JPH02157250A - 脂肪族第2級アミンの製造方法 - Google Patents
脂肪族第2級アミンの製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
素化反応を行い、長鎖脂肪族第2級アミンを製造する方
法に関する。
る長鎖不飽和脂肪族第2汲アミンは、第4級アンモニウ
ム塩に誘導ケることにより、6種衣料あるいは毛髪に対
して柔軟性と帯電防止性を付与することかできる。また
、このアミン吸水性にも優れているので、この点でら利
用価値が高い。
で製造することが望まれている。
る方法として、長鎖不飽和ニトリルを、銅−クロム触媒
の存在下で水素還元する方法(英国特許第773,43
2号明細書)、あるいはニッケル系水素化触媒の存在下
で水素還元する方法(特開昭55−9018)などが知
られている。しかしながら、前古の方法は、使用する銅
−クロム触媒の活性が低いために反応時間が長くかかる
という欠点を有している。また後者の方法では、ニトリ
ル基がアミノ基に転換される間に、炭化水素鎖中の不飽
和結合の大部分も同時に水素添加されてしまい、長鎖不
飽和脂肪族第2級アミンの選択的合成が困難であるとい
う欠点があった。これらの問題を解決するために、ニッ
ケル系水素化触媒及びカルボン酸アミドの存在下、長鎖
不飽和ニトリルの水素化反応を行う方法などら提案され
ている(特開昭62−175445)。しカルながら、
この反応により副次的に生成するカルボン酸アミドの分
離が円錐である等の欠点かあった。
水素鎖中の不飽和結合を保持したよ−1、高選択的に第
2級アミンを合成することができる高活性触媒の開発が
期待されてきた。
素化能に優れた金属と、水素化活性の低い金属とを組合
せることで、長鎖不飽和脂肪族ニトリルの水素化反応に
高活性、高選択性を示す触媒の開発が可能になると考え
、鋭意検討した結果、第4周期遷移金属元素の内、マン
カン、鉄、コバルト、ニッケル及び亜鉛の内の1種以上
と、銅を組合せることで、不飽和脂肪族ニトリルから炭
化水素鎖中の不飽和結合を保持したまま、高活性、高選
択的に長鎖不飽和脂肪族第2級アミンを合成することが
できる触媒を見出した。また、本触媒は、長鎖不飽和脂
肪族ニトリルの水素化反応にょる長鎖飽和脂肪族第2級
アミンの合成にも高活性、高選択性を示すことを見出し
た。
いは飽和脂肪族ニトリルを、マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル及び亜鉛の内1種以上と銅を組合せた水素化触
媒の存在下、生成アンモニアを除去しながら、150〜
250℃の反応温度、大気圧〜50気圧(ゲージ圧)の
水素加圧下で、水素化反応を行うことにより、高選択的
に長鎖不飽和あるいは飽和第2級アミンを合成する方法
を提供する。上記水素化触媒には任會成分として、少量
のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセ
シウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム及びバリウムなどのアルカリ土類金属
、あるいはアルミニウム、モリブデン及びタングステン
などを添加してもよい 本発明に使用する触媒の金属組成において、(a)銅と
、(b)マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び亜鉛か
らなる群から選ばれる1種以上の金属元素の割合は、(
a)/(b)の金属重量比で99/I〜10/90の範
囲が好ましく、より好ましくは99/1〜50150の
範囲である。また、(a)銅と(c)アルカリあるいは
アルカリ土類金属の割合は(a)/(c)の金属重量比
でI/I 〜I10.01の範囲か好ましく、より好ま
しくは110.5〜110.01の範囲である。1/1
を越えると、活性の低下をまねき好ましくな1更に、(
a)銅と(d)アルミニウム、モリブデン及びタングス
テンからる群から選ばれる1種以上の金属元素の割合は
、(a)/ (d)の金属重量比でI/l 〜l100
Iの範囲が好ましい。1/1を越えると、同じく活性の
低下をまねき好ましくない。
いかなる形、例えば金属単体、金属酸化物、金属水酸化
物、その他種々の金属塩または金属イオン等の形で含ま
れていてもよい。換言すれば、上記触媒構成金属が触媒
組成の一部として反応例内に存在し、脂肪族ニトリルと
所定条件下で接触すればよい。
えば上述の金属単体、金属酸化物、金属水酸化物、その
他種々の金属塩あるいはそれらの混合物をそのまま触媒
として用いてもよい。また、上記触媒構成金属が適当な
担体上に担持されたものでもよい。更に、水素化触媒は
触媒構成金属の脂肪族カルボン酸の塩または適当な配位
子により安定化された錯体であってもよい。必要に応じ
、上記種々の触媒形態を混合して用いてもよい。本発明
の方法として、より好ましい触媒の形態としては、活性
表面の固定化による触媒金属の安定化及び触媒の被毒物
質に対する耐久性という観点から、適当な担体上にこれ
ら金属成分を担持さ什たものが良い。
適合する担体としては、一般に担体として使用されてい
るもの、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、
珪藻土、活性炭、天然及び人工ゼオライトなどを使用す
ることができる。触媒金属の担体への担持量は任萄に決
めることができるが、通常は5〜70%の範囲か好まし
い。これらの金属成分を担体上に支持させる方法として
は、種々選ぶことができる。この場合、触媒原料金属の
形態としては、酸化物、水酸化物、各種金属塩(例えば
、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩及び脂肪族カルボン
酸塩)あるいは金属錯体(例えば、アセデルアセトン錯
体やジメヂルオキンム錯体)なとが使用できる。これら
金属原料種を用いて担体」−に支持させる方法で触媒を
製造するには、例えば、適当な金属塩を含む溶液に担体
を入れ、充分に含浸させる方法(含浸法)や、担体と適
当な触媒金属塩を含む水溶液に、アンモニア、水酸化ナ
トリウム及び炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液を加え
て金属塩を担体上に沈澱させる方法や、担体の水スラリ
ーにアルカリ水溶液と金属塩水溶液を同時に添加し、担
体」−に金属塩を沈澱さUる方法や、ゼオライト中に含
まれるナトリウム及びカリウムなどと触媒金属成分をイ
オン交換させる方法(イオン交換法)など、従来知られ
ているいずれの方法でら良い。
で行なイっれてもよい。例えば、通常脂肪族ニトリルは
常温液体のらの多いので、上記水素化触媒を脂肪族ニト
リル中に配合してもよい。配合した水素化触媒は反応終
了後反応生成物と触媒とを分離すればよい。
直鎖状または分岐鎖状の炭素数8〜24の不飽和または
飽和の脂肪族ニトリルで、例えば、限定されないが、カ
ブリニトリル、ラウロニトリル、ヤン脂肪酸ニトリル、
牛脂脂肪酸ニトリル、ステアロニトリル、オレオニトリ
ル、リノロニトリル、ツル1才二トリル、エルコニトリ
ル及びベヘノニトリルなど並びにそれらの混合物など、
またオキソ法などによって得られる分岐鎖を含む合成脂
肪酸から誘導される分岐鎖を存するニトリルなとが挙げ
られる。
で生成したアンモニアを排出する管を備えた耐圧性の反
応容器に、原料となるニトリルと触媒を仕込む。触媒は
任意の債を仕込むことができるが、通常は仕込みニトリ
ルに対して重量比で1〜5%である。系内を窒素で置換
した後、水素を導入し所定圧とする。水素圧は通阜大気
圧〜50気圧(ゲージ圧)、好ましくは5〜30気圧で
行う。次に反応器の昇温を行うか、昇温に伴い触媒の還
元による水素圧の減少が認められるため、水素の圧力を
補正しつつ、反応温度まで昇温する。
30℃で行う。反応中、生成してくるアンモニアは、連
続的または断続的に反応系外に排出する。反応が完了し
た後、反応物をそのまま、に留するか、あるいは濾過す
ることにより、反応物と触媒を分離する。
時間で、かつ高選択的に、長鎖不飽和脂肪族ニトリルを
、相当する長鎖不飽和脂肪族第2級アミンに変換できる
。なお、この本発明の触媒は、数回及至数十回の回収・
再使用でら、触媒活性は殆ど低下しない特徴を有する。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
−亜鉛触媒を以下に示すように′A製した。
ゼオライt−20y、硝酸銅30gと硝酸亜鉛109を
入れ、撹拌しながら昇温した。90℃で10%炭酸ナト
リウム水溶液1679を滴下した。
10時間乾燥後、700℃で2時間焼成し、銅−亜鉛触
媒を得た。
の水素化反応を以下のように行った。また、比較例とし
て、銅−クロム(英国特許筒773.432号 特許追
試)を用いて、同様の反応を行った。
生成したアンモニアを排出する管を備えた、内容積1リ
ツトルの耐圧性反応容器に、エルコニトリル400gと
上述の銅−亜鉛触媒41/を仕込み、系内を窒素で置換
した後、水素を導入し20気圧(ゲージ圧)とし、昇温
を開始した。昇温に伴い触媒の還元による水素圧の減少
が認められるため、水素の圧力を補正しつつ、反応温度
180℃まで昇温し、反応を開始した。反応中、生成し
てくるアンモニアは、断続的に反応系外に排出した。反
応が完了した後、反応物を濾過することにより、反応物
を触媒を分離した。
、本発明の銅−亜鉛触媒(実施例−1)は、高活性で且
つ高選択的に炭化水素鎖中の二重結合を水素化すること
なく、対応する長鎖不飽和脂肪族第2級アミンを合成す
ることか判明した。
に従って調製した。
(金属1比)−5/lで、担持率は20%であった。
比較例〜Iと同一の銅−クロム触媒を用いて(比較例−
2)、各々オレオニトリル(純度96%)の水素化反応
を、以下に示す量の原料及び反応条件で、実施例−1に
従って行った。
ト触媒(実施例−2)・ 89又は 銅−クロム触媒(比較例−2)・ 89反反応度
200℃水素圧・
5気圧(ゲージ圧)各反応の結果を表−2に示
す。
、本発明の銅−コバルト触媒(実施例−2)は、高活性
で且つ高選択的に、炭化水素鎖中の二重結合を水素化す
ることなく、対応する長鎖不飽和脂肪族第2級アミンを
合成することか判明した。
施例−1に従って調製した。
/ニッケル/カリウム(金属重量比)−7/I/1で、
担持率は30%であった。
較のための比較例−1と同一の銅−クロム触媒を用いて
(比較例−3)、各々リノロニトリル(純度90%)の
水素化反応を、以下に示す量の原料及び反応条件で、実
施例−Iに従って行った。
ッケル−カリウム触媒 (実施例−3) 銅−クロム触媒(比較例 反応温度 水素圧: 各反応の結果を表−3に示す。
、本発明の銅−ニッケル−カリウム触媒(実施例−3)
は、高活性で且つ高選択的に、炭化水素鎖中の二重結合
を水素化することなく、対3)・ 12g 210℃ 25気圧(ゲージ圧) 応する長鎖不飽和脂肪族第2級アミンを合成できること
か判明した。
−1に従って調製した。
バリウム(金属”1m比)=8/I10.5で、担持率
は20%であった。
めの比較例−1と同一の銅−クロム触媒を用いて(比較
例−4)、各々リルノニトリル(純度90%)の水素化
反応を、以下に示す量の原料及び反応条件で、実施例−
1に従って行った。
バリウム触媒 (実施例−4): 129銅−ク
ロム触媒(比較例−4): 12g反応温度、
210℃水素圧
30気圧(ゲージ圧)各反応の結果を表−4に示す
。
、本発明の銅−鉄−バリウム触媒(実施例−4)は、高
活性で且つ高選択的に、炭化水素鎖中の二重結合を水素
化することなく、対応する長鎖不飽和脂肪族第2級アミ
ンを合成できることが判明した。
,6)を実施例−1に従って調製した。
成が銅/マンガン、/アルミニウム、(公園重量比)=
8/110.5で、担持率は20%てあ−)た。
5.6バカブリニトリル(純度98%)及び分岐ニトリ
ル*(下記参照)の水素化反応を、以下に示す吊の原料
及び反応条件で、実憔例−1に従って行った。
カン−アルミニウム触媒 (実施例−5,6): 129反反応
度 2100C水素圧
20気圧(ケージICE)(*分岐脂肪酸
から誘導した分岐鎖を(W ・I−る炭素数18のニト
リルで、エメリー社よりエマゾール871として市販)
各反応の結果を表−5に示す。
実施例5.6)は、高活性で、対応する長鎖あるいは分
岐鎖を有する第2級アミンを収率よく合成できることが
判明した。
性及び選択性を調へるために、回収・再使用を繰り返し
て、同一の銅−亜鉛触媒でオレオニトリルの水素化反応
を5回行った。
は、実施例−1に従って調製した。
量比)−3/Iて、担持率は20%であった。これを反
応終了後、濾過により回収し、次の反応に再使用した。
−1に従い、5回繰り返し行った。
・ 200℃水素圧:
5気圧(ゲージ圧)5回目の才しオニ!・
リルの水素化反応の結果を表6に示す。
回の回収再使用でも活性、選択性か衰えろことなく、対
応する第2級アミンを合成できることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、炭素数8〜24の脂肪族ニトリルを、(a)銅と(
b)マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び亜鉛から選
ばれる1種以上の金属元素とを(a)/(b)の金属重
量比で99/1〜10/90の割合で含有する水素化触
媒の存在下、生成アンモニアを除去しながら、150〜
250℃の反応温度、大気圧〜50気圧(ゲージ圧)の
水素圧下に反応することを特徴とする脂肪族第2級アミ
ンの製造方法。 2、水素化触媒が(a)銅、(b)マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル及び亜鉛からなる群から選ばれる1種以
上の金属元素及び(c)アルカリあるいはアルカリ土類
金属を(a)/(b)(金属重量比)=99/1〜10
/90、かつ(a)/(c)(金属重量比)=1/1〜
100/1の割合で含有する請求項1記載の製造方法。 3、水素化触媒が(a)銅、(b)マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル及び亜鉛からなる群から選ばれる1種以
上の金属元素及び(d)アルミニウム、モリブデン及び
タングステンからなる群から選ばれる金属元素を(a)
/(b)(金属重量比)=99/1〜10/90、かつ
(a)/(d)(金属重量比)=1/1〜100/1の
割合で含有する請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63309409A JPH02157250A (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | 脂肪族第2級アミンの製造方法 |
DE68917099T DE68917099T2 (de) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Produktion von sekundären aliphatischen Aminen. |
EP89122547A EP0372544B1 (en) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Production of aliphatic secondary amines |
EP93112055A EP0582895B1 (en) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Production of aliphatic primary amines |
DE68927445T DE68927445T2 (de) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Produktion von aliphatischen primären Aminen |
DE68927964T DE68927964T2 (de) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Produktion von aliphatischer sekundärer Amine |
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EP93112080A EP0600156B1 (en) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Production of aliphatic secondary amines |
ES93112080T ES2103047T3 (es) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Produccion de aminas alifaticas secundarias. |
ES93112055T ES2096811T3 (es) | 1988-12-07 | 1989-12-07 | Produccion de aminas alifaticas primarias. |
US07/713,835 US5097073A (en) | 1988-12-07 | 1991-06-12 | Production of aliphatic primary of secondary amine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63309409A JPH02157250A (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | 脂肪族第2級アミンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02157250A true JPH02157250A (ja) | 1990-06-18 |
JPH0471902B2 JPH0471902B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=17992661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63309409A Granted JPH02157250A (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | 脂肪族第2級アミンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02157250A (ja) |
-
1988
- 1988-12-07 JP JP63309409A patent/JPH02157250A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0471902B2 (ja) | 1992-11-16 |
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