JPH02152933A - 高品質イソパラフィンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、石油精製工程によって得られる分解生成物で
あるＣ４留分から高品質特に、無臭、低紫外線吸収のイ
ソパラフィン溶剤と軽質潤滑油とを得る方法に関するも
のである。

の　　しようと　る 石油精製工程の分解反応に由来するＣ４留分よりブタジ
ェンを抽出したラフネートおよびスペントＢ−Ｂ留分（
ブテン−ブタン留分）に含まれるブタン−ブテン炭化水
素の有効利用は重要な問題である。

本発明は、上記Ｂ−Ｂ留分の有効材用を目的として、Ｉ
ＦＰのポリナフサ装置を用い、石油精製の流動接触分解
プロセス又は熱分解プロセス中のＢ−Ｂ留分を従来法の
ように過度の重合を行わず、選択的にＣ８〜ｃｚ４の留
分にかえ該留分を１次水添脱硫し、次いで、吸着脱硫処
理した後２次水素添加して高品質イソパラフィンを製造
する方法に関するものである。

上記Ｂ−Ｂ留分をオリゴメリゼーション処理後、１次水
素添加処理してイソパラフィンを製造する方法について
は特許出願した（特願昭６３−８３１２０号）。

本発明は、石油精製の流動接触分野プロセスおよび／ま
たは熱分解プロセス生成物に由来するＣ４炭化水素を主
成分とするＣ、−ＣＳの飽和炭化水素および／または不
飽和炭化水素の混合物をオリゴメリゼーション触媒の存
在下、温度１５〜２００℃、液空間速度０．１〜１．５
、反応系を液相に保つ圧力、転換率２５〜９８％にてオ
リゴメリゼーシッンを行なった後、蒸留温度１３０℃以
上のポリケロセン留分を水素添加触媒又は水添脱硫触媒
の存在下で、圧力２〜１００ｋｇ／ａｄ、反応温度８０
〜４００℃、液空間速度０．１〜２．０で、水素雰囲気
中で少なくとも１段処理し、次に吸着脱硫処理を行なっ
た後、蒸留温度３２０℃以下の留分をニッケル触媒の存
在下で水素流通下、圧力２〜１００ｋｇ／ｃ１ａ、反応
温度１００〜２５０℃、液空間速度０．１〜３．０にて
水素添加処理することを特徴とする高品質イソパラフィ
ンの製法に関するものである。

本発明方法で使用する原料は、上記のようにＣ４炭化水
素を主成分とするＣ２〜Ｃ１飽和炭化水素および／また
は不飽和炭化水素の混合物であるが、好ましくは、石油
精製の流動接触分解または熱分解プロセス生成物中のＣ
４留分である。

（Ａ）オリゴメリゼーション工程 オリゴメリゼーション工程は９、従来公知のＩＦＰのポ
リナフサ装置を用いておこなう。

オリゴメリゼーション工程で用いられる触媒は通常のオ
リゴメリゼーション工程で使用される触媒であって、特
に特定されない。

オリゴメリゼーション触媒としては、例えば無定形シリ
カ−アルミナなどの酸触媒である。

オリゴメリゼーション工程の反応条件は次のようである
。

反応温度１５〜２００℃、好ましくは５０〜１６０℃、
液空間速度（ＬＨ３Ｖ）　０．１〜１．５、好ましくは
、０．２〜１．０、転換率２５〜９８％、好ましくは６
０〜９５％である。

転換率とは、 （原料留分中のオレフィン濃度） ×１００である。

上記のオリゴメリゼーシａン工程によって得、られるポ
リナフサ留分く留出温度１６０℃以下）とポリケロセン
留分（留出温度１３０℃以上）との生成割合は、使用原
料の組成によるが、条件によってポリケロセン留分２５
％から１００％の範囲まで変化させることも可能である
。

上記のようなオリゴメリゼーションの条件を選択した理
由は過度の重合がおこなわれるのを防ぐためである。

本発明のオリゴメリゼーション工程で得られる生成物（
ポリナフサ留分、ポリケロシン留分）の組成の１例は第
１表に示した。

茅−」−一表 ８９〜１００　　　　　　　　　　３．４５１００〜１
２６　　　　　　　　　３４．５０１２６〜１　９０　
　　　　　　　　３０．９０１９０以上　　　　　　　
　３１．１５水素添加工程で使用される触媒としては、
通常水素添加または水添脱硫に使用される触媒であるが
、特に限定されるものではない。

例えば、金属触媒としてはニッケル（ラネーニッケル）
、コバルト、白金、パラジウムなどである。

金属酸化物触媒としては、コバルト、ニッケル、クロム
、亜鉛などの酸化物のほか、Ｖ２Ｏ５，Ｍ。０２などが
ある。

金属硫化物触媒としては、Ｍｏ５ｚ、匈Ｓｚ　、Ｃｏｑ
Ｓｅ、Ｎ１ｚＳｚなどがある。複合金属触媒としては、
Ｃｏ　−ＭＯＳＮ１〜Ｍｏ、、ＮＩ　　Ｗなどが使用で
きる。特に好ましくはＮｉ−Ｍｏである。

吸着脱硫触媒は特に限定されないが、酸化亜鉛（ＺｎＯ
）、酸化鉄（Ｆｅｚ０３）などが使用できる。好ましく
は酸化亜鉛である。

反応条件は水添脱硫工程は圧力２〜１００ｋｇ／ａｎｔ
、好ましくは２０〜５０　ｋｇ／ｃｒＡ、温度８０〜４
００℃、好ましくは１５０〜３８０℃、液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）　０．１〜２．　Ｏ１好ましくは０．５〜１．
５である。

本発明の水添脱硫工程および吸着脱硫工程で得られるポ
リケロセン留分の水添生成物の１例は第２表に示した。

裏−」Ｌ−聚 〜１　２６　　　　　　　　　　３８．１１２６〜１５
９　　　　　　　　　　　２．９１５９〜１７５　　　
　　　　　　　　５．３１７５〜１　９　０　　　　　
　　　　　１　８．２１９０〜２０７　　　　　　　　
　　　６．０２０７〜２　３　０　　　　　　　　　　
　６．２２３０〜　　　　　　　　　　　　　２３．３
前記（Ｂ）工程で得られた留分のうち３２０℃以下の留
分についてニッケル触媒を用いて水素添加を行なった。

水素添加触媒としては、金属ニッケルを４０〜６０重量
％担持したニッケル推持触媒（ラネーニッケルを含む）
が好ましい。

触媒担体としては、特に制限されない、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、珪そう土などが好ましい。

反応条件は、圧力２〜１００ｋｇ／ａｊ、好ましくは２
０〜６０ｋｇ／ｃれ反応温度１００〜２５０℃、好まし
くは１５０〜２００℃、液空間速度０．１〜１．０であ
る。

以下に、本発明方法を例示するが、これに限定されるも
のではない。

水素圧力４０ｋｇ／ｃ＋７、反応温度９０〜１２０℃に
てオリゴメリゼーションを行った。

オレフィン転換率は６０〜７４％、得られたオリゴメリ
ゼーションの生成物の４５７Ｍ蒸留性状、引火点の代表
例を第４表に示す。

第　　　４　　　表 本発明方法で使用する原料は、第３表に示す組成のブタ
ン−ブテン留分である。

オリゴメリゼーション工程がら得られた生成物を触媒と
してＮｉ−Ｍｏ硫化物を使用し、反応温度２６０〜３０
０℃、圧力５０〜５４　ｋｇ／　ｃｉ、液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）　０．４〜０．５の条件で水素添加した。

得られた水添生成物の組成を第５表に示した。

上記の留分をＩＦＰのポリナフサ装置を用い、メー」Ｌ
−聚 第６表 〜１５９　　　　　　　　　　　５．６４１５９〜１７
５　　　　　　　　　　２．５７１７５〜２０５　　　
　　　　　　２４．３９２０５〜２５５　　　　　　　
　　３１．５５２５５〜３２０　　　　　　　　　２９
．１５３２０〜　　　　　　　　　　　　　　６．７０
前記（Ｂ）工程から得られた生成物のうち蒸留温度３２
０℃以下の留分についてラネーニッケル触媒にッケル量
５０−ｔ％）の存在下、反応温度１５０℃、液空間速度
０．５、水素圧力５０ｋｇ／ｃ＋ａ、水素流通速度２５
ＯＮｒｒｒ／ｋｊ！／ｈｒ、にて水素添加反応をおこな
った。

上記水添生成物の組成は第６表に示した。

本発明方法で得られるイソパラフィンの性状を第８表に
示した。

第７表より本発明方法で得られたイソパラフィンは低臭
素価で、紫外線吸収が低く、低硫黄分であることがわか
った。

また、本発明方法で得られるイソパラフィンの蒸留温度
と留分との関係を第８表に示した。

左−」ｌ旧頌肱果 １）本発明方法で得られるイソパラフィンは溶剤として
次の特性がある。

ｉ）無臭、低紫外線吸収、低硫黄および低残渣のため、
樹脂製造、塗料製造用溶媒として有用である。

ｉｉ　）無臭性塗料の溶剤として、一般家庭用、レスト
ラン、病院、食品工場、ドライヤー、シンナー、エアゾ
ル殺虫剤などに使用される。

ｉｉｉ　）高純度、高安定性であるためポリオレフィン
の重合溶剤として使用される。

２）粘度指数が高く、熱、酸化安定性が良く、流動点の
低いすぐれた軽質潤滑油基油が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｃ＿４炭化水素を主成分とするＣ＿２〜Ｃ＿５の飽和炭
   化水素および／または不飽和炭化水素の混合物をオリゴ
   メリゼーション触媒の存在下、温度１５〜２００℃、液
   空間速度０．１〜１．５、反応を液相に保つ圧力、転換
   率２５〜９８％にてオリゴメリゼーションを行なった後
   、蒸留温度１３０℃以上のポリケロセン留分を水素添加
   触媒又は水添脱硫触媒の存在下で、圧力２〜１００ｋｇ
   ／ｃｍ＾２、反応温度８０〜４００℃、液空間速度０．
   １〜２．０で水素雰囲気中で少なくとも１段処理し、次
   に吸着脱硫処理を行なった後、蒸留温度３２０℃以下の
   留分をニッケル触媒の存在下で、圧力２〜１００ｋｇ／
   ｃｍ＾２、反応温度１００〜２５０℃、液空間速度０．
   １〜３．０にて水素添加処理することを特徴とする高品
   質イソパラフィンの製法。