリレートを含んでいてもよいアクリロニト
リルの共重合体を含む。スチレン誘導体は単量体として
常に存在しなければならない。スチレン誘導体は１００
〜ＩＯ重量％、好ましくは９０〜２０重量％、より好ま
しくは８０〜３０重量％の比で存在し、そして標準的方
法例えばバルク、溶液、懸濁液または乳化液中でのラジ
カル重合によるが、好ましくは水中のラジカル乳化重合
により得ることができる。

適当なグラフト重合体はＯ′Ｃ以下、好ましくは一２０
°Ｃ以下のガラス転移温度を何するゴムの存在下での上
記のビニル単量体またはビニル単量体の混合物の重合に
より生成される。グラフト共重合体は溶液、バルクまた
は乳化液、好ましくは乳化液中で標準的方法により製造
することができ；ビニル単量体の混合物は同時にか、ま
たは順次グラフト重合させることができる。

適当なゴムは、好ましくはジエンゴム及びアクリレート
ゴムである。

ジエンゴムは例えばポリブタジェン、ポリイソグレン並
びにブタジェンと３５重量％までのコモノマー例えばス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート及び
Ｃ，−Ｃ，アルキルアクリレートとの共重合体である。

アクリレートゴムは例えば、随時１５重量％までの他の
不飽和単量体例えばスチレン、メチルメタクリレート、
ブタジェン、ビニルメチルエーテル、アクリロニトリル
並びに少なくとも１つの多官能性交叉結合剤例えばジビ
ニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリレート、ビス
−アクリルアミド、リン酸トリアリルエステル、クエン
酸トリアリルエステル、アクリル酸及びメタクリル酸の
アリルエステル、トリアリルイソシアヌレートの混合物
中のＣ３〜Ｃ，アルキルアクリレート、殊にＣ３〜Ｃ６
アルキルアクリレートの交叉結合された粒状の乳化重合
体であり、その際にアクリレートゴムは４重量％までの
交叉結合性コモノマーを含む。

またジエンゴムとアクリレートゴム及びまたコアージエ
ン構造を有するゴムとの混合物がグラフト重合体の製造
に適している。

グラフト重合のために、ゴムは例えばラテックスの形態
で個々の粒子の状態で存在しなければならない。これら
の粒子は一般にｌＯ〜２０００ｎｍの平均直径を有する
。

グラフト重合体は公知の方法により、例えば水溶性開始
剤例えば過酸化二値酸塩またはレドックス開始剤を用い
てゴムラテックスの存在下にて５０〜９０℃の温度でビ
ニル単量体のラジカル乳化グラフト重合により製造し得
る。

８０重量％以上のゲル含有量及び８０〜８００ｎｍの平
均粒子直径（ｄｓａ）を有する粒状の、高度に交叉結合
されたゴム（ジエンまたはアルキルアクリレートゴム）
上にラジカル・グラフト重合により製造される乳化グラ
フト重合体が好ましい。

技術用のＡＢＳ重合体が殊に適している。

またビニル均質重合体及び／またはビニル共重合体とグ
ラフト重合体との混合物が適している。

また好適な他のサーモプラスチックには熱可塑性ポリウ
レタンが含まれる。これらのものはジイソシアネート、
完全にか、または主に脂肪族のオリゴ−及び／またはポ
リエステル及び／またはエーテル並びに１種またはそれ
以上の鎖長延長剤の反応生成物である。これらの熱可塑
性ポリウレタンは実質的に直鎖状であり、そして熱可塑
性処理特性を有する。

熱可塑性ポリ９レタンは公知であるか、または公知の方
法により得ることができる［例えば米国特許第３，２１
４，４１１号；Ｊ、Ｈ，サウンダーズ（５ａｕｎｄｅｒ
ｓ）及びに、Ｃ，フリツシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）、「ポリ
ウレタン、化学及び技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ
。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
　Ｊ　、第■巻、２９９〜４５１頁、インターサイエン
ス出版（ｌｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ）、ニューヨーク、１９６４；及びモベイ化学会社
（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）「テキシン・ウレタン・エラストプラスチック材
料の処理ハンドブック（Ａ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋｆｏｒ　Ｔｅｘ１ｎ　Ｕｒｅｔｈａｎ　
Ｅｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｊ
、ピッツバーグ、ＰＡ参照１゜ オリゴエステル及びポリエステルの製造に対する出発物
質には例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スペ
リン酸、シュウ酸、アジピン酸メチル、グルタル酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸及び
イソフタル酸がある。

アジピン酸が好ましい。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に適するグリコ
ールには例えばエチレングリコール、■。

２−及ｒＪ　１．３−プロピレングリコール、ブタン−
１，２−−１，３−−１，４−−２，３−及び−２，４
−ジオール、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン、ジエチレングリコール並びに２．２
−ジメチルプロピレングリコールがある。加えて、少量
の、即ち１モル％までの三価またはより高級のアルコー
ル例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、ヘキ
サントリオール等をグリコールと一緒に使用し得る。

生じるヒドロキシルオリゴエステルまたはポリエステル
は少なくとも６００の分子量、約２５〜１９０、好まし
くは約４０〜１５０のヒドロキシル値、約０．５〜２の
酸価及び約０．０１〜０．２％の含水量を有する。

またオリゴエステル及びポリエステルはオリゴマー性ま
たは重合体性のラクトン例えばオリゴカプロラクトンま
たはポリカプロラクトン及び脂肪族ポリカーボネート例
えばポリブタン−１，４−ジオールカーボネートまたは
ポリヘキサン−１゜６−シオールカーポネートを含む。

熱可塑性ポリウレタンに対する出発物質として使用し得
る殊に適当なオリゴエステルはアジピン酸及び少なくと
も１個の第一級ヒドロキシル基を含むグリコールから製
造する。縮合はｌＯ１好ましくは約０．５〜２の酸価が
達成された場合に停止させる。かくて反応中に生じる水
は最終含水量が約０．０１乃至０．０５％間、好ましく
は０．０１乃至０．０２％間になるように同時にか、ま
たは後に分別する。

熱可塑性ポリウレタンの製造に対するオリゴエステル及
びポリエーテルは例えばテトラメチレンクＩＪコール、
プロピレングリコール及ヒエチレングリコールをベース
とするものである。

またポリアセクールをポリエーテルとして考えることが
でき、そしてそのまま使用し得る。

オリゴエーテルまたはポリエーテルは６００〜２．００
０、好ましくはｔ　、ｏ　ｏ　ｏ〜２．０００の平均分
子量Ｍｎ（生成物のＯＨ値を介して測定された数平均）
を有すべきである。

ポリウレタンの製造に対する有機ジイソシアネートとし
て４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを好適
に用いる。このものは５％より少ない２．４１−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート及び２％より少ないジフェ
ニルメタンジイソシアネートの二量体を含有すべきであ
る。加えて、ＨＣＪ２として表わされる酸性度は約０．
００５〜０．２％の範囲であるべきである。％Ｈ（ｌと
して表わされる酸性度は存在する塩素イオンの濃度を得
るために熱メタノール水溶液中のインシアネートからの
塩素イオンの抽出または水を用いる加水分解中の塩素イ
オンの放出及び標準硝酸銀溶液を用いる抽出液の滴定に
より測定される。

また熱可塑性ポリウレタンの製造に対し、例えばエチレ
ン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、シクロ−１，
３−ベンチレン、シクロ−１，４−ヘキシレン、シクロ
−１，２−ヘキシレン、２．４−トリレン、２．６−ト
リレン、ｐ−フェニレン、ｎ−フェニレン、キシレン、
１．４−す７チレン、１．５−す７チレン、４．４’−
ジフェニレンのジイソシアネート；２．２−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン
−４゜４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−
４，４′−ジイソシアネート、ジクロロへキサメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、■−クロロベンゼン
ー２．４−ジイソシアネート、フルフリルジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イン
ホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート及びエチレングリコール、ブタンジオール等のビ
ス−（インシアナトフェニル）−エーテルを含めた他の
ジイソシアネートを用いることができる。

適当な鎖長延長剤にはインシアネートに反応性である活
性水素を含む有機二官能性化合物例えばジオール、ヒド
ロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン及びアルカ
ノールアミン並びに水がある。

かかる鎖長延長剤には例えばエチレン、プロピレン及び
ブチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ブタ
ンジオール、ブチンジオール、キシレングリコール、ア
ミレンゲリコール、１．４−フェニレン−ビス−β−ヒ
ドロキシエチルエーテル、ｌ、３−フェニレン−ビス−
β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス＝（ヒドロキシメ
チルシクロヘキサン）、ヘキサンジオール、アジピン酸
、ω−ヒドロキシカプロン酸、チオジグリコール、エチ
レンジアミン、プロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン
、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン及びキシリ
レンジアミン、ジアミノジシクロヘキンルメタン、イン
ホロンジアミン、３．３’−シクロロベンシシン、３．
３’−ジニトロベンジジン、エタノールアミン、アミノ
プロピルアルコール、２．２−ジメチルプロパツールア
ミン、３−アミノシクロヘキシルアルコール及びｐ−ア
ミノベンジルアルコールがある。二官能性鎖長延長剤に
対するオリゴエステルまたはポリエステルのモル比は１
：１〜ｌ：５０、好ましくはｌ：２〜ｌ：３の範囲であ
る。

二官能性鎖長延長剤に加えて、用いる二官能性鎖長延長
剤のモル数をベースとして約５モル％までの少量で三官
能性または三官能性以上の鎖長延長剤を用いることもで
きる。

三官能性または三官能性以上の鎖長延長剤の例にはグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ペンタエリトリトール及びトリエタノールアミンがあ
る。

また熱可塑性ポリウレタンの製造のために一宮能性成分
例えばブタノールを使用し得る。

熱可塑性ポリウレタンに対する構造単位として挙げられ
るジイソシアネート、オリゴエステル、ポリエステル、
ポリエーテル、鎖長延長剤及び−官能性成分は文献から
公知であるか、または文献から公知の方法により得るこ
とができるかのいずれかである。

公知のポリウレタンの製造は例えば次の通りに行い得る
： 例えば、オリゴエステルまたはポリエステル、有機ジイ
ソシアネート及び鎖長延長剤を好ましくは約５０〜２２
０℃の温度に個々に加熱し、次に混合することができる
。オリゴエステルまたはポリエステルは好ましくは最初
に個々に加熱し、次に鎖長延長剤と混合し、そして生じ
る混合物を予熱したインシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造に対する出発成分は短時間に強い混
合を与えるいずれかの機械的撹拌機により混合し得る。

混合物の粘度が撹拌中に早すぎる程に上昇する場合、反
応速度を減少させるために温度を低下させ得るか、また
は少量（エステルをベースとして０．００１〜０．０５
３ｔＥＬ％）のクエン酸などを加え得るかのいずれかで
ある。反応速度を増大させるために、適当な触媒例えば
米国特許第２，７２９，６１８号に挙げられた第三級ア
ミンを使用し得る。

また好適な他のサーモプラスチックにはいわゆるｒＬＣ
Ｊ重合体がある。ＬＣ重合体は液晶溶融物？生成させ得
る重合体がある。「熱互変異性体」とも呼ばれるこのタ
イプの重合体は十分公知である（例えばヨーロッパ特許
第０，１３ｆ、８４６号、ヨーロッパ特許出願公開筒０
．１３２，６３７号及び同第０．１３４．９５９号参照
）。より多くの文献が重合体溶融物の液晶状態も記載す
るこれらの文献中に参照されている。

ＬＣ重合体の例には随時置換されていてもよいｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、随時置換されていてもよいイソ−及び
／またはテレフタル酸、２．７ジヒドロキシナフタレン
及び他のジフェノールをベースとする芳香族ポリエステ
ル（ヨーロッパ特許出願公開筒０．１３１，８４６号）
、随時置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ジフェノール、炭酸及び随時、芳香族ジカルボン酸をベ
ースとする芳香族ポリエステル（ヨーロッパ特許出願公
開筒０．１３２．６３７号）並びに随時置換されていて
もよいｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、イン７タル酸、ハイドロキノン及び３
，４′−及び／または４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ル、３．４’−及び／まＩ；は４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル及び／または３，４′−及び／また
は４，４′〜ジヒドロキシジフエニルスルフイドをベー
スとする芳香族ポリエステル（ヨーロッパ特許出顯公開
第０．１３４，９５９号）がある。

ＬＣ重合体は室温で１８〜１３００人、好ましくは２５
〜３００人、より好ましくは２５〜１５０人の継続長さ
（ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｃｅ　ｌｅｎｇｔｈ）を有する。

室温での重合体の継続長さはシータ条件下での希釈溶液
中での分子鎖の平均的なもつれ（ｅｎｔａｎｇｌａｍｅ
ｎｔ）　　［例えばＰ、Ｊ、７０−リー（Ｆｌｏｒｙ）
、重合体化学の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、コーネル大学出
版（Ｃｏｒｎｅｌｌ　Ｕｎｉｖ。

Ｐｒｅｓｓ）　、アイタカ（ｌ　ｔｈａｃａ）、ニュー
ヨーク］及びハーフ・クーンズ（ｈａｌｆ　Ｋｕｈｎ　
’ｓ）工程長を特徴づける。継続長さは希釈溶液中にて
種々の方法により、例えば光散乱及びＸ線小角測定によ
り測定し得る。適当な調製後、継続長は固体中の中性子
小角散乱によっても測定し得る。他の理論及び実験方法
は例えばＪ、Ｈ，ウエンドルフ（Ｗｅｎｄｏｒｆ　ｆ）
、「重合体中の液晶オーダー（Ｌｉｇｕｉｄ　Ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅＯｒｄｅｒ　　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
）　Ｊ　、Ａ、ブルムスタイン（Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎ）
編、アカデミツク出版、１９７８．１６頁以下及びＳ、
Ｍ、アハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ）　、マクロモレキュー
ルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）　１９、（Ｉ９
８６）、４２９頁以下に参照される文献に記載される。

本発明による混合物の製造に対する成分ｂ）に好適なエ
ラストマーｂ３）は上記のポリウレタンであり、但しこ
れらのものは殊に水流され得る弾性的なスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体［例えばＫｒａｔｏｎ　に＠、
シェル（Ｓｈｅｌｌ）製品］、グラフト重合体に対する
上記のゴム、弾性である場合にグラフト重合体自体及び
弾性ポリカーボネトーポリエーテルブロック共重合体で
ある。

これらのエラストマーは公知である。

本発明ｌこよる重合体混合物は熱可塑性成形化合物とし
て使用し得る。これらのものはこのましくは−船釣に公
知の方法によりフィルムの製造に用いられる。

フィルムの製造を次に簡単に記載する：本発明によるフ
ィルムは１〜３０００μｍ１好ましくは１．２〜１５０
０μｍの範囲の厚さを有する。これらのものは好ましく
はｉ：ｔ、５〜ｌ：５．０の比で単軸的にか、または二
軸的に延伸され、モして／または配向される。これらの
フィルムは殊に耐熱フィルムとして適している。

フィルムは本発明による重合体混合物から押出、熟成形
または代表的な溶媒（塩化メチレン、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジオキソラン）中での溶液のキャスティング
により製造し得る。押出（一般に８０〜４５０℃）によ
り製造されるフィルムはしばしば少なくとも５０°Ｃま
でに（室温以下ではない）冷却後に二軸的に延伸される
。熟成形に適するフィルムは重合体のブロックをローリ
ング・アウト（ｒｏｌｌｉｎｇ　ｏｕｔ）することによ
り３５０℃までの温度で得ることができる。

キャストフィルムは重合体混合物の濃度溶液を平面上に
注ぎ出し、そして溶媒を３０〜２７０℃で蒸発させるこ
とにより得られる。また平面は重合体溶液より高い密度
を有し、そして重合体またはその溶媒のいずれも溶解し
ない液体の表面でもあり得る。

本発明によるフィルムはそれ自体上か、または他の重合
体のフィルムとの組み合わせで使用し得る。

実施例１ 式（Ａ）に対応するビスフェノールの製造：フェノール
７．５モル（７０５ｇ）　及Ｕ　）’デカンチオール０
．１５モル（３０，３ｇ）を撹拌機、滴下濾斗、温度計
、還流冷却器及びガス導入パイプを備えた１２入りの丸
底フラスコ中に導入し、そして２８〜３０°Ｃで乾燥Ｈ
Ｃ１を飽和した。ジヒドロイソホロン１．５モル（２１
０ｇ）及びフェノール１．５モル（Ｉ５１ｇ）の混合物
を生じる溶液に２８〜３０℃で３時間にわたって滴下し
ながら加え、その際にＨＣｌガスを反応溶液に通し続け
た。添加後、ＨＣｌガスを更に５時間導入した。次に反
応を完了させるために混合物を室温で８時間反応させた
。次に過剰の７エノールを水蒸気蒸留により除去した。

残渣を石油エーテル（６０〜９０）５００−で２回及び
塩化メチレン５００ｍＪで１回熱抽出し、そして濾別し
た。収率：３７０ｇ、７９％に対応、融点＝２０５〜２
０７℃。

実施例２ 本発明による混合物に用いるポリエーテルケトンの製造
： 実施例２ａ 式（Ａ）に対応するビスフェノール３１．０４ｇ　（０
，１モル）、４．４′−ジフルオロヘンシフエノン２１
．８２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２００ｍｊ、トルエン
１００−及び炭酸カリウム１８ｇを水分離器を備え、窒
素ガスを吹き込んだ撹拌された反応器中に導入した。混
合物が水を含まなくなるまで水を共沸蒸留により除去し
た。サンプ（Ｓｕｍｐ）温度をトルエンを留去すること
により１時間にわたって１８０℃に上昇させた。混合物
を１８０°Ｃで４時間撹拌し、次に１９０〜１９５℃に
１時間加熱した。次にこのものをＮ−メチルピロリドン
２００ｍｊ２で希釈し、そして熱い間に吸引濾過した。

濾液を酢酸で中和し、そして重合体をメタノール／水混
合物（Ｉ：　１）中で沈殿させることによりこのものか
ら単離した。更に精製するために、重合体を塩化メチレ
ンに溶解し、次にメタノール中で沈殿させ、統いて真空
中で１２０°Ｃで１４時間乾燥した。収量：３７．６ｇ
；塩化メチレン中にて２５°Ｃ及び重合体濃度５ｇ／ｌ
で測定した相対粘度：１．２９７．２０に７分の加熱速
度でのＤＳＣ法により測定したガラス温度＝２２５°Ｃ
０ いわゆる熱ｍ械的分析（ＴＭＡ）により、ｌＫ／分の加
熱速度で円形のプランジャー（直径１　ｍｍ）の侵入作
用及び２０ｐの荷重により試料の軟化特性を測定した。

２３５°Ｃより高い温度でのみプランジャーはいずれか
の意義ある程度に試料に侵入した。

実施例２ｂ 式（Ａ）のビスフェノール１５．５２　ｇ　（０，０５
モル）、ビスフェノールＡ　［２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン］１１．４ｇ（０，０５
モル）、４．４’−ジフルオロベンゾフェノン２１．８
２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２００ｍｌ１１トルエンｌ
ｏＯ＋ｓＡ及び炭酸カリウム１８ｇを実施例２ａ）に記
載される撹拌された装置中で実施例２ａ）と同様の方法
に従って一緒に反応させた。実施例２ａの通りに混合物
を処理した後、相対溶液粘度１．４６３（実施例２ａと
同様に測定）を有するポリエーテルケトンを単離した。

実施例２ａ）に記載の通りに測定したガラス転移温度は
１８９℃であった。実施例２ａ）に記載の通りに行った
ＴＭＡ分析により、ＴＭＡプランジャーのかなりの侵入
が１９５℃より高い温度でのみ生じた。

実施例２ｃ） 実施例２ｃ）と同様の方法に従い、式（Ａ）のビスフェ
ノール３１．０４ｇ、４．４　’−ジフルオロベンゾフ
ェノン２１．８２ｇ、Ｎ−メチルカプロラクタム２００
ｍＪ、トルエン１００ｍｊ２及び炭酸カリウム１８ｇを
一緒に反応させた。ポリエーテルケトン３８．４ｇを実
施例２ａ）に記載の通りに単離した。実施例２ａ）の通
りに測定した相対溶液粘度は１．３８３であり、実施例
２ａ）のＤＳＣ法により測定したガラス転移温度は２１
８°Ｃであった。実施例２ａ）に記載のＴＭＡ分析によ
れば、グランジャーは２３０　”Ｏより高い温度でのみ
いずれかの意義ある程度に試料に侵入した。

実施例２ｄ） 実施例２ａと同様の方法に従い、式（Ａ）のビスフェノ
ール４０：３．５２ｇ、４．４’−ジフルオロベンゾフ
ェノン２８０．８３ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２６００
ｍｊ２．トルエン１３００ｍｊ２及び炭酸カリウム２３
４ｇを一緒に反応させた。次に連鎖停止剤として４−ジ
クロロジフェニルスルホン６．５７ｇを加え、そして混
合物を１８０°Ｃで更に１時間撹拌した。実施例２ａ）
の通りに処理した後、ポリエーテルケトン４１１ｇを単
離した。

実施例２ａ）の通りに測定した相対溶液粘度は１．３１
８であり、そして実施例２ａ）の通りの測定したガラス
転移温度は２１７℃であった。実施例２ａ）に記載の通
りのＴＭＡ分析による侵入点は約２２８℃であった。

実施例３ 次の実施例に対しては次の重合体（成分ｂ）を用いた： 実施例３ａ） ヨーロッパ特許第１４２，０２４号、実施例２により製
造したポリ−ｐ−フェニレンスルフィド：３０６℃及び
剪断速度１０００／秒で測定した溶融粘度１２０　　Ｐ
ａ−５゜ 実施例３ｂ） 塩化メチレン中にて２５℃及び０．５ｇ／ｄＡの重合体
濃度Ｃで測定した際の相対粘度１．２８並びに２８．５
００ｇ１モルのＭｗ（重量平均分子量）を有するビスフ
ェノールＡのポリカーボネート。２０に７分の加熱速度
でＤＳＣにより測定したガラス温度：約１４６℃。

実施例４ 混合物の製造： 実施例４ａ） ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド３ａ）　　２０ｇを小
型ニーダ−中にて３１５°Ｃでポリエーテルケトン２．
２０ｇと十分に混合した。次に混合物を約ｉｎｍの圧力
下にて２８０°Ｃで圧縮した。耐熱性は例えばブラベン
ダーねじり振子を用いてｌＯｐの引張応力及びＩＫ／分
の加熱速度での剪断モジュラス（＋＋＋ｏｄｕｌｕｓ）
により特性化することができた。下の第１表はポリ−ｐ
−フェニレンスルフィドに対する本発明による混合物の
明らかに高いモジュラスを示す。

実施例４ｂ） ポリエーテルケトン２．２０ｇを塩化メチレフ１００ｍ
β中にポリカーボネート３ｂ）Ｉｇと共に溶解し、生じ
た溶液を一緒に混合し、次に濃厚化した。次にガラス板
上に広げることによりフィルムを製造した。フィルムは
５０μｍの厚さを有していた。フィルムは透明であり、
そして２１１℃のガラス温度を有していた。

実施例４ｃ） ポリエーテルケトン２．２ｇを実施例４ｂ）と同様であ
るが、ポリカーボネート３ｂ）と混合した。生じたフィ
ルムは１５４μｍの厚さを有していた。このフィルムの
ガラス温度をＤ　Ｓ　Ｃｉｌｍ　ヨリ測定した。結果＝
１６７℃。ガス状の酸素及び二酸化炭素の透過性をポリ
カーボネート３ｂ）のフィルム（厚さ２１４０μｍ）と
比較して測定し、その際にまたポリカーボネートフィル
ムは比較のために塩化メチレンの濃厚溶液から得Ｉ；。

両方のフィルム、即ちポリカーボネート３ｂ）の比較フ
ィルム及び本発明によるフィルムを真空中にて１００℃
で２．５時間乾燥し、その後ある種のガスに対する透過
性を約４　ａｍ２の断面積を有するフィルムに対する検
出器として圧力測定コンデンサーにより測定した。第■
表に透過性及び耐熱性を比較する。本発明によるフィル
ムは少なくとも同じ透過性に対して改善されｌ；耐熱性
を有することが示される。

実施例４ｄ 実施例２ａ）のポリエーテルケトンの代りに実施例２ｂ
）のポリエーテルケトンを用いる以外は実施例４ａ）と
同様の方法に従い、各々の場合に物質３ａ）２０ｇ及び
物質２ｂ）２０ｇから混合物を３３５°Ｃで製造し、そ
して第１表に示すようにねじり振子で特性化した。

実施例４ｅ 実施例２ａ）のポリエーテルケトンの代りに実施例２ｃ
）のポリエーテルケトンを用いる以外は実施例４ａ）と
同様の方法に従い、混合物を物質２ｃ）２０ｇ及び物質
３ａ）ｌＯｇの量比で３２５℃で製造し、そして第１表
に示すようにねじり振子で特性化した。

実施例４ｆ 実施例４ａ）と同様の方法に従い、物質２ｄ）３０ｇ及
び物質３ａ）１０ｇを十分に混合し、そして第１表に示
すようにねじり振子で特性化した。

第１表 第■表 簑旦麦 の比較 本発明の主なる特徴は以下のとおりである。

１、式（Ｉ） ％式％ ル、Ｃ，−１ｏアリール及びＣ７〜１□アラルキルを表
わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ３及びＲ４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、且つ相互に独立して水素またはＣ，〜、アルキルを表
わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子Ｘ″′ｃ
Ｒ３及びＲ１は共にアルキルである、に対応するビフェ
ノールをベースとする芳香族ポリエーテルケトン及び他
の有機重合体を含む混合物。

２、他の有機重合体としてビスフェノールＡをベースと
するポリカーボネート、ポリエステルまたはポリエステ
ルカーボネートを含む上記ｌに記載の混合物。

３、厚さ１〜３０００μｍの上記ｌに記載の混合物のフ
ィルム。

４、光学用の上記２に記載の混合物の使用。

式中、 Ｒ１及びＲ２は相互に独立して水素、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に独立して水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿〜＿８アルキル、Ｃ＿５＿〜＿６シクロア
   ルキル、Ｃ＿６＿〜＿１＿０アリール及びＣ＿７＿〜＿
   １＿２アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ＾３及びＲ＾４は個々に各々のＸに対して選ぶことが
   でき、且つ相互に独立して水素または Ｃ＿１＿〜＿５アルキルを表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子Ｘにおい
   て、Ｒ＾３及びＲ＾４は共にアルキルである、 に対応するビフェノール類をベースとする芳香族ポリエ
   ーテルケトン類並びに他の有機重合体を含む混合物。