JPH02167205A - 抗植物ウイルス剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な抗植物ウィルス剤に関し、さＳに詳細に
は、ヌクレオシド誘導体化合物の少なくとも１種を有効
成分として含有することを特徴とする抗植物ウィルス剤
に関する。

〔従来の技術〕

従来、植物、特にそ菜類やタバコなどのウィルス病害の
防除に有効な薬剤としては、ジオキソへキサヒドロトリ
アジンなど、極めて少数の薬剤が知られているにすぎず
、その薬効も十分なものとはいえない。

したがって、植物ウィルス病害に対して有効な新規薬剤
に対する強い要望があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、植物ウィルス病害に対してすぐれた防
除効果を有し、しかも薬害のない新規な薬剤を提供する
ことである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、下記の式（Ｉ）または（ＩＩ）で表さ
れる化合物及びこれらの−＝Ｋからなる群か５選ばれる
少なくとも１種を有効成分として含有することを特徴と
する抗植物ウィルス剤により達成された。

ｅ：３ｄ−Ｈα塩 ｆ：Ｒ’＝Ｐｒｏ、　　Ｒ２，Ｒ’＝Ｈｈ：Ｒ’、Ｒ’
＝Ｈ，Ｒ”Ｐｒ。

は独立して水素原子またはＲ’　−ＣＯ−を表わし、Ｒ
４は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ５はＮ、ま
たはＮ　Ｈ２を表わす。） 上記化合物の塩の具体例としては、塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸
塩、ピクリン酸塩等が挙げられる。

上記化合物の具体例としては次のような化合物が挙げら
れ、例えば下記の合成ルート　（スキーム参照）に従っ
て合成することができる。

Ｒ９ フ ｂ ５ａ（２Ｈα塩） １０ａ：Ｒ’、　Ｒ”＝Ｈ ｂ：Ｒ’＝Ｐｒｏ。

Ｒ’＝Ｈ Ｃ：Ｒ ＝Ｈ。

Ｒ２＝Ｐｒ。

スキーム ７ａ：　Ｒ＝Ｈ ｂ：　Ｒ＝ｌｌｓ １）：　ｆｌ＝’Ｊｓ Ｃ：　Ｒ＝Ｐｒ。

５ｂ ９ａ：　ｔｌ＝ＤＭＴｒ Ｒ：１（ スキーム ２ａ　（Ｈα塩） Ｒ Ｒ’＝Ｐｉｖ、　Ｒ’−Ｍｓ Ｃ′Ｒ Ｒ３＝ＯＭＴｒ、　　Ｒ２＝Ｐｒ。

Ｎ。

Ｌ ａ Ｒ＝Ｐｉｖ ｂ：　ｌ１＝ＩＩ ５ａ　（２８０塩） スキーム Ｎ。

１４ａ：　Ｒ＝Ｈ ＋５ａ：　Ｒ−０肝ｒ Ｒ：ＭＳ ｂ：　Ｒ＝ｌＩ スキーム１．２．３中 Ｍｓ： Ｐｉｖ：　　−Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）３ Ｐｒｏ：　　−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ３ これらの化合物の合成例を以下に示す。

■−（３−デオキシ−β−り一トレオーベントフラノシ
ル）シトシン（２）及びその塩酸塩（２ａ）の合成 水冷下、シチジンｌ１７．２９ｇ、３　Ｑｍｍｏｌ）の
ピリジン（１００ｍｉ’）溶液にピバロイルクロリド（
１５，０ｍｌ、　１２１ｍｍｏｌ）を−度に加え、室温
下で４０分間かきまぜた。さらに水冷下で、メタンスル
ホニルクロリド（１４，０１ｎｉ！、１８　Ｑｍｍｏｌ
）を加え、室温で１．５時間撹拌した。冷却して５０％
ピリジン水溶液を加え、過剰の試薬を分解した後、エー
テルで抽出した。有機層を重ソウ水、および飽和食塩水
で洗い、硫酸マグネシムで乾燥した。

溶媒を減圧留去したのち、残存するピリジンをトルエン
共沸して除き、粗製の３′−メシル体（１９，５ｇ）を
得た。このうち６．５　ｇ　（ｌ　Ｏｍｍｏｌ相当）を
わけ取りメタノール（６０ｍｌ）に溶かしたのち、０−
５℃に冷却して水酸化カリウム（３，３６ｇ、　６０＋
ｎｍｏｌ）のメタノ−／’（６０−）溶液を撹拌下に加
えた。この直後に水素化ホウ素ナトリウム（１，１３ｇ
　、　３　Ｑｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌し
た。反応液を冷却し、濃塩酸（４，４ｍｌ、　５０＋ｎ
ｍｏｌ）とメタノール（１，５ｍｉ’）の混合液を撹拌
下で徐々に滴下した。約３０分間冷却（０−５℃）後、
不溶物をセライトを用いてろ別し冷メタノールで洗った
。ろ液と洗液とを合せ、約ｉｏｍＩ！まで濃縮し、この
残渣を撹拌下にイソプロパ／−ル（７０ｒｎ１）中＾１
滴下した。混合物を室温で３０分間撹拌後セライトをま
ぶして不溶物をろ別、インプロパツールで洗い、ろ液と
洗液を合せてａ縮乾固して、吸湿性でアモルファス状の
２（１５３ｇ、６７％）を得た。２は濃塩酸−イツブロ
バノール混液と処理すると結晶化した。

〔化合物２の物理的性質〕 性　　状　アモルファス ＩＲスペクトＪｌ／　（ＫＢｒ）　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（ＤＭＳＯ−δ６）　　δ１．７４　　（
ＩＨ，ｄｄｄ、　　）！−３’）　　　　５．６７　　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−５）２．２７　　（ＩＨ，ｄｄｄ
、　　Ｈ−３’）　　　　５．８８　　（ＩＨ，ｄ、　
　Ｈ−１’）３．５５　　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−５’）
　　　　　７．６８　＜ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−６＞３．９
９〜４．０４　　（１１（、ｍ、　　Ｈ−４’）６．９
〜７．１　　（２Ｈ，ｂｒ　ｓ、　　Ｎｌ２）４．２４
〜４．２９　　（１）１．　　ｍ、　　Ｈ−２’）５．
０８（ＬＨ，ｍ、　　０Ｈ） ５．１８　　（ＩＮ、　　ｄ、　　ＯＨ）〔化合物２ａ
の物理的性質〕 融　　　点　　　１　８３．５−１８４．５℃元素分析 計算値〈％） （［＋ｓＨ＋Ｊ３Ｄ＊　・ＨＣＡとして）ＣＨＮ　　　
　α ４１゜００　５．３５　１５．９４　１３．４５実測値
（％）　　４１．１０　５．３８　１５．９０　１３．
５５比旋光度　〔α〕＋１５１°（ｃ　＝０．５．　Ｌ
Ｏ）ＵＶスペクトル〔λａａｘ　　２８３ｎｍ　（Ｅ１
１６００）］ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　ｃｍ−’ ３４６＋］　　１７００　１３８２　１０７２　　７８
０’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（Ｄ！、ｌ５Ｏ−６６
）　　δ１．７６　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−３’）　　　
６．１７　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−５）２．２６　（ＬＨ
，ｍ、　　Ｈ−３’）　　　５．９０　（ＬＨ，ｄ、　
　Ｈ−１’）３．５８　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｈ−５’）
　　　８．１５　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−６）３．６３　
（ＩＨ，ｄｄ、　）Ｉ−５’）　　　８．７６および９
．８１４．１１　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−４’）　　　（Ｉ
Ｈ，各ｓ、ＤＨ又はＮＨ）４．３９　（ＩＨ，ｂｒ　ｑ
、　　Ｈ−２’）１−（３−デオキシ−２−〇−プロピ
オニルーβ−Ｄ−）レオ−ペントフラノシル〉シトシン
（化合物３ｄ）及びその塩酸塩（３ｅ〉の合成（イ）　
　Ｎ’、ＯＳ′　　−ビス（４，４’　　−ジメトキシ
トリチル）−１−（３−デオキシ−２−〇−プロピオニ
ルーβ−Ｄ−）しオーペントフラノシル）シトシン（化
合￥！ＩＪ３　ｃ）の台底シチジン１から合成例１の方
法で調製した粗製の化合物２　　（１，０９ｇ、　４．
８ｍｍｏｌ）を無水ピリジンで２回共沸して脱水した後
、無水ピリジン（２０ｍ！りに溶かした。これに０−５
℃で４．４′−ジメトキシトリチルクロリド（４，８８
ｇ、　１４．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌し
た。冷却して５０％ピリジン水（１ｍｆ）を添加した後
、少量のクロロホルムを含むエーテルで生成物を抽出し
、抽出液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順
に洗い硫酸マグネシウムで乾燥した。

有機溶媒を留去し、ピリジンをトルエン共沸で除き、残
渣をシリカゲル（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ製）カラム
クロマトグラフィー〔クロロホルム−メタノール（９９
：ｌ））にかけ化合物１のＮ４．　ｏ５／−ビス（４，
４’−ジメトキシトリチル）誘導体（２，０９ｇ、５２
％）を得た。このうち１．５ｇ（１，３ｍｍｏｌ）を無
水ピリジン共沸して脱水し、無水ピリジン（２５ｍｉ）
に溶かした。無水プロピオン酸（１，５６ｇ、ｌ　２ｍ
ｍｏりを室温で加え、２６時間撹拌した。冷却して氷水
を加え、生成物をニー゛チルで抽出し、水、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、水の順で洗い、硫酸マグネシウム
で乾燥した。エーテルを留去し、ピリジンをトルエン共
沸で除いた後、残渣をシリカゲル（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒ
ｏｄｔ製）カラムクロマトグラフィー〔クロロホルム−
メタノール（９９＋１）Ｅにかけ、目的物を含む留出分
を濃縮、乾固して化合物３ｃ　（１，０ｇ、６４％）を
得た。

〔化合物３ｃの物理的性質〕 性　　状　　アモルファス ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＣＤＣｆ！ｚ　、δ ０、９３　３Ｈ，ｔ、　ＣＬ） １．９２　　ＬＨ，ｄｄｄ、　Ｈ−３’）２、０２　２
Ｈ，ｍ、　ＣＨ２） ２．４２　１Ｈ，ｍ、　Ｈ−３’） ３．２１　　ｉｌｌ、　ｄｄ、　Ｈ−５’）３．２５　
（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｈ−５’）３、７４．　３．７６　
（１２Ｈ，ｓ、　　０−ＣＨｓ）４．２３　　（ＩＨ，
ｍ、　　Ｈ−４’）４．９３　　（ＩＨ，ｄ、　　）ｉ
−５）５．４３　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−２’）６．２１
　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−１’）７．４３　　（ＬＨ，
ｄ、　　Ｈ−６）６、７４−７．３６　（２７Ｈ，ｍ、
　　ａｒｏｍ、　　ＮＨ）（０）１−（３−デオキシ−
２−〇−プロピオニルーβ−Ｄ−）レオ−ペントフラノ
シル）シトシン（化合物３ｄ）及びその塩酸塩（３ｅ〉
の合成 化合物３ｃ（１，０２ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）を酢酸（
１５ｍｆ）に溶かし、水（４ｍｌ）を加えて６〇−６５
℃（油浴）で３５分間撹拌した。冷却してエーテル（１
００ｍｆ）を加え、有機層を水（２０−）で２回抽出し
、水と酢酸とをエタノール−トルエン共沸により留去し
た。シラツブ状の残渣をエタノール−ジクロロメタン混
合液にとかし、有機溶媒を留去して泡状の吸湿性化合物
３ｄ（２９２ｍｇ。

９０％）を得た。このうち、１５０　ｍｇ（０，５３ｍ
ｍｏｌ）をインプロパツール（３ｍｌ）に溶かし、濃塩
酸−インプロパノール（■：９）混合液を加えて微酸性
とし、−夜０−５℃に放置して生じた結晶をろ取乾燥し
化合物３ｅ　（１３０ｍｇ、７６％）を得た。

分前用試料は一部を、少量の水を含むエタノールから再
結晶して調製した。

〔化合物３ｄの物理的性質〕 性　　状　　アモルファス（′ｅ、湿性〉’ＨＮＭＲス
ペクトル ＤＭＳＯＪｓ　、δ ０．９０　（３Ｈ，ｔ、　Ｃ）＋３） １．８５　（ｉｆｔ、　ｍ、　Ｈ−３’）２、１６　（
２Ｈ，ｍ、　ＣＬ） ２．４０　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ３．５６　（２Ｈ，ｍ、　Ｈ−５’　、　５’）４．０
７　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−４’） ４．９６　（ｉｆｔ、　ｔ、　０Ｈ） ５．３８　（ＩＨ，ＩＴｌ、　Ｈ−２’）６．０４　（
ＩＩＩ、　ｄ、　Ｈ−１’）５．７０　　（ＬＨ，ｄ、
　　Ｈ−５）７．７３　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｈ−６）７
．０６−７．１５　　（２Ｈ，ｂｒ　ｄ、　　ＮＨ，）
〔化合物３ｅの物理的性質〕 性　　状　　無色結晶 融　　　点　　　２１９−２２０℃　（分解）元素分析 計算値（％） （Ｃ＋２Ｈ＋Ｊ３０ｓ・Ｈαとして） ＣＨＮ ４５．０８　５．６７　１３．１４ 実測値（％）　　４５．０８　５．６５　１３．０９α １１．０９ １．１．０９ 比旋光度　［：α］＋１１６°（ｃ＝０．７５．　［］
ＭＰ）’ＨＮＭＲスペクトル １１１ＭＳＯ−ｄｇ、δ ０．９３　（３Ｈ，ｔ、　ＣＨ，） １．９０　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２、２２　（１）１．　ｍ、　ＣＨ２）２．４２　（Ｉ
Ｈ，ｍ、　Ｈ−３’） ３．１−３．８　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　０Ｈ）３、５７
　　ＬＨ，ｄｄｄ、　　Ｈ−５’）３、６４　　Ｈ，ｄ
ｄ、　　Ｈ−５’）４．１７　　ＩＮ、　ｔｎ、　　Ｈ
−４’）５．４６　　ＬＨ，（１，Ｈ−２’） ６．０８　　ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｈ−１’）６．１８
１ｆｔ、　　ｄ、　　）ｌ−５）８．２１　　（ＩＨ，
ｄ、　　Ｈ−６）８．７４　　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　　
Ｎｔ（）９．８３　　（１Ｎ、　　ｂｒ　ｓ、　　ＮＨ
）Ｎ４−プロピオニル−１−（３−デオキシ−β−Ｄ−
）レオ−ペントフラノシル）シトシン（化合物３ｆ）の
合成 粗製の化合物２　（２２７ｍｇ、　１ｍｍｏｌ）を少量
のエタノールを含むベンゼンと共沸して脱水した後、メ
タノール（５ｍｉ’）に溶かした。これを加熱環流（７
５℃）させ、無水プロピオン酸を０．５ｍｉずつ１５分
間隔で計４回（合計２ｍ１）に分けて加え、添加後、さ
らに１５分間加熱環流したのち、減圧下で反応液を濃縮
した。過剰の酸はエタノール−トルエン共沸下に除去し
た。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー〔クロロホル
ム−メタノール（９５：５）→（８：　２）　〕にかけ
、目的物を含む留出物を濃縮し化合物３ｆ（１４０＋ｍ
ｇ、４９％）を得た。

〔化合物３ｆの物理的性質〕 性　　状　　無色結晶 融　　　点　　　１５６−１５７℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−ｄ、　、δ １．０４　（３Ｈ，ｔ、　ＣＨ３） １．７７　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｈ−３’）２．２９　（
ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｈ−３’）２、４０　（２Ｎ、　ｑ、
　Ｃ）＋２）３．６　（２Ｈ，ｍ、　Ｈ−５’　、５’
）４．０９　（１Ｎ、　ｃｎ、　Ｈ−４’）４Ｊ７　（
１Ｂ、　ｍ、　Ｈ−２’） ５．１５　（ＩＮ、　ｂｒ　ｔ、　５’　−ＤＨ）５．
２９　　（ＬＨ，６，２’　　−０Ｈ）５．９３　　（
ＬＨ，ｄ、　　Ｈ−１’）７．２０　　（１Ｎ、　　ｄ
、　　Ｈ−５）８．１６　　（ｌｉｔ　　ｄ、　　Ｈ−
６）１０．８　　（ｉｌｌ、　　ｂｒ　ｓ、　　Ｎｔｌ
）１−（３−テ第４シー５−○−プロピオニル−β−り
一トレオーベントフラノシル〉シトシン（化合物３ｈ）
の合成 （イ）　　Ｎ’、　０”　−ジプロピオニルー１−（３
−デオキシ−β−Ｄ−）レオ−ペントフラノシル）シト
シン（化合物３ｇ）の合成 粗製の化合物２　　（４５４ｍｇ、　２ｍｍｏｌ）を無
水ピリジンと共沸して脱水し、無水ピリジン（１０ｄ）
に溶かした。これに、冷却（０−５℃）下、プロピオン
酸クロリド（４０７ｍｇ、４．４ｍｍｏｌ）を加えて１
時間撹拌した。メタノール（２ｍｊ’）を加えた後、ピ
リジンをトルエン共沸下に除去し、残渣をノリ力ゲルク
ロマトグラフィー〔クロロホルムメタノール（９９：　
１）−（９７：　３）］にかけた。目的物を含む留出物
を合せて濃縮し粗製の化合物３ｇ　（３０６ｍｇ、　４
５％）を得た。

〔化合物３ｇの物理的性質〕 性状粉末状（アモルファス） Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＣＤＣｌ３、δ １、１８　（６）１．　ｍ、　ＣＨ３）１．９４　（１
８，ｄｄｄ、　　Ｈ−３’）２、３９−２．５４　（５
Ｈ，ｍ、　　ＣＨ２，Ｈ−３’）４．２２　（ＩＨ，ｄ
ｄ、　　Ｈ−５’）４．４１　（ｌｆｔ、　　ｍ、　　
Ｈ−４’）４．５１　（ＬＨ，ｄｄ、　１（−５’）４
．８３　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−２’） ５．３９　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ、　ＤＨ）５．９６　（Ｉ
ＩＩ、　ｄ、　Ｈ−１’）７．４７　（１）１．　ｄ、
　Ｈ−５）８．０８　（ＩＨ，ｄ、　）ｌ−６） ８．９６　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ、　ＮＨ）（ロ）ｌ−（３
−デオキシ−５−〇−プロピオニルーβ−Ｄ−）レオ−
ペントフラノシル）シトシン（化合物３ｈ）の合成 ＠製の化合物３　ｇ　（１７０ｍｇ、　０．５＋ｎｍｏ
ｌ）をメタノール（２−〉とベンゼン（１ｍＪ２）の混
合液に溶かし、これに室温でマグネシウムメトキシド（
６５ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を加えて１０分間撹拌し
た。反応液を冷却（０−５℃）して酢酸（９０ｍｇ、１
．５ｍｍｏｌ）を加えた後、有機溶媒を室温、減圧下で
除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
〔クロロホルム−メタノール＜８５：１５）〕にかけ、
目的物を含む留出分を濃縮乾固して化合物３ｈ　（１２
３ｍｇ、　８７％〉を得た。

〔化合物３ｈの物理的性質〕 性状粉末状（アモルファス） Ｈ−ＮＭＲスペクトル ０Ｌ（ＳＯ−ｄｓ　、δ ｔ、０５　（３）１．　ｔ、　ＣＨ，）１．３５　（Ｌ
Ｈ，ｄｄｄ、　Ｈ−３’）２、１４　（２Ｎ、　ｍ、　
ＣＨ２） ２．３９　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−３’）４．１２−４．
３２　（４Ｈ，ｍ、　Ｈ−５’　、５’　、Ｈ−４’　
、Ｈ−２’）５．３２　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　　０）１
）５．６９　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｈ−５）５９２　（１
１（、ｄ、　Ｉ（−１’）６．９６　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ
、　　ＮＨ）７．１３　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　　ＮＨ）
７．５３　（１Ｎ、　　ｄ、　　Ｈ−６）１−　Ｃ（２
Ｒ）−２−アミノ−２，３−ジデオキシ−β−Ｄ−グリ
セローペントフラノシル〕シトシン（化合物５）とその
塩酸塩（化合物５ａ）の合成 （イ”）１−　［：（２Ｒ）−２−アジド−２，３−ジ
デオキシ−β−Ｄ　−７１Ｊ　−２０−ペントフラノシ
ルクシトシン（化合物４ｂ）の合成 シチジンＬ　　（３，６５ｇＸｌ　５ｍｍｏｌ）から合
成例１の方法で調製した粗製の化合物２を無水ピリジン
を用いて２回共廊下に脱水した後、無水ビリジン（４５
ｍｆりに溶かした。この溶液に、０−５℃でピバロイル
クロライド（４，１ｍＮ、３３ｍｍｏｌ）を加え、室温
で２．５時間撹拌した。冷却して５０％ピリジン水を加
えた後、少量のクロロホルムを含むエーテルで抽出し、
エニテル層を重ソウ水、水（２回）の順で洗い硫酸マグ
ネシウムで乾燥したつエーテルを留去し、ピリジンをト
ルエン共沸下に除去し化合物３ａを含む粘稠性物質を得
た。これを再び無水ピリジン（６０ｍｆ）に溶かし、メ
シルクロリド（４，６４ｄ、５　Ｑｍｍｏｌ）を加え、
５５℃で１時間撹拌した。冷却後５０％ピリジン水を加
え、少量のクロロホルムを含むエーテルで抽出した。有
機層を重ソウ水、水（３回〉で洗浄した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。エーテルを除去し、残存するピリジ
ンをトルエン共沸で除き、化合物３ｂを含むシラツブを
得た。これを無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１８
７ｍｆ）に溶かし、アジ化ナトリウム（２，９３ｇ　、
　４５ｍｍｏｌ）を加えて１１０℃で１．８時間撹拌し
た。冷却後エーテルで希釈し、エーテル溶液を水で３回
洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを
留去し、化合物４ａを含む残渣をメタノール（３０ｍＩ
りに溶かした。これに、室温でイオン交換樹脂、Ｄｏｗ
ｅｘｌ−Ｘ２　（○Ｈ−型、約５６ｍ１．５０−１００
メツシユ）をメタノール（１２０ｒｎｌ）を用いて流し
込み、７５分間撹拌した。樹脂をろ別し、メタノール（
５０Ｌｎｌ’）で洗浄し、ろ液と洗液とを合せてａ縮し
た。残渣にジクロルメタン（５０ｍ７’）を加え、不溶
物をろ取し、これをＤｏｗｅｘ　　１−　Ｘ　２（○Ｈ
−型、２００−３００メツシユ）を用いてカラムクロマ
トグラフィー（溶出剤、水〉にかけ目的物を含む分画を
合せ、濃縮乾固して化合物４ｂ（１，０ｇ、１からの収
率２６％）を得た。

〔化合物４ｂの物理的性質〕 性　　　状　　１７１−１７２℃　（分解）元素分冴 計算値（％） （Ｃ９）ＩＩ□Ｎｅ０ａ　Ｏ，ＩＨ，０として）Ｃ）Ｉ
Ｎ ４２．５５　　４．８４　３３．０８ 実測値（％）　４２．４８　　４．７５　３３．０２Ｕ
Ｖスペクトル　λ、、、　　２７１　ｎｍ　　（＝　　
８．９００）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　ｃｍ−’ ３４８０　　２１３０（Ｎ３）　１６２０　　１１０５
　　７０５’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄＢ）
　　δ１．８１　（ＩＨ，ｄｄｄ、　　）Ｉ−３’）　
　　５．１４　（ＬＨ，ｔ、　ｏＨ）２．００　　（ｉ
ｌｌ、　　ｄｄｄ、　　Ｈ−３つ　　　５，７０　　（
１Ｂ、　　ｄ、　　Ｉ（−５）３゜５６　（１）１．　
　ｄｄｄ、　　Ｈ−５’）　　　５．７２　（ｉｌｌ、
　　ｄ、　　１（−１’）３．７８　（ＩＨ，ｄｄｄ、
　）Ｉ−５’）　　　７．１４　（２Ｈ，ｂｒ　ｄ、　
　ＮＨ２）４．２０　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−４’）　　
　　　７．９６　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−６）４．３２　
　（１）１．　　　ｂｒ　　ｄ、　　　）Ｉ−２’）（
口〉　化合物（５）およびその塩酸塩（５ａ〉の合成 Ｌｅｔｓｉｎｇｅｒ　らの方法“を用いて行った。アジ
ド体（化合物４　ｂ）　　（３４８ｍｇ、　１．３８ｍ
ｍｏｌ）の無水ピリジン溶液（８ｍｌ）にトリフェニル
ホスフィン（７２４ｍｇ、　２．７６ｍｍｏｌ）を室温
で加え１．８時間撹拌した。この液に濃アンモニア水溶
液（５−）を加え室温で２１時間撹拌した後、５０−５
５℃で３時間撹拌した。ピリジンをトルエン共沸して除
き、残渣を水に溶かし、クロロホルムで５回洗った。水
層をエタノール共沸により乾固し、さらに６０℃減圧下
で５時間乾燥しアモルファス状の化合物５　　（３１６
ｍｇ）を定量的に得た。５は濃塩酸−エタノール混合液
と処理し結晶化させ、塩酸塩５ａとして構造と物性を確
認した。

化合物５は４ｂを硫化水素で還元しても得られることが
報告０されているがその物性やスペクトル等のデータは
記載がない。

ｘ　　Ｗ、Ｓ、Ｍｕｎｇａｌｌ、　Ｇ、Ｌ、Ｇｒｅｅｎ
ｅ、　Ｇ、Ａ、Ｈｅａｖｎｅｒ、　ａｎｄＲ，Ｌ、Ｌｅ
ｔｓｉｎｇｅｒ、　　Ｊ、　　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　
　４０．　　１６５９　　（１９７５）。

＊＊　Ｓ、Ｉｚｕｔａ、　　Ｓ、に＋ｍｕｒａ、　　Ｋ
、Ｔａｋｅｕｃｈ＋、　ａｎｄＭ、５ａｎｅｙｏｓｈｉ
、　Ｎｕｃｌｅ＋ｃ　Ａｃ１ｄ　Ｒｅｓ、　Ｓｙｍｐ、
Ｓｅｒ、。

Ｎｏ、１７．１５３　（１９８６）。

〔化合物５の物理的性質〕 性　　状　アモルファス ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　３３７０　　１４９３　　１０９５　　
６０１ｃｍ−’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＤＭＳＯ−ｄ、、δ １．６３　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｈ−３’）　　　４．９
８　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ、　ＤＨ）１．９０　（ＩＩＩ、
　　ｄｄｄ、　　Ｈ−３’）　　　５．４９　（ＩＨ，
ｄ、　　Ｈ−１’）３．５１　（ＬＨ，ｄ、　　Ｈ−５
’）　　　　５．６７　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−５）３．
６８　（ＬＨ，ｄ、　　Ｈ−５’）　　　　７．０４　
（２Ｂ、　　ｂｒ　ｄ、　　Ｎｌ２）３．３　　（ＩＨ
，ｍ、　　Ｈ−２’）　　　　７．９０（ＩＨ，ｄ、　
　Ｈ−６）４．２９　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−４’） 〔化合物５ａの物理的性質〕 性　　状　　無色結晶 融　　　点　　　２１２−２１４℃　（分解）元素分析 計算値（％） （ＣｓＬｓ０２Ｎ−０３・０．５Ｈ２［１として〉３５
．０８　　５．５６ 実測値（％）　３５．２４　　５．３３比旋光度　〔α
］　　＝　＋３７．０°（ＣＮ　　　　　α １ｇ、１８　　２３．０１ １８．２３　　２２．８１ ０、５６．　　Ｈ２Ｏ＞ ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　３３７５　　１７３８ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−ｄ、、　　δ ２．１５　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２．２６　（ＩＨ，ｍ、　　）Ｉ−３’）３．５２　（
ＩＨ，ｄｄ、　Ｈ−５’）３．６９　（ＬＨ，ｄｄ、　
　Ｈ−５’＞３．９２　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　　Ｈ−２
’）４．４６　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−４’） ５９３　　ａｍ−’ ５’、９４　（ＩＨ，ｄ、　　Ｉ（−１’）６．１８　
　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−５）８．２２　　（１Ｎ、　　
ｄ、　　Ｈ−６）８．７４　　（４Ｈ，ｂｒ　ｓ、　　
Ｎ）Ｉ、　　０Ｈ）９．７７　　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ、　
　Ｎ）Ｉ）９−　［：（２Ｒ）−２−アジド−２，３−
ジデオキシ−β−Ｄ−グリセローペントフラノシル〕ア
デニン（化合物９ｂ）の合成 〈イ）　　Ｎ６．　Ｏ”　　−ビス（４，４’　　−ジ
メトキシトリチル）アデノシン（化合物７ａ）の合成無
水ピリジン〈２０ｍ１り、無水Ｎ、　Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（３０ｒｎｌ）、およびアデノシン６（２，６
７ｇ、　１０ｍｍｏｌ）の混合物を撹拌下、１００℃に
加熱しアデノシンを完全に溶解させた。これを静置して
室温まで冷却し４．４′　−ジメトキシトリチルクロリ
ド（７，１２ｇ、　２１ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時
間撹拌した。水冷後、５０％ピリジン水を加え、クロロ
ホルムを含むエーテルで抽出し、有機層を水、重ソウ水
、水の順で洗い硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
とクロロホルムを留去後、ピリジンをトルエン共沸下に
除き、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展
開剤；ベンゼン−酢酸エチル−トリエチルアミン（７：
３：０．１）→ベンゼンー酢酸エチルートリエチルアミ
ン−メタノール（７：　３　：０．１　：０．１）　）
にかけ、目的物を含む留分を合せて濃縮し化合物？　ａ
　（６，４６ｇ　、収率７４％）を得た。

〔化合ｍ７ａの物理的性質〕 性　　状　　粉末状（アモルファス） 元素分析 計算値（％） （ＣｓＪ＜５Ｎｓｏｓとして） ＨＮ ７１．６３　５．６６　８．０３ 実測値（％”）　　７１．３６　５．７７　７．８４比
旋光度　〔α］　　＝　　４．５’　（ｃ＝０．７５．
ＣＨＣａ３＞ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　３４２０　１６０８　１１７８Ｈ−Ｎ　
Ｍ　Ｒスペクトル ８８ｃｍ− ＣＤα３　、δ ３．１３　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ、　　０）１）　　　４．
４２　（ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−４’）３．２０　（ｉｌｌ
、　　ｄｄ、　　Ｈ５’）　　　４．７１　（ＩＨ，ｔ
、　　Ｈ−２’）３．４４　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｈ−５
’）　　　５．８９　（ＬＨ，ｄ、　　）ｌ−１’）３
．７７　（１２Ｈ，Ｓ、　　ＯＣＨ，）　　　６．６１
　（１）１．　　ｂｒ　ｓ、　　０Ｈ）４．３３　（Ｉ
Ｈ，ｂｒ　ｄ、　　Ｈ−３’）　　　８．０１　（ＩＨ
，ｓ、　　Ｈ−２）８．０５　　（ＩＨ，ｓ、　　Ｈ−
８）〈口）　　Ｎ’、０”−ビス（４，４’　−ジメト
キシトリチル）−２’、３’　−ジーＯ−メシルアデノ
シン〈化合物７ｂ〉の合成 ジメトキシトリチル体く化合物？ａ）　　（２，６２ｇ
、　３ｍｍｏｌ）の無水ピリジン（１５ｒｎ１．）溶液
に、０−５℃でメシルクロリド（０，７ｍｌ、　９ＩＴ
１ｍｏｌ）を加え、室温で２．５時間撹拌後、冷却し５
０％ピリジン水を加えて過剰のメシルクロリドを分解し
た。

反応液をエーテルで抽出し、エーテル層を水、重ソウ水
、水の順に洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテ
ルを除去後、ピリジンをトルエンと減圧下に共沸させて
除き、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展
開剤：ベンゼンー酢Ｉエチルートリエチルアミン かけ目的とする生成物を含む留分を合せて濃縮し、化合
物７ｂ（２．８９ｇ．収率９４％）を得た。

部をジクロルメタンに溶し、ペンタン中へ滴下して分析
用の試料を調製した。

〔化合物７ｂの物理的性質〕 性　　状　　粉末状（アモルファス） 元素分析 計算値（％〉 （ＣＳ４８５３Ｎ３０１　２Ｓ２・０．５ＣＳＨ１２と
して）Ｃ）ＩＮｓ ６３、７７　　５．５９　　６．５８　　６．０２実測
値（％）６３，７０　　５．８０　　６．３６　　５．
８９比旋光度　〔α〕＝ー１４．６°（　ｃ　＝０．　
７５．　［１．Ｈａｉ）ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　３４５０　　１６１０　　１２９４　　・
９７５１０３４　　　５２８ｃｍ−’ ’　Ｈ　−　Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＣＤＣｉ３、δ ３、０５　（３Ｈ，　ｓ，　Ｓ−ＣＨ３）　　４．４３
　（１Ｎ，　ｍ，　Ｈ−４’）３、０６　　（３ｔｌ，
　　ｓ，　　Ｓ（Ｈｚ）　　　　５．７２　　　１　１
＋，　　ｔ，　　Ｈ−３’）３、３５　（ＩＨ，　ｄｄ
，　ト５’）　　　６．１１　、１１（、　ｄ，　Ｈ−
２’）３、５９　　＜１１−１，　　ｄｄ，　　）Ｉ−
５つ　　６．２０　　ＬＨ，　　ｄ，　　Ｈ−１’）３
、７６　（１２Ｈ，　ｓ，　Ｏ−ＣＨ３）　　７．８８
　　ＬＨ，　ｓ，　Ｈ−２）７、９４　　１Ｈ，　ｓ，
　Ｈ−８） （ハ）　　Ｎ６，　Ｏ”　　−ビス（４．４’−ジメト
キシトリチル）−９−（３−デオキシ−β−Ｄ−）レオ
ーペントフラノンル）アデニン（化合物８ａ）のの合成 ジメシレート（化合物７ｂ）（１．０３ｇ，１．０ｍｍ
ｏｌ）をベンゼン（５ｍｊりとメタノール（１５ｍｆ）
の混合溶媒に溶かし、これに水酸化カリウ−’　（　５
　６　０ｍｇ．、１　０ｍｍｏｌ）のメタノール（１０
ｍｌ）溶液と水素化ホウ素ナトリウム（１９０ｍｇ、５
ｍｍｏｌ）とを室温で加えた。混合物を２４時間、室温
で撹拌後冷却してアセトン（５ｍｊ’）を加え過剰の還
元剤を失活させエーテルで抽出した。有機層を水で３回
洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。

エーテルを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー〔展開剤：ベンゼンー酢酸エチル−トリエチル
アミン（９：ｌＯ．ｌ）→ベンゼン酢酸エチルートリエ
チルアミン−メタノール（９　：　１　：０．１　：０
．１）　）にかけ目的物を含む留出分を濃縮し化合物３
　ａ　（７　５　０ｍｇ，収率８８％）を得た。

〔化合物８ａの物理的性質］ 性状粉末状（アモルファス〉 元素分析 計算値（％） （Ｃ５。ＨｓｓＮｓＯｔ・０，　２Ｈ２０として）ＨＮ ？２．６６　　５．７９　　８．１５ 実測値（％）　　７２．８４　　６．０８　　７．８７
比旋光度　Ｃｃｘ］＝＋９．２°（ｃ＝０．９，　ＣＨ
Ｃｊ＋）Ｕｖスペクトル　λ、、、　　２７４　ｎｍ　
　（ε３０．０００）ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　　　３４４０　１５１０　１０３７　　
７０５１６１０　１１８０　ｃｍ− ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＣＤα３、δ ２．１５　　ＬＨ，ｍ、　Ｈ−３’）　　　２．４７　
（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３’）３．１９　１ｔｌ、　　ｄｄ
、　　Ｈ−５’）　　　４．５３　（２Ｈ，ｂｒ　ｓ、
　　Ｈ−２’　　及び０Ｈ）３．５６　　ＬＨ，ｄｄ、
　Ｈ−５’）　　　６．０６　（ｉｌｌ、　ｄ、　Ｈ−
１’）３．７８　１２ｆｌ、　ｓ、　ＯＣＬ）　　８．
０２　（ｌｔｌ、　ｓ、　Ｈ−２）４．３４　１Ｈ，ｍ
、　Ｈ−４’）　　　８．２４　（ＩＨ，ｓ、　Ｈ−８
）（ニ）　　Ｎ＠、　０５′　−ビス（４，４’−ジメ
トキシトリチル）−９−（３−デオキシ−２−〇＝メシ
ルーβ−Ｄ−）レオ−ペントフラノシル）アデニン（化
合物８ｂ）の合成 ３′−デオキシ体（化合物８　ａ）　　（５４４■、０
、６４ｍｍｏｌ）の無水ピリジン（４ｒｍ）溶液を氷水
で冷却し、メタンスルホニルクロリド（０，２ｍｇ、２
．６ｍｍｏｌ）加えた後、室温で５時間撹拌した。再び
冷却して５０％ピリジン水を加え、過剰の試薬を分解し
た後、クロロホルムで希釈した。有＠層を水、重ソウ水
、水の順で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した後、有機
溶媒を減圧下に除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー〔展開剤：クロロホルム−メタノール−ト
リエチルアミン（９９：１：ｌ）：ｌにかけメシル体（
化合物８ｂ）５５６ｍｇ（収率９３％）を得た。分析用
試料は一部をジクロルメタンに溶かし、ペンタン中へ滴
下して沈殿させたものを用いた。

〔化合物８ｂの物理的性質〕 性状粉末状（アモルファス） 元素分析 計算値（％） （ＣｓＪｓ　＋Ｎ５ＯｓＳ・０．７ＣｓＨ＋ｚとして）
ＨＮＳ ６８．９３　６．０８　７．１１　３．２６実測値（％
’）　　６８．８９　６．１１　６，９４　３．３２比
旋光度　Ｃａ〕＝＋８．２°（ｃｍ０．９．　Ｃｆ１Ｃ
１ｔ、）ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　　３４２０　１５０５　１１７３　　７
５０１６００　１２５０　　８２４　　５８０　　ｃｍ
−’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＣＤＣｌ２、δ ２．４７　　ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−３’）　　　３．７８
及び３．７９　（１２Ｈ，ｓ、　　０−ＣＬ）２．６２
　１Ｈ，ｍ、　　Ｈ−３’）　　　４．３４　（ＩＨ，
ｍ、　　Ｈ−４’）２．５２　３Ｈ，ｓ、　Ｃ−Ｃ８４
）　　５．３２　（１８，ｍ、　Ｈ−２’）３．３８　
１Ｈ，ｄｄ、　Ｈ−５’）　　６．３４　（ＩＨ，ｄ、
　Ｈ−１’）３．４４　　ＬＨ，ｄｄ、　Ｈ−５″）　
　　８．００　（ＬＨ，ｓ、　Ｈ−２）８．０２　（１
）ｉ、　ｓ、　Ｈ−８）（ホ）　　Ｎ’、　Ｏ”　　−
ビス（４，４’−ジメトキシトリチル）　　−９−〔（
２Ｒ）−２−アジド−２，３−ジデオキシ−β−Ｄ−グ
リセローペントフラノシル〕アデニン（化合物９ａ）の
合成Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２ｍｆ）に３
′デオキシ−２′　−〇−メシル体（化合物８ｂ）（５
２３ｍｇ、Ｑ、　５６ｍｍｏｌ）を溶解させ、これニア
ジ化ナトリウム（１，０９ｇ、　　１６．８ｍｍｏｌ）
を加えて１０５−１１０℃で５時間撹拌した。反応液を
冷却し、少量のクロロホルムを含むエーテルで抽出して
数回水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。

有限溶媒を減圧下に除去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔展開剤：クロロホルムー酢酸二チル
−トリエチルアミン（９７：　３　：　１）’］にかけ
てアジド体（化合物９ａ）３８２ｍｇ（収率７８％）を
得た。

〔化合物９ａの物理的性質〕 性状粉末状（アモルファス） 元素分析 計算渣（％〉 （ＣｓＪ４ＪａＯａ・０．５Ｈ，Ｏとして）ＨＮ ７０．１ｇ　　　５．５５　１２．５９実測値（％）　
　７０，２６　　５．５３　１２．４５比旋光度　〔α
〕＝−３７．５°（Ｃ＝０．４．　ＣＨα３）Ｕｖスペ
クトル／（、ａｘ　　２７４ｎｍ　　＜６２８．９ＵＵ
）ＩＲスペクトル （ＫＢｒ）　　　３４２０　　１６００　１１７３　　
７００２９５０　　１５０５　１０３０　　５８０　ｃ
ｍ−’２１１０（Ｎ＝）　１２４８　　８２３’　Ｈ−
Ｎ　ＭＲスペクトル ＣｏＯ２、δ ２．１３　（ＬＨ，ｄｄｄ、　　Ｈ−３’）　　　４．
５３　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−４’）２．４１　（ＩＨ，
ｍ、　Ｈ−３’）　　　　４．８２　（１Ｂ、　ｍ、　
Ｈ−２’）３．３３　（ＩＨ，ｄｄ、　）ｌ−５’）　
　　５．９８　（１Ｎ、　ｄ、　Ｈ−１’）３．４１　
（１）１．　ｄｄ、　Ｈ−５’）　　　７．９４　（ｌ
ｔｌ、　ｓ、　Ｈ−２）３．７７　（１２Ｈ，ｓ、　０
−ＣＨｚ）　　　８．０３　（ＩＨ，ｓ、　Ｈ−８）（
へ）９〜（２−アジド−２，３−ジデオキシ−β−Ｄ−
グリセロ−ペントフラノシル〉アデニン（化合物９ｂ）
の合皮 ＤＭＴｒ保護した２′−アジド体（化合物９ａ）（１８
２ｍｇ、　０．２１ｍｍｏｌ）と８０％酢酸（６，８ｍ
ｆ）の混合物を室温で４時間撹拌した。酢酸をトルエン
−エタノール混合溶媒を用いて共沸下に除去（減圧下）
し、残渣に少量のエタノールを加えると遊離の２′−ア
ジド体（化合ｍ９　ｂ）が結晶として析出した（２６ｍ
ｇ、収率４３％）。結晶を除いた母液を濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロ
ホルム−メタノール（９５：　５））にかけ、目的物を
含む留出分を合せてａ縮し化合４ｍ９ｂ（１９ｍｇ、収
率３２％；計７５％）を得た。

〔化合物９ｂの物理的性質〕 性　　状　　無色結晶 融　　点　　　２０３−２０４℃　（分解）元素分析 計算値（％） （Ｃ１゜Ｈ＋　２Ｎ８０２として） ＣＨＮ ４３．４７　　４．３８　　４０．５６実測値（％）　
　　４３．４７　　４．３８　　４０．６０比旋光度　
Ｃ（Ｘ〕＝−６６，０°（ｃｍ０．６．　　ＤＭＦ）Ｕ
Ｖスペクトル　λ、、、　　２’５８　ｎｍ　　（Ｅ　
１５．０００）ＩＲスペクトル （にＯｒ）　　　３４００　　　１４８０　　１０９６
　６３２３１４０　　　１４２２　　１０１０　５４３
ｃｒ’２１２０（Ｎ３）　　　　１２９５　　　　　　
９５２Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＤＭＳＯｄｓ、δ ２．１４　（１Ｍ、　ｍ、　Ｈ−３’）　　　４．８５
　（ＩＮ、　ｍ、　）Ｉ−２’）２．４６　（１８，ｍ
、　ｔｌ−３’）　　　５．２５　（ＩＨ，ｔ、　０Ｈ
）３．５４　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−５’）　　　６．０１
　（ＩＨ，ｄ、　Ｈ−１’）３．７２　　（１）１．　
　ｍ、　　）Ｉ−５つ　　　７．３６　　（２Ｈ，ｂｒ
　ｓ、　　ＮＨ２）４．３２　　（ＬＨ，ｍ、　　　）
ｌ−４’）　　　　　　　８．１６　　（ＩＨ，ｓ、　
　　Ｈ−２）８．４０　（１Ｎ、　ｓ、　）（−８）９
−（３−テ′オキシ−β−Ｄ−）しオーペントフラノシ
ル）アデニン（化合物１０ａ）の台底アデノシン６４５
．０　ｇ　、　１８．７ｍｍｏｌ）を無水ピリジン（５
０ｍＮ）にけん濁し、−１５℃に冷却して、塩化ピバロ
イル（７，０ｍｌ、　５６．８ｍｍｏｌ）を加え、−１
５℃で１．５時間、更に０℃で２時間撹拌した。次いで
水冷下、塩化メタンスルホニル（４，３ｍｔ’、５５．
６ｍｍｏｌ＞を滴下して加え、滴下後室温で３時間撹拌
した。反応液を再び氷冷し、少量の水を加え３０分撹拌
した後、クロロホルム−エーテルで抽出、有機層を飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。乾燥剤を濾去し、減圧乾固して、ア
モルファス状物質を得た。これをトルエンに溶かし、減
圧濃縮する操作を数回行い、残存するピリジンを完全に
除いた後、メタノール（１５０−）に溶かし、−１５℃
に冷却して、ナトリウムメトキシド（８，１ｇ、１５０
ｍｒｎｏｌ）　、水素化ホウ素ナトリウム（２，５ｇ　
、　６６．１ｍｍｏｌ＞を加え、室温で、１４時間撹拌
した。更に５０℃に加温して、３時間撹拌した後、反応
液を氷冷し少量のアセトンを加え、過剰のＮａＢＨ４を
分解し、次いで濃塩酸を徐々に加えて中和した。エタノ
ールを加えて減圧濃縮し、水分を完全に除いた後、クロ
ロホルム−メタノールにけん濁してカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル２５０　ｇ、クロロホルムーメタノ
ール二８：１〜５：１）で精製した。化合物１０ａを含
む両分を減圧濃縮し、得られた油状物を、エタノール−
エーテルから結晶化した。収量２．７ｇ（５７％〉。

生成物の物性は報告“されているデータと一致した。

＊　ＲｌＭｅｎｇｅｌ　ａｎｄ　Ｈ，Ｗｉｅｄｎｅｒ、
　　Ｃｈｅ＋ｎ、　　Ｂｅｒ、、　　１０９Ａ、Ｎ＋１
ａｓｓ　ａｎｄ　Ｊ、Ｃｈａｔｔｏｐａｄｈｙａｙａ、
　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。

１９８６、　１９６ 〔化合物１０ａの物理的性質〕 融　　　点　　　１９０−１９２℃ 元素分析 計算１直 （ＣＩＯＨＩ：１ＮｓＯ３・０．　ｌＨ２Ｏとして）Ｃ
Ｉｌ　　　　　Ｎ ４７．４７　　５．２６　　２７．６８実測値　　４７
．３６　　５．２２　　２７．６７比旋光度　〔α：］
　　＝−２４，３°（ｃｍ１．０８．ＤＭＦ）ＵＶスペ
クトル　λ、、、　２５９　ｎｍ　（Ｅ　１４２００）
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　ｃｍ−’ １３１６　　１２２０　　１１１５　　１ｉ０５　　１
０９３’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ａＳ）δ８
．３０　（１Ｎ、　　ｓ、　　Ｈ−８）　　　　　４．
５１　（ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−２’）８．１４　（１）１
．　　ｓ、　　Ｈ−２）　　　　　４．０９　（ＩＨ，
ｍ、　　）！−４’）７．２４　（２Ｎ、、　　ｂｓ、
　　Ｎ）＋２）　　　　３．６６　（ＬＨ，ｌＴｌ、　
　Ｈ−５’）６．１５　（ＬＨ，ｄ、　　Ｈ−１’）　
　　　　３．５８　（ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−５’）５．４
２　（ＩＨ，ｄ、　　ＤＨ−２’）　　　　２．２９　
（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−３’）５．１７　　（ＬＨ，ｔ、
　　ＤＨ−５’）　　　　２．０２　　（ｌｔｌ、　　
ｍ、　　ト３’）９−（３−デオキシ−２−０−プロピ
オニル−β−Ｄ−）レオ−ペントフラノシル）アデニン
（化合物１０ｂ）の合成 化合物８　ａ　（６００ｍｇ、　０．７ｍｍｏｌ）を無
水ピリジンと共沸し脱水した後、無水ピリジン（６ｍｆ
）に溶かした。これに無水プロピオン酸（３６４ｍｇ、
２．８ｍｍｏｌ）を室温で加え４時間撹拌した後、５０
％ピリジン水（１ｍ＞を加えて反応を停止させ、エーテ
ルで希釈した。エーテル層を水、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水で順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥後、
濃縮し、ピリジンをトルエン共沸により除去した。得ら
れた粗製の化合物（８Ｃ１約７５０ｍｇ）を、室温で酢
酸（１０ｍｇ）に溶かした後、水（３ｍｌ）を加えて３
．５時間撹拌ｋｈｔ、た。反応液をエーテル（８０ｍ）
で希釈し水（ＩＱｍｊ２Ｘ６回）で抽出し、抽出液をａ
縮、乾固して得られた固体をエタノールから結晶化させ
、目的１勿１０ｂ（１５０ｍｇ、７０％）を得た。

〔化合物１０ｂの化学的性質〕 性　　状　　無色結晶 融　　　点　　　１９１−１９２℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−ｄＢ、　　δ ０．６６　（３Ｈ，ｍ、　ＣＨｚ）　　　　　５．１２
　（１）１．　ｔ、　０Ｈ）１．８３．　２．０２　　
（２Ｎ、　　ｍ。

２．２４　（ｌＨ，ｍ、　　Ｈ−３’）２．４２　（Ｉ
Ｈ，ｍ、　　Ｈ−３″）３．６３　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ
−５’）３．７１　　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−５’）４．
１８　　（ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−４’）ＣＨ２）　　　５
．５７　　（ＩＨ。

６．３６　　（ＩＨ。

７ｙ２３　　（２１（。

８ＪＯ（ＩＨ。

８．３２　　（ＩＨ。

Ｈ−２’） Ｈ−１’） ｓ、　　Ｎｌ２） Ｈ−２） Ｈ−８） ９−（３−ｆ、ｔ−８−シー５−○−プロピオニルーβ
−Ｄ−）レオ−ペントフラノシル）アデニン（化合物１
０Ｃ）の合成 化合物１０ａ（５０２ｍｇ、２ｍｍｏ　Ｘ）を無水ピリ
ジン共沸して脱水し、無水ピリジン（１０ｍりに溶かし
た。これに０−５℃でプロピオン酸クロリド（４０７ｍ
ｇ、　４．４ｍｍｏｌ）を加えて１時間撹拌後、メタノ
ール（２−）を添加し、反応を停止させた。

ピリジンをトルエン共沸により除去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー〔クロロホルム−メタノール
（９９：　１）→（９７：３））にかけた。目的物を含
む留出分を合せ、有機溶媒を除去し、メタノールから結
晶化させて化合物１０Ｃ（１１０ｍｇ、１８％）を得た
。

〔化合物ｔＯＣの物理的性質〕

性　　　状　　　無色結晶 融　　　点　　　１９７−１９８℃ Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ＤＭＳ〇−ｄａ、　　δ １．０３　（３Ｎ、　ｍ、　ＣＨ３）　　　　４．５１
　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ２’）２．０２．２．４３　（２Ｈ
，ｍ、　ＣＬ）　　５．５０　（ＩＨ，ｄ、　０Ｈ）２
．３４　（２）１．　ｍ、　）Ｉ−３’　、３’）　　
　６．１８　（ＩＨ，ｄ、　Ｈ−１’）４．２１　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、　）Ｉ−５’）　　　　７．２０　（２Ｈ，
ｂｒ　ｓ、　ＮＨ２）４．３４　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｈ−
５’）　　　　８．１６　（ＩＨ，ｓ、　Ｈ−２）４．
２７　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−４’）　　　　　８．２９　
（Ｅ、　ｓ、　Ｈ−８）９−　（（２Ｒ）−２−アジド
−３−デオキシ−β−Ｄ−１’リセローベントフラノシ
ル）グアニン（化合物１５ｂ）の合成 （イ）　　Ｎ２．０”　　−ビス　（４，４’−ジメト
キシトリチル〉グアノシン（化合物１２〉の合成モレキ
ュラーシーブス（４Ａ）であらかじめ乾燥したジメチル
スルホキシド（１００ｍｌ）にグアノシンｌ　１　　（
５，６６ｇ、　　２０ｍｍｏりを溶かし、無水ピリジン
（４０ｄ）を加えた後、直ちに４゜４′−ジメトキシト
リチルクロリド（２０，３４ｇ。

６０ｍｍｏｌ）を室温で加え、３．５時間撹拌した。反
応液を冷却（０−５℃）し、５０％ピリジン水（１０ｍ
ｊ’）を加え、エーテル（４００ｍｆ）、クロロホルム
（２００ｍｌ）、および酢酸エチル（２００ｍｌ）　で
希釈し、有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
、水の順で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。

有機溶媒を留去し、残存するピリジンをトルエン共沸に
より除去した。泡状固体をエーテル中ですりつぶし濾別
してエーテルでよく洗いジメトキシトリチルアルコール
を除き、乾燥して粗製の化合物１２（１７，２ｇ、９８
％）を得た。分析用試料はシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー〔クロロホルム−メタノール−トリエチルアミ
ン（９９：１１）−（９０：１０：１））にかけて精製
し、ジクロロメタン−ベンクンを用いる沈でん法で：Ａ
製した。

こ化合物１２の物理化学的性ｆｆＥ 性　　状　　アモルファス 元素分野 計７（直（％） （Ｃｓ＋ｔｌ＜、Ｎ５Ｏ３・０．４Ｈ２０として）ＣＨ
Ｎ ６９．３６　　５．６８　　７．９３ 実測１直　（％）　　　　６９．３３　　　５．６６　
　　７．６９Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル ［！ＭＳＯ−ｃ１６．　　δ ３．０９　（２Ｈ，ｍ、　Ｈ−５’　、　５″）３．６
７、３．７３　（１２Ｈ，Ｓ、　ＯＣＨ３）３．６７−
３．７６　（２Ｈ，ｒｎ、　）Ｉ−４’）３．８７　（
２Ｎ、　ｍ、　Ｈ−２’　、３’）４．８７　（ＬＨ，
ｄ、　０Ｈ） ５．１）ｌ　（ＩＨ，ｄ、　０Ｈ） ５．２０　（１Ｎ、　ｄ、　Ｈ−１’）６．７９−７．
５２　（１４Ｎ、　ｍ、　ａｒｏｍ、、　ＮＨ）７．７
１　　（１）１．　　ｓ、　　Ｈ−８）１０．６　　（
Ｈ，ｂｒ　ｓ、　　ＮＨ）（ロ）　　Ｎ”、０”　　−
ビス（４：　　ｆ　−ジメトキシトリチル）−２’、３
’　　−ジー○−メシルグアノシン（化合物１３）の合
成 粗製の化合物１２（５６０ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を
あらかじめトルエン共沸して脱水し、無水ジクロロメタ
ン（１０ｍ１２）−）リエチルアミン（１，５ｍｊ’）
混合液に溶かし、溶液を０−５℃に冷却した。無水メタ
ンスルホン酸（４４０■、２．５６ｍｍｏｌ）を加え、
室温で５時間撹拌した。メタノール（２ｍ７７）を加え
て反応を停止、少量のクロロホルムを含むエーテルで希
釈後、有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順に洗い硫酸マグネシウムで乾燥した。有機溶媒を留
去し、残存するトリエチルアミンをベンゼン共沸で除き
、グアニン塩基部もメシル化されたトリメシル体を含む
粗製の化合物１３（６２８ｍｇ、約９４％）を得、精製
せずに次の反応に用いた（トリメシル体は強塩基存在下
、メタノール中で容易に化合物１３に変換された）。分
析用試料はシリカゲル（！Ｊａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ製
）カラムクロマトグラフィー〔クロロホルム−メタノー
ル（９９：ｌ）：ｌにかけて精製し、ジクロロメタン−
ペンタンを用いる沈でん法により調製した。

〔化合物１３の物理的性質〕 性　　状　アモルファス 元素分析 計算値（％〉 （Ｃ５４Ｈ５３ＮＳＯ１３Ｓ２として）ＣＨＮ　　　　
Ｓ ６２．１２　　５．１２　　６．７１　　６．１４実測
値（％）　６２．２７　　５．２９　　６．５５　　５
．９２Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−６６、δ ２、９６　（３Ｈ，ｓ、　５−Ｃ１ｂ）３．２４−３．
３６　（２Ｈ，ｍ、　ｆｌ−５’　、５’）３、２９０
）Ｉ、　ｓ、　Ｓ−Ｃ８４）３、７０．３．７４　（１
２Ｈ，ｓ、　０−Ｃ８４）４．２４　（１Ｎ、　ｍ、　
ト４’） ５．２５　　（ＩＨ，ｍ、　　Ｌ３’）５．５７　　（
ＩＨ，ｂｒ　ｔ、　　Ｈ−２’）５．２９　　（１Ｎ、
　　ｄ、　　）ｌ−１’）６．８４−７．５９　　（２
７Ｈ，ｍ、　　ａｒｏｍ、、　　ＮＨ）７．７１　　（
ＩＨ，ｓ、　　Ｈ−８）１０．７　　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ
　　ＮＨ）（ハ）　　Ｎ２．Ｏ”　　−ビス　（４，４
’　　−ジメトキシトリチル）−９−（３−デオキシ−
β−Ｄ−）し；ｒ−ペントフラノシル）グアニン（化合
物１４ａ）の合成 粗製の化合物１３（２０，９ｇ、２０ｍｍｏｌ）をベン
ゼン（１００ｒｎｌ）−メタノール（１５０ｍｆ）の混
合液に溶かし、０−５℃に冷却した。これに、あらかじ
め０−５℃に冷却した水酸化カリウム（１１，２ｇ、　
２００ｍｍｏｌ）のメタノール（５０−）溶液を加え、
直ちに水素化ホウ素ナトリウム（２，２８ｇ　、　６０
ｍｍｏｌ）を添加した。反応液を室温で２３時間撹拌し
た後、冷却してアセトン（１５ｍｌ’）を加え、クロロ
ホルムで希釈した。有機層を水で３回洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、有機溶媒を除去した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー〔クロロホルム−メタノー
ル−トリエチルアミン（９９二０．１：１））Ｉこかけ
、目的物を含む留出分を合せて溶媒を除き化合物１４ａ
　＜１１．７ｇ、６８％）を得た。

〔化合物１４ａの物理的性貿二 性　状　　アモルファス ＨＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−ｄ、、δ １．６７　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２．２３　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２．９４　（２Ｈ，ｄｄ、　Ｈ−５’）３．２４　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、　Ｈ−５’）３．７０４．　３．７０８．　
３．７７３　　（１２）１．　　ｓ、　　０−Ｃ１ｔｓ
）３．７９　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−４’） ４．１２　（ＩＨ，ｍ、　ｆｌ−２’）５．０８　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　ＩＩＨ） ５．１４　（ＩＨ，ｄ、　ト１’） ６．８３−７．５２　（２７Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍ、、　
ｊ４Ｈ）？、　４９　（ＬＨ，ｓ、　）Ｉ−８）１０．
６　　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ、　　ＮＨ）〈二）　　Ｎ２，
０”　　−ビス（４，４’−ジメトキシトリチル）−９
−（３−デオキシ−２−０−メシル−β−Ｄ−）しオー
ペントワラ／シル）グアニン（化合物１４ｂ〉の合成 化合物１４ａ（５，７４ｇ、６．６７ｍｍｏｌ）を無水
ジクロロメタン（４０ｍＮ）−）リエチルアミン（５−
）混合液に溶かして０−５−ｔに冷却し、これにメシル
クロリド（１，５３ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）を加えて４
０分間撹拌した。少量の氷水を加えて反応を停止した後
、水酸化カリウム（１，８７ｇ、３３、４　ｍｍｏｌ　
）のメタノール（１０ｄ）溶液を添加して約５分間撹拌
しグアニン部メシル化体を分解した。生成物をジクロロ
メタンで抽出し、有機層を水、食塩水〈２回）の順に洗
い、硫酸マグネシウムで乾燥後、有機溶媒を除去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔クロロホ
ルム−メタノール−トリエチルアミン（９９：０．５：
ｌ）〕にがけ化合物１４　ｂ　（３，９９ｇ、　６４％
）を得た。分析用試料はさらにシリカゲル（Ｍａｌｌｉ
ｎｃｋｒｏｄｔｌ）　　カラムクＣ１７トグラフイー〔
クロロホルム−メタノール（９：　１）　）により精製
し、ジクロロメタン−ペンタン混液にて沈でんとして得
た。

〔化合物１４ｂの物理的性質〕 性　　状　アモルファス 元素分析 計算１直（％）　　（ＣｓｚＨｓ＋ＮｓＯ＋。Ｓとして
〉Ｃ）ＩＮｓ ６６．５８　　５．４８　７．４７　３．４２実測（直
（％）　　６６．７２　　５．４７　　？、２５　３．
３１’Ｈ−ＮＭＲスペクトル ＤＭＳＯ−ｄ、、δ ２．１３　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２．５０　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−３’） ２、５７　（３Ｈ，ｓ、　５−ＣＨｓ）３．１４　（２
ｔｌ、　ｍ、　）ｌ−５’　、５’）３、　ＴＯ，３，
７３（１２ｔｌ、　ｓ、　０−Ｃ８４）４．２１　（Ｉ
Ｈ，ｍ、　Ｈ−４’） ４．７４　（ＬＨ，ｍ、　Ｈ−２’ン ５．３７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｈ−１’）６．８０−７
．６１　　（２７Ｈ，ｍ、　　ａｒｏｍ、　　ＮＨ）７
．４８　　（ＬＨ，ｓ、　　Ｈ−８）１０．６　（ＬＨ
，ｂｒ　ｓ、　　ＮＨ）（ホ）　　Ｎ２．０”　　−ビ
ス（４，４’　　−ジメトキシトリチル）−９−〔（２
Ｒ）−２−アジド−３−デオキシ−β−Ｄ−グリセロー
ペントフラ、／シル〕グアニン（化合物１５ａ）の合成 化合物１４　ｂ　（２，７７ｇ、　２．９５ｍｍｏｌ）
を無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶
かし、アジ化ナトリウム（１，３４ｇ、　２０．７ｍｍ
ｏｌ）を加えた。この混合物を１１０−１１５℃（油浴
）で７時間撹拌した。冷却後少量のクロロホルムを含む
エーテルで生成物を抽出し、有機層を水で４回洗い、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、有機溶媒を留去した。残
渣をシリカゲルＣＭａ　ｌ　ｌ　ｉ　ｎｃｋ　ｒｏｄ　
ｊ製〉　カラムクロマトグラフィー〔クロロホルム−メ
タノール（９９：１）：］にかけ化合物１５ａ（１，８
９ｇ、７２％）を得た。分析用試料はジクロロメタン−
ペンタン混液中へ沈でんさせて調製した。

〔化合物１５ａの物理的性質二 性　　状　アモルファス 元素分析 計算（直　（％） （Ｃ６１０４８Ｎ８０７・０．８Ｃ５Ｈ５２として）Ｃ
ＨＮ ７０．０８　　６．１６　　１１．８９実Ｊｉｌｔ値〈
％）　　６９，８５　　５，８９　　１１．６４比旋光
度　〔ａ〕−５，６°（ｃ＝Ｌ、Ｑ４．　　ＣＨＣｌ３
）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　２１１０ｃｍ−’　（Ｎ
、）’Ｈ−ＮＭＲスペクトル Ｄ　ｆＡ　Ｓ　Ｄ　−ｄ　、、δ １．６４　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３’） １．７３　（ＩＨ，ｍ、　Ｈ−３″） ３．０１　（２Ｎ、　ｂｒ　ｄ、　ｆｌ−５’　、５’
）３．６７、３．７３　（１２Ｈ，ｓ、　ＯＣＬ）４．
１９　（２Ｂ、　ｍ、　Ｈ−２’　、　Ｈ−４’）５３
９　（ＬＨ，ｄ、　Ｈ−Ｌ’） ６．７７−７．５９　（２７Ｈ，ｍ、　　ａｒｏｍ、、
　　ＮＨ）７．６６　　（ＬＨ，ｓ、　　Ｈ−８）１０
．６　　（１Ｎ、　　ｂｒ　ｓ、　　Ｎ）ｆ）（へ）９
−　（（２Ｒ）　−２−アジド−３−デオキシ−β−Ｄ
−グリセローペントフラノシル〕グアニン（化合物１５
ｂ）の合成 化合物１５　ａ　（１，３４ｇ、　１．５１ｍｍｏｌ）
を酢酸〈１６ｒｎｌ〉に溶かし、水（４ｍ！りを加えた
。この溶液を６０−６５℃（油浴）で３０分間撹拌後、
冷却してメタノール（２０ｒｄりとエーテル（１００ｄ
＞を加え、水で数回抽出した。抽出液（水層）を合せて
濃縮乾固し、残渣を５０％エタノール水溶液から結晶化
させ化合物１５ｂ（３３０ｍｇ、７５％）を得た。

〔化合物１５ｂの物理的性質〕 性　状　　淡褐色結晶 融　点　　２１７−２１８℃（半融）　、＞２１９℃（
分解）元素分析 計算値（％） （Ｃ＋ｏＨ＋ＪａＯ＊　’　０．５８２０として）ＣＨ
Ｎ ３９．８７　　　４．３５　　３７．１９実測値（％）
　　３９．８４　　４．２８　　３６．９３比旋光度　
〔α〕 １３．０°　（ｃ＝１．０２．　　Ｄ！、ＩＰ）ＩＲス
ペクトル （ＫＢｒ）　　２１１０ｃｒ’　（Ｎ３）ＨＮＭＲスペ
クトル ＤＭＳＯ−ｄ６．δ ２．１１　（ＬＨ，ｄｄｃ＋、　　Ｈ−３’）２．４１
　　（ＬＨ，ｄｄｄ、　　Ｈ−３’）３．５４　（ＬＨ
，ｍ、　　ｆｌ−５’）３．６７　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ
−５’）４．２６　（ＬＨ，ｍ、　　Ｈ−４’）４．７
２　（ＩＨ，ｍ、　　Ｈ−２’）５．０７（ＬＨ，ｔ、
　０Ｈ） ５．７６　　（１Ｈ，ｄ、　　　Ｈ−１’）６．４８　
（２Ｈ，ｂｒ　ｓ、　ＮＨ，）７．９７　（ＬＨ，ｓ、
　　Ｈ−８） １０．６　（ＬＨ，ｂｒ　Ｓ、　ＮＨ）本発明の抗植物
ウィルス剤は、根部潅注、葉面散布等により施与される
。有効成分濃度は５０〜ｔ　ｏ　ｏ　Ｏｐｐｍ、好まし
くは１００〜５０　Ｑｐｐｍが適当である。

本発明の抗植物ウィルス剤はトマトのタバコモヂイクウ
イルス病、ジャガイモＸウィルス病、千日紅の木葉のジ
ャガイモＸウィルス病、キュウリモヂイクウイルス病等
の病害に対して優れた防除効果を示し、しかも毒性が少
なく、薬害が全くないという特長を有する。

本発明の抗植物ウィルス剤は、各種補助剤、例えば希釈
剤、溶剤等と配合して乳剤、水和剤、粉剤、粉剤、エア
ゾール等の各種の製剤形態で使用できる。

次に本発明の製剤実施例について述べる（但し、「部」
は重量部を示す。）。

実施例１　（乳　剤） 化合物（２ａ）４０部、キシレン５５部、乳化剤（ツル
ポール９０００Ａ：東邦化学工業株式会社商標）５部を
よく混合して有効成分４０％の乳剤を得る。使用に際し
ては、水で所定濃度に希釈して散布する。

実施例２　（水和剤） 化合物（３ｈ）５０部、ケイソウ土４７部、展着剤３部
をよく粉砕混合して有効成分５０％の水和剤を得る。使
用に際しては、水で所定濃度に希釈して散布する。

実施例３（粉　剤） 化合物（１０ｂ）３部及びクレー９７部をよく混合粉砕
して有効成分３％の粉剤を得る。使用に際しては、所定
量をそのまま散布する。

実施例４（粒　剤） 化合物（１５ｂ）２０部、ケイソウ土７７部、展着剤３
Ｂを均一に混合粉砕して水を加えて混合し、造粒機で粒
形とした後、乾燥、ふるい分けして所望の粒剤を得る。

使用に際しては、所定量を散粒して使用する。

なおこの発明の有効成分化合物は任意の２種以上を配合
製剤化して使用することができるばかりでな（、従来用
いられている他の殺菌剤、殺虫剤等の薬剤又は肥料と混
合して使用することも可能である。

次に本発明の抗植物ウィルス剤の防除効果について試験
例を示し、説明する。

イ、供試植物 播種後空調温室で２週間栽培したトマト及びキュウリ幼
苗を供試する。空調温室の設定条件は昼間最高温度２８
℃、夜間最低温度２０℃、湿度７０％、日照時間は１２
時間となるよう朝夕及び雲雨天には陽光灯で補光する。

口、散布薬液の調合と施用 薬剤は蒸留水、メタノール又はアセトンに溶かし、水を
加えて所定濃度の薬液を調整する（溶媒の最終濃度は５
％）。薬液の施用は通常茎葉散布で行う。施用前に展着
剤を１滴加え、植物をターンテーブル上で回転させなが
らスプレーガンで薬液を散布する。散布時のコンプレッ
サーゲージ圧は２ｋｇ／ｃａｔである。

ハ、接種 散布液を風乾後、タバコモザイクウイルス（１゛曳、１
ｖ）またはジャガイモＸウィルス（ＰＩ／Ｘ）液を吹付
法で接種する。

接種は、罹病トマト葉０．５ｇ（生型）を磨砕し、蒸留
水を加えて、ガーゼで濾過後、蒸留水を和えて５００ｄ
とした。ウィルス液に５００７ンンユカーボランダムを
５ｇ加え（磁石撹拌器）撹拌しながら接種する。この時
のスプレーガン噴霧口よりトマトの芯葉までの距離は２
０ｃｌｎ、コンプレッサーゲージ圧４ｋｇ／ｃ＆、接種
時間（供試幼苗のウィルス噴霧下での露出時間）は１秒
である。

二９発病及び調査 接種した植物はファンシトロン（人工発病室）内で生育
させ、１０〜１４日後、発病の有無を調査する。ファン
シトロンの設定条件は温度２５℃、湿度７０％で１２時
間陽光ランプによる人工照明を行う。評価は、対照の発
病した植物ポット株数と有効ポット数の比で表わす。

ホ、試験結果 トマトを宿主植物として、ＴＭＶおよびＰＶＸを、キュ
ウリを宿主植物としてＣＭ　Ｖをそれぞれ接種し、１区
３ポツトとして各種条件下で活性試験を行なった。

（１）活性試験：濃度２５０ｐｐｍで活性試験を行なっ
た。（−区３連） 評価法二〇−３の数値はそれぞれ薬剤効果を示す。

例えば数が３ならば検体数３に対しす べての植物に効果のあった事を示す。

ＴＭＶ−１／ＰＶＸ−１／ＣＭＶ−Ｉ　Ｌｔ、種後薬剤
処理したもの。

Ｔ１．！Ｖ−２／ＰＶＸ−２／ＣＭＶ−２ｆｔ、ウィル
レス接１重したもの。

（調査は接種した日から１ それぞれウィルス接 それぞれ薬剤処理後、 ４日後に行なった。

評価法：（１）活性試験に同じ、調査は接種より１４日
後に行なった。

（３）効果持続性試験（残効性）：濃度２５０ｐｐｍで
薬剤処理し調査はウィルス接 種後１７，１９．２１日後に行 なった。

（２）ａ度効果試験；濃度１１００ｐｐで試験を行なっ
た。（−区３連） 評価法：（１）活性試験に同じ。

（４）治療効果試験；ＴＭＶ、　ＰＶＸ、　ＣＭＶを接
種ヨリ３日後に薬剤を処理し、接種よ り１４日後に調査を行なった。

（ａ度は、５０，１００，２５０．　ｐｐｍで試験を行
った。） 〔発明の効果〕 以上の植物ウィルスに対する試験例の結果からも明らか
なように、本発明にかかる抗植物ウィルス剤は各種のウ
ィルス性植￥！Ａ病害、例えばタバコモザイクウィルス
病、キュウリモザイクウィルス病、ジャガイモＸウィル
ス病等の病害防除に対し優れた効果を示し、かつ薬害が
全くないという優れた特長を有するものである。更に、
従来の薬剤にみられない特長として、各種ウィルスの感
染後において処理しても治療効果を有することが確認さ
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の式（ I ）または（II）で表される化合物及びこ
   れらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効
   成分として含有することを特徴とする抗植物ウィルス剤
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２およびＲ＾３は独立して水素原子またはＲ＾４−
   ＣＯ−を表わし、Ｒ＾４は炭素数１〜３のアルキル基を
   表わし、Ｒ＾５はＮ＿３またはＮＨ＿２を表わす。）