JPH02166194A - 油脂類の酸化防止法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は油脂類の新規な酸化防止法に関する。

〈従来の技術〉 周知のごとく、抗酸化作用をもつビタミン類としては、
β−カロチン、ビタミンＣ，ビタミンＥなどが挙げられ
、−重環酸素の消滅、ヒドロキシおよびスーパーオキシ
ドラジカルの安定化、脂質の過酸化からの細胞膜の保護
などのメカニズム面から有用である。

ビタミン類以外の抗酸化剤としては、エチレンジアミン
四酢酸カルシウムニナトリウム、エリソルビン酸及びそ
のナトリウム塩、クエン酸イソプロピル、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子
酸プロピル、　ｄｌ−α−トコフェロールなどの化学的
合成品、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック酸な
どの天然物由来量などが挙げられる。

以上の酸化防止剤は効果面、安全性面、物性面（溶解性
など）、経済性面などから必ずしも万全でなく、これら
の面でよりすぐらた物質の開発が要望されている現状に
ある。

〈発明が解決した問題点〉 本発明者らは、このような現状にかんがみ、より優れた
酸化防止剤の開発を鋭意検討し、ビタミン８６群が目的
に叶うことを見いだし１本発明を完成した。即ち、安全
性の極めて高いビタミンＢｓ群が油脂単独は持ち論のこ
と、木−泊系懸濁液（化粧品など）、油脂含有固形物（
菓子類など）中に含有される油脂類の酸化防止効果を示
すことを見いだしたのである。

勿論、ビタミンＢ＠群に油脂類の酸化防止効果があるこ
とは今まで全く知られていない。

〈発明の構成〉 発明に供するビタミン８６群としては、ピリドキシン、
ピリドキサール、ピリドキサミン及びこれらの酸塩類な
どが挙げられる。酸塩類としては。

塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩などの鉱酸塩が主に用
いられる。これらビタミンＢ６群のうち、ピリドキシン
塩酸塩は食品添加物として指定されており、特に安全性
の高い物質である。また、ピリドキサール、ピリドキサ
ミンは周知のごとく、ピリドキシンが生体内に入った際
、相互変換して生ずる物質であり、これら三者並びに５
”−リン酸エステルとしてビタミン８６の機能を発揮す
る。

本発明に使用する濃度については、特に制限はないが、
５０〜１００１００Ｏ、特に　１００〜５００ｍｇ９６
の濃度で、油脂又は油脂類を含む系に添加すればよい。

対象となる油脂類としては、油脂、バター、魚介乾燥品
、魚介塩蔵品、魚介冷凍品などの食品類、各種化粧品１
合成高分子類（プラスチックなど）などが挙げられ、油
単独の場合のほか油−水系、油−固体系を問わず広く対
象とされる。

ビタミン６６群のうち、遊離の物質は、油脂含量が圧倒
的に多い場合、その溶解度の面から効果的であり、逆に
塩酸塩などの塩類は、水が多い系の場合、その溶解度の
面から効果的である。また。

油−水系の場合、ｐＨについて特に制限はないが。

ｐＨ２，６〜６．０の範囲がビタミンＢ、群の安定性な
どの面から好ましい。

さらに１本発明のビタミン８６群を単独に使用するほか
、前記各種抗酸化剤またはそれらの訪導体と併用しても
よい。

〈発明の効果〉 本発明の酸化防止法を、油脂及び油脂を含む系に適用す
れば、当該油脂を酸化変敗することを可及的に防止でき
、しかも安全性面での懸念もない。

以下実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ ３００ｍｌ容の三角フラスコにエタノール６０　ｍ　ｌ
　＋　　リノール酸２．２ｍ１．　ｐｌ（５，５リン酸
緩衝液３７．８ｍｌを加え、　　１００ｍ１とした。こ
の溶液にピリドキシン、ピリドキサミン、ピリドキサー
ルの各種塩酸塩をそれぞれ１０ｍＭになるように加え、
３７℃に保持しながら毎日その一定量をとり、　　ＴＢ
Ａ値を測定した。その結果をそれぞれ第１．２表に示し
た０表より明らかなごとく、これらビタミンＢ６群は２
対照に比し、著しく　　ｐｏｖ値及びＴＥＡ値の上昇を
抑制している。

＞　ｐｏｖ値の測定く ２００ｍ１容のナス型フラスコに、酢酸−クロロホルム
（ｔ　：　Ｂ溶液２０ｍ１を加え、還流冷却器に接続し
て約２分間沸騰させた後、飽和ヨウ化カリウム溶液１１
１を加え、再び、約２分間沸騰させた。この溶液に検液
０．２〜３．０ｍｌを加え、正確に４分間反応させた０
次に純水５０ｍ１を加え反応を停止させ、流水で室温ま
で冷却した。この反応液に１％ｆデンプン指示薬を加え
、　１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウム液で滴定し紫色が
無色となる点を終点とした。

＞　ＴＢＡ法く 検液０．１〜１．ｏｍｌを試験管に採り、　０．１Ｎ　
ＨＣＩ溶液を３ｍｌになるように加え、これに０．８７
９４２−チオバルビッール酸溶液２ｍｌを加え混和した
後、ガラス玉を試験管の上にのせて沸騰浴中で１５分間
加熱した。この際、標準溶液としてテトラエトキシプロ
パン（ＴＩＰ）を、ブランクには純水を用いた。

１５分後油浴より取り出し氷水中で急冷し室温になった
ところで、ｎ−ブタノール５ｍｌを加えよく混和した後
、ＬＯＯＯｘｇ　７分間遠心分離し水層を沈降させた。

この時、赤色発色物質は上層のブタノール層へと径行す
る。このブタノール層の５３２ｎｍにおける吸光度から
検量線を使フてマロンアルデハイド量を求める。

第１表　ＰＯＶ値の変化 第２表 ＴＢＡ値の変化 果を発揮していることが確認された。

第３表　ｐｏｖ値の変化（乾燥系の場合）実施例２ セルロースパウダー４ｇにクエン酸第二鉄１０ｍｇを加
えよく混合した後、ピリドキシン塩酸塩の８０゜１２０
及び１６０ｍｇをそれぞれ８ｍｌの水で溶かして加え、
よく混合した後、減圧乾燥して水分を除去後、大豆油４
ｍｌを加えてよく攪拌し、シャーレにＢした後３０℃に
保持しながら毎日その一定量をとり、　　ｐｏｖ値、　
　ＴＢＡ値を測定した。その結果をそれぞれ第３．４表
に示した。表に見られるごとく。

乾燥系においてもピリドキシン塩酸塩は抗酸化動節４表 ＴＢＡ値の変化 （乾燥系の場合） ｓ　ｐｏｖ値及びＴＢＡ値について簡単に説明すれば下
記の通り。

不飽和脂肪酸は空気中の酸素により徐々に酸化されるが
、このような酸化は自動酸化と呼ばれる。不飽和酸ない
し不飽和酸を含む油脂が酸化されると、まずハイドロパ
ーオキサイドを生じ、これはさらに分解してアルデハイ
ド類、ケトン類低級脂肪酸などを生じ、匂いや味が悪く
なり、あるいは、安全性にも問題を生ずる。このうち、
過酸化物の生成度を評価して油脂の変改度を調べるのが
ｐｏｖ法（測定値がｐｏｖ値）及びＴＩＩＡ法（測定値
がＴＢＡ値）である、　　ｐｏｖ値はヨードカリを作用
させた場合、過酸化物があるとその量に応じてヨードを
生成するので、ハイポでこのヨードを滴定することによ
って求める。

油中の過酸化物は熱によってマロンアルデハイドを生成
する。このマロンアルデハイドをチオバルビッール酸で
発色して過酸化物量をもとめたのがＴＢＡ値である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビタミンＢ＿６群の１種又は２種以上の混合物を添加す
   ることを特徴とする油脂類の酸化防止法