JPS61163999A - パーム核油およびパーム核油脂肪酸アルキルエステルの安定化方法 - Google Patents
パーム核油およびパーム核油脂肪酸アルキルエステルの安定化方法Info
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- JPS61163999A JPS61163999A JP61006135A JP613586A JPS61163999A JP S61163999 A JPS61163999 A JP S61163999A JP 61006135 A JP61006135 A JP 61006135A JP 613586 A JP613586 A JP 613586A JP S61163999 A JPS61163999 A JP S61163999A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、無色の反応生成物を製造するためのパーム核
油およびパーム核油脂肪酸アルキルエステルの安定化に
関する。
油およびパーム核油脂肪酸アルキルエステルの安定化に
関する。
［従来技術］
ヤシ油およびパーム核油は、いずれも油脂化学生成物の
工業的製造に重要な天然出発物質である。
工業的製造に重要な天然出発物質である。
このような天然出発物質を、化学的に処理する前に通例
、存在するトリグリセリドを低級１価アルコールとの対
応する脂肪酸エステル、特に対応するメチルエステルに
変換する。メチルエステルまたは脂肪酸メチルエステル
混合物は、トリグリセリドをメタノールでエステル交換
することによって直接に、またはトリグリセリドを脂肪
酸およびグリセリンに分解した後脂肪酸または脂肪酸混
合物をエステル化してアルキルエステルを生成すること
によって間接的に得ることができる。
、存在するトリグリセリドを低級１価アルコールとの対
応する脂肪酸エステル、特に対応するメチルエステルに
変換する。メチルエステルまたは脂肪酸メチルエステル
混合物は、トリグリセリドをメタノールでエステル交換
することによって直接に、またはトリグリセリドを脂肪
酸およびグリセリンに分解した後脂肪酸または脂肪酸混
合物をエステル化してアルキルエステルを生成すること
によって間接的に得ることができる。
とりわけ貯蔵安定性、酸化安定性、安定化効果、さらに
反応生成物の色への影響を観察して、貯蔵後の前記出発
物質の品質を比較すると、ヤシ油またはその反応生成物
はパーム核油およびその反応生成物よりも著しく好まし
い挙動を示すことがわかる。ヤシ油は、パーム核油より
も酸化に対して非常に安定である。それらのメチルエス
テルまたはメチルエステル混合物の場合も同様である。
反応生成物の色への影響を観察して、貯蔵後の前記出発
物質の品質を比較すると、ヤシ油またはその反応生成物
はパーム核油およびその反応生成物よりも著しく好まし
い挙動を示すことがわかる。ヤシ油は、パーム核油より
も酸化に対して非常に安定である。それらのメチルエス
テルまたはメチルエステル混合物の場合も同様である。
この理由は、一つにはパーム核油のヨウ素価がヤシ油の
それよりもわずかに高いことであろう。パーム核油もヤ
シ油も、特にα−トコトリエノールの形の天然抗酸化剤
を含有している。ヤシ油は、パーム核油よりも明らかに
多量の抗酸化剤（〉３０ｐｐｍ）を含有している（エッ
チ・ベーリンガー（Ｈ４Ｂ ｅｈｒｉｎｇｅｒ）ら、フ
ェッチ、ザイフエン、アンソユトリッヒミッテル（Ｆｅ
ｔｔｅ、 ５ｅｉｆｅｎ、 Ａｎｓｔｒｉｃｈ−ｍｉｔ
ｔｅｌ）、７８、（１９７６）、２２８〜２３１頁参照
）。
それよりもわずかに高いことであろう。パーム核油もヤ
シ油も、特にα−トコトリエノールの形の天然抗酸化剤
を含有している。ヤシ油は、パーム核油よりも明らかに
多量の抗酸化剤（〉３０ｐｐｍ）を含有している（エッ
チ・ベーリンガー（Ｈ４Ｂ ｅｈｒｉｎｇｅｒ）ら、フ
ェッチ、ザイフエン、アンソユトリッヒミッテル（Ｆｅ
ｔｔｅ、 ５ｅｉｆｅｎ、 Ａｎｓｔｒｉｃｈ−ｍｉｔ
ｔｅｌ）、７８、（１９７６）、２２８〜２３１頁参照
）。
ヤシ油およびヤシ油脂肪酸メチルエステルは、通例自動
酸化に対して室温で数か月間安定であるが、このことは
パーム核油脂肪酸メチルエステルの場合には当てはまら
ない。本発明者らは、パーム核油およびパーム核油脂肪
酸メチルエステルが、ヤシ油およびヤシ油脂肪酸メチル
エステルよりも著しく速く酸素を吸収することを示すこ
とができた。相当する研究によって、パーム核油単独で
ヤシ油の１０〜２５倍の酸素を吸収することわかった。
酸化に対して室温で数か月間安定であるが、このことは
パーム核油脂肪酸メチルエステルの場合には当てはまら
ない。本発明者らは、パーム核油およびパーム核油脂肪
酸メチルエステルが、ヤシ油およびヤシ油脂肪酸メチル
エステルよりも著しく速く酸素を吸収することを示すこ
とができた。相当する研究によって、パーム核油単独で
ヤシ油の１０〜２５倍の酸素を吸収することわかった。
促進老化試験（この試験において、天然油脂およびその
誘導体の酸化挙動の示標としてそれらの酸素吸収量をバ
ルブルク（Ｗａｒｂｕｒｇ）圧力計で測定する。）にお
いて、明らかな酸素吸収開始か始まる前のパーム核油の
誘導時間は８０℃で１０〜 １２０時間
のオーダーであるが、ヤシ油を用いる比較試験において
は５０〜９０時間経過後も測定可能な酸素吸収が起こら
なかった。
誘導体の酸化挙動の示標としてそれらの酸素吸収量をバ
ルブルク（Ｗａｒｂｕｒｇ）圧力計で測定する。）にお
いて、明らかな酸素吸収開始か始まる前のパーム核油の
誘導時間は８０℃で１０〜 １２０時間
のオーダーであるが、ヤシ油を用いる比較試験において
は５０〜９０時間経過後も測定可能な酸素吸収が起こら
なかった。
パーム核油（およびその誘導体）およびヤシ油（および
その誘導体）の性質がこのように著しく異なるために、
各出発物質および／またはその反応生成物か、貯蔵、輸
送および／または加工中に損なわれる程度は非常に異な
る。
その誘導体）の性質がこのように著しく異なるために、
各出発物質および／またはその反応生成物か、貯蔵、輸
送および／または加工中に損なわれる程度は非常に異な
る。
［発明の目的］
本発明の目的は、パーム核油およびその反応生成物の望
ましくない非安定性を改良することである。しかし、既
知の抗酸化剤の添加によってパーム核油の天然抗酸化剤
の不足を補うという基礎的な実験を行うと、驚くべきこ
とに十分な反応生成物が容易に得られないことがわかっ
た。
ましくない非安定性を改良することである。しかし、既
知の抗酸化剤の添加によってパーム核油の天然抗酸化剤
の不足を補うという基礎的な実験を行うと、驚くべきこ
とに十分な反応生成物が容易に得られないことがわかっ
た。
天然脂肪が原料としてどの程度適当であるかを示す尺度
はその明度であり、石鹸溶液（対応する脂肪酸メチルエ
ステルまたは脂肪酸メチルエステル混合物のアルカリケ
ン化によって得られる。）または脂肪酸ジメタツールア
ミン（脂肪酸メチルエステル出発物質のアミノ化分解に
よって得られる。）において測定される。明度は、原料
油およびそれから製造されるメチルエステルの安定性の
重要なパラメータである。
はその明度であり、石鹸溶液（対応する脂肪酸メチルエ
ステルまたは脂肪酸メチルエステル混合物のアルカリケ
ン化によって得られる。）または脂肪酸ジメタツールア
ミン（脂肪酸メチルエステル出発物質のアミノ化分解に
よって得られる。）において測定される。明度は、原料
油およびそれから製造されるメチルエステルの安定性の
重要なパラメータである。
すなわち、より特別には本発明の目的は、パーム核油、
より特別にはパーム核油脂肪酸アルキルエステル、特に
パーム核油脂肪酸メチルエステルを、空気存在下の貯蔵
中の望ましくない作用に対して安定化し、後の反応にお
いて、貯蔵した油脂化学出発物質が、色の劣化が認めら
れない無色性を有する反応生成物を与えるようにするこ
とである。本発明において、「無色性」とは、各反応工
程中の色安定性を示すものと理解され、通常の品質のヤ
シ油およびその反応生成物の既知および許容される色安
定性に相当する。すなわち、本発明の目的は、処理およ
び加工において相当するヤシ浦系物質に匹敵するパーム
核油、特にパーム核油脂肪酸アルキルエステルを製造す
ることである。
より特別にはパーム核油脂肪酸アルキルエステル、特に
パーム核油脂肪酸メチルエステルを、空気存在下の貯蔵
中の望ましくない作用に対して安定化し、後の反応にお
いて、貯蔵した油脂化学出発物質が、色の劣化が認めら
れない無色性を有する反応生成物を与えるようにするこ
とである。本発明において、「無色性」とは、各反応工
程中の色安定性を示すものと理解され、通常の品質のヤ
シ油およびその反応生成物の既知および許容される色安
定性に相当する。すなわち、本発明の目的は、処理およ
び加工において相当するヤシ浦系物質に匹敵するパーム
核油、特にパーム核油脂肪酸アルキルエステルを製造す
ることである。
この目的を達成するために行なった試験によって、驚く
べきことに、自体既知の２種の特定の抗酸化剤を選択す
ることによって所望の結果が得られることがわかった。
べきことに、自体既知の２種の特定の抗酸化剤を選択す
ることによって所望の結果が得られることがわかった。
一般的な化学的知識では強度が全く等価であると見なし
得る他の酸化安定剤を使用しても、とりわけパーム核油
脂肪酸メチルエステルの反応生成物の無色性において所
望の結果が得られない。
得る他の酸化安定剤を使用しても、とりわけパーム核油
脂肪酸メチルエステルの反応生成物の無色性において所
望の結果が得られない。
［発明の構成］
すなわち、本発明は、ジ−３ 、５− ｔｅｒｔ、−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエンおよび／またはトコフェ
ロールを無色反応生成物製造用パーム核油およびパーム
核油脂肪酸アルキルエステルの安定剤として使用するこ
とに関する。
チル−４−ヒドロキシトルエンおよび／またはトコフェ
ロールを無色反応生成物製造用パーム核油およびパーム
核油脂肪酸アルキルエステルの安定剤として使用するこ
とに関する。
本発明の目的を達成するために、ジ−３．５−ｔｅｒｔ
、−ブチル−４−ヒドロキノトルエン（以下ＢＩＴと称
する。）およびトコフェロールを混合して使用し得るが
、より好ましくは単独で使用する。
、−ブチル−４−ヒドロキノトルエン（以下ＢＩＴと称
する。）およびトコフェロールを混合して使用し得るが
、より好ましくは単独で使用する。
ＢＩＴを非常に少量加えるだけでも、特にトコフェロー
ルを少量加えるだけでも、パーム核油脂肪酸メチルエス
テルを室温で長期間（例えば２か月間ら）安定化し得る
（それから製造されるアルカノールアミドまたは石鹸が
所望の良好な明度を示すような程度で安定化し得る）こ
とが見出された。所望の明度に関する説明は、さらに後
述の実施例に記載する。
ルを少量加えるだけでも、パーム核油脂肪酸メチルエス
テルを室温で長期間（例えば２か月間ら）安定化し得る
（それから製造されるアルカノールアミドまたは石鹸が
所望の良好な明度を示すような程度で安定化し得る）こ
とが見出された。所望の明度に関する説明は、さらに後
述の実施例に記載する。
本発明に従って安定剤としてトコフェロールを使用する
場合、そのようなトコフェロールは、とりわけ、植物油
中の不純物として生じるα−１β−１γ−およびδ−ト
コフェロール並びにα−１β−１γ−およびδ−トコト
リエノール、特にその混合物である。トコフェロール型
の特に適当な安定剤は、γ−トコフェロールの豊富な大
豆油復水およびその完全メチル化によって得られる（合
成によっても得られる）α−トコフェロールの混合物で
ある。
場合、そのようなトコフェロールは、とりわけ、植物油
中の不純物として生じるα−１β−１γ−およびδ−ト
コフェロール並びにα−１β−１γ−およびδ−トコト
リエノール、特にその混合物である。トコフェロール型
の特に適当な安定剤は、γ−トコフェロールの豊富な大
豆油復水およびその完全メチル化によって得られる（合
成によっても得られる）α−トコフェロールの混合物で
ある。
多様な品質で得られるかまたは輸送もしくは貯蔵中に様
々な程度に損なわれるパーム核油を、本発明に従って少
量のＢ）（Ｔおよび／またはトコフェロールを添加する
ことによって安定化し、適当な基準に従う出発物質を形
成し得る。より重要なことは、由来の異なる相当するパ
ーム核油脂肪酸ア １ルキルエス
テルをも同様に安定化し得ることである。これに関連し
て、本発明に従って使用する安定化添加剤を、脂肪酸メ
チルエステルまたは脂肪酸メチルエステル混合物に調製
直後に加えるか、もしくは不十分な脂肪酸アルキルエス
テル混合物の精製（好ましくは蒸留を繰り返すことによ
る）前に加えて蒸留物を直接安定化することが望ましい
。
々な程度に損なわれるパーム核油を、本発明に従って少
量のＢ）（Ｔおよび／またはトコフェロールを添加する
ことによって安定化し、適当な基準に従う出発物質を形
成し得る。より重要なことは、由来の異なる相当するパ
ーム核油脂肪酸ア １ルキルエス
テルをも同様に安定化し得ることである。これに関連し
て、本発明に従って使用する安定化添加剤を、脂肪酸メ
チルエステルまたは脂肪酸メチルエステル混合物に調製
直後に加えるか、もしくは不十分な脂肪酸アルキルエス
テル混合物の精製（好ましくは蒸留を繰り返すことによ
る）前に加えて蒸留物を直接安定化することが望ましい
。
本発明に従って使用する安定剤の代わりに他の既知の抗
酸化剤を使用する場合、パーム核油脂肪酸メチルエステ
ルの反応生成物の所望の無色性は驚くほど達成されない
。例えば、２−ｔｅｒｔ、−ブチルヒドロキノン、ブチ
ル化ヒドロキシアニソールまたは没食子酸プロピルエス
テルを使用しても、本発明に必要な安定化効果は達成さ
れない。ｔｅｒｔ。
酸化剤を使用する場合、パーム核油脂肪酸メチルエステ
ルの反応生成物の所望の無色性は驚くほど達成されない
。例えば、２−ｔｅｒｔ、−ブチルヒドロキノン、ブチ
ル化ヒドロキシアニソールまたは没食子酸プロピルエス
テルを使用しても、本発明に必要な安定化効果は達成さ
れない。ｔｅｒｔ。
−ブチルヒドロキノン、誘導体お上び没食子酸プロピル
の加水分解生成物およびジェタノールアミドは高い明度
をらたらす。比較的大量（例えば５ｏｏｐｐｍ以上）の
ブチル化ヒドロキシアニソールを使用すると、最初はケ
ン価色数が高い（望ましくない）だけであるが、長期間
貯蔵後にはジェタノールアミド色数も高くなって望まし
くない。
の加水分解生成物およびジェタノールアミドは高い明度
をらたらす。比較的大量（例えば５ｏｏｐｐｍ以上）の
ブチル化ヒドロキシアニソールを使用すると、最初はケ
ン価色数が高い（望ましくない）だけであるが、長期間
貯蔵後にはジェタノールアミド色数も高くなって望まし
くない。
本発明に従って使用する安定剤は、通例安定化出発物質
に対して５００ ｐｐｍ以下、より特別には３００ ｐ
ｐｍ以下の濃度で有効である。本発明において、ＢＩＴ
はわずかｔｏ−ｔｏｏｐｐ情、より特別にはわずか約２
０〜５０ｐｐｍの濃度で完全に満足できる結果をもたら
す。天然含量を越えてトコフェロールを添加する場合ら
、１００ ｐｐｍ以下、より特別には少なくと６２０−
１００ｐｐｍの濃度となるように添加すると、後の反応
生成物を十分に色安定化し得る。金属製容器（例えば鋼
鉄製タンク）を貯蔵に用いる場合には、安定化すべき材
料に金属イオン錯化剤（例えばクエン酸、アスコルビン
酸またはアスコルビン酸詣肪アルコールエステル、特に
アスコルビン酸パルミテート）を添加することが育利で
ある。
に対して５００ ｐｐｍ以下、より特別には３００ ｐ
ｐｍ以下の濃度で有効である。本発明において、ＢＩＴ
はわずかｔｏ−ｔｏｏｐｐ情、より特別にはわずか約２
０〜５０ｐｐｍの濃度で完全に満足できる結果をもたら
す。天然含量を越えてトコフェロールを添加する場合ら
、１００ ｐｐｍ以下、より特別には少なくと６２０−
１００ｐｐｍの濃度となるように添加すると、後の反応
生成物を十分に色安定化し得る。金属製容器（例えば鋼
鉄製タンク）を貯蔵に用いる場合には、安定化すべき材
料に金属イオン錯化剤（例えばクエン酸、アスコルビン
酸またはアスコルビン酸詣肪アルコールエステル、特に
アスコルビン酸パルミテート）を添加することが育利で
ある。
本発明に従って安定化すべきパーム核油脂肪酸アルキル
エステルは、既知の方法に従い、パーム核油を脂肪分解
した後、得られた脂肪酸混合物を対応する低級アルコー
ルでエステル化するかまたはパーム核油を対応するアル
コールで直接エステル交換することによって得られる。
エステルは、既知の方法に従い、パーム核油を脂肪分解
した後、得られた脂肪酸混合物を対応する低級アルコー
ルでエステル化するかまたはパーム核油を対応するアル
コールで直接エステル交換することによって得られる。
パーム核油脂肪酸アルキルエステルのアルコール成分は
、好ましくはメタノールから成る。通例、さらに化学的
加工を行なうためのパーム核油脂肪酸アルキルエステル
の酸成分は、好ましくは（ｇ２ ＣＨ脂肪酸のみかる
成る。この目的のために、６〜！０個の炭素原子を有す
るいわゆる初回運転（ｆｉｒｓｔ−ｒｕｎｎｉｎｇｓ）
脂肪酸は、通例直接エステル化の場合は分留によって遊
離脂肪酸混合物から分離される。
、好ましくはメタノールから成る。通例、さらに化学的
加工を行なうためのパーム核油脂肪酸アルキルエステル
の酸成分は、好ましくは（ｇ２ ＣＨ脂肪酸のみかる
成る。この目的のために、６〜！０個の炭素原子を有す
るいわゆる初回運転（ｆｉｒｓｔ−ｒｕｎｎｉｎｇｓ）
脂肪酸は、通例直接エステル化の場合は分留によって遊
離脂肪酸混合物から分離される。
パーム核油脂肪酸アルキルエステルを交換によって得る
場合は、Ｃｇ Ｃ＋を脂肪酸の不要なエステルは、エ
ステル交換後の蒸留によってエステル混合物から除去さ
れる。原則として、この方法は、脂肪酸を予め分別する
ことなく直接エステル化によってパーム核油脂肪酸混合
物から得られるエステル混合物にももちろん適用し得る
。すなわち特別な一態様において、本発明は、特に１２
〜１８個の炭素原子を存するパーム核油脂肪酸をメタノ
ールでエステル化するか、またはパーム核油をメタノー
ルでエステル交換し、要すればＣＩ２− ＣＩｆｆ脂肪
酸エステルを分離することによって得られるパーム核油
脂肪酸メチルエステル、特にＣＩ２−Ｃｐｓ脂肪酸メチ
ルエステルの混合物、および無色の反応生成物を製造す
るためにジ−３．５−ｔｅｒｔ。
場合は、Ｃｇ Ｃ＋を脂肪酸の不要なエステルは、エ
ステル交換後の蒸留によってエステル混合物から除去さ
れる。原則として、この方法は、脂肪酸を予め分別する
ことなく直接エステル化によってパーム核油脂肪酸混合
物から得られるエステル混合物にももちろん適用し得る
。すなわち特別な一態様において、本発明は、特に１２
〜１８個の炭素原子を存するパーム核油脂肪酸をメタノ
ールでエステル化するか、またはパーム核油をメタノー
ルでエステル交換し、要すればＣＩ２− ＣＩｆｆ脂肪
酸エステルを分離することによって得られるパーム核油
脂肪酸メチルエステル、特にＣＩ２−Ｃｐｓ脂肪酸メチ
ルエステルの混合物、および無色の反応生成物を製造す
るためにジ−３．５−ｔｅｒｔ。
−ブチル−４−ヒドロキシトルエンおよび／またはトコ
フェロール５００ ｐｐＩｍ以下を含む組成物に関する
。
フェロール５００ ｐｐＩｍ以下を含む組成物に関する
。
［実施例］
以下の実施例において、パーム核油脂肪酸エステルの安
定性の尺度として以下の性質を用いる：過酸化物価（Ｐ
Ｏ価）、カルボニル価（００価）、ケン価明度（ＳＣＶ
）およびジェタノールアミド明度（ＤＥＡＣＶ）。これ
らの性質を以下のように測定した。
定性の尺度として以下の性質を用いる：過酸化物価（Ｐ
Ｏ価）、カルボニル価（００価）、ケン価明度（ＳＣＶ
）およびジェタノールアミド明度（ＤＥＡＣＶ）。これ
らの性質を以下のように測定した。
過酸化物１ｉＩＩＩ（ＰＯ価）
ＰＯ価をホイーラー法（Ｗｈｅｅｌｅｒ’ ｓ ｍｅｔ
ｈｏｄ）によって測定した（ＤＧＦ−アインハイツメト
ーデン（Ｅ ｉｎｈｅｉ１８ｍｅｔｈｏｄｅｎ） ｃ
−Ｖｒ ６ ａ（８４）、ヴイッセンシャフトリヒエ・
フヱルラークスゲゼルシャ １フト
−ｘム昏ベー・バー（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃ
ｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ ｍｂＨ）
、シュトウットガルト（１９５０〜１９８４）参照）。
ｈｏｄ）によって測定した（ＤＧＦ−アインハイツメト
ーデン（Ｅ ｉｎｈｅｉ１８ｍｅｔｈｏｄｅｎ） ｃ
−Ｖｒ ６ ａ（８４）、ヴイッセンシャフトリヒエ・
フヱルラークスゲゼルシャ １フト
−ｘム昏ベー・バー（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃ
ｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ ｍｂＨ）
、シュトウットガルト（１９５０〜１９８４）参照）。
この方法において、クロロホルムおよび氷酢酸混合物中
でエステル試料を常温でヨウ化カリウムと反応させ、存
在する過酸化物によって生じたヨウ素をチオ硫酸ナトリ
ウムで滴定して測定する（指示薬：デンプン溶液）。Ｐ
Ｏ価（ｍＶ ａＱ Ｏｔ／ ｋｇ）を式：［式中、ａ＝
チオ硫酸ナトリウム溶液消費量（Ｉｌｌ１２）、Ｎ−チ
オ硫酸ナトリウム溶液の規定度、Ｅ＝試料の重量（ｙ）
である。］ に従って計算する。
でエステル試料を常温でヨウ化カリウムと反応させ、存
在する過酸化物によって生じたヨウ素をチオ硫酸ナトリ
ウムで滴定して測定する（指示薬：デンプン溶液）。Ｐ
Ｏ価（ｍＶ ａＱ Ｏｔ／ ｋｇ）を式：［式中、ａ＝
チオ硫酸ナトリウム溶液消費量（Ｉｌｌ１２）、Ｎ−チ
オ硫酸ナトリウム溶液の規定度、Ｅ＝試料の重量（ｙ）
である。］ に従って計算する。
カルボニル価（Ｃｏ価）
００価も、ＤＧＦ−アインハイツメトニデ（Ｃ−Ｖ Ｉ
８（５８）参照）によって測定した。この方法におい
て、エステル試料を０．５Ｎアルコール性ヒドロキシル
アミン塩酸塩水溶液と共に比較的長時間還流温度に加熱
する。次いで冷却した混合物中の遊離塩化水素を、０，
５Ｎアルコール性水酸化ナトリウム溶液で滴定する（指
示薬：ビリジン／ブロムフェノールブルー）１２００価
を式：［式中、ａ＝０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液消費
量（ｍσ）、Ｅ＝試料の重ｆｆｉ（ｇ）である。コに従
って計算する。
８（５８）参照）によって測定した。この方法におい
て、エステル試料を０．５Ｎアルコール性ヒドロキシル
アミン塩酸塩水溶液と共に比較的長時間還流温度に加熱
する。次いで冷却した混合物中の遊離塩化水素を、０，
５Ｎアルコール性水酸化ナトリウム溶液で滴定する（指
示薬：ビリジン／ブロムフェノールブルー）１２００価
を式：［式中、ａ＝０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液消費
量（ｍσ）、Ｅ＝試料の重ｆｆｉ（ｇ）である。コに従
って計算する。
ケン化明度（ＳＣＶ）
ＳＣｖを測定するために、脂肪酸エステル１０９をＩＮ
メタノール性氷水酸化リウム溶液１００ｍＱと共に１時
間還流温度に加熱する。冷却した試料のＳＣＶを、ロビ
ボンド比色計（ＬｏｖｉｂｏｎｄＴ ｉｎｔｏｍｅｔｅ
ｒ）の５１／４”−吸収管を用いて測定する。良質のエ
ステルの赤色明度および黄色明度はそれぞれ＜１．０お
よびく５である。
メタノール性氷水酸化リウム溶液１００ｍＱと共に１時
間還流温度に加熱する。冷却した試料のＳＣＶを、ロビ
ボンド比色計（ＬｏｖｉｂｏｎｄＴ ｉｎｔｏｍｅｔｅ
ｒ）の５１／４”−吸収管を用いて測定する。良質のエ
ステルの赤色明度および黄色明度はそれぞれ＜１．０お
よびく５である。
ジェタノールアミド明度（ＤＥＡＣＶ）ＤＥＡＣＶを測
定するために、全量に対して１重量％のメチルナトリウ
ムの存在下、脂肪酸エステルおよびジェタノールアミン
等量を８５℃で５時間互いに反応させる。遊離するメタ
ノールを連続的に留去する。冷却した反応生成物のＤＥ
ＡＣＶを、ロビボンド比色計の５１／４″−吸収管で測
定する。ジェタノールアミドの明度が、赤色で〈１．５
および黄色でく１５（ガードナー（ｇａｒｄｎｅｒ）明
度く３に相当）であれば十分であると見なし得る。
定するために、全量に対して１重量％のメチルナトリウ
ムの存在下、脂肪酸エステルおよびジェタノールアミン
等量を８５℃で５時間互いに反応させる。遊離するメタ
ノールを連続的に留去する。冷却した反応生成物のＤＥ
ＡＣＶを、ロビボンド比色計の５１／４″−吸収管で測
定する。ジェタノールアミドの明度が、赤色で〈１．５
および黄色でく１５（ガードナー（ｇａｒｄｎｅｒ）明
度く３に相当）であれば十分であると見なし得る。
実施例Ｉおよび２
パーム核油を２２０℃のオートクレーブ内で加水分解し
た。グリセリンを洗い流した後、得られた脂肪酸混合物
からＣａ−Ｃ，。脂肪酸をほとんど留去し、実質的にＣ
ｌｔ−Ｃｌ１＋脂肪酸から成る混合物を残した。
た。グリセリンを洗い流した後、得られた脂肪酸混合物
からＣａ−Ｃ，。脂肪酸をほとんど留去し、実質的にＣ
ｌｔ−Ｃｌ１＋脂肪酸から成る混合物を残した。
得られたＣ Ｉ！−ＣＩ８パーム核油脂肪酸混合物を、
常圧下２２０℃のオートクレーブ内で２時間、メタノー
ル（重量比１：１）と反応させた。メタノールおよび反
応水を、得られた混合物から留去した。
常圧下２２０℃のオートクレーブ内で２時間、メタノー
ル（重量比１：１）と反応させた。メタノールおよび反
応水を、得られた混合物から留去した。
過剰のメタノールを用いた反応および蒸留を２回繰り返
すことによって、以下の性質を有するＣＩｔ−Ｃ＋ＳＳ
パーム油脂肪酸メチルエステルの混合物が得られた７酸
価０．３ ；ケン化価的２３８；ヨウ素価１８゜ 蒸留したばかりのエステルのＰＯ価、００価、ＳＣｖお
よびＤＥＡＣＶを測定した。エステル試料に、３．５−
ジ−ｔｅｒｔ 、−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（
ＢＨＴ：市販品） ｌ ＯｐｐＩｌｌまたはα−トコフ
ェロール（ＤＬ；９９％；市販品）５Ｑｐｐｍを安定剤
として加えた。これらの試料および安定剤を添加してい
ない試料（各約５００ ｍ１２）を、ルースねじ込りロ
ジャー付き５００ｒＲ０，広口フラスコ内で約２０℃で
６週間暗所に貯蔵した。その後、前記値を再び測定した
。
すことによって、以下の性質を有するＣＩｔ−Ｃ＋ＳＳ
パーム油脂肪酸メチルエステルの混合物が得られた７酸
価０．３ ；ケン化価的２３８；ヨウ素価１８゜ 蒸留したばかりのエステルのＰＯ価、００価、ＳＣｖお
よびＤＥＡＣＶを測定した。エステル試料に、３．５−
ジ−ｔｅｒｔ 、−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（
ＢＨＴ：市販品） ｌ ＯｐｐＩｌｌまたはα−トコフ
ェロール（ＤＬ；９９％；市販品）５Ｑｐｐｍを安定剤
として加えた。これらの試料および安定剤を添加してい
ない試料（各約５００ ｍ１２）を、ルースねじ込りロ
ジャー付き５００ｒＲ０，広口フラスコ内で約２０℃で
６週間暗所に貯蔵した。その後、前記値を再び測定した
。
実施例２においては、前記方法で調製されたＣＩｔ−Ｃ
１，パーム核油脂肪酸メチルエステルを、ＢＨＴｌｏｐ
ｐｍで再び安定化した。結果を第１表に示す。
１，パーム核油脂肪酸メチルエステルを、ＢＨＴｌｏｐ
ｐｍで再び安定化した。結果を第１表に示す。
実施例３
６週間以上貯蔵したＣ１ｔ Ｃｐｓパーム核油脂肪酸
メチルエステル（ＰＯ価４０．００価０．６）を２回蒸
留した。残渣は全量で３．７重量％であった。蒸留物の
酸価は０．３、ケン化価は２４１およびヨウ素価は１４
であった。
メチルエステル（ＰＯ価４０．００価０．６）を２回蒸
留した。残渣は全量で３．７重量％であった。蒸留物の
酸価は０．３、ケン化価は２４１およびヨウ素価は１４
であった。
蒸留したばかりのエステルのＰＯ価、００価、ＳＣＶお
よびＤＥＡＣＶを測定した。３，５−ジ−ｔｅｒｔ、−
ブチルー４−ヒドロキシトルエン（Ｂ）ＩＴ二市販品）
ｌＯｐｐｎ＋および５０ｐｐｍ、 ａ −）コフェロー
ル（９９％：市販品）５０ｐＩ）ｌｌおよび大豆油トコ
フェロール混合物（主成分としてγ−トコフェロール５
０重量％含有；市販品）５０ｐｐｍを本発明に従って使
用する物質として、並びに２− ｔｅｒｔ、 −ブチル
ヒドロキノン（ＴＢＨＱ；市販品）５０ｐｐｍおよび２
−ｔｅｒｔ、−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ、
市販品）５０ｐｐｍを対照物質としてエステル試料に加
えた。これらの試料および安定剤を添加していない試料
（各約５００ ｍ□を、ルースねじ込みクロージヤー付
き５０〇−広口フラスコ中、約２０℃で４週間暗所で貯
蔵した。その後、前記値を再び測定した。結果を第２表
に示す。
よびＤＥＡＣＶを測定した。３，５−ジ−ｔｅｒｔ、−
ブチルー４−ヒドロキシトルエン（Ｂ）ＩＴ二市販品）
ｌＯｐｐｎ＋および５０ｐｐｍ、 ａ −）コフェロー
ル（９９％：市販品）５０ｐＩ）ｌｌおよび大豆油トコ
フェロール混合物（主成分としてγ−トコフェロール５
０重量％含有；市販品）５０ｐｐｍを本発明に従って使
用する物質として、並びに２− ｔｅｒｔ、 −ブチル
ヒドロキノン（ＴＢＨＱ；市販品）５０ｐｐｍおよび２
−ｔｅｒｔ、−ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ、
市販品）５０ｐｐｍを対照物質としてエステル試料に加
えた。これらの試料および安定剤を添加していない試料
（各約５００ ｍ□を、ルースねじ込みクロージヤー付
き５０〇−広口フラスコ中、約２０℃で４週間暗所で貯
蔵した。その後、前記値を再び測定した。結果を第２表
に示す。
第２表かられかるように、すでに酸化によって損なわれ
ているパーム核油脂肪酸メチルエステルでも、再蒸留後
に本発明に従って使用すべき物質によって効果的に安定
化することができ、長期間貯蔵後でも、安定化されてい
ないエステルからよりも安定化エステルからの方が色の
質の良い反応生成物を得ることができる。
ているパーム核油脂肪酸メチルエステルでも、再蒸留後
に本発明に従って使用すべき物質によって効果的に安定
化することができ、長期間貯蔵後でも、安定化されてい
ないエステルからよりも安定化エステルからの方が色の
質の良い反応生成物を得ることができる。
実施例４
実施例１に記載のＣＩｔ−ＣＩ８パーム核油脂肪酸メチ
ルエステルの安定化試料および非安定化試料並びに対照
としてｃ １２−ｃ ＋ｓヤシ油脂肪酸メチルよるチル
（酸価０．３；ケン化価２４０；ヨウ素価ｌｌ）試料を
バルブルグ圧力計による促進老化試験に付した（ラボラ
トリウムステヒニク・フェア・ビオヘミカー（Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｕｎ＋５ｔｅｃｈｎｉｋ ｆｊｉｒ Ｂｉ
ｏ−ｃｈｅｍｉｋｅｒ）、ベー・カイル（Ｂ、 Ｋｅｉ
ｌ）およびツェット・ソルモーバ（Ｚ、 Ｓｏｒｍｏｖ
ａ）編、アカデミッシェ・フエルラークスゲゼルシャフ
ト・ゲースト＆ボルテイヒ（Ａ ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ
Ｖ ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ １ｓｃｈａｆｔＧｅｅ
ｓｔ ＆ Ｐｏｒｔｉｇ）ＫＧ、 ライプツィヒ、１
９６５．２４７〜２４９頁参照）。
ルエステルの安定化試料および非安定化試料並びに対照
としてｃ １２−ｃ ＋ｓヤシ油脂肪酸メチルよるチル
（酸価０．３；ケン化価２４０；ヨウ素価ｌｌ）試料を
バルブルグ圧力計による促進老化試験に付した（ラボラ
トリウムステヒニク・フェア・ビオヘミカー（Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｕｎ＋５ｔｅｃｈｎｉｋ ｆｊｉｒ Ｂｉ
ｏ−ｃｈｅｍｉｋｅｒ）、ベー・カイル（Ｂ、 Ｋｅｉ
ｌ）およびツェット・ソルモーバ（Ｚ、 Ｓｏｒｍｏｖ
ａ）編、アカデミッシェ・フエルラークスゲゼルシャフ
ト・ゲースト＆ボルテイヒ（Ａ ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ
Ｖ ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ １ｓｃｈａｆｔＧｅｅ
ｓｔ ＆ Ｐｏｒｔｉｇ）ＫＧ、 ライプツィヒ、１
９６５．２４７〜２４９頁参照）。
この試験において、試料（３ｇ）に８０℃で酸素を作用
させ、酸素吸収量を連続的に測定した。以下の試料を試
験した： Ａ）パーム核油脂肪酸メチルエステル（安定剤を含まな
い。） Ｂ）パーム核部脂肪酸メチルエステル十ＢＨＴＩｐｐｓ
ｓ Ｃ）パーム核油脂肪酸メチルエステル＋ＢＨＴ ５０
ｐｐｍ。
させ、酸素吸収量を連続的に測定した。以下の試料を試
験した： Ａ）パーム核油脂肪酸メチルエステル（安定剤を含まな
い。） Ｂ）パーム核部脂肪酸メチルエステル十ＢＨＴＩｐｐｓ
ｓ Ｃ）パーム核油脂肪酸メチルエステル＋ＢＨＴ ５０
ｐｐｍ。
Ｄ）ヤシ油脂肪酸メチルエステル（安定剤を含まない。
）
結果を第１図に示す。ＢＨＴ５０１）ｐｍの添加によっ
てパーム核油脂肪酸メチルエステルはヤシ油脂肪酸メチ
ルエステルに匹敵する程度十分安定化されることがわか
る。
てパーム核油脂肪酸メチルエステルはヤシ油脂肪酸メチ
ルエステルに匹敵する程度十分安定化されることがわか
る。
第１図は、実施例４における結果を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジ−３，５−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエンおよび／またはトコフェロールから成る無色の
反応生成物を製造するためのパーム核油およびパーム核
油脂肪酸アルキルエステルの安定化剤。 ２、５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、
より好ましくは約１０〜１００ｐｐｍの濃度で使用する
特許請求の範囲第１項記載の安定化剤。 ３、パーム核油と低級アルカノール、特にメタノールの
反応によって得られるパーム核油脂肪酸アルキルエステ
ルの安定化に用いる特許請求の範囲第１項または第２項
に記載の安定化剤。 ４、特に１２〜１８個の炭素原子を有するパーム核油脂
肪酸をメタノールでエステル化するか、またはパーム核
油をメタノールでエステル交換し、要すればＣ＿１＿２
−Ｃ＿１＿８は脂肪酸エステルを分離することによって
得られるパーム核油脂肪酸エチルエステル、特にＣ＿１
＿２−Ｃ＿１＿８脂肪酸メチルエステルの混合物、およ
び無色の反応生成物を製造するためにジ−３，５−ｔｅ
ｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシトルエンおよび／また
はトコフェロール５００ｐｐｍ以下を含んで成る組成物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853500938 DE3500938A1 (de) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | Stabilisierung von palmkernoel und palmkernfettsaeurealkylestern fuer deren verarbeitung zu farbneutralen reaktionsfolgeprodukten |
| DE3500938.1 | 1985-01-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163999A true JPS61163999A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH0753874B2 JPH0753874B2 (ja) | 1995-06-07 |
Family
ID=6259752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61006135A Expired - Lifetime JPH0753874B2 (ja) | 1985-01-14 | 1986-01-14 | パーム核油脂肪酸アルキルエステルの安定化方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0189049B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0753874B2 (ja) |
| BR (1) | BR8600103A (ja) |
| DE (2) | DE3500938A1 (ja) |
| GB (1) | GB2169611B (ja) |
| MY (1) | MY102435A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE980887A1 (en) * | 1998-10-27 | 2000-05-03 | Diarmaid Joseph Long | Anti-oxidant formulations |
| DE102005015474A1 (de) | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel |
| WO2009108747A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Wayne State University | The effect of natural and synthetic antioxidants on the oxidative stability of biodiesel |
| US20120233912A1 (en) | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo "Sterlitamaxky Neftekhimichesky Zavod" | Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants) |
| CA2856056A1 (en) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | Technix Industries Limited | Bitumen cutback agents |
| RU2476585C1 (ru) | 2012-03-07 | 2013-02-27 | Открытое Акционерное Общество "Стерлитамакский Нефтехимический Завод" | Композиция антиокислительной присадки, ее раствор и способ повышения стабильности биодизельного топлива при хранении (варианты) |
| AU2022233124A1 (en) | 2021-03-08 | 2023-09-21 | Technix EnviroCutter IP Limited | Bitumen cutback compositions and methods of use thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5373206A (en) * | 1976-12-10 | 1978-06-29 | Riken Vitamin Co Ltd | Antioxidant composition for fat and oil |
| JPS5554400A (en) * | 1978-10-17 | 1980-04-21 | Nisshin Oil Mills Ltd | Manufacture of high antiioxidability fat and oil |
| JPS5569688A (en) * | 1978-11-17 | 1980-05-26 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Antioxidant |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB754388A (en) * | 1954-04-02 | 1956-08-08 | Alfred William Brickman | Improvements in the inhibition of oxidation of fats or fatty oils |
| JPS6042495A (ja) * | 1983-08-17 | 1985-03-06 | 日清製油株式会社 | 油脂脱臭留出物のメチルエステル化法 |
-
1985
- 1985-01-14 DE DE19853500938 patent/DE3500938A1/de active Granted
-
1986
- 1986-01-02 GB GB8600027A patent/GB2169611B/en not_active Expired
- 1986-01-07 DE DE8686100134T patent/DE3673027D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-07 EP EP86100134A patent/EP0189049B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-13 BR BR8600103A patent/BR8600103A/pt unknown
- 1986-01-14 JP JP61006135A patent/JPH0753874B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-18 MY MYPI87000504A patent/MY102435A/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5373206A (en) * | 1976-12-10 | 1978-06-29 | Riken Vitamin Co Ltd | Antioxidant composition for fat and oil |
| JPS5554400A (en) * | 1978-10-17 | 1980-04-21 | Nisshin Oil Mills Ltd | Manufacture of high antiioxidability fat and oil |
| JPS5569688A (en) * | 1978-11-17 | 1980-05-26 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Antioxidant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0189049B1 (de) | 1990-08-01 |
| BR8600103A (pt) | 1986-09-23 |
| DE3500938A1 (de) | 1986-07-17 |
| JPH0753874B2 (ja) | 1995-06-07 |
| GB8600027D0 (en) | 1986-02-12 |
| EP0189049A1 (de) | 1986-07-30 |
| DE3500938C2 (ja) | 1993-06-24 |
| GB2169611A (en) | 1986-07-16 |
| EP0189049B2 (de) | 1993-12-15 |
| MY102435A (en) | 1992-06-30 |
| GB2169611B (en) | 1989-09-13 |
| DE3673027D1 (de) | 1990-09-06 |
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