JPH02151633A - ゴム補強用繊維材料の処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はゴム補強用繊維材料の処理法、特に繊維材料に
接着剤液を付与した後のニップ工程における発泡が抑制
され、得られたゴム補強用繊維材料への接着剤の付着ム
ラが少く、ゴムとの高く安定した接着力を有し、かつ、
柔軟性に優れ、ゴム中に埋め込まれ繰り返し屈曲を受け
たときの繊維の劣化が抑制されたゴム補強用繊維材料を
与える該繊維材料の処理法に関するものである。

［従来の技術］ 繊維材料とゴムとの接着性を改良ゼしめるための処理法
としては従来より様々な技術が知られている。例えば、
ナイロンとゴムとの良好な接着剤であるレゾルシン・ホ
ルマリンゴム樹脂とゴムラテックスとの混合物（以下、
ＲＦＬという）ではゴムとの接着が困難なポリエステル
繊維の処理方法として、ポリエステル繊維を、ポリエポ
キシド化合物、ブロックトポリイソシアネート化合物、
ゴムラテックスとを特定の割合で含む第１処理浴で処理
し、次いでＲＦＬを含む第２処理浴で処理する方法（特
開昭６０−２４２２６号公報）、また、芳香族ポリアミ
ド繊維を。ブロックトポリイソシアネート化合物を主剤
とする処理液にて処理する方法（特開昭５２−１２３９
７＠公報）が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ この方法により処理されたポリエステル繊維材料はゴム
との接着性は改善されるものの、接着剤付与後のニップ
工程における発泡が多く、シリコーンオイル等の消泡剤
の使用を余儀無くされたり、得られる繊維材料が接着剤
付着ムラの多いものとなり、ゴムとの接着力が不安定で
ばらつきの多いものであることを知った。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は 繊維材料を、下記（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を含む第１処
理液で処理した後、熱処理し、次いで下記（Ｂ）および
（Ｄ）で示される化合物を含む第２処理液で処理し熱処
理することを特徴とするゴム補強用繊維材料の処理法に
よって、達成できる。

（Ａ＞下記−数式ＣＩ〕で示される化合物が・・・ＣＩ
） （ただし上記（１）式中のＸは１０〜６０の整数、ｙは
０〜５の整数、ｎは１〜３の整数を表わす。） 一分子中に１個以上の活性なインシアネート基を有する
イソシアネート化合物との反応物、（Ｂ）ブロックトポ
リイソシアネート化合物（Ｃ）ポリエポキシド化合物 （Ｄ）レゾルシン・ホルマリン樹脂とゴムラテックスと
の混合物 本発明の繊維材料とは、主としてエチレンテレフタレー
トまたはブチレンテレフタレートを繰り返し単位とする
ポリエステル繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタラミ
ドに代表される各種芳香族ポリアミド繊維等の、スチー
ル以外のタイヤコード素材として公知の繊維材料であり
、これ等の繊維の糸条、糸条を撚糸したコード、コード
を製織した織物等、いっずれの形態のものでもよい。

本発明の第５１処理液に含まれるところの上記一般式〔
Ｉ〕で示される化合物としては、例えば、モノスチリル
フェノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯという）付
加物（式（１）中のｘ＝１０〜６０）、ジスチリルフェ
ノールのＥＯ付加物（式（１）中のｘ＝１０〜６０）、
トリスチリルフェノールのＥＯ付加物（式（１）％式％ ルのＥＯ・オキシプロピレン（以下、ＰＯという）付加
物（式（Ｉ）中のｘ＝１０〜６０．ｙ＝０〜６０）、ジ
スチリルフェノールのＥＯ・ＰＯ付加物（式（Ｉ）中の
Ｘ＝１０〜６０．Ｖ＝０〜６０）、トリスチリルフェノ
ールのＥＯ−ＰＯ付加物（式中のＸ＝１０〜６０．ｙ＝
。

〜６０）等が挙げられる。これ等の化合物を単独、ある
いは組み合わせて使用することができるが、これ等の化
合物のうち式中のＸ＝１３〜４０、ｙ＝ｏ〜１０の化合
物が特に好ましい。

上記（Ｉ）式で示される化合物と反応しているところの
一分子中に１個以上の活性なイソシアネート基を有する
イソシアン酸ｉ・化合物とは、例えば、インシアン酸メ
チル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸プロピル、イ
ソシアン酸イソブチル、ヘキサメチレンやモノイソシア
ネート、イソシアン酸フェニル等のモノイソシアネ−ト
化合物類、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−
トリレンシイジシアネート、４゜４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物類、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリメチロール
プロパン・ヘキサメチロールプロパン付加体等のトリイ
ソシアネート化合物等が挙げられる。上記（Ｉ）式化合
物と、これ等のイソシアネート化合物との反応物とは、
イソシアネート化合物のイソシアネート基がほぼ完全に
上記（Ｉ）式化合物と反応している化合物である。従っ
て、上記（Ｉ）式で示される化合物はイソシアネート化
合物のイソシアネート基の当量以上である。

上記（Ｉ）式で示される化合物と上記の一分子中に１個
以上の活性なイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物との反応物（以下、該反応物と略す）の、水を主
成分とする媒体中の濃度は、通常０．２〜１０重量％の
範囲に調合される。該反応物を水に溶解させるには、該
反応物を水に添加し撹拌すればよいが、場合によっては
公知の界面活性剤と共に、または該反応物を少量のアセ
トン、アルコール類、ジオキサン等の水溶性の有機溶剤
に溶解させた後、水に添加し撹拌・溶解させたものでも
よい。また、該反応物を上記のように少量の水溶性の有
機溶剤に溶解させたものを、該反応物の濃度が１５〜６
０重担％になるように水に溶解したものでもよい。該反
応物はエマルジョン化の任意の工程で添加したものでよ
い。該反応物のの第１処理液中の濃度は通常０．０２〜
１．５重Ｍ％の範囲に調整される。該反応物を第１処理
液に添加し混合・溶解すれば良いが、あらかじめ上記（
Ｂ）〜（Ｅ）の化合物と混合または溶解させておき、第
１処理液に添加することもできる。

本発明の第１処理液に含まれるところのブロックトポリ
イソシアネート化合物とは、−分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物と分子
中に活性水素原子を有する化合物との反応物であり、具
体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２゜
４−トリレンジイソシアネート、２．４−クロルフェニ
レンジイソシアネート、４．４”−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート
、ω、ω′−（ジトリメチレンチオエーテル）ジイソシ
アネート、等のジイソシアネート類、ｓ−トリアジント
リイソシアネート、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアネ
ートフェニル）エステル、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート、ブ
タン−１，２，２−トリイソシアネート、トリメチロー
ルプロパントリレンジイソシアネート３量付加体、２，
４゜４−−ジフェニルエーテルトリイソシアネート等の
トリイソシアネート類、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート（粗製ジフェニルメタンジイソシアネートの
場合も含む）等のポリイソシアネート化合物とフェノー
ル、クレゾール、チオフェノール等のフェノール類、ε
−カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、ア
セトキシム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類
、エチレンイミンとの反応物等が挙げられる。これ等の
ブロックトポリインシアネート化合物のうちエチレンイ
ミンブロック体は、通常の加熱ではほとんどエチレンイ
ミンの解離とそれに伴う活性なイソシアネート基の再生
が起こらず、接着剤中での反応の主体はア、シリジン環
の開環によるものであり、その他のブロックトポリイソ
シアネート化合物は加熱により活性水素基含有化合物が
開離し、それに伴い活性なイソシアネート基が再生し反
応するものである。ブロックトポリイソシアネート化合
物の第１処理液中の濃度は、通常１６０〜６．０重量％
に調合すればよい。ブロックトポリイソシアネート化合
物は通常、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジア
ルキルスルホコハク酸ソーダ。

アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物。

高級アルコールのエチレンオキシド付加物等の界面活性
剤と共に水を主成分とする媒体中に添加し、公知の微分
散方法、例えば、ボールミル、ホモジナイザイー、各種
メディア分散機等を用いてブロックトポリイソシアネー
ト分散液として用いることができる。ブロックトポリイ
ソシアネート分散液中のブロックトポリインシアネート
化合物からなる微粒子の粒子径は大部分が１０μｍ以下
であり、粒子径の平均が０．１〜５．０μｍの範囲であ
ることが好ましい。

本発明の第１処理液に含まれるところのポリエポキシド
化合物とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
化合物であり、具体的にはグリセロール、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒド
リンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成物
、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチ
ルメタン、フェノール・ホルマリン樹脂、レゾルシン・
ホルマリン樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含
有エポキシド類との反応生成物、ビス（３，４〜エポキ
シ−６−メチル−ジシクロへキシルメチル）アジペート
、３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド等の不飽
和結合部分を酸化して得られるポリエポキシド化合物等
をいう。特に好ましくは多価アルコール類とエピクロル
ヒドリンとの反応生成物（多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテル化合物）を使用するのがよい。

これ等のポリエポキシド化合物を１種ないしは複数種組
み合わせて使用する。これ等のポリエポキシド化合物は
水に溶解させるか、界面活性剤を用いて水に乳化・分散
して使用するのが第１処理液に均一に混合できるので好
ましい。ポリエポキシド化合物の第１処理液中の濃度は
、０．５〜５．０１量％の範囲に調合して使用すればよ
い。

本発明の第１処理液に含まれるところのＲＦＬはレゾル
シンとホルマリンとを酸またはアルカリ触媒下で反応さ
せて得られる初期縮合物と、天然ゴムラテックス、スチ
レン・ブタジェン・コポリマーラテックス、ニトリルゴ
ムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、ビニルピ
リジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテック
ス等の中から１種ないしは複数種のゴムラテックスとの
混合物であり、１０℃〜３０℃で５時間以上熟成して使
用される。レゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラ
テックストの量比は固形分重量比で４対９６ないし４０
対６０の範囲が好ましい。ＲＦＬ固形分の第１９１１理
液中の濃度は通常２〜１０重量％の範囲に調合して使用
すればよい。

本発明の第１処理液にはその他の化合物、例えばシアヌ
レート、イソシアヌレート、２，４゜６−エチロイルー
Ｓ−トリアジン、１，３．５−トリアクリロイルへキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート
、トリアリルシアヌレート、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレート等のトリアジン化合物、レゾルシン・ｐ−
クロルフェノール・ホルマリン縮合物、ポリ（レゾルシ
ン・ポリスルフィド）、ポリアクリル酸アルキルエステ
ルの部分加水分解アンモニウム、ヒドロキシアルキルセ
ルロース等の中から選ばれた１種以上の化合物を含有さ
せることもできる。第１ｆｆｉ理液に含まれるところの
上記の各化合物の混合順序は特に制限されず、任意に行
なうことができる。

第１処理液の付与は、コーティング、スプレ、浸漬等の
方法で行なわれる。第１処理液の繊維材料への付与率は
轄燥重最比で繊維材料に対し０．３〜１０％にするのが
好ましい。第１処理液を付与した繊維材料は次いで熱処
理されるが、熱処理は通常は熱風中で比較的低温による
乾燥と高温処理とに分割して行なうが、乾燥を省略して
行なうこともできる。該熱処理時の乾燥は４０°Ｃ〜１
７０°Ｃで３０秒〜１０分間行なわれる。また高温処理
は１７０℃〜２６０°Ｃで３０秒〜１０分間行なわれ、
より好ましくは１８０℃〜２５５℃で３０秒〜１０分間
行なうのがよい。かくして第１処理液を付与し熱処理さ
れた繊維材料は本発明の第２処理液を付与し熱処理され
る。

本発明の第２処理液に含まれるところの（Ｂ）ブロック
トポリイソシアネート化合物は前記の第１処理液に含ま
れるところのブロックトポリイソシアネート化合物と同
様であり、ブロックトポリイソシアネート化合物の第２
処理液中の濃度は、通常１．０〜６．０重量％に調合す
ればよい。ブロックトポリイソシアネート化合物は通常
、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジアルキルス
ルホコハク酸ソーダ、アルキルフェノールのエチレンオ
キシド付加物、高級アルコールのエチレンオキシド付加
物等の界面活性剤と共に水を主成分とする媒体中に添加
し、公知の分散方法で微分散化しブロックトポリイソシ
アネート化合物分散液として用いることができる。

本発明における第２処理液に含まれるところの（Ｄ）Ｒ
ＦＬは、前記の第１処理液におけるＲＦＬと同様のもの
であり、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテ
ックスとの量比は固形分重量比で４対９６ないし４０対
６０の範囲が好ましい。第２処理液中のＲＦＬの固形分
の濃度は３〜２０重量％の範囲に調合し使用する。

本発明の第２処理液にはその他の化合物、例えばシアヌ
レート、イソシアヌレート、４．６−エチロイルーＳ−
トリアジン、１．３．５−トリアクリロイルへキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、トリヒドロキシエチルイソシア
ヌレート等のトリアジン化合物、レゾルシン・ｐ−クロ
ルフェノール・ホルマリン縮合物、ポリ（レゾルシン・
ポリスルフィド）、第１処理液に含まれるところの、一
般式〔Ｉ〕で示される化合物と一分子中に１個以上の活
性なイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
の反応物、ポリエポキシド化合物、ポリアクリル酸アル
キルエステルの部分加水分解アンモニウム、ヒドロキシ
アルキルセルロース等の中から選ばれた１種以上の化合
物を含有させることもできる。第２処理液へ含まれると
ころの上記の各種化合物を添加順序は特に制限されず任
意に行なうことができる。

第２処理液の付与はコーティング、スプレー浸漬等の方
法で行なわれる。第２処理液の繊維材料への付与率は乾
燥重量比で繊維材料に対し０．１〜１０％にするのが好
ましい。第１処理液を付与した繊維材料は次いで熱処理
されるが、熱処理は通常は熱風中で比較的低温による乾
燥と高温処理とに分割して行なうが、乾燥を省略して行
なうこともできる。該熱処理時の乾燥は４０°Ｃ〜１７
０℃で３０秒〜１０分間行なわれる。また高温処理は１
７０°Ｃ〜２６０℃で３０秒〜１０分間行なわれ、より
好ましくは１８０℃〜２５５°Ｃで３０秒〜１０分間行
なうのがよい。

［実施例］ 以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。な
お、実施例における各測定値は次の方法で測定したもの
である。

（発泡口） 第１処理液４５ｍ１を１００ｍ１のメスシリンダーに入
れ、メスシリンダーの底部より気泡発生用ガラス管（内
径５ｍｍ、外径Ｂｍｍ、先端にガラスフィルター付き）
を通じて、空気を４０ｍ１／分で３分間導入後の泡の艮
を容積（ｍｌ）で表わしたものであり、数値が小さいほ
ど泡の発生が少なく、良好なことを示す。なお、この方
法で評価した発泡量と、タイヤコードの籐織物の接着剤
処理及生産機の第１処理液付与後の発泡の傾向とが良く
一致するものでおることを参考までに第１図に示した。

（Ｔ−初期接着力） 処理後の繊維材料コードを未加硫ゴム中に埋め込み、温
度１４０　’Ｃ１圧力５０ＫＭ４０分間プレス加硫を行
ない、室温まで放冷後コードをゴムブロックから２０ｃ
ｍ／分の速度で引き扱いたときの加重をＫｇ／ｃｍで表
したものである。

（接着力のばらつき） 上記の初期接着力の測定をゴムブロック３２個について
行ない、測定値の最高と最低の差を示したものである。

（接着剤の付着ムラ） 処理後の繊維材料コードを１ｍずつ５０本引き揃え、接
着剤の付着ムラを肉眼判定し、ムラの多いものを×、ム
ラが無、ないしは極めて少ないものをＯで表わしたもの
である。

（柔軟性） ガーレー式で測定したものでおり、数値が小さいほど柔
軟なことを表わす。

（ゴム中における耐疲労性（グツドリッチ法ディスク疲
労）） 処理後の繊維材料を埋め込み加硫したゴムブロックを伸
長率６％、圧縮率１８％になるように傾けた２枚のディ
スクの周囲に取り付け、１７０５ｒｐｍで４８時間繰り
返し疲労を与えた後の強力残存率を百分率で示したもの
である。

実施例１、比較実施例１〜４ ＣＩ）式化合物としてトリスチリルフェノールのＥＯ・
ＰＯ付加物とイソシアン酸イソプロピルとの反応物を含
み、ブロックトポリイソシアネート化合物として４，４
−−ジフェニルメタンジイソシアネートのメチルエチル
ケトオキシムブロック体を含む水性液（以下、水性液■
という）を次の様にして得た。トリスチリルフェノール
のＥＯ−ＰＯ付加物（〔工〕式中のＸ＝１８．ｙ＝３）
１モルとイソシアン酸イソプロピル１モルとの反応物１
７重量部、ジメチルスルホコハク酸ナトリウムを３重量
部、４．４′−ジフエニルメタンジイソシアネートのメ
チルエチルケトオキシムブロック体を２００重量部、水
７８０重量部とをボールミルに仕込み、２０Ｑ　ｒ　ｐ
ｍで３６時間処理した 一方、ポリエポキシド化合物の水性液（以下、水性液■
という）を次の様にして得た。ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル６０重量部に水９４０重量部を加え、ホモ
ミキサーで２００Ｏｒｐｍ。

１０分間撹拌した。

また、ＲＦＬ水性液を次の様にして得た。

水３９６．６重量部に１％ＮａＯＨ水溶液５゜０重量部
を加え混合した液に、レゾルシン１８゜５重量部を加え
溶解し、更に３７％ホルマリン水溶液２７．２重量部を
加え混合せしめ、２５℃で８時間熟成した後、ビニルピ
リジン・スチレン・ブタジェンターポリマーの４０重量
％ラテックスであるニラポール２５１８ＦＳ（日本ゼオ
ン社製品＞２７８．８重量部およびスチレン・ブタジェ
ンコポリマーの４０重最％ラテックスであるニラポール
ＬＸ−１１０（日本ゼオン社製品＞１４２．０重量部を
加え、２５℃で１６時間熟成した。

次いで、第１処理液を次の様にして調合した。

水性液■を１４０重量部、水性液■を２３５重量部、Ｒ
ＦＬ水性液を５８５重聞部、水１８５重量部を混合し十
分撹拌した。

また、第２処理液を次の様にして調合した。

水性液■を４５重量部、ＲＦＬ水性液を４５５重量部、
水４００重量部を混合し十分撹拌した。

一方、フェノール／４塩化エタン（１／１重量比）の混
合溶媒中、２０℃で測定した固有粘度１のポリエチレン
テレフタレートチップを孔数２８８の口金より溶融紡糸
して得られた６０００デニールの未延伸ヤーンに脂肪酸
エステルと非イオン界面活性剤とを主成分とする紡糸油
剤をオイリングローラ−で付与し８０℃の熱延伸ビンお
よび１７０℃のスリットヒーターを用いて４倍に延伸す
ると同時に熱処理を行い、１５００デニールの延伸ヤー
ンを得た。かくして得た該延伸ヤーン２本を、下ヨリ・
上ヨリ各々４０回／　１０Ｃｍに撚糸してコードとした
。

このコードを第１処理液に浸漬し、８０℃にて３分間屹
燥後１９０℃にて９０秒間熱処理した。かくして第１処
理液を付与し熱処理されたコードを第２処理液に浸漬し
、１３０℃にて２分間乾燥後、２５０℃にて９０秒間熱
処理した。

該コードへの接着剤付与率は乾燥固形分で未処理コード
に対して、夫々第１処理３．８％、第２処理１，１％で
あった。この様にして得られた接着剤処理コードの接着
剤付着ムラと諸性能の評価結果および第１処理液の発泡
性をを第１表に示した。なお、Ｔ−初期接着力およびゴ
ム中にあける耐疲労性の測定に使用したゴムコンパウン
ドの組成を下記する。

天然ゴム（Ｒ３Ｓ＃１　）　　　　　７０　（重量部）
ＳＢＲ（ＪＲ８１５０１）　　　　　　３０　（〃）Ｓ
ＲＦカーボンブラック　　　　４０（〃　）ステアリン
酸　　　　　　　　　　２（〃　）イオウ　　　　　　
　　　　　　　２（〃　）亜鉛華　　　　　　　　　　
　　　５（〃　）２．２゛−ジチオベンゾチアゾール　
　２（〃　）ナフテン酸プロセスオイル　　　　３（〃
　）比較のために実施例１の水性液■の調合時に、トリ
スチリルフェノールのＥＯ・ＰＯ付加物（（１）式中の
ｘ＝１８．ｙ＝３＞とイソシアン酸イソプロピルとの反
応物を添加しない代わりにナフタレンスルホン酸ソーダ
を１８重量部添加したことく比較実施例１）、実施例１
の第１処理液に水性液■を加えない代わりに水２３５重
量部を追加したことく比較実施例２）、実施例１の水性
液■の調合時に４，４−−ジフェニルメタンジイソシア
ネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を加えな
い代わりに水２００重量部を追加したこと（比較実施例
３）、第１処理液調合時にＲＦＬ水性液を加えない代わ
りに、水２００重量部を追加したこと（比較実施例４）
以外は実施例１と同様にして得た接着剤処理コードの接
着剤付着ムラと諸性能評価結果および第１処理液の発泡
性を第１表に併記した。

実施例２〜７ 実施例１における水性液■に含まれるところのトリスチ
リルフェノールのＥＯ−ＰＯ付加物（０式中のＸ＝１８
．ｙ＝３＞とイソシアン酸イソプロピルとの反応物の代
わりに、トリスチリルフェノールのＥＯ付加物（〔１９
式中のＸ＝２８＞１モルとイソシアン酸イソプロピル１
モルとの反応物を用いたこと（実施例２）、ジスチリル
フェノールのＥＯ付加物（〔１９式中のｘ＝２８＞１モ
ルとイソシアン酸イソプロピル１モルとの反応物を用い
たこと（実施例３）、実施例１における水性液■のブロ
ックトポリイソシアネート化合物を４，４−−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートのε−カプロラクタムブロッ
ク体に代えたこと（実施例４）、同じく４゜４−−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミンブロッ
ク体に代えたこと（実施例５）、実施例１における第１
処理液に添加する水性液■中のブロックトポリイソシア
ネート化合物を４，４−−ジフェニルメタンジイソシア
ネートのエチレンイミンブロック体に変更し、第２処理
液処理液は実施例１と同様にしたこと〈実施例６）、実
施例１における第２処理液に添加する水性液■中のブロ
ックトポリイソシアネート化合物を４．４−−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートのエチレンイミンブロック体
に変更し、第１処理液は実施例１と同様にしたこと（実
施例７）以外は実施例１と同様にして得た接着剤処理コ
ードの接着剤付着ムラと諸性能評価結果および第１処理
液の発泡性を第１表に併記した。第１表から明らかなよ
うに、本発明の方法で得られたコードは接着剤付着ムラ
が少なく、柔軟性と、ゴム中における優れた耐疲労性、
およびゴムとの高く安定した接着力とを兼ね備え、タイ
ヤコードとして好適なものであると同時に、第１処理液
の発泡も極めて少なく、優れた方法であることがわかる
。

実施例８〜１４．比較実施例５〜８ 実施例１〜７および比較実施例１〜４におけるポリエチ
レンテレフタレート繊維より成るコードを、ポリ−ｐ−
フェニレンテレフタラミド繊維よりなるコード（Ｄｕ−
Ｐｏｎｔ社製品゛Ｋｅ■ｌ　ａ　ｒ”　、　１５００デ
ニール−１０００フイラメント×２、下撚４０・上撚４
０）に変更したこと以外は実施例１と同様にして得た接
着剤処理コード（実施例１が実施例８に対応、実施例２
が実施例９に対応、以下、同順序で実施例３〜７が実施
例１０〜１４に対応し、比較実施例１が比較実施例５に
対応、比較実施例２が比較実施例６に対応、以下、同順
序で比較実施例３〜４が比較実施例７〜８に対応する。

）の接着剤付着ムラと諸性能の評価結果および第１処理
液の発泡性をを第２表に示した。

第２表から明らかなように、本発明の方法で得られたコ
ードは接着剤付着ムラが少なく、柔軟性とゴム中におけ
る優れた耐疲労性、およびゴムとの高く安定した接着ノ
Ｊと８λａね備え、タイヤコードとして好適なものでお
ると同時に、第１処理液の発泡も少なく、優れた方法で
あることが＝ｂかる。

第１表 ［発明の効果］ 本発明の方法で１ｑられたゴム補強用繊維材料は、処理
液付与後のニップ工程における発泡が少なく、得られる
ゴム補強用繊維材料は接着剤の付着ムラが少なく、ゴム
との接着力が高く安定で、柔軟で、ゴム中に埋め込まれ
、繰り返し屈曲を受けたときの疲労が改善されるなど、
ゴム補強用繊維材料として好適なものであり、本発明の
効果は顕著である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の測定法による発泡間と生産機にあける
発泡量との関係を示した相関図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 繊維材料を、下記（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を含む第１処
   理液で処理した後、熱処理し、次いで下記（Ｂ）および
   （Ｄ）で示される化合物を含む第２処理液で処理し、熱
   処理することを特徴とするゴム補強用繊維材料の処理法
   。 （Ａ）下記一般式〔 I 〕で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （ただし上記〔 I 〕式中のｘは１０〜６０の整数、ｙ
   は０〜５の整数、ｎは１〜３の整数を表わす。） 一分子中に１個以上の活性なイソシアネート基を有する
   イソシアネート化合物との反応物、 （Ｂ）ブロツクドポリイソシアネート化合物 （Ｃ）ポリエポキシド化合物 （Ｄ）レゾルシン・ホルマリン樹脂とゴムラテックスと
   の混合物