JPH021654B2 - - Google Patents
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- JPH021654B2 JPH021654B2 JP59207195A JP20719584A JPH021654B2 JP H021654 B2 JPH021654 B2 JP H021654B2 JP 59207195 A JP59207195 A JP 59207195A JP 20719584 A JP20719584 A JP 20719584A JP H021654 B2 JPH021654 B2 JP H021654B2
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Classifications
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- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
本発明は、クロロトリフルオロエチレン重合体
の配向フイルム及びその製造法に関する。 クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイ
ルムは、当業界において公知である。これらの重
合体は、オリフイスを通して溶融押出しを行つて
フイルムにし、次いで急冷し延伸される。例えば
米国特許第4011874号参照。しかしこのようなフ
イルムは、延伸方向に垂直な方向において膨張し
易く、従つて、被覆すべき物体上にフイルムをピ
ンと張つた状態に保つために該垂直の方向の張力
が必要とされるような場合には、熱収縮フイルム
として実用的でない。 本発明によれば、熱収縮性の、即ち加熱すると
固体の基質の周りで収縮し得る配向フイルムが提
供される。このフイルムは従つて種々の物体、例
えば道路標識、電線などに対する戸外における保
護被覆として有用である。 この配向フイルムは半結晶性のポリ（クロロト
リフルオロエチレン）または最高５重量％のエチ
レン型不飽和共重合可能有機単量体単位を含むク
ロロトリフルオロエチレン共重合体のフイルムで
あり、加熱すると収縮する。収縮は一方向におい
て測定され、この方向に対し垂直な方向に膨張は
起らない。さらにこの垂直方向で測定されたフイ
ルムの引張モジユラスは、最初の方向で測定され
たモジユラスと同等であり、該垂直方向で測定さ
れるクリープ耐性は著しく改善され、水分に対す
る障壁性は増加し、表面電気比抵抗は増加し、ピ
エゾ電気応答性は増強される。 好適な具体例においてフイルムは、150℃にお
いて２分間加熱した場合、延伸方向と垂直な方向
（以後「横」方向と言う）の収縮率が０〜２％で
あり、延伸方向（以後「長手」方向と言う）の収
縮率が少なくとも12％であり、横方向の引張モジ
ユラスは室温において長手方向の引張モジユラス
の65％よりも大きく、延伸しないフイルムに比べ
横方向のクリープが少なくとも２倍改善されてい
る。 本発明に使用するポリ（クロロトリフルオロエ
チレン）及びクロロトリフルオロエチレン／共重
合可能単量体の重合体は、これらの重合体からフ
イルムをつくる方法と共に公知である。共重合可
能な単量体は、エチレン型の不飽和性をもつた共
重合可能な有機単量体である。代表的な単量体の
中にはα−オレフイン、例えばエチレン；フツ素
化したα−オレフイン、例えばヘキサフルオロプ
ロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、フツ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン；フツ素化
したエーテル、例えばパーフルオロアルキルビニ
ルエーテル；パーフルオロアルキルエチレン、例
えばパーフルオロブチルエチレン等が含まれる。 一般に重合体を溶融物の形でオリフイスから押
出し、その融点より十分に低い温度に急冷する。
押出オリフイスはつくられたフイルムが平らなシ
ートまたは筒状の形をとるようなオリフイスであ
ることができる。フイルムの厚さは、一般に延伸
前で0.5〜100ミル、延伸後で0.05〜20ミルであ
る。本発明方法により筒状のフイルムを延伸する
場合には、まずこの筒状物を潰して平らにする
か、または縦切りにしてこれを開き、平らなシー
トの形にする。 本明細書記載の延伸工程を行うフイルムは、実
質的に延伸されていないフイルムである。換言す
れば、これらのフイルムは、塑造したままのフイ
ルムであり、モジユラス及び強度は小さい。通常
これらのフイルムは、長手方向及び横方向共モジ
ユラスは約900MPaであり、150℃に加熱した時
の寸度安定性は各方向において±2.0％である
（寸法の変化が負であることは膨張を意味する）。 フイルムを配向させるには、一対のロールにフ
イルムを接触させ、部分的にその周りに巻付けて
移送する。ロールは互いに平行に配置され、一軸
方向の配向を行うには第一のロールの周方向の駆
動速度を第二のロールよりも遅くする。この周方
向の駆動速度の差は、未延伸のフイルムの長さの
少なくとも2.5倍にフイルムが延伸されるような
値である。本発明に使用する多くのフイルムの破
断長さは未延伸フイルムの長さの約５倍である。
勿論、延伸を行うのに多重ロールを使用してもよ
い。 ロールの上でフイルムが滑るのを防ぐために
は、例えばロールの周りにフイルムを部分的に巻
付けることによりフイルムをロールと接触させ
る。別法としては、通常のニツプ・ロールを使用
してフイルムを片方または両方のロールに押し付
けることができる。 所望の延伸度を得るためには、フイルムを重合
体の二次転移点よりも少なくとも40℃高い温度に
加熱しなければならない。この延伸温度は、好ま
しくは85〜130℃である。フイルムが延伸区域に
入つた時、フイルムは延伸温度に加熱されている
必要がある。加熱は、例えばロールを加熱する
か、または延伸装置を炉の中に入れることにより
行うことができる。 延伸させた結果としてフイルムに収縮特性を賦
与するためには、重合体の二次転移温度よりも低
い温度に冷却されるまで張力を掛けてフイルムを
保持しなければならない。そのためには、第二の
ロールと巻取装置との間に通常の冷却装置を取り
付けるか、第二のロールを冷却装置として作用さ
せることができる。延伸フイルムに普通見られる
通り、フイルムの縁の直ぐ近くはフイルムの残り
の部分に比べ厚さが均一ではない。このような
縁、即ち「ビーズ」は巻取つたロールを包装する
前に、一般にトリミングを行つて除去する。 良質の配向フイルムを得るためには、延伸すべ
きフイルムは実質的に無定形でなければならな
い。「実質的に無定形」と言う言葉は、フイルム
のＸ線回折像が半結晶性の材料の示すシヤープな
パターンとは対照的に、ぼやけていることを意味
する。延伸後フイルムは半結晶性である。 本発明の他の重要な特徴は、延伸すべきフイル
ムの幅対延伸区域の長さの比である。延伸区域
は、その時に延伸されつつあるフイルム部分の長
さ、即ちロールに接触しているフイルムの切線か
ら測定した場合のロールの間のフイルムの長さと
して定義される。この比が小さ過ぎると、後述の
ように、再加熱した場合に延伸方向には収縮する
が、延伸方向に垂直な方向には膨張するフイルム
が得られる。本発明の目的に対しては、フイルム
の幅対延伸区域の長さの比は、約３以上である必
要があり、約10以上であることが好ましい。勿
論、部分的巻付け式の延伸装置を使用する場合、
ロールの間にフイルムを通すためには、２個のロ
ールの間隔はフイルムの厚さより大きいだけでよ
い。延伸区域が大きいとフイルムはフイブリル化
される。 本発明のさらに他の特徴は、一軸方向の延伸の
程度である。もとの長さに対し約2.5倍以下しか
延伸されていないフイルムは、加熱した時、延伸
方向に垂直な方向において膨張する傾向がある。
未延伸の長さの約５倍以上に延伸しようとする
と、重合体がフイブリル化し、最後には切断す
る。 本発明のフイルムにおいては、延伸方向に垂直
な方向、即ち横方向（TD）の引張モジユラスは
延伸比と共に増加し、上記の一軸方向の延伸完了
後、延伸方向、即ち長手方向（LD）の引張モジ
ユラスの65％より大きい値をとる。一般に一軸方
向の延伸を行つた場合、横方向の引張モジユラス
は変化しないことが見出だされているので、この
結果は驚くべきことである。 さらに本発明のフイルムは150℃に２分間加熱
した時の横方向の収縮率が０〜２％、長手方向の
収縮率が少なくとも12％である。 フイルムの収縮量を決定する試験は次のように
して行う。 材料から10〜2.5cmの試料６個を切取り、その
内の３個は延伸方向に、他の３個はそれと垂直方
向に沿うようにする。試料を拘束をかけずに２分
間150℃の炉の中に入れる。試料を取り出して空
気で冷却した後、長手方向に沿つて試料の寸法を
測定する。収縮率は重合体の結晶融点以下におい
て二つの方向で計算し、結果を各方向に対して平
均する（負の収縮は膨張を表す）。 本発明のフイルムにおいては横方向の膨張がな
く、大部分の場合には確かに横方向の収縮が起る
から、本発明のフイルムは、例えば窓枠の周り、
調理表面の周り、丸屋根形のフレームに合わせて
熱収縮させ、フイルムをピンと張つた状態にする
ことができる。横方向の引張モジユラスが高いこ
とにより本発明のフイルムは変化により誘起され
る応力、変形及び歪みに耐えることができる。最
後に本発明のフイルムの二次元のクリープ耐性に
よりこれらのフイルムに対する構造的な支持物の
必要が少なくなる。 一般に本発明のフイルムは坦体、電気絶縁体、
化学的障壁物、物理的障壁物、構造部材として有
用であり、また次の用途における製造補助材とし
て用いることができる。針金を束ねる被覆物、電
線の絶縁、膜スイツチ、モーターの溝穴部、平ら
なケーブル、可撓性のプリント回路、蓄電器、歪
ゲージ、絨毯の下の配線、変圧器、超高圧用ケー
ブル、ケーブル接続用テープ、エレクトレツト、
戸外用の固着耐性をもつ密封剤、例えば家庭用メ
ーター及び他の固着耐性をもつ密封剤、雲母の代
用品、マイクロ波のレンズ／窓（オーヴン用／レ
ーダー・ドーム用）、チユーブ（螺線状に巻いた
もの、積層品、密封品）、ガスケツト、隔膜、熱
交換器、化学反応器、ライニング、ダクト、膨張
ジヨイント、袋、眼鏡のカバー、池のライナー、
収縮性カバー、カラムの充填剤、例えば蒸留搭充
填材、ミスト除去装置、枕（蒸発の調節）、フラ
ンジの安全カバー、こぼれを調節できる袋、保護
用の衣服、粘着耐性／腐食耐性の表面またはカバ
ー、ポンプ、窓及び透明な蓋、照明用レンズ、太
陽光集光器（光輝材／反射材／吸収材）、被覆フ
イルム基質、天窓、建築用パネル、反射フイルム
（鍍金したもの、積層品）、温室、光電池のカバ
ー、下水処理用の外被、保護用積層品（即ち証
書、標識、うつし絵、ラベル）、剥離フイルム、
鍍金用担持ベルト、調理用／加熱用装置（UV、
IR、電磁波）、除氷表面、ロールのカバー、ソー
ラー・システムの翼板、排気用フイルム、光源及
び熱源（電球、炎等）の安全遮蔽、化学用製品、
圧感性テープの基質、ベルト、包装品（栓のライ
ナー）、磁気記録フイルムの基質、パンチ・テー
プの基質、内装品の表面（保護用及び装飾用）、
糸（縦切りフイルム）、革紐、包装品（化学用、
医学用、滅菌用など）、ロールに巻いた箔の支持
体、外被（グローヴ・ボツクス、酸素テント等）、
オリフイス装置（リボンの遮蔽など）、各種装置
の印刷したコントロール・パネル、屋根、交叉し
た多重シート、空気障壁カーテン、オーヴンのラ
イナー。 下記の実施例により本発明をさらに詳細に例示
する。 実施例 １ クロロトリフルオロエチレンとフツ化ビニリデ
ン（約3.8重量％の量で存在）との無定形共重合
体から成る幅18インチ（46cm）、厚さ５ミル
（0.13mm）のフイルムを、２−ロールの延伸装置
上でフイルムの供給速度を10フイート／分（５
cm／秒）にして100℃（第一のロールで測定）で
延伸し、この際延伸区域は566ミル（14.4mm）と
した（これによりフイルムの幅対延伸区域の長さ
の比は31.8となる）。 フイルムは、第１表で示す割合で延伸した。長
手方向（LD）及び横方向（TD）の収縮率、並
びにLD及びTDのモジユラスを測定した。
の配向フイルム及びその製造法に関する。 クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイ
ルムは、当業界において公知である。これらの重
合体は、オリフイスを通して溶融押出しを行つて
フイルムにし、次いで急冷し延伸される。例えば
米国特許第4011874号参照。しかしこのようなフ
イルムは、延伸方向に垂直な方向において膨張し
易く、従つて、被覆すべき物体上にフイルムをピ
ンと張つた状態に保つために該垂直の方向の張力
が必要とされるような場合には、熱収縮フイルム
として実用的でない。 本発明によれば、熱収縮性の、即ち加熱すると
固体の基質の周りで収縮し得る配向フイルムが提
供される。このフイルムは従つて種々の物体、例
えば道路標識、電線などに対する戸外における保
護被覆として有用である。 この配向フイルムは半結晶性のポリ（クロロト
リフルオロエチレン）または最高５重量％のエチ
レン型不飽和共重合可能有機単量体単位を含むク
ロロトリフルオロエチレン共重合体のフイルムで
あり、加熱すると収縮する。収縮は一方向におい
て測定され、この方向に対し垂直な方向に膨張は
起らない。さらにこの垂直方向で測定されたフイ
ルムの引張モジユラスは、最初の方向で測定され
たモジユラスと同等であり、該垂直方向で測定さ
れるクリープ耐性は著しく改善され、水分に対す
る障壁性は増加し、表面電気比抵抗は増加し、ピ
エゾ電気応答性は増強される。 好適な具体例においてフイルムは、150℃にお
いて２分間加熱した場合、延伸方向と垂直な方向
（以後「横」方向と言う）の収縮率が０〜２％で
あり、延伸方向（以後「長手」方向と言う）の収
縮率が少なくとも12％であり、横方向の引張モジ
ユラスは室温において長手方向の引張モジユラス
の65％よりも大きく、延伸しないフイルムに比べ
横方向のクリープが少なくとも２倍改善されてい
る。 本発明に使用するポリ（クロロトリフルオロエ
チレン）及びクロロトリフルオロエチレン／共重
合可能単量体の重合体は、これらの重合体からフ
イルムをつくる方法と共に公知である。共重合可
能な単量体は、エチレン型の不飽和性をもつた共
重合可能な有機単量体である。代表的な単量体の
中にはα−オレフイン、例えばエチレン；フツ素
化したα−オレフイン、例えばヘキサフルオロプ
ロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、フツ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン；フツ素化
したエーテル、例えばパーフルオロアルキルビニ
ルエーテル；パーフルオロアルキルエチレン、例
えばパーフルオロブチルエチレン等が含まれる。 一般に重合体を溶融物の形でオリフイスから押
出し、その融点より十分に低い温度に急冷する。
押出オリフイスはつくられたフイルムが平らなシ
ートまたは筒状の形をとるようなオリフイスであ
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前で0.5〜100ミル、延伸後で0.05〜20ミルであ
る。本発明方法により筒状のフイルムを延伸する
場合には、まずこの筒状物を潰して平らにする
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質的に延伸されていないフイルムである。換言す
れば、これらのフイルムは、塑造したままのフイ
ルムであり、モジユラス及び強度は小さい。通常
これらのフイルムは、長手方向及び横方向共モジ
ユラスは約900MPaであり、150℃に加熱した時
の寸度安定性は各方向において±2.0％である
（寸法の変化が負であることは膨張を意味する）。 フイルムを配向させるには、一対のロールにフ
イルムを接触させ、部分的にその周りに巻付けて
移送する。ロールは互いに平行に配置され、一軸
方向の配向を行うには第一のロールの周方向の駆
動速度を第二のロールよりも遅くする。この周方
向の駆動速度の差は、未延伸のフイルムの長さの
少なくとも2.5倍にフイルムが延伸されるような
値である。本発明に使用する多くのフイルムの破
断長さは未延伸フイルムの長さの約５倍である。
勿論、延伸を行うのに多重ロールを使用してもよ
い。 ロールの上でフイルムが滑るのを防ぐために
は、例えばロールの周りにフイルムを部分的に巻
付けることによりフイルムをロールと接触させ
る。別法としては、通常のニツプ・ロールを使用
してフイルムを片方または両方のロールに押し付
けることができる。 所望の延伸度を得るためには、フイルムを重合
体の二次転移点よりも少なくとも40℃高い温度に
加熱しなければならない。この延伸温度は、好ま
しくは85〜130℃である。フイルムが延伸区域に
入つた時、フイルムは延伸温度に加熱されている
必要がある。加熱は、例えばロールを加熱する
か、または延伸装置を炉の中に入れることにより
行うことができる。 延伸させた結果としてフイルムに収縮特性を賦
与するためには、重合体の二次転移温度よりも低
い温度に冷却されるまで張力を掛けてフイルムを
保持しなければならない。そのためには、第二の
ロールと巻取装置との間に通常の冷却装置を取り
付けるか、第二のロールを冷却装置として作用さ
せることができる。延伸フイルムに普通見られる
通り、フイルムの縁の直ぐ近くはフイルムの残り
の部分に比べ厚さが均一ではない。このような
縁、即ち「ビーズ」は巻取つたロールを包装する
前に、一般にトリミングを行つて除去する。 良質の配向フイルムを得るためには、延伸すべ
きフイルムは実質的に無定形でなければならな
い。「実質的に無定形」と言う言葉は、フイルム
のＸ線回折像が半結晶性の材料の示すシヤープな
パターンとは対照的に、ぼやけていることを意味
する。延伸後フイルムは半結晶性である。 本発明の他の重要な特徴は、延伸すべきフイル
ムの幅対延伸区域の長さの比である。延伸区域
は、その時に延伸されつつあるフイルム部分の長
さ、即ちロールに接触しているフイルムの切線か
ら測定した場合のロールの間のフイルムの長さと
して定義される。この比が小さ過ぎると、後述の
ように、再加熱した場合に延伸方向には収縮する
が、延伸方向に垂直な方向には膨張するフイルム
が得られる。本発明の目的に対しては、フイルム
の幅対延伸区域の長さの比は、約３以上である必
要があり、約10以上であることが好ましい。勿
論、部分的巻付け式の延伸装置を使用する場合、
ロールの間にフイルムを通すためには、２個のロ
ールの間隔はフイルムの厚さより大きいだけでよ
い。延伸区域が大きいとフイルムはフイブリル化
される。 本発明のさらに他の特徴は、一軸方向の延伸の
程度である。もとの長さに対し約2.5倍以下しか
延伸されていないフイルムは、加熱した時、延伸
方向に垂直な方向において膨張する傾向がある。
未延伸の長さの約５倍以上に延伸しようとする
と、重合体がフイブリル化し、最後には切断す
る。 本発明のフイルムにおいては、延伸方向に垂直
な方向、即ち横方向（TD）の引張モジユラスは
延伸比と共に増加し、上記の一軸方向の延伸完了
後、延伸方向、即ち長手方向（LD）の引張モジ
ユラスの65％より大きい値をとる。一般に一軸方
向の延伸を行つた場合、横方向の引張モジユラス
は変化しないことが見出だされているので、この
結果は驚くべきことである。 さらに本発明のフイルムは150℃に２分間加熱
した時の横方向の収縮率が０〜２％、長手方向の
収縮率が少なくとも12％である。 フイルムの収縮量を決定する試験は次のように
して行う。 材料から10〜2.5cmの試料６個を切取り、その
内の３個は延伸方向に、他の３個はそれと垂直方
向に沿うようにする。試料を拘束をかけずに２分
間150℃の炉の中に入れる。試料を取り出して空
気で冷却した後、長手方向に沿つて試料の寸法を
測定する。収縮率は重合体の結晶融点以下におい
て二つの方向で計算し、結果を各方向に対して平
均する（負の収縮は膨張を表す）。 本発明のフイルムにおいては横方向の膨張がな
く、大部分の場合には確かに横方向の収縮が起る
から、本発明のフイルムは、例えば窓枠の周り、
調理表面の周り、丸屋根形のフレームに合わせて
熱収縮させ、フイルムをピンと張つた状態にする
ことができる。横方向の引張モジユラスが高いこ
とにより本発明のフイルムは変化により誘起され
る応力、変形及び歪みに耐えることができる。最
後に本発明のフイルムの二次元のクリープ耐性に
よりこれらのフイルムに対する構造的な支持物の
必要が少なくなる。 一般に本発明のフイルムは坦体、電気絶縁体、
化学的障壁物、物理的障壁物、構造部材として有
用であり、また次の用途における製造補助材とし
て用いることができる。針金を束ねる被覆物、電
線の絶縁、膜スイツチ、モーターの溝穴部、平ら
なケーブル、可撓性のプリント回路、蓄電器、歪
ゲージ、絨毯の下の配線、変圧器、超高圧用ケー
ブル、ケーブル接続用テープ、エレクトレツト、
戸外用の固着耐性をもつ密封剤、例えば家庭用メ
ーター及び他の固着耐性をもつ密封剤、雲母の代
用品、マイクロ波のレンズ／窓（オーヴン用／レ
ーダー・ドーム用）、チユーブ（螺線状に巻いた
もの、積層品、密封品）、ガスケツト、隔膜、熱
交換器、化学反応器、ライニング、ダクト、膨張
ジヨイント、袋、眼鏡のカバー、池のライナー、
収縮性カバー、カラムの充填剤、例えば蒸留搭充
填材、ミスト除去装置、枕（蒸発の調節）、フラ
ンジの安全カバー、こぼれを調節できる袋、保護
用の衣服、粘着耐性／腐食耐性の表面またはカバ
ー、ポンプ、窓及び透明な蓋、照明用レンズ、太
陽光集光器（光輝材／反射材／吸収材）、被覆フ
イルム基質、天窓、建築用パネル、反射フイルム
（鍍金したもの、積層品）、温室、光電池のカバ
ー、下水処理用の外被、保護用積層品（即ち証
書、標識、うつし絵、ラベル）、剥離フイルム、
鍍金用担持ベルト、調理用／加熱用装置（UV、
IR、電磁波）、除氷表面、ロールのカバー、ソー
ラー・システムの翼板、排気用フイルム、光源及
び熱源（電球、炎等）の安全遮蔽、化学用製品、
圧感性テープの基質、ベルト、包装品（栓のライ
ナー）、磁気記録フイルムの基質、パンチ・テー
プの基質、内装品の表面（保護用及び装飾用）、
糸（縦切りフイルム）、革紐、包装品（化学用、
医学用、滅菌用など）、ロールに巻いた箔の支持
体、外被（グローヴ・ボツクス、酸素テント等）、
オリフイス装置（リボンの遮蔽など）、各種装置
の印刷したコントロール・パネル、屋根、交叉し
た多重シート、空気障壁カーテン、オーヴンのラ
イナー。 下記の実施例により本発明をさらに詳細に例示
する。 実施例 １ クロロトリフルオロエチレンとフツ化ビニリデ
ン（約3.8重量％の量で存在）との無定形共重合
体から成る幅18インチ（46cm）、厚さ５ミル
（0.13mm）のフイルムを、２−ロールの延伸装置
上でフイルムの供給速度を10フイート／分（５
cm／秒）にして100℃（第一のロールで測定）で
延伸し、この際延伸区域は566ミル（14.4mm）と
した（これによりフイルムの幅対延伸区域の長さ
の比は31.8となる）。 フイルムは、第１表で示す割合で延伸した。長
手方向（LD）及び横方向（TD）の収縮率、並
びにLD及びTDのモジユラスを測定した。
【表】
結晶性のポリクロロトリフルオロエチレン重合
体を延伸しようとすると、穴、裂目を含むかまた
は厚さが不均一なフイルムが得られる。 対照例 実施例１と同様にして実施例１に使用したのと
同じような無定形の共重合体フイルムを延伸した
が、フイルムの幅対延伸区域の長さの比を約0.9
とした。 第２表に示す割合でフイルムを延伸した。長手
方向（LD）及び横方向（TD）の収縮率、並び
にLD及びTDのモジユラスを測定した。横方向
（TD）の寸法の変化は常に膨張であつた。LD及
びTDのモジユラスは実施例１ほど早くは増加せ
ず、250％以上の比においてはフイルムは非常に
フイブリル化するので、インストロン試験機の試
料としてフイルムを切断することができなかつ
た。
体を延伸しようとすると、穴、裂目を含むかまた
は厚さが不均一なフイルムが得られる。 対照例 実施例１と同様にして実施例１に使用したのと
同じような無定形の共重合体フイルムを延伸した
が、フイルムの幅対延伸区域の長さの比を約0.9
とした。 第２表に示す割合でフイルムを延伸した。長手
方向（LD）及び横方向（TD）の収縮率、並び
にLD及びTDのモジユラスを測定した。横方向
（TD）の寸法の変化は常に膨張であつた。LD及
びTDのモジユラスは実施例１ほど早くは増加せ
ず、250％以上の比においてはフイルムは非常に
フイブリル化するので、インストロン試験機の試
料としてフイルムを切断することができなかつ
た。
【表】
【表】
約250％以上のこれよりも長い延伸を行うと、
フイルムはフイブリル化する傾向がある。TDの
収縮値は負であり、これはフイルムがTDにおい
て膨張することを意味する。
フイルムはフイブリル化する傾向がある。TDの
収縮値は負であり、これはフイルムがTDにおい
て膨張することを意味する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレ
ン）またはエチレン型不飽和共重合可能有機単量
体単位を最高５重量％含む半結晶性のクロロトリ
フルオロエチレンの共重合体から成り、150℃に
２分間加熱した場合、フイルム面内の第一の方向
における収縮率が０〜２％であり、第一の方向と
同じ面内にあり該第一の方向に垂直な第二の方向
における収縮率が少なくとも12％であることを特
徴とするフイルム。 ２ 半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレ
ン）またはエチレン型不飽和共重合可能有機単量
体単位を最高５重量％含む半結晶性のクロロトリ
フルオロエチレンの共重合体から成り、150℃に
２分間加熱した場合、横方向における収縮率が０
〜２％であり、長手方向における収縮率が少なく
とも12％である特許請求の範囲第１項記載のフイ
ルム。 ３ エチレン型不飽和共重合可能有機単量体がフ
ツ化ビニリデンである特許請求の範囲第１または
２項記載のフイルム。 ４ 無定形のポリ（クロロトリフルオロエチレ
ン）またはエチレン型不飽和共重合可能有機単量
体単位を最高５重量％含む無定形のクロロトリフ
ルオロエチレンの共重合体から成る実質的に未延
伸のフイルムを一軸延伸することにより、150℃
に２分間加熱した場合、フイルム面内の第一の方
向における収縮率が０〜２％であり、第一の方向
と同じ面内にあり該第一の方向に垂直な第二の方
向における収縮率が少なくとも12％であることを
特徴とするフイルムを製造する方法において、 (a) 片方のロールが他のロールよりも遅い周辺駆
動速度をもつ一対の隣接して平行に配置された
ロールを用意し、 (b) 圧力をかけて該実質的に未延伸のフイルムを
遅く駆動されるロールに接触させ、該一対のロ
ールの間の延伸区域において該フイルムが重合
体の二次転移温度より少なくとも40℃高い温度
になるように該フイルムを加熱し、この際フイ
ルムの幅対延伸区域の長さの比が少なくとも３
になるように該一対のロールを配置し、 (c) 該フイルムを該遅いロールから速く駆動され
るロールへと接触させながら圧力をかけて供給
し、この際二つのロールの周辺駆動速度の差は
フイルムが該ロールの間において未延伸のフイ
ルムの長さの2.5倍乃至該フイルムの破断長さ
に延伸されるような値とし、 (d) 該フイルムを張力下に保ちつつフイルムを重
合体の二次転移温度よりも低い温度に冷却する
ことを特徴とする方法。 ５ 工程(c)において未延伸のフイルムの長さの
2.5〜５倍にフイルムを延伸する特許請求の範囲
第４項記載の方法。 ６ フイルムの幅対延伸区域の長さの比が少なく
とも10になるようにロールを配置する特許請求の
範囲第５項記載の方法。 ７ エチレン型不飽和共重合可能有機単量体がフ
ツ化ビニリデンである特許請求の範囲第４項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US539399 | 1983-10-06 | ||
| US06/539,399 US4544721A (en) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | Chlorotriflouroethylene polymer oriented films |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1167154A Division JPH0236238A (ja) | 1983-10-06 | 1989-06-30 | クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096626A JPS6096626A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH021654B2 true JPH021654B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=24151045
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207195A Granted JPS6096626A (ja) | 1983-10-06 | 1984-10-04 | クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイルム及びその製造方法 |
| JP1167154A Granted JPH0236238A (ja) | 1983-10-06 | 1989-06-30 | クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1167154A Granted JPH0236238A (ja) | 1983-10-06 | 1989-06-30 | クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4544721A (ja) |
| EP (1) | EP0136922B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6096626A (ja) |
| AU (1) | AU3362884A (ja) |
| CA (1) | CA1228964A (ja) |
| DE (1) | DE3477010D1 (ja) |
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| JPH0143027Y2 (ja) * | 1986-01-29 | 1989-12-14 | ||
| JPH02141224A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
| CA2118926A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Russell L. Schneider | High barrier pctfe film |
| WO1993006159A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Allied-Signal Inc. | Barrier film |
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| US5945221A (en) * | 1996-06-20 | 1999-08-31 | Alliedsignal Inc. | Biaxial orientation of fluoropolymer films |
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- 1984-10-04 DE DE8484306783T patent/DE3477010D1/de not_active Expired
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