JPH04239593A - 抗酸化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、抗酸化剤に関するも
のである。さらに詳しくは、この発明は、油脂類や油脂
類を含有する食品、化粧品、さらには各種医薬品等の酸
化防止に有用な、安価で安全性の高い抗酸化剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】油脂類に含まれる不飽和脂肪酸は酸化し
やすいため、油脂類やこれらを含有する食品、化粧品、
あるいは各種薬品等は、酸化によって着色や変色、変性
、栄養価や有効性の低下、さらには毒物の生成といった
品質の劣化を生じやすい。従来より、こうした不飽和脂
肪酸の酸化を抑制し、品質の安定化をはかることを目的
として種々の抗酸化剤が用いられてきている。これらの
抗酸化剤は、酸化の際に生ずるペルオキシラジカルに作
用して酸化の連鎖反応を停止させたり、それ以前のフリ
ーラジカルに水素を与えて酸化反応を停止させたりする
作用を有しており、たとえば、ＢＴＡ、ＢＨＴ等の合成
抗酸化剤や、トコフェロール、ＮＤＧＡ（ノルジヒドロ
グアイアレチン酸）、没食子酸エステル、エラグ酸等の
天然抗酸化剤が知られている。

【０００３】また、直接には抗酸化活性を有しないもの
の、上記のような抗酸化剤と共存させると、その効力を
強める作用をもつ物質（相剰剤）としては、アスコルビ
ン酸、クエン酸、リン酸等が知られてもいる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の抗酸化剤のうち、たとえばＢＴＡやＢＨＴ等の合
成抗酸化剤は、近年、その発ガン性等の副作用が問題視
されるようになってきており、とくに食品や医薬品等へ
の使用が困難な状況にある。また、天然に存在する抗酸
化剤の場合には、安全性については優れているものの、
その抗酸化活性が十分でなかったり、あるいは天然物を
原料とするために収量が小さく必然的に高価なものにな
ってしまうという問題がある。

【０００５】この発明は以上の通りの事情に鑑みてなさ
れたものであり、従来の抗酸化剤の欠点を解消し、十分
な抗酸化活性を有し、安価で安全性の高い天然物由来の
抗酸化剤を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、ヒバマタ科に属する海藻より抽
出してなることを特徴とする抗酸化剤を提供する。以下
、この発明の抗酸化剤について、その構成および作用効
果をさらに詳しく説明する。

【０００７】この発明の抗酸化剤は、ヒバマタ目ヒバマ
タ科に属する海藻の抽出物、またはこれらを主たる成分
として含有する混合物からなっている。ヒバマタ科の海
藻としては、ヒバマタ、エゾイシゲ、Ａｓｃｏｐｈｙｌ
ｌｕｍｎｏｄｏｓｕｍ等を用いることができる。とくに
Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍは、低コスト
で容易に入手することができ、しかもその組成が採取時
期にかかわらずほぼ一定であるという特徴を有しており
、この発明に供する海藻としてはとくに好ましいもので
ある。

【０００８】抗酸化活性を有する物質は、上記のような
海藻から、常法に従い、適当な溶媒を用いて抽出するこ
とができる。たとえば、まず海藻を乾燥して粉末状とし
、これにエタノール、プロパノール、ブタノール等の親
水性溶媒を加え、一定時間加熱、還流した後に冷却して
粗抽出液を得る。次いでこの粗抽出液を濾過し、さらに
減圧濃縮して乾固することにより、抽出物を得ることが
できる。

【０００９】あるいはまた、粉末状の海藻に親水性溶媒
を加え、よく攪拌して室温で一定時間放置した後に、こ
れを遠心分離し、その上清に溶媒と同量の水およびＣＨ
Ｃｌ３　、ジクロロエタン等の有機層を加え、水層とＣ
ＨＣｌ３　等の有機層に分離する。このうち、水層を凍
結乾燥することによって原料の数％量の抽出物を得るこ
とができる。さらに、このようにして得た抽出物は、こ
れを水に溶解し、カラムクロマトグラフィー等で処理す
ることによって、精製することもできる。

【００１０】得られたヒバマタ科海藻の抽出物は、単独
で抗酸化剤として使用することができるが、前述の他の
天然抗酸化剤または相剰剤との混合物として使用するこ
ともできる。これらの組成や、各々の割合についてはと
くに限定はなく、この発明の抽出物の純度や添加量、あ
るいは使用目的等に応じて適宜とすることができる。

【００１１】

【実施例】以下、実施例を示し、この発明の抗酸化剤に
ついてさらに具体的に説明する。 実施例１（海藻抽出物の調製）ヒバマタ科の海藻である
Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ、および表１
に記載した他の褐藻類の海藻から、エタノール抽出によ
り、各々の抽出物を調製した。

【００１２】まず、各々の海藻の乾燥粉末５ｇにエタノ
ール２５ｍｌを加え、加温して２時間還流し、冷却した
後、濾過し、その濾液を減圧乾固して抽出物を得た。各
々の海藻からの抽出物の収率は表１に示した通りである
。

【００１３】

【表１】

【００１４】実施例２（海藻抽出物の抗酸化活性の評価
）実施例１で得た各海藻抽出物について、各々の抗酸化
活性を、赤血球膜Ｇｈｏｓｔを用いたＴＢＡ（チオバル
ビツール酸）測定法によって評価した。まず、赤血球膜
Ｇｈｏｓｔを次のようにして調製した。ウサギ保存血液
（日本バイオテスト研究所製）１００ｍｌと、氷冷した
等張液（１５２ｍＭ／ＮａＣｌ／１０ｍＭリン酸緩衝液
、ｐＨ７．４）１００ｍｌを混和し、４℃で２０分間遠
心した後、その上澄を除去（デカンテーション）し、沈
澱（赤血球）を同様にして計３回洗浄した。次に、洗浄
した赤血球と氷冷した低張液（１０ｍＭリン酸緩衝液）
１００ｍｌを混和し、４℃で４０分間遠心して、ヘモグ
ロビンを含む上澄と、緩い沈澱（Ｇｈｏｓｔ部分）、お
よび壁に固着した固い沈澱に分離した。上澄液を注意深
く除去し、Ｇｈｏｓｔ部分を同様の操作で計６回繰り返
して洗浄し、最終的に乳白色の赤血球膜Ｇｈｏｓｔ約３
０〜４０ｍｌを得た。なお、これらの赤血球膜Ｇｈｏｓ
ｔのタンパク質濃度は、トネイン−ＴＰ（大塚製薬製）
を用いて測定したところ、１〜３ｍｇ／ｍｌであった。

【００１５】このようにして調製した赤血球膜Ｇｈｏｓ
ｔ　を用いて、次の手続でＴＢＡ測定を行い、各海藻抽
出物の抗酸化活性を試験した。すなわち、まず、蛋白含
有率約０．５ｍｇ／ｍｌの赤血球膜Ｇｈｏｓｔ０．８５
ｍｌと２４ｍＭｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−Ｂ
ｕＯＯＨ　）０．０５ｍｌに、海藻抽出物０．１ｍｌを
添加し、全量を１．０ｍｌとしてよく混合し、３７℃で
３０分間インキュベートした。次いで、これに１．０ｍ
ｌの２．０ＭＴＣＡ−１．７ＭＨＣｌと０．６７％ＴＢ
Ａ−ＮａＯＨ２．０ｍｌを加え、全量を４．０ｍｌとし
、よく混和させ、沸騰水浴中で１５分間加熱発色させた
後、直ちに氷冷し、反応を停止させた。この反応液を室
温で遠心（３５００ｒｐｍ、１５分間）し、その上澄液
のＯ．Ｄ．ａｔ５３５ｎｍを測定し、過酸価脂質抑制率
（％）を求めた。なお、対照としては、水およびエラグ
酸１ｍｇ／ｍｌを用いた。

【００１６】結果は表２に示した通りである。この表２
からも明らかなように、この発明の抗酸化剤であるＡｓ
ｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ抽出物は、その他
の海藻抽出物に比べ、はるかに優れた抗酸化活性を示し
た。

【００１７】

【表２】

【００１８】実施例３（ヒバマタ科海藻の抽出物精製と
、その抗酸化活性の評価）ヒバマタ科の海藻であるＡｓ
ｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍおよびエゾイシゲ
の、各々のエタノール抽出物をクロマトグラフィーによ
り精製した。まず、Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏ
ｓｕｍまたはエゾイシゲの乾燥粉末５ｍｇにエタノール
５０ｍｌを加え、よく攪拌して室温で一晩放置した後、
遠心分離し、その上清にＨ２　ＯおよびＣＨＣｌ３　を
各々５０ｍｌ加え、Ｈ２　Ｏ層とＣＨＣｌ３　層とに分
離した。このうち、Ｈ２　Ｏ層を凍結乾燥することによ
って原料の３％量の抽出物を得た。次いで、これらの抽
出物を、水に溶かし、Ｓｅｐｈａｎｄｅｘ　ＬＨ２０（
ファルマシア社製）を充填したカラムクロマトグラフィ
ーに流入し、Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ
抽出物については、Ｈ２　Ｏ、メタノール、あるいは５
０％アセトンで、またエゾイシゲ抽出物についてはエタ
ノールで洗い出して精製物を得た。

【００１９】次に、このようにして得た精製抽出物の抗
酸化活性を実施例２と同様の方法で評価した。結果は表
３に示した通りである。この表３からも明らかな通り、
この発明のヒバマタ科海藻の精製抽出物は、いずれも優
れた抗酸化活性を有しており、各々の過酸価脂質抑制率
は、表２に示したエラグ酸のそれよりも高い値を示して
いる。

【００２０】

【表３】

【００２１】もちろんこの発明は、以上の例によって限
定されるものではなく、原料として用いるヒバマタ科海
藻の種類や、抽出物の抽出および精製方法等の細部につ
いては、様々な態様が可能であることは言うまでもない
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ヒバマタ科に属する海藻より抽出して
   なることを特徴とする抗酸化剤。