JPH02167282A - マイトマイシン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は抗腫瘍活性、抗菌活性を有する新規なマイトマ
イシン誘導体に関する。

従来の技術 マイトマイシン類は抗菌活性、抗ＩＩ瘍活性を有する抗
生物質として一般に知られている。天然界からは主とし
てマイトマイシンＣが得られ、微量成分としてマイトマ
イシンＡ１マイトマイシンＢおよびポルフィロフィシン
（以上はメルクインデックス第１Ｏ版に記滅されている
）が（）られている。

さらに微量の成分としてはマイトマイシンＤおよびＥ（
特開昭５４−１２２７９７号公報）、マイトマイシンＦ
およびＪ（特開昭５５−４５３２２号公報）、マイトマ
イシンＧ、Ｉ−１およびＫ　（特開昭５５−１１８３！
１６号公報〉なども知られている。以上の天然界から得
られるマイトマイシンの構造を第１表に示す。

第１表　天然から得られるマイトマイシン類の構造Ａ　
　　　０ＣＩＩ。

Ｂ　　　　０ＣＩＩ。

ＣＨＨ２ Ｄ　　　　Ｎ１１２ Ｅ　　　　Ｎ１ｈ Ｆ　　　　０ＣＩＩ。

Ｇ　　　　ＮＬ Ｈ０ＣＩＩ。

Ｊ　　　　ＯＣＨｓ Ｋ　　　　０Ｃ１１３ ポルフィロフィシン　Ｎ）１２ ＣＨ２０ＣＯＮＨ２Ｎ ＩＩ　　　　　　　ＣＨ２ＩＣ０Ｎ１１２［１１２ｉ１
ＣＯＮ）１．　　　　　　　ＨＨＣｌ−１，（ＩＣＯＮ
Ｈ。

ＩＩ　　　　　　ＣＨ２０ＣＯＮＨ２ Ｃ１１２０ＣＯＮ１１．　　　　　　　　　）１体とな
って＝［：Ｈ。

一体となって＝ｌ：Ｈ２ ＨＣＨ２０ＣＯＮＩ＋２ 一体となって＝Ｃ）ｌ。

Ｃ１１３口Ｃ０ＮＩ（、Ｈ 上記のマイトマイシン類の中にはすぐれた抗腫瘍活性を
有するものが含まれているが、同時に白血球の減少ｔｌ
どの副作用も強い。こうした背景から、活性の増強ある
いは毒性の軽減を目的とし７て多くの誘導体が合皮され
ている。

本発明に関連してＣ６位−メチル基を修飾した化合物と
しては、後述する一般式（１）において、Ｗが重水素（
２Ｈ）または三重水素（３Ｈ）であるマイトマイシン誘
導体が本出願人によって出願されている〔特願昭６２−
．２２７０９４号（特開平１−７０４９０号公報）〕。

発明が解決しようとする課題 本発明は、Ｃ６位−メチル基に置換基を有する新規マイ
トマイシン誘導体を提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明は式（Ｈ 〔式中、ＷはＲ○またはＲ３（式中、Ｒは水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１２２アルキル、置換もしく
は非置換の炭素数２〜１２のアルケニル、置換もしくは
非置換のアラルキルまたは置換もしくは非置換のアリー
ルを表わす）を表わし、Ｘはメトキシまたはアミノを表
わすか、あるいは’ｖＶとＸが一緒になって−Ｓ　（Ｃ
ｔ（２）−ＮＨ−またルを表わし、２は水素、メチルま
たはアシルを表わし、Ｒ’およびＲ２は、一方がカルバ
モイルオキシメチルで、他方が水素を表わすか、あるい
は−体となってメチレン（＝ＣＨ，）を表わす〕で表わ
されるマイトマイシン誘導体〔以下、化合物（１）とい
う。池の式番号の化合物についても同様である〕に関す
る。

式（（）のＲの定復において、炭素数１〜１２のアルキ
ルとは、直鎖または分岐状の例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、デシル、ドデンル等を包含し、置換基は同一または累
なって置換数ｌ〜２のヒドロキシ、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数ｌ〜４の低級アルコ
キシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロ
ポキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル等の
炭素数２〜５の低級アルコキシカルボニル、アシルアミ
ノ、アシルオキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロ
ゲンおよびシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等の炭素数３〜６の脂環式アルキル等を意味する
。

炭素数２〜１２のアルケニルとは、例えば、ビニル、ア
リル、ホモアリル、クロチル、シス〜７ドデセニル等を
包含し、置換基は同一または究なって置換数１〜２の、
アルキルで定義した基と同夜であるヒドロキシ、低級ア
ルコキシ、低級アルコキシカルボニル、ハロゲン等を包
含する。

アラルキルはベンジル、フェネチル、ベンズヒドリル等
を、アリールはフェニル、ナフチル等をそれぞれ意味し
、アラルキルの芳香環およびアＩＪ−ルへの置換基は同
一または異なって置換数１〜３のアルキルで定箋した基
と同義であるヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルコ
キシカルボニル、アシルアミノ、アシルオキシ、ハロゲ
ンおよびメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数ｌ〜４の低級アルキ
ルを包含する。

また、２の定復中のアシルおよびＲの定穫中のアシルア
ミノおよびアシルオキシにおいて、アシルとはホルミル
、アセチル、プロピオニル、ブチリル等の炭素数１〜４
の低級アルカノイルおよびベンゾイル、トルオイル、ｐ
−ニトロベンゾイル、ナフトイル等のアロイルを包含す
る。

次に化合物（１）の製造法について説明する。

−８−駆 領　＝ （工程ｌ） 化合物（ＩＩＩ）は、化合物（ＩＩ）とアルコール類（
ＲＯＭ）またはチオール類（Ｒ３Ｈ）（式中、Ｒは前記
と同義である）とを反応に不活性な溶媒中、必要ならば
塩基の存在下に反応させることにより製造することがで
きる。

反応に用いられる溶媒は、エーテル、テトラヒドロフラ
ン、塩化メチレン、クロロホルム等であり、これらは単
独もしくは混合して用いられる。

またアルコール類との反応においては、反応させるアル
コールを溶媒として用いることも可能である。また、ア
ルコールとの反応の場合には塩基を加えてもよく、用い
られる塩基としては、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド
等が好ましく、加える塩基の債は触媒量でよい。

反応は、通常０〜３０℃の範囲で、１０分から２日間で
完結する。

なお、原料となる化合物（＋１）は次の反応工程に従い
得ることができる。

（ＩＶ） （Ｖ） （式中、ＹＳＺ、Ｒ’、Ｒ′およびｎは１１ｆ１記ど同
視である〉 すなわら、７位がメトキシ基をｑするマイトマイシン類
く■）（例えば、第１表参照）とエチレングリコールあ
るいは１，３−プロパンジオールとを塩基の存在下に反
応させ化合物（Ｖ）を得る〔特願昭６３−６９０７３号
（特開平１−６２７５号公報）〕。

次いで、化合物（Ｖ）とハロゲン化フェニルセレニド等
のセレノ化剤とを反応させ化合物（ＶＩ）を得、さらに
化合物（Ｖｌ）をメタクロロ過安息香酸等の酸化剤で酸
化することにより化合物（ｎ）を得る〔以上、特願昭６
２−２２７０９４号（特開平１７０４９０号公報）〕。

また、化合物（ＩＩＩ）は化合物（Ｖｌ）とアルコール
類またはチオール類とから直接前述したと同様の条件下
に製造することもできる。

（工程２） 化合物（ＨにおいてＸがアミノ基である化合物（１−１
）は、工程！で得られる化合物（［１）と当量〜大過剰
のアンモニアまたは酢酸アンモニウムとを不活性溶媒中
反応させることにより製造することができる。反応に用
いられる溶媒は、化合物（ＩＩＩ）を溶解するものであ
ればいずれでもよく、例えば、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキサイド等を単独もしくは混
合して用いることができる。反応は、通常０〜３０℃の
範囲で、１時間〜７日間で完結する。

（工程３） 化合物（１）においてＸがメトキシ基である化合物（１
−２）は、化合物（Ｔ１１）をメタノール中、塩基の存
在下に反応することにより製造することができる。反応
に用いられる塩基としては、Ｒ’ＯＭ（式中、Ｒ３はメ
チル、エチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１
〜４の低級アルキルを表わし、Ｍはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属もしくはカルシウム、マ
グネンウム等のアルカリ土類金属をあられす）、上記し
たと同様のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩もしくは重炭酸塩、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級有
機アミン類またはテトラブチルアンモニウムヒドロキシ
ド等の第４級アンモニウム水酸化物等があげられる。塩
基の量は化合物〈Ｉ旧にたいして０．００１〜ｌＯ当量
、好ましくは０．Ｏ４〜３当量の範囲である。反応は２
０〜３０℃の範囲で、２〜２４時間で完結する。

なお、工程２′ＯＪ３よび３において、２がアシルで表
わされる化合物（［［）からは、上記の反応条件により
、同時に脱アシル化反応が起こり、それぞれ対応する化
合物（１−１＞および（［−２）において、Ｚが水素原
子で表わされる化合物を生成することもある。

化合物（１）においてＷとＸが一緒になってアミノエタ
ンチオールまたは２−アミノチオフェノールあるいはこ
れらの塩酸塩から工程ｌと同様の方法に準じて製造する
ことができる。これらチオール類の塩酸塩を使用する場
合は、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基を１当
里以上加えることか好ましい。

また、化合物（ＨにおいてＷがヒドロキシである化合物
を所望の場合は、Ｗが３．４−ジメトキンペンジルオキ
シ基である化合物（ＩＩ［）を適当な酸化剤、例えば、
２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１４−ベンゾキ
ノン（ＤＤＱ）で処理することによりＷがヒドロキシで
ある化合物（Ｉ［［）を得、次いで該化合物を工程２ま
たは３に付すことより製造することもできる。酸化反応
に用いられる溶媒は、塩化メチ″レン、クロロホルム等
の非水溶性溶媒と水との屋舎系が好ましく、反応は通常
０〜３０℃の範囲で２〜１２時間で完結する。

さらに、化合物（１）で２が水素である化合物を所望の
場合は、Ｚが例えばアセチル等のアシルで保護された対
応する化合物（１）を、塩基性条件下加水分解く脱アシ
ル化〉することによっても得ることができる。反応に用
いられる塩基としては、アンモニア等のアミン類、重炭
酸ナトリウム、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム
等の無機塩基！工どいずれでもよく、メタノール、水等
を溶媒として用いることが好ましく、反応は１〜２０時
間で終了する。

上記中間体および目的化合物の各製漬法において、反応
の後処理は、反応液をそのままあるいは必要に応じ中和
した後、′ａ縮するかまたはクロロホルム、塩化メチレ
ン、酢酸エチル等の非水溶性溶媒で抽出し、水、食塩水
等で洗浄した後、抽出液を濃縮してからｖ４製すればよ
い。精製は、シリカゲル等を用いて行うカラムクロマト
グラフィーまたは薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）に
よるか、あるいは再結晶等によることもできる。また、
中間体においては、特に精製することなく次の反応に供
することも可能である。

上記製造法によって得られる化合物（１）の具体例を第
２表に示す。

（実施例） ｌ（１） ０（ＣＨ２）　、ＣＨ。

ＯＣＨ，□ ０ＣＩＩ　（ＣＨ＝）　２ 第 表 ＲＩ　　　　　　Ｒ２ ＣＨ２０ＣＯＮＨ２１＋ ＨＣＨ，［］［：ｎ〜＋４２ （：ＩＩ、Ｏｆ：０ＮＩＩ、　　　　Ｈｌｏ（９） ３Ｑ２１ ０■　　　　　／／ ５Ｃ２１＋５　　　　　〃 Ｓ　（Ｃ）＋２）　２ＣＯ２ＣＨ３Ｒ ５（Ｃ１１゜）２０Ｈ〃 （実施例）Ｉｆ　　　　　Ｘ １４Ｑつ　５（ＣＨ２）、、Ｃ）Ｉ、　　ＮＬ１５０４
）　　ＳＣｌｈｇ呂ＣＨ２０１１Ｒ１６０つ　５ＣＨ（
ＣＩ＋３＞２　　　〃／′ １７Ｑ［ＥＩ　　　　　Ｓ−１○）　　　　　　ｌ／１
８Ｑ？）　　　Ｓ（：ｉ＋２一つ〉　　〃１９０Φ　　
　　Ｓ　（［：Ｒ２）　２ＮＨ２０Ｑ！り　　　　　　
　” ２１（２）Ｄ　　ＯＣＨ，Ｃｌ１−Ｃ１１２Ｎ８２２２
（２１）　ＱＣ）１．Ｃ１＋２０（：ＩＩ、　　Ｒ２３
（２２）　　Ｓ−：○シー０１１　　　　　　Ｒ２４（
２３＞　Ｓ）、○）ＩＪ　　　Ｒ２５（２４）　Ｓ−′
０％０ＣＩＩ−”次に、代表的な化合物（１）の抗菌活
性、抗腫瘍活性について実験例により具体的に示す。

実験例１゜ 化合物（［）の各種細菌類に対する抗菌活性〔最小生育
阻止濃度（ＪＬｇ／ｍｌ）　］を第３表に示す。

最小生育阻止濃度は寒天希釈法によりｐ　Ｈ７，０で測
定した。表中、細菌芯を次の記号で表す。

ＳＦ：ストレプトコッカス・フェシウム（Ｓｔｒｅｐｔ
ｏｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃｉｕｍ）＾ＴＣＣ１０５４１
；ＳＡ：スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈ
ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）＾ＴＣ［：　６５
３８Ｐ　；ＰＶニブロチウス・ブルガリス （Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）＾ＴＣＣ６８９
７；ＫＰ：クレブシェラ・ニューモニアエ （Ｋｌｅｂｓｉｅｌ！ａ　ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）ＡＴ
［Ｃ１００３１：２８　＜２７） ２９　（２Ｂ＞ Ｃ１１２ ・１ Ｌ 第 表 化合物 Ｆ Ａ ｖ Ｐ 実験例２、 代表的化合物（＋）のサルコーマ１８０固型腫瘍に対す
る効果を第４表に示す。

ＬＤｓｏおよびＥＤ、。の値はそれぞれ以下に述べる方
法により求めた。

（１）ＬＤＳＬｌの求め方 １群５匹のｄｄＹマウスに試験化合物を１回腹腔内また
は静脈内に投与し、投与後１４日間の生死を観察し、各
２）与群の死亡率より、ベーレンスケルバー法に従いＬ
Ｄ、。を算出した。

（２）ＥＤ、。の求め方 ５Ｘ１０’個のサルコーマ１８０細胞をｄｄＹマウスの
腹腔内に移植し、７日目の腹水から細胞を採取し滅菌生
理食塩水で１回洗浄後、滅菌生理食塩水で５ＸＩＯ’個
／　ｔｏ　ｌの細胞浮遊液を作製した。

この０．１ｍｌを体重２０±２ｇのｄｄＹ雄性マウスの
右眼窩部皮下に移植した。

試験化合物は生理食塩水またはツイーン８０含有生理食
塩水に溶解し、＠瘍移植後２４時間目に１群５匹のマウ
ス腹腔内または静脈内に０．ｌ〜０．２＋１を投与した
。

試験化合物の抗腫瘍活性の測定は移植後７日目に腫瘍の
長径（ａ）と短径わ）を測定し、腫瘍体積に相当するａ
Ｘｂ”／２の値を求め、薬物非投与の対照群の体積（Ｃ
）に対する試験化合物投与群の体ｆａ　（Ｔ）の比Ｔ／
Ｃにより表わした。縦軸に通常目盛でＴ／Ｃ，横軸に対
数目盛で投与量を表したグラフに各投与量におけるＴ／
Ｃをプロットし、投与量とＴ／Ｃの関係を最小二乗法に
より直線として求め、得られる直線の回帰式からＴ／Ｃ
＝０．５を示す投与量を計算することによりＥＤ、。を
算出した。

２　　　　７５　　　　　３４．０　　　［ｆｉ腔内〕
６　　　〉５０　　　　　３８．０　　　〔〃　〕？　
　　　　６０　　　　　　２５．２　　　　［”〕８　
　　　＞５０　　　　　１４．９　　　［静脈内］１１
　　　　３０　　　　　　１１．６　　　１：腹腔内〕
１６　　　　３７．５　　　　　８．４　　　Ｃ静脈内
〕１７　　　　５０　　　　　　　６．１　　　　［”
３１８　　　　５６．６　　　　　２０．２　　　　［
〃］本発明により得られる化合物は、抗１ｌＩｌ瘍剤と
してｒｆ用であり、そのままあるいは各種の投与形態で
用いることができる。例えば化合物（１）を注射剤とし
て用いる場合には、希釈剤としてこの分野で常用されて
いるもの、例えば生理食塩水、ブドウ糖注射液、乳糖注
射液、マンニット注射液等に溶解するか、日本薬局方に
基づいて凍結乾燥した注射剤や塩化ナトリウムと混合し
た粉末注射剤としてもよい。また、ポリエチレングリコ
ール、ＨＣ○〜６０　（界面活性剤：日光ケミカル社製
）等の補助剤、エタノールおよび／またはリポソーム、
サイクロデキストリン等の担体を含んでいてもよい。こ
れらの注射剤は通常静脈内投与に供せられるが、動脈内
投与、腹腔内投与、胸腔内投与も可能である。

また化合物（＋）と適当な賦形剤、崩壊剤、結合剤、滑
沢剤等を常法により混合成型して錠剤、粒剤、粉剤、シ
ロツブ剤等とすることにより経口剤として用いることも
できる。さらには化合物（１）と常用される担体とを常
法により混合成型して型剤とし直腸投与も可能である。

投与１は投与方法、化合物（１〉の種類、年齢、症状等
によって異なり、また投与方法も症状や投与おによって
変えることができる。例えば、週−回あるいは３週間に
１回の間隔で０．０６〜ＢＩｌ１ｇ／ｋｇの範囲で投与
することも可能である。

以下に、実施例および参考例を示す。

各化合物の物理化学的データは次の機器類によって測定
した。

ＮＭＲニブル−カーＡＭ　−４００（４００！ＪＨｚ）
、日本電子Ｊ　ＮＭ−Ｇ　Ｘ　２７０　（２７０Ｍｌ（
ｚ）、日本電子Ｐ　Ｓ　−１００（１００ＭＩＩｚ）　
　またはパリアンＥ　Ｍ　３９０　（９０ＭＨｚ）ＭＳ
：日立Ｍ−８０Ｂ＜ＳＩ法により測定）また１ま日本電
子ＪＭＳ−Ｄ３００　　（ＦＡＢ方により測定） ＩＲ：日本分光ＩＲ−８１０（ＫＢｒ法により測定）’
ｒＬｃニジリカゲルＡ　ｒ　ｔ　５７１９または５７１
５（メルク社製〉 実施例１゜ ６−ジメチル−６−メトキシメチルホルフイロフイシン ７−ジメトキシ−６、７−シヒドロー７ーエチレンジオ
キシー６ーフエニルセレノマイトマイシンＦ〔化合物（
Ｖ［）　：Ｒ’＝ＣＩ（２０ＣＯＮｌ（２．　Ｒ’＝１
１．　Ｙ＝Ｚ＝ＣＬ。

ｎ＝２　’Ｊ　Ｔ　Ｏｍｇを２．５ｍｌのクロロホルム
に溶解し、Ｑ，２ｍｌのピリジンおよび４０ｍｇのメタ
クロロ過安息香酸（純度７０％；以下、ＭＣＰＢＡと略
記する）を０℃で加えた。５分間攪拌した後、０．５ｍ
ｌのメタノールを加え室温で８時間攪拌した。次Ｉこ６
、８Ｍアンモニア／メタノール溶液をＱ．５ｍｌ加え、
更に室温で１４時間攪拌した。反応混合物をそのままａ
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、クロロホルム：メタノール（９　６　：　４、ｖ／
ｖ）で溶出し、赤紫色の画分を集めた。溶媒を減圧下留
去後、さらにＴＬＣにより精製しり後、クロロホルム−
〇ーヘキサンで粉末化し、２９ｍｇ（収率５９％）の化
合物１を灰色粉末として得た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ　：　Ｒ　ｆ　＝０．　４　９　（ＣＨ（：
ｉ’　、：Ｃ１１３０１４＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ
）　：　３　７　９　（Ｍ”＋１）　；Ｃ＋Ｊ＞Ｊ４０
ａ”３７８ＮＭＲ　　（４０（１！＾旧，ピリジン−ｄ
ｓ）δ：　８．　０２　（ｂｓ，　２１１＞　。

７、　１０　（ｂ，　２ｔＤ．　５．　３３（ｄｄ，　
Ｊ＝ｌＯ．　Ｇ．　４．　４Ｈｚ，　ｌｌｉ）。

４、７９（ｃｌｄ，Ｊ＝１０．６，１１．６Ｈｚ，１Ｎ
）、　４．６１（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ。

ｌｉｔ）、　４、５７（ｄ．Ｊ＝１１．６Ｈｚ．ｌＨ）
、　４．４９（ｄ，Ｊ＝１２，８Ｈｚ。

ＩＩＩ）、　３．９８（ｄｄ，Ｊ４１．６，４．４Ｈｚ
，ｌ）ｌ）、　３．５２（ｄｄ．Ｊ＝１３、０，　　２
．２Ｈｚ．ＩＨ）、　　３．２Ｈｓ，３１０，　　３．
１７（ｓ，３Ｎ）。

２、５３（ｃｌ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，ＩＨ）、　　２．２
４（ｓ，３Ｈ）、　　２．１５（ｄｄ，Ｊ＝４、　７，
　２，　ＯＨｚ，　Ｉ　Ｈ）実施例２。

６−ジメチル−６−メトキシメチルマイトマイシンＣ（
化合物２） ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６、７−シヒドロー
７ーエチレンジオキシー６−７エニルセレノマイトマイ
シンＡ〔化合物（Ｖｌ）：Ｒ’＝Ｃ１．ＯＣＯＮＨ，。

Ｒ’＝ｌＩ，　Ｙ＝ＣＬ，　Ｚ＝ＣＯＣｉ（＋，　ｎ＝
２〕２　９　７　ｍｇをりｏロホルムｌｏｍ！およびピ
リジン１．ｏ＋ｎｌに溶解し、ＭＣＰＢＡ　　２００ω
ｇを０℃で加えた。１０分間室温で潰拌後、メタノール
５．Ｏｎ＋ｌを加え、さらに室温で５時間攪拌した。反
応混合物を重環水に注ぎ、クロロホルムで抽出した。ク
ロロホルム層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸すｌ−　
ＩＪウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム：メタ
ノール（９７：３、ｖ／ｖ）で溶出し、黄色の両分を集
めた。減圧下溶媒を留去し、残渣をメタノールＬ．Ｏｍ
＋に溶解し、６．８Ｍアンモニア／メタノール溶液０．
５ｍｌを加え、室温で４時間攪拌した。溶媒を減圧下留
去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ク
ロロホルム：メタノール（９５：５、Ｖ／Ｖ）で溶出し
、紫色の画分を集めた。溶媒を減圧下留去し、５３＠ｇ
（収率２８％〉の化合物２を得た。

Ｔ　ＬＣ　　：　　Ｒ　　ｆ　　＝０．３　　１　　（
ＣＨＣｉ’　、：ＣＨ．０）１＝９：１）ＭＳ　　（ｍ
／ｚ）　＋　３　６　５　　（Ｍ”＋１）　；　［：、
ｉ１１ｚｏ〜．０６＝３６４Ｉ　　Ｒ　　（ｃｍ−’）
：　　３４３０，　　３３２５．　　２９２２．　　１
？２０，　　１５９７。

１５４３、　　１４４９，　１３９９．　　１３３８．
　　１２１７．　　１０５７，　９２５。

８５４、　８１１，　７６３，　７０５Ｎ　Ｍ　Ｒ　　
（　４００ＭＨｚ．ＣＯＣ　ｌ　　３）　　δ　：　　
６．１６（ｂｓ．２）１＞、　　４．８２（ｂｓ，２１
（）、　　４。了１（ｄｄ，　Ｊ＝ｌＯ．　８，　４．
　４Ｈｚ，　１）ｌ）、　　４．　５４　（ｔ。

、Ｉ＝１０，６）１ｚ，１）１）、　４．４４（ｄ，Ｊ
＝１２，６１１ｚ，ＩＮ）、　４．３７（ｄ。

Ｊ＝１２．６１１ｚ，ＩＨ）、　４．２’ｉ’（ｄ，Ｊ
二１２．８１１ｚ，ｉｌｌ）、　３．６４（ｄｄ。

ｊ二１０．４，４．４Ｈｚ，ＩＩＩ）、　　３．５２（
ｃｌｄ．、Ｊ二１２．８．　　２．Ｏｌｌｚ，１１）３
　３１（ｓ　３Ｈ）、　３．２２（ｓ．３Ｈ）、　２．
９０（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，ＩＨ）２、８３　（ｄｄ．
Ｊ二４．４、２．Ｑｔｌｚ，ｌｉｔ）、　　１．２５（
ｂｓ，ｌｉｔ）実施例３゜ ６−ジメチル−６−メトキシメチルマイトマインンＤ（
化合物３） ７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー７−エチレンジオ
キシー６−フエニルセレノマイトマイシンＢ〔化合物（
ＶＩＡ：　Ｒ’＝Ｙ・ＩＩ、　　Ｒ２・Ｃｌ−１２０Ｃ
ＯＮ８２．２＝ＣＨ，。

ｎ＝２１３６８ｍｇをクロロホルム２０ｍ１およびピリ
ジン１．５　ｍｌに溶解し、　ＭＣＰＢＡ　　２２０ｍ
ｇを加え、室温で３０分間攪拌した。さらにメタノール
５．０ｍｌを加え、室温で１５時間攪拌し、６．８Ｍア
ンモニア／メタノール溶液０．５ｍｌを加えた。３時間
後、反応混合物を重曹水に注ぎ有機層を除いた後、水層
をＨＰ−２０（三菱化成社製）のカラムクロマトグラフ
ィーに付し、水：メタノール（ｌ：１、ν／ｖ）で溶出
し、紫色の両分を集めた。ａ縮後、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム：メタノ
ール（９５：５、Ｖ／Ｖ）で溶出し、青紫色の両分を集
めた。溶媒を減圧下留去し、５０■（収＄２０％）の化
合物３を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　＝０．２４　（ＣＩｌ（Ｊ　３：口１
．ＤＨ＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）：３６７　　（Ｍ
”＋３）、　　３６６　　（Ｍ”＋２）、　３６５　　
（Ｍ”＋　１　）　　；　Ｉ：＋５ｌ−１２ｏ１１＊Ｏ
ａ・３６４Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　　３４００．　１７
０５．　１５９７．　１５４２．　１４４５゜１３４５
、　１１５８．　１０７０．　９３３．　８４６．　８
１７．　７０７Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００！ＪＨｚ、　　ピリ
ジン−ｄ、）δ：　８．２７（ｂｓ、　ＩＨ）。

７．７９　　（ｂｓ、２Ｈ）、　　７．３６（ｂｓ、２
Ｈ）、　　５．４７（ｄｄ、Ｊ＝１０，６゜３、７１１
ｚ、　　Ｉｔ（）、　　５．１９（ｔ、Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ、　ＩＨ）、　　４．５４（ｄ、　Ｊ＝１３、ＯＨｚ
、ＩＨ）、　　４．５０（ｄｌ＝１３．０１１ｚ、１ｔ
ｌ）、　　４．４２（ｄ、Ｊ１３、ＯＨｚ、１ｌｌ）、
　　４．２３（ｄｄ、　　Ｊ＝ＩＯ，ｌ、３．４１１ｚ
、ＩＩＩ）３．６６（＋Ｊｄ、Ｊ＝１３．０．　２．０
Ｈｚ、Ｉｆｆ）、３．１６（ｓ、３Ｎ）、　　２．４５
（ｄ、Ｊ＝４．９ｔｌｚ、　　１）Ｉ）、　　２．２２
（ｄｄ、ｊ＝４．９，２．０）ｌｚ、１）１）。

２、１２　（ｓ、　３１１） 実施例４゜ ６−ジメチル−６−メトキシメチルマイトマイシンＡ（
化合物４）およびｌａ〜ミルアセチルデメチルー］Ｉ−
メトキシメチルマイトマイシン、へ（化合物５） １ａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー
７−エチレンジオ李シー６−フエニルセレツマイトマイ
シンＡ、３１２■をクロロホルム４ｍｌおよびピリジ：
１０．５ｍｌに溶解し、ＭＣＰＢ八２７へ＋ｎｇを０℃
で加えた。１時間攪拌後、メタノール２ｍｌを加えさら
に室温で３時間撹拌した。反応混合物を重曹水に注ぎ、
クロロホルムで抽出した。クロロホルム層は飽和食塩水
で洗浄後無水硫酸ナトＩＪウムで乾燥した。溶媒を減圧
下留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にイ；１し、クロロホル：メタノール（９７：　３．　
ｖ／ｖ）で溶出し、黄色の両分を集めた。溶媒を減圧下
留去後、（辱られた残渣をメタノール４ｍｌに溶解し、
水酸化カリウムｌｆｆ１ｇを加え室温で１２時間攪拌し
た。

ドラーｆアイスで中和した後、飽和食塩水を加えクロロ
ホルムで抽出したクロロホルム層は無水硫酸ナトリウム
で乾燥後濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにｆ寸し、クロロホルム：メタノール（９５：
　５．　ｖ／ｖ）　　で溶出し赤紫色の画分を集めた。

実施例１とほぼ同様にして粉末化した化合物４２１＋＋
＋ｇ（収率１（）％〉および化合物５２４■（収率ＩＩ
％）を得た。

化合物４； ＴＬＣ：　　Ｒｆ　　＝０．４　７　　＜Ｃｌ４Ｃｌ！
　、：ＣＩ、口１１＝９：１）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　：　
３８２　（Ｍ”＋　３）　；　Ｃ＋ｔＬ＋ＬＯｔ＝３７
９ＩＲ（劃−’）：　３４５０．２９３０．１７０１．
１６４０．１５６５゜１４４４、１４００．１３２４．
１２８５．１２１５．１０６４．９９０゜８５５、８０
１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　（：ＤＣｆ！　３）δ：
　４．７４（ｂ、２）１）、　４．７４（ｄｄ、　Ｊ＝
１０．８．４．４Ｈｚ、　ＩＩＩ）、　４．５４　（ｔ
、　Ｊ＝ｌＯ，６１１ｚ、　Ｅ）４、２６　（ｄ、　Ｊ
＝ｌＯ，ｋＨｚ、　１ｔｌ）　、　４．２１（ｄ、　Ｊ
＝ｌＧ、　１１（ｚ、　１ｔｌ）４．１８（ｓ、　３１
１）、　４．１１（ｄ、　Ｊ＝１２．８Ｈｚ、　１ｌｌ
）、　３．６３（ｄｄ。

Ｊ＝１０．３，４．４１１ｚ、ｌ１ｌ）、　　３．４８
　（ｄｄ、Ｊ−１２，８，２，０ｔｌｚ、ｌ１ｌ）３．
３７（ｓ、３Ｈ）、　３．２１（ｓ、３１１）、　２．
９０（ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ、１ｆｔ）２、８２（ｄｄ、
　Ｊ＝４．４．２．０Ｈｚ、　ｌｌ−１）、　１．２６
（ｂ、　ＩＮ）化合物５； Ｎ　Ｍ　Ｒ（１００ＭＨ２，ＣＤＣＲ））δ：主なピー
ク、４．９０　（ｂ。

２１（＞、　４．１２（ｓ、：Ｉｔ（）、　３．３５（
ｓ、３１１）、　３．１７（ｓ、３１１）２、１２　（
ｓ、　３１１） 実施例５゜ ６−ジメチル−６−ｎ−ブトキシメチルマイトマイシン
Ｃ（化合物６） ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６フージヒドローフ
ーエチレンジオキシー６−フエニルセレノマイトマイシ
ンＡ　　、４００ｍｇ、　ＭＣＰＢＡ２５７ｍｇおよび
ｎ−ブクノール３．０−から、実施例２とほぼ同様な方
法により、化合物６６５ｍｇ（収率２３％）を得た。

ＴＬＣ二Ｒｆ＝０．４３（Ｃ）ＩｃＲ，：ＣＨ３Ｇｌ（
＝９：１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）：４０９　　（Ｍ”＋３
）、４０８　　（Ｍ”＋２＞　、　４０７　（Ｍ”＋１
）　：Ｃ１９８２６〜４０８＝４０６Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’
）＋　３４：１０．３３４０．　＋７１７．１６３８．
１５９６゜１５５９、１４４９．１３７Ｂ、　１３３５
．１２１５．１０５７．８５４゜８２５、７０３ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤｃ　Ａ’　　３）　
δ　：　　６．１６（ｂｓ、２Ｎ＞、　　４．７２（ｂ
ｓ、２Ｎ）、　４．ＴＯ（ｄｄ、Ｊ４Ｑ、８，４．４Ｈ
ｚ、　ＩＨ）、　４．５４（ｂ、ＩＨ）、　４．４７（
ｄ、Ｊ　−１２，６Ｈｚ、１ｔｌ）、　４．４０（ｄ、
Ｊ＝１２．６１１ｚ、　ｌ１ｌ）、　４．２６　（ｄ、
　Ｊ＝１２．８１１ｚ、　ＩＩＩ）、　３．６３（ｄｄ
、　、Ｊ＝ＩＯ，８゜４、４Ｈｚ、　ＩＨ）、　３．５
０（ｂｄ、　Ｊ＝１２．８ｆｌｚ、　１）Ｉ）、　３．
４Ｈｔ、　Ｊ６．６１１ｚ、２Ｈ）、　３．２１（ｓ、
３Ｈ）、　２．８！３（ｂ、ｌｌＩ＞、　２．８２（ｂ
。

ＩＨ）、　１．５８〜Ｉ、３０（ｍ、４）１）、　０．
９１（ｔ、Ｊ−７，６Ｈｚ、３Ｈ）。

０、６９　（ｂ、　ＩＨ） 実施例６゜ ６−ジメチル−６−ペンジルオキシメチルマイトマイシ
ンＣ〈化合物７〉 ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６フージヒドローフ
ーエチレンジオキシー６−フエニルセレノマイトマイシ
ンＡ　　１５０■、ＭＣＰＢＡ　　９６［ｌＩｇおよび
ベンジルアルコール０．５ｍｌから実施例２とほぼ同様
な方法により、化合物７３２ｍｇ（収率２７％）を得た
。

Ｔ　ＬＣ：　　Ｒｆ　　＝０．３　４　　（ＣＨ［：Ｊ
　　３：（：１１．［）＋に９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ
）：４４３　（Ｍ”＋３）、４４２　（Ｍ”＋２）　、
　　４４１　　（Ｍ”＋１）　　；　ＣａＪ２４Ｎ４０
ａ＝４４０１　Ｒ（ａｍ−’）：　３４１５．３３４（
）、　２９１６．１７０Ｂ、　１６４２゜１５９５、１
５５１．１４５２．１４０４．　１３７５．　１３３７
．１２０７゜１０５６、９２０．８５４．８０４．７４
０．７０２Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　［ｌ’ＯＣＡ
’　、）δニア、３７〜７．２９（ｍ、５Ｈ）。

６、０９（ｂｓ、　２１（＞、　４．７１（ｄｄ、　Ｊ
＝１０．６．４．４Ｈｚ、　Ｅ）。

４．６５　（ｂｓ、２Ｈ）、　４．５５（ｂｔ、Ｊ＝ｌ
Ｏ，６Ｈｚ、ＩＨ）、　４．５５（ｄ。

Ｊ＝１２．６Ｈｚ、ＩＨ）、　４．４９（ｄ、Ｊ＝１２
．６Ｈｚ、１ｔｌ）、　４．４６（ｓ。

２１！＞、　　　４．２７（ｄ、Ｊ＝ｌ：１．ＯＨｚ、
　　１８）、　　　３．６４（ｄｄ、Ｊ＝１０．６゜４
、４Ｈｚ、　１ｌｌ）、　　３．５２（ｂｄ、　Ｊ＝１
２．３１１ｚ、　ＩＨ）。

３．２２（ｓ、３８）、　　２．９０（ｄ、Ｊ＝４．２
Ｈｚ、ＩＨ）、　　２．８２（ｂｄ。

Ｊ＝４．２Ｈｚ、　ＩＮ）、　　０．８９（ｂ、　ＬＨ
）実施例７゜ ６−ジメチル−６−イソブロポキシメチルマイトマイシ
ンＣ（化合物８） ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６−・デメチル−６
，７−シヒドロー７−エチレンジオキシー６メチレンマ
イトマイシンＡ〔化合物（ＩＩ）：ＲＣ）＋２０ｃＯＮ
ＩＩ２．　　Ｒ２＝ｌｌ、　　Ｙ＝ＣＩ（、、Ｚ＝（：
ＱＣＨ，、ｎ＝２　３　９　０ｍ）Ｈをイソプロピルア
ルコール４ｍｌおよびクロロホルム３Ｌｌｌｌに溶解し
、トリトンＢ（１％水溶液）０．０５＋ｎｌを加えた後
、室温で２日間攪拌した。反応混合物をｐ）１４のリン
酸緩衝液で中和し、クロロホルムで抽出した。クロロホ
ルム層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸す）　ＩＪウム
で乾燥した。溶媒を減圧下留去後、残渣をシリカゲルカ
ラムク０マドグラフイーに付し、クロロホルム：メタツ
ル（９７：３、ｖ／ｖ）で溶出し、黄色の両分を集めた
。溶媒を減圧下留去し、１ａ−アセチル−６テ′メチル
−６，７−シヒドロー７−エチレンジオキシー６−イソ
ブロボキシメヂルマイトマイシンへ〔化合物（Ｉｌｌ）
：ｌｌ’＝ｃｌＩ２０［：０ＮＩＩ２．　Ｒ２＝ｌＩ、
　ｎ＝０（：Ｈ（Ｃ）Ｉ、）２゜Ｙ＝ＣＩ１．．２＝Ｃ
ＯＣＨ３，ｎ＝２　：］　５３　ｍｇ　（収率５２％）
を１また。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣＲ３）δ：主ｔエピ
ーク、４．９５　（ｂ。

２Ｎ）、　３．２０，３．１５（ｓ、３Ｈ）、　２．１
２，２．０９（ｓ、３Ｎ）、　　１．００゜０、９８　
（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　６１１）上記化合物をメタノー
ル３ａ＋ｌに熔解し、６．８Ｍアンモニア／メタノール
溶液０．３ｍｌを加え、Ｏｔで１６時間攪拌した。溶媒
を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルム：メタノール（９５：５、
Ｖ／Ｖ）で溶出し、紫色の両分を集めた。溶媒を減圧下
留去後、残渣を少量のクロロホルムに溶解し、ｎ−へキ
サンを加えて粉末化した後、溶媒を減圧下留去した。

さらに室温で真空下充分乾燥することにより灰色粉末の
化合物８２６ｍｇ（収率６０％）を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　＝０．３６　（ＣＨＣｌ、：［ｌＩ、
０Ｈ＝９：１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　３９４　　（
Ｍ”＋２　）　　：　（’、ｅ）ｌ、、Ｎ、０６＝３９
２Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　３２８Ｂ、　　２９６ｇ、　
　１７２１．　１６４７．　１５９２゜１５６１．　１
４４１．　　＋４０４．　１３６９．　１２６５．　１
２１ｇ、　　１１６６１１２１、　９５０．　９２４．
　８５３．　８２２．　７６３．　７０２Ｎ　Ｍ　Ｒ（
４００Ａ！Ｈｚ、ＣＤＣｊ！　　２）δ　：６，１９（
ｂ、２１１）、　　４．７８（ｂ。

２１１）、　　４．７０（ｄｄ、　Ｊ＝ｌＯ，６，４，
４１１ｚ、　ＩＨ）、　　４．５１（ｂｔ、　ＬＨ）。

４、４９（ｄ、　Ｊ：１２．６）１ｚ、　ＩＩＩ）、　
　４．４０（ｄ、　Ｊ＝１２．３Ｈｚ、　１ｌｌ）。

４、２６（ｄ、　Ｊ４３．　ＯＨｚ、　ＩＨ）、　　３
．６５〜３．５９（ｍ、　１Ｎ）。

３、６２　（ｄｄ、　Ｊ４０．６．４．４Ｈｚ、　１ｆ
ｔ）　、　　３．５１（ｂｄ、　Ｊ＝１３．　ＯＨｚ。

ＩＨ）、　　３．２１（ｓ、３１１）、　　２．９０（
ｂ、Ｉｆｆ）、　　２．８２（ｂ、ＩＮ）。

１．１８（ｄ、　Ｊ二５．９Ｈｚ、３Ｈ）、　　１．１
７（ｄ、Ｊ−６，２Ｈｚ、３Ｈ）。

０、６４　（ｂ、　ＩＮ） 実施例８゜ ６−ジメチル−６−＜３．４−ジメトキシベンジルオキ
シ）メチルマイトマイシンＣ（化合物１ａ−アセチル−
７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー７−エチレンジオ
キシー６−フエニルセレノマイトマイシンＡ　　４３５
ａ＋ｇ、　ＭＣＰＢＡ２００■および３，４−ジメトキ
シベンジルアルコール１．Ｏｍｌから実施例２とほぼ同
様な方法により、化合物９３０ｍｇ（収率８％）を得た
。

ＴＬＣ：　Ｒｒ　〜０．４１　（ＣＨＣｆ　、：［：Ｉ
Ｉ、ＤＨ＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）：５０３　（Ｍ
”＋３）、５０２　＜Ｍ”＋２）　、　　５０１　　（
Ｍ”＋１）　　；　Ｃ２９）１２ｓＮ、０ａ＝５００Ｉ
　Ｒ（ａｍ−’）：　３４４０．３３３０．２９２５．
１７０８．１６４７゜１５９７、１５５１．１５１２．
１４５５．１３３７．１２６２．１１３６゜＋０５４．
９２０．８５２．８０６．７５５．７０１Ｎ　Ｍ　Ｒ（
４００１４Ｈｚ、　ＣＤＣＲ、）δ：６．８９（ｄ、　
Ｊ＝８．９１１ｚ、　ＩＨ）。

６．８６（ｓ、ｌ１ｌ）、　６．８３（ｄ、Ｊ＝８．６
）１ｚ、ｌＨ）、　６．１３（ｂ、２Ｈ）。

４．８５（ｂ、２Ｈ）、　４．７０（ｄｄ、Ｊ＝１０．
６．４．４Ｈｚ、ＩＨ）、　４．５２（ｄ、Ｊ＝１２．
６Ｈｚ、ｌＨ）、　４．５１（ｔ、Ｊ＝１０．６Ｈｚ、
ＩＨ）、　４．４６（ｄ、Ｊ＝１２．６ｔｌｚ、１ｔｌ
）、　４Ｊ９（ｓ、２ｌ−１）、　４．２６（ｄ、Ｊ＝
１２．８ｆｉｚ、１ｉｔ）、　３．８８（ｓ、３Ｈ）、
　３．８７（ｓ、３Ｈ）、　３．６３（ｄｄ、Ｊｌｏ、
　６．４．４Ｈｚ、　ＩＨ）、　３．５２　（ｄｄ、　
Ｊ＝１２．８．１．７１１ｚ、　１ｌ−１）。

３．２１（ｓ、３Ｈ）、　　２．９０（ｄ、Ｊ＝４．４
１１ｚ、ＬＨ）、　２．８２（ｄｄＪ＝４．２．１．７
Ｈｚ、　ＩＩＩ） 実施例９゜ ６−テ゛メチル−６−ヒトロキンメチルマイトマイシン ｌａ−アセチル−７ーデメ）キシ−６−ジメチル−６、
７−シヒドロー７ーエチレンジオキシー６ーメチレンマ
イトマイシンＡ　　２０７ｍｇ，３．４ジメトキシベン
ジルアルコール２．Ｏｍｌ，）ＩＪトンＢ　　０．０５
ｍｌおよびクロロホルム１５ｍｌから実施例７とほぼ同
様な方法により、１ａ−アセチル７−ジメトキシ−６−
ブメチルー６フージヒドロフーエチレンジオキシー６−
（３．４−ジメトキシベンジルオキシ）メチルマイトマ
イシンΔ１１０ｍｇ（収率３８％）を得た。

上記化合物３４ｍｇをクロロホルム３．Ｏｍｌに溶解し
、水０．３ｍｌおよびＤＤＱ１５．８ｍｇを０℃で加え
、室温で６時間攪拌した。不溶物をｔ別後、ρ液をａ縮
し、分取用ＴＬＣ　（クロロホルム：メタノール−９：
ｌ）により精製し、ｌａ−アセチル−７＝デメトキシ−
６−ジメチル−６、７−シヒドロー７ーエチレンジオキ
シー６ーヒドロキシメチルマイトマイシンＡ〔化合物（
［［）　　：Ｒ’＝ＣＨ２０ＣＯＮＩ＋２。

Ｒ”・Ｈ，　ＬＯｔｌ，　Ｙ＝Ｃ）＋３，　Ｚ＝ＣＯ［
：Ｈｚ．　ｎ・２］　ｌ　ＯＩＩｌｇ　（収率４０％）
を得た。

得られた上記化合物２．　５　ｍｇ、メタノール２．Ｏ
ｍｌおよび６．８Ｍアンモニア／メタノール溶液０．３
ｍｌより、実施例７とほぼ同様な方法により化合物１０
１、２ｆｆｉｇ（収率６０％）を得た。

Ｔ　ＬＣ　：　Ｒ　ｆ　〜０．　２　４　（ＣＨＩＪ　
、：ＣＨ３０）１＝８５：１５）ＭＳ　　（ＩＴＩ／Ｚ
）：　　３　　５　　１　　　（Ｍ”＋　　ｌ　　）　
　　：　　ＣＨ５）１１６Ｎ４０６二３５０Ｉ　Ｒ　（
ｃｍ−’）＋　３４２０．　２９３０．　　１７０９．
　１６５５．　１６００１５６２、　１５４１．　１４
５０．　１３３６．　１２２０，　１０６３，　９７３
。

８５７、　８２５，　７６４，　７０ＯＮ　Ｍ　Ｒ　（
　４００Ｍｔｌｚ．　　ピリジン−τ」、〉δニア、　
９４　（ｂ，　２８＞　。

７、６２（ｂ，２Ｈ）、　５．３９（ｄｄ，Ｊ＝１０．
３．４．２１１ｚ，Ｉｆｔ＞、　５．０６（ｂｔ，　Ｊ
＝１１、１）１ｚ，　ＬＨ）、　５．　０５　（ｄ，　
Ｊ＝１２．　５Ｈｚ，　１）１）。

５、　００　（ｄ，　Ｊ＝１２，　３１１ｚ，　ｌｔＤ
．　４．　５０　（ｄ，　Ｊ＝１２．　８）１ｚ，　ｌ
）り４、　０１（ｄｄ，　Ｊ＝Ｉ１．　ｌ，　４．　２
Ｈｚ，　ｉｌｌ）、　３．　５７（ｄｄ，　Ｊ＝１２．
　８。

２、Ｏｌｌｚ，ｌｔｌ）、　３．１８（ｓ，３）１）、
　３．１３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ．ＬＨ）。

２、　７２（ｄｄ，　Ｊ＝４．　４，　２，　Ｏｌｌｚ
，　ｌｔｌ）、　　１．　２９（ｂ、Ｉｌｌ）実施例１
０。

６−ジメチル−６−ニチルチオメチルマイトマイシンＣ
〈化合物１１） ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー
７−エチレンジオキシー６−フエニルセレノマイトマイ
シンΔ　２００ｍｇ、　ＭＣＰＢＡ１２８ｍｇおよびエ
タンチオール０．０５ｍ１から、実施例２とほぼ同様な
方法により化合物１１３９１Ｉ１ｇ（収率２９％）を得
た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｒ　＝０．３９　（ＣＩ（Ｃｊ！　、
：ＣＩ（，０ｔｌ＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　
３９５　　（Ｍ”＋１）；Ｃ＋７Ｈｚ２Ｎ＊０ｓＳ＝３
９４Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　３４３０．３３３０．２９
２０．１７０５．１６６２゜＋６００．１５５０．　１
４４５．１３３８．１２２０．　１０６８．９５６゜８
５０、７６０．７０Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＩＩｚ、　（：ＤＣＩｌ　、、）
δ：５．９７（ｂｓ、２ｔＤ、　４．７６（ｂｓ、２Ｂ
）、　４．７０（ｄｄ、Ｊ＝１０．８，４，４１１ｚ、
ＩＮ）、　４．５３（ｂｔ。

Ｊ＝ｌＯ，６Ｈｚ、ｌＨ）、　４．２５（ｄ、Ｊ＝１２
，８１１ｚ、ＩＮ）、　３．６６（ｄ、、Ｉ＝１３、８
Ｈｚ、　ＬＨ）　、　３．６３　（ｄｄ、　Ｊ４０．１
．４．４１１ｚ、　ＩＩＩ）、　３．５２（ｄ、　Ｊ＝
１２．１ｌｌｌｚ、　１ｆｔ）　、　３．５０（ｄ、　
Ｊ＝１３．３Ｈｚ、　Ｅ）、　３．２２（ｓ、３１り、
　２．９０（ｄ、Ｊ＝４．２１１ｚ、１ｌｌ）、　２．
８３（ｂｓ、ＩＨ）２．５０（ｑ、Ｊ＝７．４）１ｚ、
２１Ｉ）、　１．２７（ｔ、Ｊ−７，４１（ｚ、３Ｈ）
、　０．８９（ｂ、１１１） 実施例１１゜ ６−ジメチル−６−（２−メトキシカルボニルエチルチ
オ）メチルマイトマイシンＣ（化合物ｌａ−アセチル−
７−ジメトキシ−６フージヒドローフーエチレンジオキ
シー６−フエニルセレノマイトマイシンＡ　　３５０■
、クロロホルム１０ｍ１、ピリジン０．５　ｍｌ、　Ｍ
ＣＰ　Ｂ　Ａ　　１５５ｍｇおよび３−メルカプトプロ
ピオン酸メチル０．１．ｍｌから実施例２とほぼ同様な
方法により、化合物１２６６ｍｇ（収率２４％）を得た
。

Ｔ　ＬＣ：　Ｒｆ　＝０．２９　（Ｃ１（（Ｊ　、：Ｉ
：）１３０）１＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　４
５４　（Ｍ”＋　２）：ＣＩＪｆｆ４Ｎ４０ｔＳ＝４５
２１　Ｒ（ｃｍ−’）＋　３４１５．２９２０．１７０
９．１５９７．１５６０゜１４３５、　１３３９．１２
２０．１０６９．８５０．１１１０５．７５８．７０Ｑ
Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）δ：６．１
５（ｂ、２）１）、　４．９８（ｂ。

２１１＞、　４．６９（ｄｄ、Ｊ４０．８．４．４ｔｌ
ｚ、ｌＩ）、　４．４９（ｂｔ、Ｊ＝１０、３Ｈｚ、　
ＩＨ）、　４．２５（ｄ、　Ｊ＝１３．　ＯＨｚ、　Ｉ
Ｈ）、　３．７０（ｓ、　３Ｈ）。

３、６５（ｄ、　Ｊ＝１３．５１（ｚ、　ｌＨ）、　３
．６２（ｄｄ、　、ｈｌＯ，３，４，７１１ｚ。

ＬＨ）、　　３．５４（ｄ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、１１）
、　　３．５２（ｂｄ、Ｊ４２．８１１ｚ。

１）１）、　　３．２３（ｓ、　３Ｎ）、　　２．９１
（ｂｓ、　１）１）、　　２．８３（ｂｓ、　ＩＨ）。

２、７６〜２．６６　（ｍ、　４ｔｌ）　、　　０．７
３　（ｂ、　１ｔｌ）実施例１２゜ ６−ジメチル−６−（２−ヒドロキシエチルチオ）メチ
ルマイトマイシンＣ（化合物１３）１ａ−アセチル−７
−ジメトキシ−６，７−シヒドロー７−エチレンジオキ
シー６−７工ニルセレノマイトマイシンＡ２７３ｍｇ、
テ）ラヒドロフラン６　ｍｌ、ピリジン０．５ｍｌ、Ｍ
ＣＰＢＡ　　１５１ｍｇ才よび２−メルカプトエタノー
ル１０４ｍｇから実施例２とほぼ同様ｉマ方法により、
ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー
７−エチレンジオキシー６−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）メチルマイトマイシンΔ〔化合物（■）：Ｒ１・Ｃ
ＬＯＣＯＮＨ２，Ｒ’・Ｉｔ、　ｎ＝Ｓ（Ｃ１ｌ、＞２
０）１．　Ｙ＝ＣＩｌ、。

Ｚ＝ＣＯ［Ｈ，ｎ＝２’３１２９　ｍｇ　（収＄６０％
）を得た。

Ｎ　ＭＲ（９０Ｍｌｌｚ、　ＣＤＣｆ　３）δ：主なピ
ーク、５．２４（ｂ。

２＋１）、　３．２３，３．２０ｓ、３１１）、　２．
０５（ｓ、３）１）上記化合物、メタノール１０ｍ１お
よび６．８Ｍアンモニア／メタノール溶液ｔ、０．１１
１よむ実施例７とほぼ同様な方法により茶色粉末の化合
物１３６４■（収率５５％）を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　＝０．２９　（ＣＩ（（Ｊ！　３：Ｃ
１ｌ、０Ｈ＝９：１＞ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　ｆ４１
１　　（Ｍ”＋　１＞：Ｃ＋ＪｚＪＪｓＳコ４１０１　
Ｒ（ｃｍ−’）：　３４５０．２９３０．１７１５．１
＆５５．１５９９゜１５５１、　＋４３４．１３３４．
１２２５．１０６５．８６０．８（１６，７６ＯＮ　Ｍ
　Ｒ（４００ＭＨｚ、　　ピリジン−ｄＳ）δ：８．１
５（ｂ、　２Ｈ）。

７．６０（ｂ、２Ｈ）、　６．６７（ｂ、１１１）、　
５．３９（ｄｄ、Ｊ＝１０．６．４．２ｆｉｚ、　ｌ１
ｌ）、　５．０７（ｂｅ、　ＩＨ）、　４．５３（ｄ、
　Ｊ４２．８Ｈｚ、　ｌｌ−１）。

４、１２（ｔ、　Ｊ＝６．２Ｈｚ、　２Ｈ）、　４．０
８（ｄ、　Ｊ＝１２．８ｌ−１ｚ、　ＩＨ）。

４、００　（ｄｄ、　Ｊ＝１１．　ｌ、　４．２）１ｚ
、　１ｌｌ）　、　３．９５　（ｄ、　Ｊ＝１３．０１
ｌｚ。

１ｉｔ）、　３．５８（ｂｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、１ｌ
ｌ）、　３．１７（ｓ、３Ｈ）、　３．１２（ｈｓ、Ｌ
Ｈ）、　２．９２〜２．８７（＋＋＋、２Ｈ）、　２．
７３（ｂｓ、ＩＩＩ）。

２、０７　（ｂ、　１Ｎ） 実施例１３゜ ６−ジメチル−６−ドデシルチオメチルマイトマイシン
Ｃ，（化合物１４〉 １、′１−アセチルー？−デメトキシ−６，７−シヒド
ロー７−エチレンジオキシー６−フエニルセレノマイト
マイシンＡ３００ｍｇ、クロロホルム５．５ｍｌ、ピリ
ジン０．３ｍｌ、　ＭＣＰＢＡ　　１７２ｍｇおよびｌ
−ドデカンチオール０．７ｍｌから実施例２とほぼ同様
な方法により、ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６−
ブメチルー６フージヒドローフーエチレンジオキシー６
−ｎ−トチ゛シルチオメチルマイトマイシンＡＣ化合物
（ＩＩＩ　）　：Ｒ’＝ＣＨ２０ＣＩ］１１８．。

Ｒ２−Ｈ，Ｗ？−３（Ｃ１１２）、、Ｃ１ｌ、、　Ｙ＝
ＣＨ３、Ｚ：ＣＯＣｌ１．、　ｎ＝２１２００ｍｇ（収
率６２％）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（１００ＭＩＩｚ、　ＣＤＣ１３）δ；主な
ピーク、５．３４　（ｂ。

２Ｈ＞、　３．２８（ｓ、３Ｈ）、　２．１２（ｓ、３
Ｈ）、　１．６〜１．２（ｍ、２０１１）０、８６　（
ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　３Ｈ）上記化合物、メタノールお
よび６．８Ｍアンモニア／メタノール溶液１．０ｍｌよ
り実施例７とほぼ同様の方法により、赤紫色粉末の化合
物１４３５ｍｇ　（収＄、２０％）を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　〜０．５１　（Ｃ）ＩｃＩ！、：Ｃ１
１，［１）１＝９：ｌ）ＭＳ　　（１１＋／Ｚ）　：　
５３７　（Ｍ”　＋　３　）：（，２ｔｌ！ｎＪ４０ｓ
ｓ＝５３４Ｉ　Ｒ（ｃ＋ｌ−’）：　３４４０．３３２
２．２９２４．２８５４．１７２９゜１６４９、１５９
Ｂ、　１５５５．１４３６．１３３３．１２２１１．１
１６２゜１０７０、９９２．９５３．９２６．８５３．
８１２．７８３．７６０゜Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＩＩｚ
、　ＣＤ［：　ｊ’　＊）δ：５．９７（ｂ、２Ｈ）、
　　４．７８（ｂ。

２Ｈ）、　　４．７０（ｄｄ、Ｊ＝１０．６，４，４１
１ｚ、ＩＩＩ）、　　４．５３（ｔ、Ｊ＝ｉ０．６Ｈｚ
、１）ｌ）、　　４．２５（ｄ、Ｊ−１２，８１１ｚ、
１ｉｔ）、　　３．６３　（ｄ、　Ｊ＝１３．５１１ｚ
、　１ｌｌ）、　　３．６３　（ｄｄ、　Ｊ４１．１．
４．４１１ｚ、　１Ｎ）、　　３．５２（ｄｄ。

Ｊ＝１２．８，１．７Ｈｚ、ｌ１ｌ）、　　３．４８（
ｄ、Ｊ４３．３Ｈｚ、１）ｌ）、　　３．２２（ｓ、　
３１１）　、　　２．９（１（ｄ、　Ｊ＝４．４Ｈｚ、
１ｉｔ）、　　２，８２（ｄｄ、Ｊ＝４．２゜１．５Ｈ
ｚ、ＩＨ）、　　２．４７（ｍ、２）１）、　　１．５
９（ｍ、２Ｈ）、　　１．３７〜１．２５（ｍ、１８）
１）、　　０．８８（ｊ、Ｊ＝６．９ｆｌｚ、３Ｎ）、
　　０．７０（ｂ、ｌＨ）実施例１４゜ ６−ジメチル−６−（２，３−ジヒドロキシブロビルチ
よ〉メチルマイトマイシンＣ（化合物１５）ｌａ−了セ
チルー７−テ°メトキシー６−テ′メチル−６，７−シ
ヒドロー７−エチレンジオキシー６メチレンマイトマイ
シンＡ１４７ｍｇ、クロロホルム１０ｍ１および３−メ
ルカプ）−１２−プロパンジオール５Ｑｍｇから実施例
７とほぼ同様の方法により、化合物１５３８■（収率２
４％）を得り。精製は分取用ＴＬＣ（クロロホルム：メ
タノール＝８：２、Ｖ／ν）により行った。

化合物１５はＮＭＲスペクトルから６位の側鎖の不斉炭
素によるｌ：１のジアステレオマー混合物であった。

Ｔ　Ｌｃ　：　Ｒ（＝Ｇ、　１９　（Ｃ）ｔｃＩｌ、：
ＣＨ，Ｑｌ（＝Ｂ：２＞ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　４４
１　　（Ｍ”＋１）；Ｃ＋ｓｌｈ＜Ｎ、０ｔＳ＝４４０
１　Ｒ（ｃｍ−’）：　３４２０．２９３０．１７１２
．１５９９．１５４１゜１４３３、１３３６．１２１８
．　＋０６８．８５３．８０１．７６４Ｎ　Ｍ　Ｒ（４
００ＭＨｚ、　　ピリジン−ｔｂ）δ“８．１７　（ｂ
、　２＋１）。

７．６３（ｂ、２ｌ−１）、　５．３８（ｄｄ、Ｊ＝Ｉ
Ｏ，３，４，２Ｈｚ、１ｉｔ）、　５，０４（ｂ、１）
１）、　　　４．５４（ｄ、Ｊ二１２，８１１ｚ、Ｄ　
　５）１）、　　４．３３（ｄ、Ｊ１２．８１１ｚ、０
．５１１）、　４．４６〜４．３９（ｍ、Ｅ）、　４．
１６〜４．０４（ｍ　５１１）　　３．５７（ｂｄ、Ｊ
＝１２ＪＨｚ、１ｌＩ）、　３．１７（ｓ、１．５Ｈ）
。

３．１６（ｓ、　　１．５ｔｌ）、　３．１４〜３．０
１（ｍ、２ｔｌ）、　３．ＩＨｂｑ。

ｌ１ｌ）、　２．７２　（ｂｓ、ＩＩＩ）、　２．０７
（ｂ、１．１１）実施例１５ ６−ジメチル−６−イソブロビルチオメチルマイトフイ
ンンＣ（化合物１６） ｌａ−アセチル−７−デメトキンー６−デメチルー６．
７−シヒドロー７−エチレンジオキンー６メチレンマイ
トマインン／’１　２　、’、ｌ　Ｏｍｇ、　９０口ホ
ルム１０ｍ１および２−プロパンチオール５０■から実
施例７とほぼ同様の方法によりｌａ−アセチル−７−ジ
メトキシ−６−ブメチルー６．７−シヒドロー７−エチ
レンジオキシー６−イソプＯビルチオメチルマイトマイ
ンンＡ〔化合物（［１）　　：Ｒ’＝ＣＨ２０ＣＯ〜Ｈ
２，ｆｌ’＝Ｈ，Ｗ＝ＳＣＨ（ＣＨ３）、、　Ｙ＝ＣＨ
，、Ｚ＝ＣＯＣＩＩ０．　ｎ＝２］　２３１　ｍｇ　（
収率８５％）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＩＩｚ、　ＣＤＣｆ　３）δ：主な
ピーク、５．１７（ｂ、　２Ｉｔ）、　　３．２１，３
．１８（ｓ、３１１）、　　２．１０（ｓ、３１１）、
　　１．３２　〜１、ｌ了（ｍ、　６１１） 上記化合物、メタノール２０ｍ１および６．８Ｍアンモ
ニア／メタノール溶液０．５ｍｌより実施例７とほぼ同
様の方法により、化合物１６６５ｍｇ（収率３４％）を
得た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｆ　〜０．４２　（ＣＨＣｊｌ’　、
：Ｃ）１，０１４＝９・１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　
４０９　＜Ｍ”＋　ｌ　）；Ｃ＋ｅＨｚ＜Ｎｎ０ｓＳ＝
４０８１　Ｒ（ｃｍ−１）：　３２７６、２９５４．１
？１５．１６３９．１５９５１５５Ｇ、　１４４１．　
ｌ：１３２．１２２０．１１７０．１Ｇ６０．９５３゜
８５３、８２０．７６４．７０Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００１Ｊｌｔｚ、　　ピリジン−ｄｓ）
δ：８．０６　（ｂ、　２Ｎ）　。

７、６０（ｂ、　２Ｈ）、　　５．４０（ｄｄ、　Ｊ＝
ＩＯ，６，４，４Ｈｚ、　１ｌｌ）、　　５．０７（ｔ
、　Ｊ＝１０．８１１ｚ、　１ｆｆ）、　　４．５７　
（ｄ、　Ｊ＝１２．８ｔｌｚ、　１Ｎ）、　４．０２（
ｄｄ、Ｊ・１１．３．４．４Ｈｚ、　１ｔＤ、　　３．
９８　（ｄ、　Ｊ＝１３゜：ｌ］Ｈｚ、　１ｌｌ）３、
８２（ｄ、　Ｊ＝１３．３ｔｌｚ、　ＩＨ）、　３．６
２（Ｊｄ、　Ｊ＝１２．８．２．０ｔｌｚＩＨ）、　　
３．１９（ｓ、３８）、　　３．１３（ｄ、Ｊ＝４．４
Ｈｚ、ＩＩＩ）、　　３００〜２．９３（ｎ＋、ＩＨ）
、　　２．７４（ｄｄ、Ｊ−４，４，２，ＯＨｚ、ＩＨ
）、　　１．３０（ｂ、１ｔｌ）、　　１．２８（ｄ、
Ｊ＝６．６Ｈｚ、３１＋）、　　１．２５（ｄ、Ｊ＝６
．９Ｈｚ実施例１６゜ ６−テ゛メチル−６−フェニルチオメチルマイトマイシ
ンＣ（化合物１７） １ａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７〜ジヒドロ−
７〜エチレンジオキシ−６−フェニルセレノマイトマイ
シンＡ２９２ｍｇをクロロホルム１５１Ｔｌｌに溶解し
、炭酸カリウム１．１　ＯｎａｇおよびＭＣＰＢＡ１４
９ｍｇを水冷下で加え、室温で２時間駁拌した。

反応混合物をチオ硫酸す）　ＩＪウム水溶液に注ぎクロ
ロホルムで抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水で洗
浄後無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。乾燥剤をρ別
後、チオフェノール０．０６ｍ１を加え、室温で３．５
時間把拌した。反応混合物を重曹水および飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後ａ縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホ
ルム：メタノール（９７：　３、ｖ／ｖ）で溶出し、赤
紫色の画分を集めた。溶媒を減圧下留去し、１ａ〜アセ
チル−７デメトキシー６−デメチルー６．７−シヒドロ
ー７エチレンジオキシー６−フエニルチオメチルマイト
フイシンＡ〔化合物（ＩＩＩ）　　：　Ｒ１＝Ｃ）１２
１］Ｃ０ＮＩＩ２゜ｎ２＝ｎ、　　ｗ＝ｓ＠　　、　　
Ｙ＝Ｃ１，、Ｚ＝ＣＯＣ）１．、　　＋１＝２　１１４
２ｍｇ（収率５１％）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　、）δ：主なピ
ーク、７．４２〜７．２０（ｍ、５ｔｌ）、　　５．１
０（ｂ、２）１）、　　３．２２，３．２０（ｓ、３ｌ
−１）、　　２．１０゜２、０８　（ｓ、　３）１） 上記化合物１１０ｍｇ、メタノール２５ｍ１および６．
８Ｍアンモニア／メタノール溶液０．３ｍｌより実施例
７とほぼ同様の方法により、化合物１７２７ＩＩ１ｇ（
収＄２９％）を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　＝０．４５　（ＣＨＩＪ３：（：比、
３０１（＝９＋１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　４４３　
（Ｍ”＋　１　）；Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、０ｓＳ＝４４２１
　Ｒ（ｃｍ−’）：　　３４２５．　３３２０．　２８
８６．　１７０Ｂ、　　１６５０゜１．６００．　１５
５３．　１４８０．１４３９．　１３３４．　１２２１
．　１１６５゜９５８、　８５２．　７６５．　７４０
．　６９ＯＮ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　
ｓ）δ：　　７．４０〜７．１８＜ｍ、　５Ｈ）。

５．８５（ｂ、２Ｈ）、　　４．７９（ｂ、２Ｎ）、　
　４．６８　（ｄｄ、　Ｊ＝１０．６．４．４）１ｚ。

ＩＨ）、　　４．５１（ｂｔ、１ｌｌ）、　　４．２１
＜ｄ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、ＬＨ）、　　４．００（ｄ、
Ｊ＝１２．：１）Ｉｚ、１Ｂ）、　　３．８９（ｄ、Ｊ
＝１２．６Ｈｚ、ｌＨ）、　　３．６０（ｄｄ、　Ｊ＝
　ＩＱ、６．４．４Ｈｚ、　Ｌｔｌ）　、　　３．５０
　（ｂｄ、　Ｊ＝１３．７ｔｌｚ、　１ｌｌ）　。

３、Ｉ’ｌ（ｓ、３１１）、　　２．８９（ｂ、１Ｂ）
、　　２．８１（ｂ、ＬＨ）、　　０．６４（ｂ。

実施例１７ ローデメチル−６−ペンジルチオメチルマイトマイシン
Ｃ（化合物１８） １ａ−アセチル−７−ジメトキシ−６フージヒドローフ
ーエチレンジオキシー６−７エニルセレノマイトマイシ
ンＡ　　１８４ｍｇ、炭酸カリウム８ｇｍｇ、クロロホ
ルム１４ｍ１、ＭＣＰＢＡ　１０６ｍｇおよびベンジル
メルカプタン０．０５ｍ１から実施例Ｘ６とほぼ同様な
方法により、化合物■３３０ｆｆｉｇ　（収率２１％〉
を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　＝０．４６　（ＣＨＩＪ　、：ＣＨ，
０Ｈ＝９＋１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　　４５８　　
（Ｍ”＋　２）；Ｃ２２１１２，Ｎ、０ｓＳ＝４５６Ｉ
　Ｒ（ｃｍ−’）：　　３４２０．　３３２０．　２９
１４．　１７０９．　１６５５゜１５９９、　１５６０
．　１４７５．　１４４９．　１３３４．　１２２０．
　１１６５゜１０６４、　９６０．　８５２．　８０２
．　７６３．　７０３Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　Ｃ
ＤＣｌ　３）δ：　　７．３３〜７．２１（ｍ、　５１
４）。

５．６７（ｂ、２Ｈ）、　　４．７４（ｂ、２１１）、
　　４．６７（ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，８，４，４Ｈｚ。

１ｌｌ）、　　４．５２（ｂｔ、１Ｎ）、　　４．２４
（ｄ、Ｊ＝Ｉ３．０ＩＩｚ、１８）、　　３．７１（ｄ
、　Ｊ−１３，５Ｈｚ、　ＬＨ）、　　３．６８　（ｄ
、　、１４３．５１１ｚ、　１８）、　　３．６０　（
ｄｄ。

Ｊ＝ＩＯ，６，４，４１１ｚ、ＩＨ）、　　３．５２　
（ｄ、Ｊ二１３．３Ｈｚ、１１１）、　　３．５１（ｂ
ｄ、　、］＝１３．　ＯＨｚ、　１ｉｔ）、　　３．４
７（ｄ、　、Ｊ＝１３．３Ｈｚ、　ＩＨ）、　　３．２
１（ｓ、３Ｈ）、　　２．８８（Ｉ］、ＩＨ）、　　２
．８２（ｂ、ｌＨ）、　　０．５７（ｂ、１ｉｔ）実施
例＋８゜ 化合物１９Ｃ化合物（１）　　：　Ｒ’＝Ｃ１−１，Ｏ
ｃｌ］Ｎｌ＋２．１１２ｔｔ　　Ｗ−Ｘ’Ｓ　（ＣＬ）
　ａＮＩＩ、　　Ｙ”ＣＩ＋３．　２＝ＣＯＣＩＩ＊　
）ｌａ−アセチル−７−デメトキ／−６，７〜ジヒドロ
−７−エチレンジオキシ−６−フェニルセレノマイトマ
イシンＡ　　３２ｏｍｇ、テトラヒドロ７ラン１０ｎ＋
ｌ、ピリジン０．７＋ｎｌ、　ＭＣＰＢＡ　　１７９ｍ
ｇおよび２−アミノエタンチオール・塩酸塩１２７ｍｇ
から実施例２とほぼ同様の方法により化合物１９５５ｍ
ｇ（収率２３％）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　３）δ：主なピ
ーク、６．８０（ｂ、　ＩＨ）。

５．０２（ｂ、２Ｈ）、　３．２０（ｓ、３Ｈ）、　２
．１１＜ｓ、３Ｈ）実力缶例１９゜ 化合物２０〔化合物（１）　　：Ｒ’・［：ｌ＋２０Ｃ
ＯＮｌ−１２，Ｒ２Ｚ−ｔＬ　Ｗ−Ｘ＝Ｓ（ＣＨ２）　
２ＮＨ，Ｙ＝ＣＬ］実施例１８で得られる化合物１９５
５ｍｇをメタノール１ＯＩＴｌｌに溶解し、６．８Ｍア
ンモニア／メタノール溶液０．５ｍｌを加え、室温で４
時間攪拌した。そのまま減圧下ａ縮し、残渣を分取用Ｔ
ＬＣ（クロロホルム：メタノール＝９　：　ｌ、　ｖ／
ｖ）によりｍＬＬ、化合物２０３３ｍｇ（収率６６％）
を得た。

Ｔ　ＬＣ：　Ｒｆ　〜０．２５　（Ｃ）ＩＣＪ！　、：
Ｃ）１．ＯＩ＋＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　３
９〜１　　（Ｍ”＋　２）；（：＋ｔｌ−１２ａＮ＊０
ｓｓ＝３９２Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　３４４０．３３１
０．２９３０．　１？１１．　１６３３゜１６００、　
１５５４．　１５０７．１４５２．　１３３８．　１２
０２．１１５２゜１０？０．９６０．８４７．８０６．
７５６．７０５Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００１ＪＩＩｚ、　ＣＤ
Ｃ１３）δ：６．？Ｏ（ｂ、ＩＩＩ）、　４．８２（ｂ
。

２Ｈ）、　　４．６８（ｄｄ、Ｊ＝１０．６．４．４Ｈ
ｚ、１ｔｌ）、　　４．４９（ｔ、Ｊ＝ｌＯ，６Ｈｚ、
ＩＨ）、　　４．２７（ｄ、Ｊ＝１３．０Ｈｚ、ＩＨ）
、　　３，９１（ｂｔｊ＝５４Ｈｚ、２）１）、　　３
．８７（ｄ、Ｊ：１６．２Ｈｚ、１）１）、　　３．８
２（ｄｌ＝１６．２１（ｚ、ＩＨ）、　　３．６０（ｄ
ｄ、Ｊ＝ＩＯ，６，４，４Ｈｚ、ＩＨ）、　　３．５１
（ｄｄ、Ｊ１３．０，１，７１１ｚ、ＩＨ）、　　３．
２０（ｓ、３Ｈ）、　　３．０８（ｂｔ、Ｊ＝５．４Ｈ
ｚ２１１）、　　２．９０（ｄ、　Ｊ＝４．４Ｈｚ、　
ＩＨ）、　　２．８２（ｄｄ、　Ｊ＝４．４．１．７Ｈ
ｚ。

ｉｌ＋）、　　０．９０（ｂ、ＩＨ） 実施例２０゜ ６−ジメチル−６−アリルオキシメチルマイトマイシン
Ｃ（化合物２１） ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６−ブメチルー６．
７−シヒドロー７−エチレンジオキシー６−メチレンマ
イトマイシンＡ１０２ｍｇ、アリルアルコール５．０−
およびトリトンＢ（４０％水溶液）５．０〃から実施例
７とほぼ同様な方法により、ｌａ−アセチル−７−ジメ
トキシ−６−デメチル６．７−シヒドロー７−エチレン
ジオキシー６−アリルオキシメチルマイトマイシンＡ〔
化合物（［１１）　　：　Ｒ’＝ＣＨ，０ＣＯＮＨ２，
Ｒ”＝）ｌ、　１ｌｌ＝ＯＣＨ２ｃＨ＝ＣＨ，、Ｙ＝Ｃ
Ｈ３，Ｚ＝ＣＯＣＨ＝　、　ｎ＝２３４９．２　ｍｇ　
（収率４２％）を得た。

上記化合物４９．２ｍｇ、　メ９／−ル５．Ｑ−および
６．１Ｍアンモニア／メタノール溶液０．５０＊から実
施例７とほぼ同様な方法により、紫色粉末の化合物２１
１６．４■（収率４１％）を得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　〜０．３９　（ＣＨＣＲ３：　Ｃ１＋
、０）１＝９：１）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　　３９１　　（
Ｍ”＋　１）　；　Ｃ＋ａＨｚＪ＊Ｏｓ□３９０Ｉ　Ｒ
（（：ＩＩＩ−’）　：　３４３０．３３２０．３２０
０．２９３０．　　＋７１０゜１６００．１５５０．１
４５０．１４００．１３４０．１２１０．１０６ＯＮ　
Ｍ　Ｒ（２７０！ＪＨｚ、ピリジン−ｄＳ）δ：８．３
〜７．９　（ｂｒ、　２Ｎ）　。

７．９〜７．４（ｂｒ、２Ｈ）、　５．９５（ｍ、ＬＨ
）、　５．４２（ｄｄ、Ｊ＝４．２゜１０、３１１ｚ、
　１ｌｌ）　、　５．３０　（ｄｄｄ、　Ｊ＝１７．４
．３．７．１．８Ｈｚ、　１ｌｌ）　。

５、２〜５．０（ｍ、　ＩＩＩ）、　５．０９（ｄｄｄ
、　Ｊ４０．４．３．３．１．５）１ｚ。

１）１）、　４．７１（ｄ、Ｊ＝１１．７ｔｌｚ、ＩＨ
）、　４．６４（ｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ。

ｌ１ｌ）、　４．５７（ｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、ＩＨ）
、　４．０４（ｄｄ、Ｊ＝１１．２．４．２Ｈｚ、　１
１）、　３．９７（ｍ、２１ｔ）、　３．６０（ｄ、Ｊ
４２．８Ｈｚ、ｌｔ＋）。

３．２０（ｓ、３１１）、　３．１８（ｂｓ、ＩＮ＞、
　２．７５（ｂｓ、ＬＨ）、　２．１５（ｂｓ、　ＩＨ
） 実施例２１゜ ６−ジメチル−６−（２−メトキシエトキシ）メチルマ
イトマイシンＣ（化合物２２）ｌａ−アセチル−７−ジ
メトキシ−６−ブメチルー６．７−シヒドロー７−エチ
レンジオキシー６−メチレンマイトマイシンＡ２１０＋
＋＋ｇ、２−メトキシエタノール３０ｍ１およびトリト
ンＢ（４０％水溶液）ｌｏｄから実施例７とほぼ同様な
方法により、ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６−ブ
メチルー６．７−シヒドロー７−エチレンジオキシ６−
（２−メトキシエトキシ）メチルマイトマイシンＡ〔化
合物（ＩＩＩ）　　：Ｒ’＝［Ｈｚ口Ｃ０ＮＨ，、Ｒ”
＝ｌ＋。

圓＝０［：ＬＣＨＪＣＬ　　、　　Ｙ＝ＣＨ＊　　、　
　Ｚ−［：０Ｃ１ｌ＊　　、　　ｎ＝２　　］　６６１
．８ｍｇ（収率１７％）を得た。

上記化合物６１．８　＋ｎｇを無水テトラヒドロフラン
２０ｍに溶解し、アンモニアガス雰囲気下で７日間室温
で静置した。溶媒を減圧下留去し、実施例７とばば同様
な後処理およびｆｌＪを行うことにより、紫色粉末の化
合物２２４．３■（収率８，４％）得た。

ＴＬＣ：　Ｒｆ　〜０．２５　（ＣＩＩＣｆ　、：　　
［：Ｈ３Ｏ１１＝９：１）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　　：　　
４　０　９　　（Ｍ”＋　１）　　；　　Ｃ，８Ｈ２，
Ｎ、口、＝４０８ｒ　Ｒ（ｃｍ−’）　　：　３４１０
．　３３００．　３２００．　２９２０．　１７１０゜
１６００．　１５５０．　１４５０．　１３４０．　１
０７ＯＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　　ピリジン−（１，
）δ：主なピーク、８．１〜７．０（ｂｒ、　４Ｈ）、
　　５．３２（ｄｄ、　Ｊ＝ＩＬ、　４Ｈｚ、　１８）
、　　４．９７（ｔ。

Ｊ＝１１１１ｚ、　１）１）、　　４．６４（ｂｓ、２
１１）、　　４．５０（ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ、１ｔｌ）。

３．９４（ｄｄ、Ｊ＝１１．４Ｈｚ、ＩＨ）、　　３．
７〜３．３（ｍ、５１１）、　　３．２４（ｓ、　３Ｎ
＞　、　　３．１９　（ｓ、　３１４）実施例２２゜ ６−ジメチル−６−［：＜４−ヒドロキシフェニル〉チ
オコメチルマイトマイシンＣ（化合物２３）ｌａ−アセ
チル−７〜デメトキシ−６，７−ジヒドロ−６−フェニ
ルセレノフィトマイシンＡ２９７■、ＭＣＰＢＡ　　１
６１ｔｌ１ｇ、クロロホルム２５−および４−ヒドロキ
シチオフェノール１２０〃から実施例２とほぼ同様の方
法により、ｌａ＝アセチル−７−ジメトキシ−６−ブメ
チルー６．７ジヒドロー７−エチレンジオキンー６−［
（４ヒドロキシフエニル）チオコメチルマイトマイシン
Ａ〔化合物（ＩＩＩ）　　：Ｒ’＝ＣＨ，０ＣＯＮＨ２
，Ｒ２＝Ｈ。

ｎ＝ｓ−＆＞ｏｎ　　、　　Ｙ＝ｌ：Ｈ，、Ｚ＝ＣＤＣ
１，、ｎ＝２　　］　　　＋１９　０＼２．１１１．１
１１．ノ ■（収率６８％）を得た。

上記化合物１５４　ｍｇをメタノール２０ｍ１に溶解し
酢酸アンモニウム４００■を加え、室温で９時間攪拌し
た。これをクロロホルムで希釈し、飽和食塩水で３回洗
浄してから無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。溶媒を
減圧下留去し、実施例７とほぼ同様なｆＩ４ｇ！１およ
び乾燥を行うことにより、灰緑色粉末の化合物２３　３
７．８＋ｎｇ（収率２９％）を得た。

ＴＬＣ：　　Ｒｆ　＝０．３　２　（ＣＨｉ　３：　　
ＣＨ３０Ｎ＝９：ｌ）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　：　４６０　
　（Ｍ”＋２）　；　Ｃ２，Ｈ２２Ｎ、０５Ｓ＝４５８
Ｉ　　Ｒ（ａｍ−’）　　：　　３４５０．　３３７０
．　２９５０．　１７１０．　１６６０゜１５８０、１
５００．１３４０．１２７０．　１０８０．１０４ＯＮ
　Ｍ　Ｒ（２７０ＭＨｚ、ピリジン−ｄＳ）δ：　１２
〜１１（ｂｒ、ＩＩＩ）。

８．３〜８．０（ｂｒ、２１１）、　７．９〜７．３（
ｂｒ、２Ｍ）、　７．６〜７．５（ｍ、２Ｈ）、　７．
１〜７．０（ｍ、２ｉ１）、　５．４２（ｄｄｊ４０．
４゜４．３Ｈｚ、１ｌＩ）、　５．１１（ｂｔ、Ｊ＝１
１．２Ｈｚ、ＩＨ）、　４．４９（ｄ、Ｊ＝１２．７Ｈ
ｚ、１）Ｉ）、　４．３５（ｄ、Ｊ＝１２．２Ｈｚ、１
．Ｈ）、　４．２５（ｄ、Ｊ１２．０）１ｚ、１ｌＩ）
、　４．０２（ｄｄ、Ｊ＝１１．２，４．２）１ｚ、１
ｌｌ）、　３．５４（ｂｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１）Ｉ
）、　３．１７（ｓ、３Ｈ）、　３．１３（ｂｓ、ｌＨ
）。

２、７１　（ｂｓ、　ＩＨ）、　　２．０９　（ｂｔ、
　Ｊ＝７．１ｌｌｚ、　１１）実施例２３゜ ６−ジメチル−６−Ｃ（４−クロＯ）工ニル）チオコメ
チルマイトマイシンＣ（化合物２４〉１ａ−アセチル−
７−ジメトキシ−６−ブメチルー６．７−シヒドロー７
−エチレンジオキシー６メチレンマイトマイシンＡ　２
１９■、４−クロロチオフ二ノール１５３ｍｇ、）リエ
チルアミン０゜１５−およびクロロホルム５０−から実
施例７とほぼ同様な方法により、ｌａ−アセチル−７デ
メトキシー６−デメチルー６７−ジヒドロー７エチレン
ジオキシー６−　Ｃ（４−クロロフェニル）チオコメチ
ルマイトマイシンＡ〔化合物（■）二ｒｌ’＝ｃＨ２［
１［：ＯＮＮ、、　Ｒ２＝ｌＬ　Ｗ＝Ｓ→′ろ’Ｈｃｚ
、ｙ・ＣＨｉ、　。

ｍ− Ｚ−ＣＯＣＨ＊　、　ｎ□２　］　　＋１８４　ｍｇ　
（収率６２％）を得た。

上記化合物１１４ＩＩ１ｇ、メタノール３０ｍ１および
６．１Ｍアンモニア／メタノール溶液１．１−から実施
例７とほぼ１′０１様！＝方法により、紫色粉末の化合
物２４　　：１４．３ｍｇ（収率３６％）を得た。

ＴＬＣ：　　尺　ｆ　　＝　０．　３　１　　（ＣＨｉ
（［３・　Ｃ１１□０１１＝９：１）ＭＳ（ｍ／ｚ）　
　：　　４７７．　４７９　　（Ｍ”＋１）　　；Ｃｚ
＋Ｌ＋Ｃｊ’　Ｎ４０５Ｓ＝４７６、５Ｉ　Ｒ（ｃｍ−
’）　　：　３４２０．　３３２０．　３２２０．　２
９３０．　１７１０゜１６００、　１５５０．　１４７
０．　１４５０．　１３４０．　１２２０．　１０７Ｏ
Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　　ピリジン−ｄＳ）δ：　
８．４〜７．８（ｂｒ、　４Ｈ）。

７、６〜７．０（ｒｎ、　４Ｈ）、　　５．２７（ｄｄ
、　Ｊ＝１０．４ｔｌｚ、　１ｌｌ）。

４、９３（ｔ、　Ｊ＝ｌＩＨｚ、　１８）、　　４．４
０（ｄ、　Ｊ＝１３Ｈｚ、　ＩＨ）。

４．２２（ｂｓ、２Ｈ）、　３．９１（ｄｄ、Ｊ：１１
．５１１ｚ、ＩＨ）、　３．４９（ｄ。

Ｊ＝１３Ｈｚ、ＩＨ）、　　３．１９（ｓ、３Ｈ）、　
　３．０５（ｂｓ、１）ｌ）、　　２．７０（ｂｓ、　
ＩＨ）、　　１．８（ｂｓ、　１８）実施例２４． ６−ジメチル−６−［（４−メトキシフェニル）チオコ
メチルマイトマイシンＡ（化合物２５）ｌａ−アセチル
−７−ジメトキシ−６−ブメチルー６．７−シヒドロー
７−エチレンジオキシー６メチレンマイトマイシンＡ　
　２１９■、４−メトキシチ才フエ、ノール１３４＋ｎ
ｇ、）リエチルアミン０．１５−およびクロロ十ルム５
０−から実施例７とほぼ同様な方法により、１．ａ−ア
セチル−７デメトキシー６−デメチルー６．７−ジヒド
ロ７−ニチレンジオキシー６−［（４−メトキンフェニ
ル）チオコメチルマイトマイシンＡ〔化合物Ｙ＝ＣＬ　
　Ｚ＝ＣＯＣｔｈ　、　ｎ＝２　］　］１８６ｍｇ　（
収率６３％）を得た。

上記化合物１５４　ｍｇ、メタノール１５ｍおよび６、
１　Ｍアンモニア／メタノール溶液１．Ｏｍｌより実施
例７とほぼ同様な方法により、紫色粉末の化合物２５　
４７．４ｍｇ（収率３７％）を得た。

ＴＬＣ：　　Ｒｆ　　＝０．４　９　　（ＣＨＣｆ、　
二　（：Ｈ，Ｏ１＋＝！１　：　ｌ）ＭＳ　（ｍ／ｚ）
　：　４７３　　（Ｍ”＋　１　）　；　Ｃ２２Ｈ，、
Ｎ、０．５＝４７２［Ｒ（ｃｍ−’）　：　３４２０．
３３１０．３２０Ｑ、　２９２０．１？１０゜１５９０
　１４９０、　１４４０．　１３３０．１２４０．１０
７ＯＮ　Ｍ　Ｒ（２７０！ＪＨｚ、ピリジン−ｄＳ）δ
：　８．４〜８．１（ｂｒ、　２Ｈ）。

７．９〜７．４（ｂｒ、２Ｎ＞、　７．６−１５（＋ｎ
、２１１＞、　６．９〜６．８（ｍ、　２１１＞、　５
．４２（ｄｄ、　Ｊ＝ｌＯ，４，４，２ｆｌｚ、　ＩＨ
）、　５．０９　（ｂｔ。

Ｊ４０．２１１ｚ、Ｉｆり、　　４．４５（ｄ、Ｊ４２
．６ｔｌｚ、１１　　）、　　４Ｊ２（ｄ。

Ｊ＝１２．１Ｈｚ、　Ｉｌｌ　＞、　４．２６（ｄ、Ｊ
＝１１．９１１ｚ、　ＬＨ）、　４．０２（ｄｄ、Ｊ＝
１１．２．４．２Ｈｚ、Ｉｆｆ）、　３．６１（ｓ、３
Ｈ）、　３．５５　（ｄ。

Ｊ＝１２．１ｌ−１ｚ、　ＩＨ）、　３．１８（ｓ、　
３Ｈ）、　３．１２（ｂｓ、　ＩＨ）２．７２（ｂｓ、
　１ｔｌ）、　　２．１２（ｂｒ、　ＬＨ）実施例２５
゜ ６−ジメチル−６−［（４−二トロフェニル）チオコメ
チルマイトマイシンＣ（化合物２６）ｌａ−アセチル−
７−ジメトキシ−６−ブメチルー６フージヒドローフー
エチレンジオキシー６メチレンマイトマイシンＡ３１１
ｍｇ、４−二トロチオフエノール（純度８０％）１４５
■、トリエチルアミン０．ｌＯ−およびジクロロメタン
３０−から実施例７と同様な方法により、ｌａ−アセチ
ル−７−ジメトキシ−６−ブメチルー６フージヒドロー
フーエチレンジオキシー６−　［（４−ニトロフェニル
）チオコメチルマイトマイシンＡ〔化合物（ＩＩＩ）　
　：　　Ｒ’＝ＣＨ２０ＣＯＮＩ−１２，Ｒ２＝Ｈ。

Ｗ二Ｓ−く家ミフＥ）→ＮＯ＊、Ｙ＝ＣＨ３、２＝［：
ＯＣＨ３、ｎ＝２　　］　　２　８　９ｍｇ　（収率６
８％）を辱た。

上記化合物２２５■、無水テトラヒドロフラン２０−お
よびアンモニアガスから実施例２１とほぼ同様な方法に
より、灰色粉末の化合物２６７．７■（収率４％）を得
た。

’ｒ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｆ　＝０．３４　（ＣＨＣＡ’　３
：　　ＣＨＪｌｌ”９：ｉ）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　　：　
　４８８　　（Ｍ＋＋　１　）　　；　Ｃ２１１１２１
ＮＳＤ７Ｓ＝４８７Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）　　＋　　３４
２０．　３３２０．　３２００．　２９２０．　１７１
０゜＋５９０．　１５５０．　１５００．　１４７０．
　１４４０．　１３３０．　１２２０゜０７Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（２７０１Ｊｔｌｚ、ピリジン−ｄ、）δ：
　８．０３（ｄｄ、　Ｊ＝７．１．１．９Ｈｚ、　２ｆ
ｔ）、　　７．９〜７．４（ｂｒ、　４Ｎ）、　　”ｆ
、　３３（ｄｄ、　Ｊ＝７．１．１．９ｔｌｚ、　２ｔ
ｌ）、　　５．４４（ｄｄ、　、Ｊ＝ＩＯ，３，４，２
１１ｚ、　１ｔＤ、　　５．　ＩＩ（ｂｔＪ＝１２１１
ｚ、１）ｌ）、　　４．５８（ｄ、Ｊ＝１２．８Ｈｚ、
　１８　　）、　　４．４３（ｄ、ＪＩＩ　５ｔｌｚ、
ＬＨ）、　　４．３４（＋ｊ、Ｊ＝１１，５Ｈｚ、１ｌ
ｌ）、　　４．０６（１＋ｌ。

Ｊ＝Ｉｌ　　１．４．１ｔｔｚ、ＩＨ）、　　３．６２
（ｄ、Ｊ＝１１．４１１ｚ、Ｉ）Ｉ）、　　３．２ｉ（
ｓ、３１１）、　　３．１５（ｈｓ、］ＩＨ、２，７７
（ｂｓ、１１＋）、　　２．１７（ｂｒ、１ｌｌ）実施
例２６ １ａ−アセチル−７−デメトキシ−６−デメチル−６，
７−シヒドロー７・−エチレンノ才キシー６メチレンマ
イトマインンＡ２９９ｍｇ、２−アミノチオフェノール
９Ｏｎ＋ｇ、トリエチルアミン０゜１０−およびジクロ
ロメタン３０−から実施例７とほぼ同様な方法により、
緑色粉末の化合物２７１４６ｍｇ（収率４２％）を得た
。

′ｒＬｃ　：　Ｒｒ　＝０．５９　（ＣＨＣ１３：　Ｃ
）１，０Ｈ＝９：ｌ）Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤ
Ｃｊ’　３）δ：主なピーク、８．９４　（ｂｓ。

ＩＮ）、　７．６〜６．９（ｍ、４Ｈ）、　３．２５（
ｓ、３ｔｌ）、　２．１３（ｓ、３）１）実権例２７゜ 実施例２６で得られる化合物２７　１２３ｍｇをメタノ
ール５０−に溶解し、炭酸カリウムＩＩ■を加え、室温
で３時（■２０分赳拌した。反応氾合物をｐＨ４のリン
酸緩衝液で中和し、クロロホルムで抽出した。次いで、
実施例２２とほぼ同様／、（後処理、精製および乾燥す
ることによって、緑色粉末の化合物２８　７５．９ｍｇ
（収率５７％）を得た。

ＴＬＣ：　　Ｒｆ　　＝０．５　２　　（Ｃ１１ＣＬ二
１：１１．［１Ｈ＝９：ｌ）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　：　４
４１　　（Ｍ″＋１）　；　［：、、＋１２．８．Ｏ，
、Ｓ−４４０Ｉ　Ｒ（ｃｍ”’）　：　３４５０．３３
５０．３３００．　：’、２００．２９２０゜１７１０
、１Ｇ４０．１５７０．１５２０．１４８０．１３３０
．１２４０゜１１５（１，１０７０ Ｎ　ＭＲ（２７０ＭＨｚ、ピリジン−ｄＳ）δ：　９．
３５＜ｓ、１ｔｌ）、　　Ｂ、０〜７．４（ｂｒ、　２
ｔｌ）、　　７．４８（ｄｄ、　Ｊ＝７．７．１．５ｆ
ｌｚ、　１ｔＤ、　　７．３６（ｄｄ、　Ｊ＝７．１．
１．１ｌｌｚ、　１Ｎ＞、　７．２６（ｄｔ、　Ｊ＝７
．２．１．４１１ｚ、　１ｌｌ）。

７、０３　（ｂｔ、　、ノー７、４．１．４１１ｚ、　
ＬＨ）、　　５．３７　（ｄｄ、　Ｊ＝１０．４．４．
２Ｈｚ、　　１）１　）、　　５．１０ｆｔ、Ｊ＝１０
，８１（ｚ、ｌ）Ｉ　）、　　４．４５（ｄ、Ｊ＝１２
．８）１ｚ、ＩＨ）、　４．１９（ｄ、Ｊ＝１５．６Ｈ
ｚ、ＬＨ）、　４．０３（ｄｄ、Ｊｌｌ、３．４ＪＨｚ
、ＩＨ）、　　３．８４（ｄ、Ｊ４５．４ｔｌｚ、ＩＨ
）、　　３．５９（ｄ、Ｊ＝１２．８Ｈｚ、１８）、　
３．２３（ｓ、３Ｂ）、　３．１６（ｂｓ、ｌ）ｌ＞。

２、７８（ｂｓ、　ＩＨ）、　　２．２２（ｂｔ、　１
）１）実施例２８ ６−ジメチル−６−シフロプロビルメチルチオメチルマ
イトマイシンＣ（化合物２９）ｌａ−アセチル−７−ジ
メトキシ−６−ブメチルー６．７−シヒドロー７−エチ
レンジオキシ＝６−メチレンマイトマイシンＡ　　３０
０ｍｇ。

シクロプロピルメタンチオール１００〃およびジクロロ
メタン３０−から実施例７とほぼ同様な方法により、ｌ
ａ−アセチル−７−デメトキンー６−デメチルー６．７
−シヒドロー７−エチレンジオキシー６−シクロブロピ
ルメチルチオメチルマイトマイシン／Ｍ（化合物■）；
ｎ１＝ｃｈ２ｏｃｏＮＨ２，□ｎ２−＋−＋、　ｖ＋−
５−ｃＨ２−＠　、　ｙ＝ｃ＋−＋３゜Ｚ＝ＣＯＣＩ１
．　ｌ］　２０４　ｍｇ　（収率５６％）を得た。

上記化合物２０４　ａｌｇ、無水テトラヒドロフラン３
０−およびアンモニアガスがら実施例２１とほぼ同様な
方法により、紫色粉末の化合物２９７３．６■（収率４
４％）を得た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｆ　〜０．３４　（Ｃ）ＩＣ１，：Ｃ
１（３０）１＝９：１）ＭＳ　（ｍ／ｚ）　：　４２１
　（Ｍ″＋１　）　；　Ｃ１−１ｈ−Ｎ−ＤｓＳ４２０
Ｉ　Ｒ（ａｍ−’）　：　３４３０．３３１０．３２０
０．２９２０．１７１０゜１５９０、１５５０．１４４
０．１３３０．１２２０．１０７ＯＮ　Ｍ　Ｒ（２７０
Ｍ）Ｉｚ、ピリジン−ｄＳ）δ：　８．３〜８．０　（
ｂｒ、　２Ｂ）　。

７、９〜１．４　（ｂｒ、　２Ｈ）、　５．４２　（ｄ
ｄ、　Ｊ＝１０．４．４．２Ｈｚ、　ＩＨ）。

５．１０（ｂｔ、１）Ｉ）、　４．５７（ｄ、Ｊ＝１２
，８１１ｚ、ＩＨ）、　４．０４（ｄ、Ｊ１２．８Ｈｚ
、１１（）、　４．０３（ｄｄ、Ｊ＝Ｉ１．０，４．９
Ｈｚ、ＩＨ）、　３．８６（ｄ、　Ｊ＝１３．　ＯＨｚ
、　ＩＩ　）、　３．６１　（ｄ、　Ｊ＝１１．９１１
ｚ、　１）１　）。

３．１９（ｓ、３）１）、　３．１４（ｂｓ、１）Ｉ）
、　２．７４（ｂｓ、ＩＨ）。

２、６０（ｄｄ、　Ｊ４３．　（１，７，０）Ｉｚ、　
１ｔｌ）、　２．５２（ｄｄ、　Ｊ４２．９゜７．１Ｉ
ｌｚ、１Ｉ（）、　２．１４（ｂｒ、ＩＮ＞、　１．１
０（０１，ｌＨ）、　０．４３（ＩＴＩ。

２１（）、　０．１８（ｍ、２ｌ−１）参考例Ｌ ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー
７−エチレンジオキシマイトマイシンＡ〔化合物（Ｖ）
　　：　Ｒ’＝ＣＨ２０［１：０ＮＨ２，Ｒ２＝Ｈ，Ｙ
＝ＣＬ。

Ｚ：Ｃ０ＣＩＩ、、　　ｎ＝２コ マイトマイシンＡ１．０ｇをテトラヒドロフラン１５ｍ
１とエチレンゲルコール３ｍｌに溶解し、た。

水酸化カリウムの１．６％（Ｗ／Ｗ）エチレングリコー
ル溶液０．５ｍｌを加え、２５℃で５時間攪拌した。

過剰のドライアイスの小片を加えて攪拌後、反応液をク
ロロホルムで希釈し、代機層を飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸す）　＋Ｊウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
クロロホルム：メタノール（９７＋　３　ｖ／ｖ）で溶
出し、黄橙色の画分を集めた。溶媒を減圧留去後、残渣
を歩積のクロロホルムに溶解し、ｎ−へキサンを加え、
粉末化した後、溶媒を減圧下留去した。さらに２５℃で
真土下、充分乾燥することにより、黄橙色粉末の７−ジ
メトキシ−６，７−シヒドロー７−エチレンジｔ゛キシ
マイトマイシンＡ８８０ｍｇ（収率８１％）を得た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｆ　〜０．２７　＜ＣＩＩＣｊ）　、
：Ｃ１＋、０１１＝９＝１）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：　
３８０　　（Ｍ”＋　１）；［：＋ｔＨａ＋Ｎ、０ｖ＝
３７９Ｔ　Ｒ（ｃ＋＊−’）：　３４４６．３２９６．
２９０２．　１７２７．　１７０２゜１６４２、１５７
５．　１４４７．　１３３６．　１１８６．　１０６８
．９６４゜８５５、７５７．７（１５ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００！ＪＨｚ、　ＣＤＣＲ３）δ：０．
９０（ｂｓ、１ｔｌ）、　　１．１８（ｄ。

Ｊ＝６．６Ｈｚ、３１１）、　２．８０（ｂｓ、１１１
）、　２．９１（ｃ！、Ｊ＝４．２Ｈｚ。

ＩＨ）、　３．２１（ｓ、３Ｈ）、　３．２７（Ｑ、、
ｂ６．６１１ｚ、１ｌＩ）。

３、４４（ｄｄ、　Ｊ＝１２．３．　Ｌ　５）１ｚ、　
ＩＮ）、　３．６２（ｄｄ、　Ｊ−１０，６，４，４Ｈ
ｚ、１ｌｌ）、　　３．８３（ｄ、Ｊ＝１２．８１１ｚ
、ｌＨ）、　　３．９８〜４．１３＜＋ｕ。

３Ｈ）、　４．３９（＋ｎ、１Ｎ）、　４．５８（ｔ、
Ｊ＝ＩＯ，６ｔｌｚ、ｌ１ｌ）、　４．７８（ｄｄ、　
Ｊ＝ｌＯ，６，４，４Ｈｚ、１ｆｔ）、　４．８０＜ｂ
ｓ、２Ｎ）上記化合物５２ｍｇをクロロホルム１．Ｏｍ
ｌとピリジン０．５ｍｌに溶解した。無水酢酸１３μＱ
を加え２５℃で１時間攪拌後、メタノール１．Ｏｍｌを
加え１０分間把拌した。トルエン２ｍｌを加え、減圧下
反応溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、クロロナルム゛メタノ−ル（９６：
　４　　ｖ／ｖ）で溶出して黄色の両分を集めた。溶媒
を減圧留去後、上記と同様の操作を行うことにより、黄
色粉末の標記化合物５３ｍｇ（収率９５％）を得た。

本化合物はＮ　Ｍ　Ｒスペクトルから０６位の立体化学
の異なる約２．５＋１のジアステレオマー混合物であっ
た。

Ｔ　ＬＣ：　Ｒｆ　＝０．５２　（ＣＩＩＣｊｌ’　、
：Ｃ１１，０ｌ−１＝９：ｌ）ＭＳ　　（ｍ／ｚ）　：
　４２２　　（Ｍ”＋　１　）；Ｃ，９１１２３Ｎ３０
８＝４２１１　Ｒ（ｃｍ−’）：　３４８０．３２９２
．２９００．　１７２０．　１７００゜１６４５、　１
５７５．　１４４８．　１３２８．　１２６８．　１１
８９．　１０６７゜＋０３１．９４９．８５９．７４９ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＣＪ’　３）δ：メ
ジ＋　−：　１．２０（ｄ、　Ｊ＝６．６１１ｚ、　３
１１）、　２．１１（ｓ、　３ｌ−１）。

３．２１（ｓ、３Ｎ＞、　３．２２（ｑｌ−６，６）１
ｚ、ｌ１ｌ）、　３．２３（ｄｄ、Ｊ＝１１、４．２．
０Ｈｚ、　ＩＩＩ）　、　３．４７　（ｄｄ、　Ｊ＝１
３．　ｌ、　２．０ｔｌｚ、　Ｉ）Ｉ）。

３、５０　（ｄ、　に４．４Ｈｚ、　ＩＩ）、　３．７
３　（ｄｄ、　Ｊ＝１０．８．４．９Ｈｚ、　１ｉｔ）
。

４．０４（ｄ、Ｊ＝１３．１ＨｚｊＨ）、　３．９８〜
４．４１（ｍ、　４１１）、　４．１７（ｔ、Ｊ−１１
，１Ｈｚ、１ｌＩ）、　４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、　４
．９８（ｄｄ、Ｊ＝１１．１゜４、９１１ｚ、　１ｔｌ
） マイナー：主なピーク １．２４（ｄ、Ｊ＝６，９１１ｚ、３ｔｌ）、　２．１
１（ｓ、３）１）、　３．０４（ｑ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、
１Ｎ）、　３．２２（ｓ、３Ｎ）、　３．４２（ｄｄ、
Ｊ４．３．０，１．７１１ｚ、ＬＨ＞、　４Ｊ４（ｄ、
Ｊ＝１３．０ｔｌｚ、１ｉｔ）、　４．８９（ｄｄ、Ｊ
＝１０．８゜４、９Ｈｚ、　１）Ｉ） 参考例２゜ ｌａ−アセチル−７−ジメトキシ−６，７−シヒドロー
７−エチレンジオキシー６−フエニルセレノマイトマイ
シンＡ〔化合物（Ｖｌ）　　：　Ｒ’＝ＣＩ２０ＣＯＮ
Ｈよ。

Ｒ２＝ｌＩ、　　Ｙ＝ＣＩ（３，２＝［：ＯＣＩ＋３．
　　ｎ二２’：１１ａ−アセチル−７−ジメトキシ−６
，７−ジヒドｏ−７−ニチレンジオキシマイトマイシン
Ａ１２０ｍｇをテトラヒドロフラン４．０ｍｌに溶解し
トリエチルアミン０．３ｍｌを加え２５℃で３０分間攪
拌した。臭化フェニルセレネニル６７ｍｇを加え、２５
℃で３０分間攪拌した。さらに臭化フェニルセレネニル
６０ｍｇを加え２０分間攪拌した後、溶媒を減圧下留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
、り００ホルム：メタノール（９？　：　３　　Ｖ／Ｖ
）で溶出し、黄色の両分を集めた。溶媒を減圧下留去後
、参考例１と同様の操作を行うことにより黄色粉末の標
記化合物１４９ｍｇ（収率９１％）を得た。

本化合物はＮＭＲスペクトルからＣ６位の立体化学の異
なる約２：ｌのジアステレオマー混合物であった。

ＴＬＣ：　　Ｒｆ　　＝０．４　９　　（ＣＩＩＣＬ二
Ｃ１１５口）１＝９　：　ｉ）Ｍ　Ｓ　　（ｍ／Ｚ）　
：　５７８　（Ｍ’＋　２　）：Ｃ２５）Ｉ２ＪＪａＳ
ｅ＝５７６Ｉ　Ｒｆｅｗ−’）：　３４６０．２９７０
．　１？２５．　！６Ｂ８．１６５６゜１５７１、　１
４３５．１３７？、　１３３４．１２４７．１２０５．
１０６６１υ３１．９８７　８５７．７４２ Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　３）δ：メ
ジャー＋　１．４５（ｓ、３１４）、　２．１８（ｓ、
３１１）、　　３．１６（ｓ、ｕｔ（）。

３、２７（ｄｄ、　Ｊ＝４．７．２．０ｌｌｚ、　１８
）、　３．３９（ｄｄ、　Ｊ・１３．０゜２、０ｌｌｚ
、　１ｌｌ）、　３．５１（ｄ、　、Ｊ＝４．４１１ｚ
、　１ｔｌ）　、　３．８０　（ｄｄ、　Ｊｌｌ、　３
．４．９Ｈｚ、　１１１＞、　３．８４　（ｄ、　Ｊ＝
］３．０ｆｌｚ、　ｌ１ｌ）、　：１．９５〜４．５０
（ｍ、　４１１）、　４．２８＜ｔ、　Ｊ＝１１．１ｌ
ｌｚ、　ＩＨ）、　５．１５（ｄｄ、　Ｊ４１．０．４
．７ｔｌｚ、　ＩＮ）、　５．８０　（ｂｓ、　２１（
＞　、　７．２４〜７６３　（ｍ、　５１１） マイナー：主なピーク １．４２（ｓ、３Ｈ）、　　２．１８（ｓ、３８）、　
　３．２２（ｄｄ、Ｊ＝４．４．２．０Ｈｚ、　ＩＨ）
、　　３．２６（ｓ、　３ｔｌ）、　　３．３Ｂ　（ｄ
ｄ、　Ｊ−１３，０，２，２Ｈｚ。

１１０、　３．４７（ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ、ｌＨ）、　
　３．７５（ｄｄ、Ｊ＝１１．０．４、７１１ｚ、　ｌ
１ｌ）、　　４．１４（ｔ、　Ｊ＝１０．８Ｈｚ、　１
ｌｌ）、　　４．５４（ｄ、　Ｊ１２、９ｆｌｚ、　Ｉ
Ｉ（＞、　　４．８５（ｄｄ、　Ｊｌｌ、　０．４．７
１１ｚ、　１）Ｉ）参考例３゜ １ａ−アセチル−７−ジメトキシ−６−ブメチルー６フ
ージヒドローフーエチレンジオキシー６メチレンマイト
マイシンＡ〔化合物（１）　：１１’＝ｃＨ２０ＣＯＮ
）Ｉ２．　Ｒ’＝Ｈ，Ｙ−ＣＨ３，Ｚ＝ＣＯ（：１１．
、　ｎ＝２１１ａ−アセチル−７−デメトキノー６７−
ジヒドロー７−エチレンジオキシー６−フエニルセレノ
マイトマイシン八　８３３ｍｇをクロロホルム３０ｍ１
に溶解し、炭酸カリウム３８０＋ｎｇを加え、０℃に冷
却後、ＭＣＰＢＡ　　４２５ｍｇのりｏｏホルム溶液Ｉ
Ｌｍｌを４０分間で、偏平した。室温で５０分間攪拌後
、反応混合物をチオ硫酸す）　ＩＪウムと炭酸水素ナト
ＩＪウムの混合水溶液に注ぎ、クロロホルムで抽出１７
た。クロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸す
）　Ｕラムで乾燥した。

ｎ−へキサンを加え粉末化し、溶媒を減圧下留去し、真
空下充分乾燥することにより黄色粉末の標記化合物５９
０ｍｇ（収率９７％〉を得た。

Ｔ　Ｌ　Ｃ：　Ｒｆ　＝０．５２　（ＣＨ（１’　、：
ＣＩＩｚＯＩＩ＝９：ｌ）Ｍ　Ｓ　　（ｍ／ｚ）　：　
４２０　（Ｍ”＋　１　）：Ｃ＋５ｌ１２＋Ｎ＊Ｏｅ；
４１９１　Ｒ（ａｍ−’）：　３４７０．３３７０．２
９５０．１７０２．１６５８゜１５７１、１４５８．１
３ｇ３．１３３３．１２６９．１１１０．１０５７゜１
０２５、９８４．９４８．８６１．８０１．７０９Ｎ　
Ｍ　Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　、）δ：６．３９
（ｄ、　Ｊ＝１．２ｔｌｚ、　ＩＨ）。

６、１１（ｄ、　Ｊ＝１．２１１ｚ、　Ｉｔｌ）、　４
．９２　（ｄｄ、　Ｊ：１０．８．４．７１１ｚ。

ｌ１ｌ）、　４．７７（ｂ、２）１）、　４．３９（ｄ
、Ｊ＝１３．（ｌｔ（ｚ、１ｌｌ）。

４、３２〜４．　ＯＲ（ｍ、　４１１）、　４．１５（
ｔ、　Ｊ＝１０．８Ｈｚ、　ｌ１ｌ）。

３、７５（ｄｄ’、　Ｊ＝１０．８．４．９）１ｚ、　
ｌ１ｌ）、　３．５２（ｄｄ、　Ｊ＝１３．３゜２、０
ｌｌｚ、　１ｌｌ）、　３．５１（ｄ、　Ｊ＝４．４Ｈ
ｚ、　ＬＨ）、　３．２４（ｄｄ、　Ｊ＝４．４，２．
０ｔｌｚ、ＩＩＩ）、　３．２２（ｓ、：３８）、　２
．１２（ｓ、３１１）発明の効果 化合物（１）は優れた抗菌活性および抗腫瘍活性をｑし
、抗菌剤、抗腫瘍剤等として利用される。

特許出願人（１０２）協和醗酵工業株式会社手続補正書
（自発） 平成元年９月２２日 １、事件の表示 平成１年特許願第１８７６８２号 ２、発明の名称 マイトマイシン誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　１００ 住　所　　東京都千代田区大手町−丁目６番１号名　称
　（１０２）　協和醗酢工業株式会社明細書の特許請求
の範囲および発明の詳細な説Ｓ　　　　ＮＨ−Ｊ （３）同書中、第７頁１行目の「ハロゲンおよび」を「
ハロゲン、さらにニトロおよび」に訂正する。

ｒ　Ｊ＝１０．４Ｈｚ」に訂正する。

（９）同書中、第５８頁８行目のｒ　Ｊ＝１１．５Ｈｚ
」をｒＪ＝１１．５１（ＺＪに訂正する。

αＧ　同書中、第５８頁下から８行目の「”フィトマイ
シンＡ」を「マイトマイシンＣ」に訂正する。

００　　同書中、第６３頁４行目のｒ　７．０３　（ｂ
ｔ、　Ｊ・７．４．・・・」をｒ　７．０３　（ｄｔ、
　Ｊ＝７．４．・・・」に訂正する。

■　同書中、第６５頁７行目の「エチレンゲルコール」
を「エチレングリコール」に訂正する。

Ｓ　　　　ＮＨ−Ｊ （５）同書中、第２３頁９行目のｒ　ＦＡＲ方」をｒＦ
ＡＢ法」に訂正する。

（６）同書中、第２９頁９行目の「タロロホル：メタノ
ール」を「クロロホルム：メタノール」に訂正する。

（７）同書中、第５８頁５行目のｒ　（ｂｒ、　４ｔｌ
）　」をｒ＜ｌ］ｒ、　４Ｎ）Ｊに訂正する。

（８）同書中、第５８頁６行目のｒ　Ｊ＝ｌＯ，４Ｈｚ
　Ｊを特許請求の範囲 式 〔式中、ＷはＲ○またはＲ３（式中、Ｒは水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル、置換もしく
は非置換の炭素数２〜１２のアルケニル、置換もしくは
非置換のアラルキルまたは置換もしくは非置換のアリー
ルを表わす）を表わし、Ｘはメトキシまたはアミノを表
わすか、あるいはＷとＸが一緒になって−５（ＣＨ２）
２　ＮＨ−また＼ Ｓ　　　　Ｎｉ１ 表わし、Ｚは水素、メチルまたはアシルを表わし、Ｒ’
およびＲ２は、一方がカルバモイルオキシメチルで、他
方が水素を表わずか、あるいは一体となってメチレン（
−ＣＨ２）を表わす〕で表わされるマイトマイシン誘導
体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＷはＲＯまたはＲＳ（式中、Ｒは水素、置換も
   しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル、置換もしく
   は非置換の炭素数２〜１２のアルケニル、置換もしくは
   非置換のアラルキルまたは置換もしくは非置換のアリー
   ルを表わす）を表わし、Ｘはメトキシまたはアミノを表
   わすか、あるいはＷとＸが一緒になって−Ｓ（ＣＨ＿２
   ）＿２ＮＨ−または四を表わし、Ｙは水素またはメチ ルを表わし、Ｚは水素、メチルまたはアシルを表わし、
   Ｒ＾１およびＲ＾２は、一方がカルバモイルオキシメチ
   ルで、他方が水素を表わすか、あるいは一体となってメ
   チレン（＝ＣＨ＿２）を表わす〕で表わされるマイトマ
   イシン誘導体。