JPH02161468A

JPH02161468A - 静電荷像現像用トナーの製造法

Info

Publication number: JPH02161468A
Application number: JP63315082A
Authority: JP
Inventors: Koichi Kumashiro; 熊代　耕一; Chiaki Suzuki; 千秋鈴木; Sueko Sakai; 坂井　末子; Masahito Shinoki; 篠木　昌仁; Takayoshi Aoki; 孝義青木
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1988-12-15
Filing date: 1988-12-15
Publication date: 1990-06-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真法、静電記録法等において用いる静
電荷像現像用トナーの製造法に関し、詳しくは、正帯電
用の帯電制御剤を含有するトナーの製造法に関する。

（従来の技術）電子写真法においては、セレンを初めとする光導電性物
質を感光体として用い、種々の方法により電気的潜像を
形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法などによりトナー
を付着させ、顕像化する方式が一般に採用されている。

そこで用いられる現像用トナーは、種々の摩擦帯電法に
より、現像される静電潜像の極性に応じた正又は負の電
荷を保有することになる。

ところで、現像用トナーの帯電性能は、トナーの主成分
である熱可塑性樹脂により、ある程度確保することがで
きるが、十分でない。トナーの帯電性が低いときには、
かぶり等の画像特性上の欠点や短寿命などの問題を生ず
る。そこで、トナーに帯電制御剤を添加することにより
、上記の問題を解決している。

（発明が解決しようとする課題）ｔＥ重電荷付与する帯電制御剤として、ニグロシン系染
料を挙げることができるが、黒褐色であるために黒色の
トナー組成物には適しているが、カラーのトナー組成物
には使用することができない。無色の正電荷用帯電制御
剤としては、第４級アンモニウム塩類を挙げることがで
きる（例えば、特開昭４９−５１９５１号公報）。しか
し、第４級アンモニウム塩類は水可溶性であるために、
トナー中に均一に分散させることが困難である。そして
、帯電制御剤の不均一分散は、帯電を不均一にし、帯電
工を減衰を著しく大きくする。

そこで、本発明は、上記の問題点を解消し、第４級アン
モニウム塩型帯電制御剤を結着樹脂中に均一に分散させ
ることにより、帯？ｉ量分布が狭く、帯電の経時安定性
に優れ、環境安定性の高い現像用トナーの製造法を提供
しようとするものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、結着樹脂、着色剤及び第４級アンモニウム塩
型帯電制御剤等を混練粉砕して静電荷像現像用トナーを
製造する方法において、第４級アンモニウム塩の融点以
上の温度に保持した結着樹脂中に予め第４級アンモニウ
ム塩を加えて均一に分散させ、次いで、着色剤等の分散
阻害因子となる添加物を加えて再度溶融混練し、冷却し
た後、所定粒径に粉砕することを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造法である。

（作用）本発明は、着色剤、ワ・ノクス、無機系磁性粉専の分散
阻害因子となる添加剤とは別に、予め、第４級アンモニ
ウム塩の融点以上に保持された結着樹脂中に第４級アン
モニウム塩を加えて溶融混練することにより、結ｎ樹脂
に対して分散性の悪い第４級アンモニウム塩を十分↓こ
均一分散させることができる。このようにして得た結着
樹脂に上記の添加剤を加えて溶融混練し、冷却後、粉砕
分級することにより、静電荷像現像用トナーを得ること
ができる。

この静電荷像現像用トナーは、帯電防止用１を十分に均
一分散しているところから、トナー粒子相互間において
摩擦帯電量にばらつきがな（なり、帯電徂分布を狭くす
ることができるので、非常に安定した正の帯電性を確保
す゛ることができる。また、電荷交換性に優れているた
めに、新たなトナーが追加されても電荷減衰を生ずるこ
ともなく、長期にわたり安定叫た帯電性を確保すること
ができ、連続複写においても、カブリや機内汚染を抑制
することができる。さらに、温度や湿度等の環境変化に
対しても、帯電制御機能の低下が少ないので、安定して
現像操作を行うことができる。その中でも、現像用トナ
ー中の第４級アンモニウム塩の分散径を０．５μｍ以下
にするときには、帯電の経時安定性及び環境安定性を大
幅に改逓することができた。

なお、本発明で用いる第４級アンモニウム塩型帯電制御
剤としては、次の一般式（１）（１１’）及び（１）で
表される化合物に代表されるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

Ｒ１〜Ｒ，ニーＣｎＨｔｎ、＋Ｘ：ＣＩ：　　ＣＨ，ＳＯ，− ：　　（１／２）５０４− Ｒ：　−ＣｎＨ，、、。

Ｘ：ＣＩＲ：　−Ｃｎ１１ｔｎ、ｔＸ　：　ＣＨ，ＳＯ。

本発明に用いられる一般式（１）で示される化合物の具
体例を示す。

また、本発明に用いられる一般式（１）で示される化合
物の具体例を次に示す。

また、本発明に用いられる一般式（ＩＩ！’）で示され
る化合物の具体例を次に示す。

さらにまた、上記の一般式以外の化合物で、本発明に使
用することのできる化合物を例示する。

第４級アンモニウム塩の配合比は、特に限定されるもの
ではないが、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１
．０重量部の割合で添加することが好ましい。

本発明の現像用トナーに用いられる結着樹脂トシては、
スチレン、クロルスチレン、ビニルスチレン専のスチレ
ン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、インブチレン
等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等の
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類：ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン
、ビニルへキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン
等のビニルケトン類などのｊｐ独重重合体は共重合体を
例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、
ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体
、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレンを挙げることができる。更に、ポ
リエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス
類を挙げることができる。

本発明の現像用トナーに用いる結着樹脂は、上記の樹脂
に限定されるものではなく、本発明の目的に沿うもので
あればいずれの樹脂でも使用することができる。

第４級アンモニウム塩の結着樹脂への分散方法としては
、第４級アンモニウム塩の融点以上の温度に加熱保持さ
れた結着樹脂中に第４級アンモニウム塩を添加して、混
合分散処理するのがよい。

そして、第４級アンモニウム塩を分散させた結着樹脂を
用いて現像用トナーを形成するが、トナー中の第４級ア
ンモニウム塩の分散径は、０．５μｍ以下であることが
好ましい。この分散径は、トナーの製造法の最後の工程
である粉砕前のトナー混練物を約２μｌの厚さに切り、
偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ　ＸＴＰ−ＩＩ）で観察し、同
写真撮影装置（Ｎｉｋｏｎ　Ｍｉｃｒｏ　Ｆｌａｘ　Ｕ
ＦＸ−１）を用いて偏光モードで撮影し、偏光写真の解
析によって知ることができる。

また、本発明の現像用トナーで使用することのできる４
色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー　カ
ルコイルブルー　クロムイエロー　ウルトラマリンブル
ー　デュポンオイルレッド、キノリンイエロー　メチレ
ンブルークロリド、フタロシアニンブルー　マラカイト
グリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガ
ル等を代表的なものとして例示することができる。

さらに、必要に応じてクリーニング助剤、流動性促進剤
、磁性材料などの種々の添加剤を加えることができる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーは、磁性材料を内包
する磁性トナーやカプセルトナーにも適用することがで
きる。このトナー平均粒径は、約３０μｍ以下、好まし
くは３〜２０μ麿のものが適している。

（実施例）以ド、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。しかし、本発明はこれらの実施例になんら制限を受け
るものではない。

実−鞭夛しＶスチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）
　１００１１　［ｔ　部ヲ１８０°Ｃに保ｉｕＬ、ソノ
中に例示化合物１−４（ａ＋、　ｐ、　１５７℃）２重
量部を添加して数時間上のに撹拌混合し、処理ずみ結着
樹脂を得た。

この結着樹脂１００重量部に対してカーボンブラック（
キャボット社製す−ガル３３Ｇ）１０重Ｍ部及び低分子
量ポリプロピレン（三洋化成社製ビスコール６６０Ｐ）
５重量部を添加して、バンバリーミキサ−により８０　
’Ｃで溶融混練し、冷却後、ジェ、。

トミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分級して
平均粒径ｌ！μｍのトナーを得た。

一方、キャリアはスチレン−ブチルアクリレート共重合
体と磁性粉とを溶融混練し、粉砕し、分級することによ
り得た。

このキャリア９０重量部と前記トナー１０重石を部とを
混合して現像用組成物を調製した。

大−梅−鰺ノ実施例１の例示化合物１−４の代わりに例示化合物Ｌ２
（ｒ＠、ｐ、ＩＩ［ｌ’Ｃ）を用いて、同様の条件ノ下
でトナーを得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物
を調製した。

実−ｈ％　ｆ＠Ｉ多実施例Ｉの例示化合物１−４の代わりに例示化合物１−
１（ｉ、ｐ、１６５°Ｃ）を用いて、同様の条件の下で
トナーを得て、同じキャリアと混合し“Ｃ現像剤組成物
を調製した。

比較例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２ｏ）
ｔｏｏ市ｆｆ１ｉｌ（に対してカーボンブラ、り（キャ
ボット社製す−ガル３３０）１０重量部、低分子ｈ１ポ
リプロピレン（工注化成社製ビスコール６６０Ｐ）５重
量部及び例示化合物１−４　（ｍ；　Ｉ）、　１５７℃
）２重量部を添加して、バンバリーミキサ−によ、す８
０’Ｃで溶融混練し、冷却後、ジェ／トミルにより微粉
砕を行い、さらに、分級機で分級して平均粒径１１μｍ
のトナーを得た。キャリアは実施例１と同じものを用い
、同様にして現像剤組成物を調製した。

Ｊ↓丞−剋フ比較例１の例示化合物１−４の代わりに例示化合物Ｌｌ
（ｍ、　ｐ、　９０℃）を用いて、同様の条件の下でト
ナーを得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調
製した。

鞍（例Ｊ比較例１の例示化合物１−４の代わりに例示化合物トｆ
（ｍ、　ｐ、　８５℃）を用いて、同様の条件の下でト
ナーを得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調
製した。

谷実施例及び比較例の評価結果を上記の表に示した。こ
の表から明らかなように、実施例は比較例に比べて第４
級アンモニウム塩をＩ・カー中に微細に、かつ、均一に
分散させることができ、その結果、得られた現像用トナ
ーの帯電量はブレンド初期に比べて経時的安定性及び環
境安定性に優れており、現像剤の寿命が大幅に延長した
ことが分かる。

（発明の効果）本発明は、上記の構成を採用することにより、無色で正
の帯電性を示す第４級アンモニウム塩ｊｐ帯電制御剤を
現像用トナー中に均一に分散させることができ、その結
果、帯電量分布が狭く、非常に安定した正の帯電性と優
れた電荷交換性を有し、経時安定性及び環境安定性の優
れた現像用トナーを製造できるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結着樹脂、着色剤及び第４級アンモニウム塩型帯
電制御剤等を混練粉砕して静電荷像現像用トナーを製造
する方法において、第４級アンモニウム塩の融点以上の
温度に保持した結着樹脂中に予め第４級アンモニウム塩
を加えて均一に分散させ、次いで、着色剤等の分散阻害
因子となる添加物を加えて再度溶融混練し、冷却した後
、所定粒径に粉砕することを特徴とする静電荷像現像用
トナーの製造法。
（２）トナー中に第４級アンモニウム塩を０．５μｍ以
下の粒径で分散させることを特徴とする請求項（１）記
載の静電荷像現像用トナーの製造法。