JPH02155979A

JPH02155979A - ポリカーボネート用接着剤

Info

Publication number: JPH02155979A
Application number: JP30890888A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Sano; 誠一佐野; Kenji Sakata; 憲治坂田; Masao Kishi; 正夫岸; Hiroyuki Koike; 裕之小池
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1988-12-08
Filing date: 1988-12-08
Publication date: 1990-06-15
Anticipated expiration: 2012-07-02
Also published as: JP2625529B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、従来の二成分型ポリカーボネート用接着剤が
、樹脂自体の吸湿性の為、難接着素材とされていたもの
を改良した、材料破断させる凝集力を具備する、二成分
型のポリカーボネート用接着剤に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、ポリカーボネート用接着剤として、エポキシ系接
着剤、ウレタン系接着剤、ホットメルト系接着剤が多用
されている。

しかしながら、この種の接着剤は、材料破断に至る凝集
力及び界面との密着力に欠ける為、信頼性に問題があっ
た。

（発明が解決しようとする課題〕難接着素材のポリカーボネート用接着は、従来の接着剤
では、接着強度は強くても、Ｍ終的には界面剥離であり
、接着信頼性の点で問題点を有している。

このような状態に鑑み、本発明者らは、種々の研究を重
ねた結果、漸く本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、ポリカーボネートの接着において、材
料破断させる凝集力を具備し、しかも、常温硬化、加熱
硬化も可能な、二成分型のポリカーボネート用接着剤を
提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、末端にイソシアネート基を有する多
官能イソシアネート化合物及び有機スズ化合物からなる
混合物第１成分（Ａ）と、末端にメルカプト基を有する
多官能メルカプト化合物及び両末端にＯＨ基を有するポ
リカーボネートジオールの混合物からなる第２成分（Ｂ
）を配合することにより達成される。

本発明に使用される、末端にイソシアネート基を有する
多官能イソシアネート化合物としては、従来公知のイソ
シアネートで、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリ
イソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、又はこれ
らの二種以上の混合物より変性されたプレポリマー等で
、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、４，４゛−ジシクロへキシルメタン
ジイソシアネート、ジイソシアネートシクロヘキサン、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジイソ
シアネートメチルシクロヘキサン、ビシクロへブタント
リイソシアネート及びリンイソシアネート−β−イソシ
アネートエチルエステルなどの脂肪族又は脂環族ポリイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、４．４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンイソシア
ネートおよびシリフェニルメタントリソシアネートなど
の芳香族に直接イソシアネート基が結合したポリイソシ
アネート、キシリレンジンイソシアネート、メシチレン
トリイソシアネート及びビス（α−α−ジメチルイソシ
アネートメチル）ヘンゼンなどの芳香族にイソシアナー
トメチレン基の状態で結合したポリイソシアネート類及
び上記のポリイソシアネート類とポリエステルポリオー
ル類、ポリエーテルポリオール類、エチレングリコール
、１．４フタンシオール、トリメチロールプロパン等の
低分子量ポリオールと、該ポリオールのヒドロキシル基
（ＯＨ）に対し、イソシアネート基（Ｎ　Ｇ　Ｏ）の当
量比（ＮＧＯｌｏＨ）が、１以上で反応させた反応物、
又は上記ポリイソシアネート類のイソシアヌレート化物
等が挙げられる。

本発明の使用される有機スズ化合物としては、例えば、
スズアセチルアセトネート、スズオクトエート、スズラ
ウリレート、スズナフテネート等からなる群から選ばれ
た一種又は二種以上の混合物が挙げられるが、特に好ま
しくは、ジブチル錫シラウリレート、ジプチル錫オクト
エート、ジブチル錫ナフトネート等のジアルキル錫高級
脂肪酸エステル類からなる群から選ばれた一種又は二種
以上の混合物である。

本発明に使用される、末端にメルカプト基を有する多官
能メルカプト化合物としては、例えば、ビス（２−メル
カプトエチル）エーテル、１，２エタンジチオール、１
．４−ブタンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル
）スルフィド、エチレングリコールビス（２−メルカプ
トアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、２．２−ジメチルプロパンジオ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、２．２−ジメ
チルプロパンジオールビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプ
トアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−
メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタント
リス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエ
タントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールテトラキズ（２−メルカプトアセテート
）、ペンタエリスリトールテトラキズ（３−メルカプト
プロピオネート）、ジペンタエリスリトールへキサシス
（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトー
ルへキサシス（３−メルカプトプロピオネート）、　１
，２−ジメルカプトベンゼン、４−メチル−１，２−ジ
メルカプトベンゼン、３．６ジクロロー１．２−ジメル
カプトベンゼン、３，４゜５．６−テトラクロロ−１，
２−ジメルカブトヘンゼン、キシリレンジチオール、１
．３．５−　トリス（３メルカプトプロピル）イソシア
ヌレートなどが挙げられる。

更に、上記のメルカプト化合物と、エポキシ基を有する
化合物、又はイソシアネート基を有する化合物と、メル
カプト官能性基過剰の条件下で反応させた反応物等が挙
げられる。

この中でも、トリメチロールプロパントリス（２−メル
カプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（
３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタ
ントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロー
ルエタントリス（３メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキズ（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキズ（３−メルカプ
トプロピオネート）または、これらの誘導体、またはこ
れ等の混合物等が好ましい。

更に、本発明に使用される、両末端にＯＨ基を有するポ
リカーボネートジオールは、分子量７００〜４０００の
ポリカーボネートジオール、又はこれらの誘導体、又は
これらの混合物が好ましい。

本発明に於けるイソシアネート化合物、及び有機スズ化
合物からなる混合物第１成分（Ａ）のうち、イソシアネ
ート化合物に対する有機スズ化合物の混合物の割合は、
９０　：　１０〜ｌＯ〜９９．９：　０．１の範囲にあ
るのが好ましく、特に好ましくは９５；５〜９９．８：
　　０．２の範囲である。（混合割合は重量比である。

）有機スズ化合物の混合比が、１０重量比より多い時は、
接着剤の硬化性が速すぎて可使時間に問題がある。又、
０，１重量比より少ない時は、接着時の硬化性が悪く特
に常温では容易に硬化しない問題がある。

本発明に於ける、メルカプト化合物に対するポリカーボ
ネートジオールの混合割合は、５；９５〜９９：１の範
囲にあるのが好ましく、特に好ましくは、３０　：　７
０〜９５：５の範囲である。（混合割合は重量比である
。）ポリカーボネートジオールの混合比が、９５重量比より
多い時、又、１重量比より少ない時は、接着強度が低く
、界面剥離を呈す問題がある。

本発明において、第１成分（Ａ）と第２成分（Ｂ）との
配合割合は、ＮＣＯ当量；ＳＨ当量十ＯＨ当量−１：　
　０．５〜ｌ；２の範囲にあ°るように配合するのが一
般的であるが、本発明は何ら限定するものではない。

本発明のポリカーボネート用接着剤に於いて、第１成分
（Ａ）と第２成分（Ｂ）の配合時の作業性（粘度、チキ
ン性）を適当に保つため、本発明の効果を妨げない範囲
で、充填材、添加剤、溶剤等を添加混合することが出来
る。

〔実施例〕

以下、本発明を更に具体的に説明するため、実施例およ
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

又、実施例、比較例中の部は重量部を示す。

実施例１多官能ポリイソシアネート化合物として、オレスターＮ
Ｐ−１１００（三井東圧化学製、商品名、ＮＣＯ基含有
％−２３％のプレポリマー）　９７．５部と、有機スズ
化合物として、ジブチル錫シラウリレート２．５部を混
合したものを第１成分（Ａ）とし、多官能メルカプト化
合物として、トリメチロールエタントリス（３−メルカ
プトプロピオネート）５０部と、ポリカーボネートジオ
ールとして、ＰＣＤ　−Ｄ　−１０００（東亜合成化学
工業型、商品名、０部１価１０９　）　５０部を混合し
たものを第２成分（Ｂ）とし、（Ａ）と（Ｂ）を、当量
比で１：１に配合し、ポリカーボネートとポリカーボネ
ートを貼り合せ、８０°Ｃ１３０分にて硬化させ、ＪＩ
Ｓに−６８５０に準じて引張り剪断試験を行った。

測定結果を第１表に示す。

実施例２多官能ポリイソシアネート化合物として、ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学製、Ｍ
ＤＩ−ＣＲＮＣＯ基含有％−３１％）　９７．５部と、
ジブチル錫シラウリレート２．５部を混合した第１成分
（Ａ）と、実施例１の第２成分（Ｂ）を、当量比で１：
１に配合し、以下実施例１と同様の試験を行った。

測定結果を第１表に示す。

実施例３多官能ポリイソシアネート化合物として、１，３−キシ
リレンジイソシアネー）９７．５部と、ジブチル錫シラ
ウリレート２．５部を混合した第１成分（Ａ）と、実施
例１の第２成分（Ｂ）を、当量比でｔｉｔに配合し、以
下実施例１と同様の試験を行った。

測定結果を第１表に示す。

比較例１実施例１の第１成分（Ａ）と、多官能メルカプト化合物
として、トリメチロールエタントリス〔３−メルカプト
プロピオネート）を第２成分とした、ポリカーボネート
ジオールを混合しない（Ｂ）を当量比で配合し、以下実
施例１と同様の試験を行った。

測定結果を第１表に示す。

比較例２実施例１の第１成分（Ａ）と、多官能メルカプト化合物
を混合しないポリカーボネートジオールＰｃｔ）−Ｄ−
１０００を第２成分とした（Ｂ）を、当量比で、１：１
に配合し、以下実施例１と同様の試験を行った。

測定結果を第１表に示す。

表−１〔発明の効果〕本発明のポリカーボネート用接着剤が、ポリカーボネー
トを材料破断させる高い接着力を示すのは表１から明ら
かである。

これに対し、ポリカーボネートジオールを配合しなかっ
たり、多官能メルカプト化合物を配合しない比較例は、
界面剥離を呈し、本発明のポリカーボネート用接着剤に
比べて、著しく劣っているのは表１から明らかである。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、末端にイソシアネート基を有する多官能イソシアネ
ート化合物及び有機スズ化合物の混合物からなる第１成
分（Ａ）と、末端にメルカプト基を有する多官能メルカ
プト化合物及び両末端にＯＨ基を有するポリカーボネー
トジオールの混合物からなる第２成分（Ｂ）を配合して
なる、二成分型のポリカーボネート用接着剤。２、末端にイソシアネート基を有する多官能イソシアネ
ート化合物が、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリ
イソシアネート、芳香族ポリイソシアネートの何れか一
種又は二種以上の混合物より変性されたプレポリマー、
又はこれらプレポリマーの二種以上の混合物である請求
項１記載の二成分型のポリカーボネート用接着剤。３、有機スズ化合物が、スズアセチルアセトネート、ス
ズオクトエート、スズラウリレート、スズナフテネート
からなる群から選ばれた一種又は二種以上の混合物であ
る請求項１記載の二成分型のポリカーボネート用接着剤
。４、両末端にメルカプト基を有する多官能メルカプト化
合物が、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプ
トアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−
メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタント
リス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエ
タントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールテトラキズ（２−メルカプトアセテート
）、ペンタエリスリトールテトラキズ（３−メルカプト
プロピオネート）、又はこれらの誘導体又はこれらの混
合物である請求項１記載の二成分型のポリカーボネート
用接着剤。５、両末端にＯＨ基を有するポリカーボネートジオール
が分子量が７００〜４０００のポリカーボネートジオー
ル又はこれらの誘導体又はこれらの混合物である請求項
１記載の二成分型のポリカーボネート用接着剤。６、末端にイソシアネート基を有する多官能イソシアネ
ート化合物及び有機スズ化合物からなる混合物第１成分
（Ａ）の、イソシアネート化合物に対する有機スズ化合
物の混合割合が、９０：１０〜９９．９〜０．１の範囲
にある請求項１記載の二成分型のポリカーボネート用接
着剤。７、末端にメルカプト基を有する多官能メルカプト化合
物及び両末端にＯＨ基を有するポリカーボネートジオー
ルの混合物からなる第２成分（Ｂ）の、メルカプト化合
物に対するポリカーボネートジオールの混合割合が、５
：９５〜９９：１の範囲にある請求項１記載の二成分型
のポリカーボネート用接着剤。