JPH02160979A - ゴム補強用繊維材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム補強用繊維材料の処理方法、特に繊維材料
に接着剤液を付与した後のニップ工程における発泡が抑
制され、得られたゴム補強用繊維材料への接着剤の付着
ムラが少なく、ゴムとの高く安定した接着力を有し、か
つ、柔軟性に優れ、ゴム中に埋め込まれ繰り返し屈曲を
受けたときの繊維の劣化が抑制されたゴム補強用繊維材
料を与える該繊維材料の処理方法に関するものである。

［従来の技術］ 繊維材料とゴムとの接着性を改良せしめるための処理方
法としては従来より様々な技術が知られている。例えば
、ナイロンとゴムとの良好な接着剤であるレゾルシン　
ホルマリンゴム樹脂とゴムラテックスとの混合物（以下
、ＲＦＬという）ではゴムとの接着が困難なポリエステ
ル繊維の処理方法として、ポリエステル繊維を、ポリエ
ポキシド化合物、ブロックトポリイソシアネート化合物
、ゴムラテックスとを特定の割合で含む第１処理浴で処
理し、次いでＲＦＬを含む第２処理浴で処理する方法（
特開昭６０２４２２６号公報）、また、芳香族ポリアミ
ド繊維をブロックトポリイソシアネート化合物を主剤と
する処理液にて処理する方法（特開昭５２−１２３９７
号公報）が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ この方法により処理されたポリエステル繊維材料はゴム
との接着性は改善されるものの、接着剤付与後のニップ
工程における発泡が多く、シリコーンオイル等の消泡剤
の使用を余儀無くされたり、得られる繊維材料が接着剤
の付着ムラの多いものとなり、ゴムとの接着力が不安定
でばらつきの多いものであることが解った。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は繊維材料を、次の（Ａ）〜（Ｄ
）の化合物を含む第１処理液で処理した後、熱処理し、
更に下記（Ｂ）および（Ｄ＞で示される化合物を含む第
２処理液で処理した後、熱処理することを特徴とするゴ
ム補強用繊維材料の処理方法により、達成できる。

（Ａ＞下記一般式〔■〕で示される化合物と一分子中に
１個以上の活性なインシアネト基を有するイソシアネー
ト化合物との反応物 （以下余白） ・・・（１） （ただし上記〔■〕式中のＸは１０〜６０の整数、ｙは
０〜６０の整数、ｎは１〜３の整数を表わす。〉 （Ｂ）ブロックトポリイソシアネート化合物（Ｃ）ポリ
エポキシド化合物 （Ｄ＞レゾルシン・ホルマリン樹脂とコ゛）＼ラテック
スとの混合物 本発明の繊維材料とは、主としてエチレンテレフタレー
トまたはブチレンテレフタレートを繰り返し単位とする
ポリエステル繊維、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタラミ
ドに代表される各種芳香族ポリアミド繊維等のスチール
以外のタイヤコード素材として公知の繊維材料であり、
これ等の繊維の糸条、糸条を撚糸したコード、コードを
製織した織物等、いずれの形態のものでもよい。

本発明の第１処理液に含まれるところの上記一般式（Ｉ
）で示される化合物と１分子中に１個以上の活性なイソ
シアネート基を有するイソシアネート化合物との反応物
、を構成する一般式〔Ｉ〕としては、例えば、ジくポリ
オキシエチレン・モノスチリルフェニル）メタン（式％
式％ エチレン・ジスチリルフェニル）メタン（式〔■〕中の
ｘ−１０〜６０）、ジ（ポリオキシエチレン・トリスチ
リルフェニル）メタン（式％式％ ルフェニル）メタン（式（Ｉ）中ｘ−１０から６０、ｙ
＝Ｑから６０）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレン・ジスチリルフェニル）メタン（式〔工〕中
のＸ＝１０〜６０ｙ＝ｏ　へ−６０＞、ジ（ポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレン・トリスチリルフェニ
ル）メタン（式〔■〕中のＸ−１０〜６０．ｙ＝０〜６
０）等が挙げられる。これ等の化合物を単独、あるいは
組み合わせて使用することができるが、これ等の化合物
のうち式中のＸ−１３〜４０、ｙ＝０〜１０の化合物が
特に好ましい。

上記〔１０式で示される化合物と反応しているところの
一分子中に１個以上の活性なイソシアネート基を有する
イソシアネート化合物とは、例えば、イソシアン酸メチ
ル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸プロピル、イソ
シアン酸イソブチル、ヘキサメチレン・モノイソシアネ
ト、イソシアン酸フェニル等のモノイソシアネト化合物
類、ヘキサメチレンジイソシアネト、２．４−トリレン
シイジシアネート、４４−−ジフェニルメタンジイソシ
アネート等のジイソシアネート化合物類、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリメチロールプロパン・
ヘキサメチロールプロパン付加体等のトリイソシアネー
ト化合物等が挙げられる。上記〔Ｉ〕式化合物と、これ
等のイソシアネート化合物との反応物とは、イソシアネ
ート化合物のイソシアネート基がほぼ完全に上記〔■〕
式化合物と反応している化合物である。従って、上記〔
Ｉ）式で示される化合物はイソシアネート化合物のイソ
シアネート基の当量以上である。

上記〔Ｉ〕式で示される化合物と上記の一分子中に１個
以上の活性なイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物との反応物（以下、該反応物と略す）の、水を主
成分とする媒体中の濃度は、通常０．２〜１０重量％の
範囲に調合される。該反応物を水に溶解させるには、該
反応物を水に添加し攪拌すればよいが、場合によっては
公知の界面活性剤と共に、または該反応物を少量のアセ
トン、アルコール類、ジオキサン等の水溶性の有機溶剤
に溶解させた後、水に添加し攪拌・溶解させたものでも
よい。また、該反応物を上記のように少量の水溶性の有
機溶剤に溶解させたものを、該反応物の濃度が１５〜６
０重量％になるように水に溶解したものでもよい。該反
応物はエマルジョン化の任意の工程で添加したものでよ
い。該反応物の第１処理液中の濃度は通常０．０２〜１
．５重量％の範囲に調整される。該反応物を第１処理液
に添加し混合・溶解すれば良いが、あらかじめ上記（Ｂ
＞〜（Ｄ）の化合物と混合または溶解させておき、第１
処理液に添加することもできる。

本発明の第１処理液に含まれるところのブロックトポリ
イソシアネート化合物とは、−分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物と分子
中に活性水素原子を有する化合物との反応物であり、具
体例としでは、ヘキサメチレンジイソシアネート、２４
−トリレンジイソシアネート、２．４−クロルフェニレ
ンジイソシアネート、４．４”−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、
ω、ω−一（ジトリメチレンチオエーテル）ジイソシア
ネート、等のジイソシアネート類、Ｓ−トリアジントリ
イソシアネート、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアネー
トフェニル）エステル、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ジフェニルメタントリイソシアネート、ブタ
ン−１，２，２−トリイソシアネート、トリメチロール
プロパントリレンジイソシアネート３量付加体、２．４
４−一ジフェニルエーテルトリイソシアネート等のトリ
イソシアネート類、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（粗製ジフェニルメタンジイソシアネートの場合
も含む）等のポリイソシアネート化合物とフェノール、
クレゾール、チオフェノール等のフェノール類、ε−カ
プロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセト
キシム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、エ
チレンイミンとの反応物等が挙げられる。これ等のブロ
ックトポリイソシアネート化合物のうちエチレンイミン
ブロック体は、通常の加熱ではほとんどエチレンイミン
の解離とそれに伴う活性なイソシアネート基の再生が起
こらず、接着剤中での反応の主体はアジリジン環の開環
によるものであり、その他のブロックトポリイソシアネ
ート化合物は加熱により活性水素基含有化合物が開離し
、それに伴い活性なイソシアネート基が再生し反応する
ものである。ブロックトポリイソシアネート化合物の第
１処理液中の濃度は、通常１．０〜６．０重量％に調合
すればよい。ブロックトポリイソシアネート化合物は通
常、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジアルキル
スルホコハク酸ソーダ。

アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物。

高級アルコールのエチレンオキシド付加物等の界面活性
剤と共に水を主成分とする媒体中に添加し、公知の微分
散方法、例えば、ボールミル、ホモジナイザイー、各種
メディア分散機等を用いてブロックトポリイソシアネー
ト分散液として用いることができる。ブロックトポリイ
ソシアネート分散液中のブロックトポリイソシアネート
化合物からなる微粒子の粒子径は大部分が１］− １０μｍ以下であり、粒子径の平均が０．１〜５．０μ
ｍの範囲であることが好ましい。

本発明の第１処理液に含まれるところのポリエポキシド
化合物とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
化合物であり、具体的にはグリセロール、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒド
リンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成物
、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチ
ルメタン、フェノール・ホルマリン樹脂、レゾルシン・
ホルマリン樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含
有エポキシド類との反応生成物、ビス（３，４エポキシ
−６−メチル−ジシクロヘキシルメチル）アジペート、
３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド等の不飽和
結合部分を酸化して得られるポリエポキシド化合物等を
いう。特に好ましくは多価アルコール類とエビクロルヒ
トリンとの反応生成物（多価アルコールのポリグリシジ
ルエーテル化合物）を使用するのがよい。

これ等のポリエポキシド化合物を１種類ないしは数種類
組み合わせて使用する。これ等のポリエポキシド化合物
は水に溶解させるか、界面活性剤を用いて水に乳化・分
散して使用するのが第１処理液に均一に混合できるので
好ましい。

ポリエポキシド化合物の第１処理液中の濃度は、０．５
〜５．０重量％の範囲に調合して使用すればよい。

本発明の第１処理液に含まれるところのＲＦＬはレゾル
シンとホルマリンとを酸またはアルカリ触媒下で反応さ
せて得られる初期縮合物と、天然ゴムラテックス、スチ
レン・ブタジェン・コポリマーラテックス、ニトリルゴ
ムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、ビニルピ
リジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテック
ス等の中から１種類ないしは数種類のゴムラテックスと
の混合物であり、１０°Ｃ〜３０°Ｃで５時間以上熟成
して使用される。レゾルシンホルマリン初期縮合物とゴ
ムラテックスの量比は固形分重量比で４対９６ないし４
０対６０の範囲が好ましい。ＲＦＬ固形分の第１処理液
中の濃度は通常２〜１０重量％の範囲に調合して使用す
ればよい。

本発明の第１処理液にはその他の化合物、例えばシアヌ
ール酸、イソシアネート基、２，４゜６−エチロイルー
Ｓ−トリアジン、１，３．５トリアクリロイルへキサヒ
ドロ−８−）−リアジン、トリアリルインシアヌレート
、トリアリルシアヌレート、トリヒドロキシエチルイソ
シアヌレート等のトリアジン化合物、レゾルシン・ｐ−
クロルフェノール・ポルマリン縮金物、ポリ（レゾルシ
ン・ポリスルフィド）、ポリアクリル酸アンモニウム、
ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシアルキル
セルロース等の中から選ばれた１種以上の化合物を含有
させることもできる。第１処理液に含まれるところの上
記の各化合物の混合順序は特に制限されず、任意に行な
うことができる。

第１処理液の付与は、コーティング、スプレ、浸漬等の
方法で行なわれる。第１処理液の繊維材料への付与率は
乾燥重量比で繊維材料に対し０３〜１０％にするのが好
ましい。第１処理液を付与した繊維材料は次いで熱処理
されるが、熱処理は通常は熱風中で比較的低温による乾
燥と高温処理とに分割して行なうが、乾燥を省略して行
なうこともできる。該熱処理時の乾燥は４０℃〜１７０
℃で３０秒〜１０分間行なわれる。また高温処理は１７
０℃〜２６０℃で３０秒〜１０分間行なわれ、より好ま
しくは１８０℃〜２５５℃で３０秒〜１０分間行なうの
がよい。

かくして第１−処理液を付与し熱処理された繊維材料は
本発明の第２処理液を付与し熱処理される。

本発明の第２処理液に含まれるところの（Ｂ）ブロック
トポリイソシアネート化合物は前記の第１処理よくに含
まれるところのブロックトポリイソシアネート化合物と
同様であり、ブロックトポリイソシアネート化合物の第
２処理液中の濃度は、通常１．０〜６．０重量％に調合
すればよい。ブロックトポリイソシアネート化合物は通
常、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダジアルキルス
ルホコハク酸ソーダ、アルキルフェノールのエチレンオ
キシド付加物、高級アルコールのエチレンオキシド付加
物等の界面活性剤と共に水を主成分とする媒体中に添加
し、公知の分散方法で微分散化しブロックトポリイソシ
アネート化合物分散液として用いることができる。

本発明における第２処理液に含まれるところの（Ｄ）Ｒ
ＦＬは、前記の第１処理液におけるＲＦＬと同様のもの
であり、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテ
ックスとの量比は固形分重址肚で４対９６ないし４０対
６０の範囲が好ましい。第２処理液中のＲＦＬの固形分
の濃度は３〜２０重量％の範囲に調合し使用する。

本発明の第２処理液にはその他の化合物、例えばシアヌ
ール酸、イソシアネート基、４，６エチロイルーｓ−ト
リアジン、１．３，５トリアクリロイルへキサヒドロ−
８−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート等のトリアジン化合物、レゾルシン・ｐ−クロルフ
ェノール・ホルマリン縮金物、ポリ（レゾルシン・ポリ
スルフィド）、第１処理液に含まれるところの、一般式
〔Ｉ〕で示される化合物と一分子中に１個以上の活性な
イソシアネート基を有するイソシアネート化合物との反
応物、ポリエポキシド化合物、ポリアクリル酸アンモニ
ウム、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシア
ルキルセルロース等の中から選ばれた１種以上の化合物
を含有させることもできる。第２処理液へ含まれるとこ
ろの上記の各種化合物を添加順序は特に制限されず任意
に行なうことができる。

第２処理液の付与はコーティング、スプレ浸漬等の方法
で行なわれる。第２処理液の繊維材料への付与率は乾燥
重量比で繊維材料に対し０．１〜１０％にするのが好ま
しい。第１処理液を付与した繊維材料は次いで熱処理さ
れるが、熱処理は通常は熱風中で比較的低温による乾燥
と高温処理とに分割して行なうが、乾燥を省略して行な
うこともできる。該熱処理時の乾燥は４０’Ｃ〜１７０
℃で３０秒〜１０分間行なわれる。また高温処理は１７
０’Ｃ〜２６０℃で３０秒〜１０分間行なわれ、より好
ましくは１８０℃〜２５５℃で３０秒〜１０分間行なう
のがよい。

［実施例］ 以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。な
お、実施例における各測定値は次の方法で測定したもの
である。

く発泡量） 第１処理液４５ｍ１を１００ｍ１のメスシリンダーに入
れ、メスシリンダーの底部より気泡発生用ガラス管（内
径６１１１ｍ、外径８ｍｍ、先端にガラスフィルター付
き〉を通じて、空気を４０　ｍｍ１分で３分間導入後の
泡の量を容積（ｍｌ）で表わしたものであり、数値が小
さいほど泡の発生が少なく、良好なことを示す。なお、
この方法で評価した発泡量と、タイヤコードの簾織物の
接着剤処理灰生産機の第１処理液付与後の発泡の傾向と
が良く一致するものであることを参考までに第１図に示
した。

（Ｔ−初期接着力） 処理後の繊維材料コードを未加硫ゴム中に埋め込み、温
度１４０℃、圧力５０ＫＣｌ／４０分間プレス加硫を行
ない、室温まで放冷後コードをゴムブ０ツクから２０Ｃ
ＩＩｌ／分の速度て呵ｌき抜いたときの加重をＫｇ／Ｃ
１１ｌで表したものである。

（接着剤のばらつき） 上記の初期接着力をゴムブロック３２個について行ない
、測定値の最高と最低の差を示したものである。

（接着剤の付着ムラ） 処理後の繊維材料コードを１ｍずつ５０本引き揃え、接
着剤の付着ムラを肉眼判定し、ムラの多いものを×、ム
ラが無、ないしは極めて少ないものを○で表わしなもの
である。

（柔軟性） ガーレー式で測定したものであり、数値が小さいほど柔
軟なことを表わす。

（ゴム中における耐疲労性（グツドリッチ法ディスク疲
労）） 処理後の繊維材料を埋め込み加硫したゴムブロックを伸
長率６％、圧縮率１８％になるように傾けた２枚のディ
スクの周囲に取り付け、１７０５ｒｐｍで４８時間繰り
返し疲労を与えた後の強力残存率を百分率で示したもの
である。

実施例１、比較実施例１〜４ 〔■〕式化合物としてジ（ポリオキシエチレン・ポリオ
キシプロピレン・トリスチリルフェニル）メタンとイソ
シアン酸イソプロピルとの反応物を含み、ブロックトポ
リイソシアネート化合物として４，４−−ジフェニルメ
タンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロ
ック体を含む水性液（以下、水性液■という）を次の様
にして得た。

ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・トリ
スチリルフェニル）メタン（〔１３式中のｘ＝１８．ｙ
＝３＞１モルとイソシアン酸イソプロピル２モルとの反
応物１７重量部、ジメチルスルホコハク酸ナトリウムを
３重量部、４．４−−ジフェニルメタンジイソシアネー
トのメチルエチルケトオキシムブロック体を２゜０重量
部、水７８０重量部とをボールミルに仕込み、２０Ｏｒ
ｐｍで３６時間処理した一方、ポリエポキシド化合物の
水性液（以下、水性液■という）を次の様にして得た。

ソルビトールポリグリシジルエーテル６０重量部に水９
４０部を加え、ホモミキサーで２００Ｏｒｐｍ、　１０
分間攪拌しな。

また、ＲＦＬ水性液を次の様にして得た。

水３９６．６重量部に１％ＮａＯＨ水溶液５０重量部を
加え混合した液に、レゾルシン１８゜５重量部を加え溶
解し、更に３７％ホルマリン水溶液２７．２重量部を加
え混合せしめ、２５℃で８時間熟成した後、ビニルピリ
ジン・スチレン・ブタジェンターポリマーの４０重量％
ラテックスであるニラポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン
社製品）２７８．８重量部およびスチレン・ブタジェン
コポリマーの４０重量％ラテックスであるニラボールＬ
Ｘ−１１０（日本ゼオン社製品＞１４２．０重量部を加
え、２５℃で１６時間熟成した。

次いで、第１処理液を次の様にして調合した。

水性液■を１４０重量部、水性液■を２３５重量部、Ｒ
ＦＬ水性液を５８５重量部、水１８５重量部を混合し十
分撹拌した。

また、第２処理液を次の様にして調合した。

水性液■を４５重量部、ＲＦＬ水性液を４５５重量部、
水４００重量部を混合し十分攪拌した。

一方、フェノール／４塩化エタン（１／１重量比）の混
合溶媒中、２０℃で測定した固有粘度］、のポリエチレ
ンテレフタレートチップを孔数２８８の口金より溶融紡
糸して得られた６０００デニールの未延伸ヤーンに脂肪
酸エステルと非イオン界面活性剤とを主成分とする紡糸
油剤をオイリングローラ−で付与し８０°Ｃの熱延伸ピ
ンおよび１７０°Ｃのスリットヒーターを用いて４倍に
延伸すると同時に熱処理を行い、１５００デニールの延
伸ヤーンを得た。かくして得な該延伸ヤーン２本を、下
ヨリ・上ヨリ各々４０回／１０ｃｍに撚糸してコードと
した。

このコードを第１処理液に浸漬し、８０°Ｃにて３分間
乾煤後１９０℃にて９０秒間熱処理した。かくして第１
処理液を付与し熱処理されたコードを第２処理液に浸漬
し、１３０℃にて２分間乾燥後、２５０°Ｃにて９０秒
間熱処理した。

該コードへの接着剤付与率は乾燥固形分で未処理コード
に対して、夫々第１処理３．８％、第２処理１．１％で
あった。この様にして得られた接着剤処理コードの接着
剤付着ムラと諸性能の評価結果および第１処理液の発泡
性をを第１−表に示した。なお、Ｔ−初期接着力および
ゴム中における耐疲労性の測定に使用したゴムコンパウ
ンドの組成を下記する。

天然ゴム（Ｒ８Ｓ＃１）　　　　７０　　重量部）ＳＢ
Ｒ（ＪＲ８１５０１）　　　　　　　　３０　　　　ツ
ノ　　〉ＳＲＦカーボンブラック　　　４０　　〃　）
ステアリン酸　　　　　　　　　２　　〃　）イオウ　
　　　　　　　　　　　２　　〃　）亜鉛華　　　　　
　　　　　　　５　　〃　）２．２゛−ジチオベンゾチ
アゾール　２　　〃　）ナフテン酸プロセスオイル　　
　３　　ツノ　）比較のために実施例１の水性液■の調
合時に、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロビレ
ン・トリスチリルフェニル）メタン（〔１０式中のＸ＝
１８．ｙ＝３＞とイソシアン酸インプロピルとの反応物
を添加しない代わりにナフタレンスルホン酸ソーダを１
８重量部添加したこと（比較実施例１）、実施例］の第
１処理液に水性液■を加えない代わりに水２３５重量部
を追加したこと（比較実施例２）、実施例１の水性液■
の調合時に４．４−一ジフェニルメタンジイソシアネー
トのメチルエチルケトオキシムブロック体を加えない代
わりに水２００重量部を追加したこと（比較実施例３）
、第１処理液調合時にＲＦＬ水性液を加えない代わりに
、水２００重量部を追加したこと（比較実施例４）以外
は実施例１と同様にして得た接着剤処理コードの接着剤
付着ムラと諸性能評価結果および第１処理液の発泡性を
第１表に併記した。

実施例２〜７ 実施例１における水性液■に含まれるところのジ（ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレン・トリスチリル
フェニル）メタン（〔■〕式中のｘ＝１８．ｙ＝３＞と
イソシアン酸イソプロピルとの反応物の代わりに、ジ（
ポリオキシエチレン・トリスチリルフェニル）メタン（
〔１０式中のｘ＝２８＞１モルとイソシアン酸イソプロ
ピル２モルとの反応物を用いたこと〈実施例２）、ジ（
ポリオキシエチレン・ジスチリルフェニル）メタン（〔
１９式中のｘ＝２８）１モルとイソシアン酸イソプロピ
ル２モルとの反応物を用いたこと（実施例３）、実施例
１における水性液■のブロックトポリイソシアネート化
合物を４．４−一ジフェニルメタンジイソシアネートの
ε−カプロラクタムブロック体に代えたこと（実施例４
）、同じ＜４．４−ジフェニルメタンジイソシアネート
のエチレンイミンブロック体に代えたこと〈実施例５〉
、実施例１における第１処理液に添加する水性液■中の
ブロックトポリイソシアネート化合物を４．４−−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミンブロッ
ク体に変更し、第２処理液処理液は実施例１と同様にし
たこと（実施例６）、実施例１における第２処理液に添
加する水性液■中のブロックトポリイソシアネート化合
物を４．４”−ジフェニルメタンジイソシアネートのエ
チレンイミンブロック体に変更し、第１処理液は実施例
１と同様にしたこと（実施例７）以外は実施例１と同様
にして得た接着剤処理コードの接着剤付着ムラと諸性能
評価結果および第１処理液の発泡性を第１表に併記した
。

第１表から明らかなように、本発明の方法で得られたコ
ードは接着剤付着ムラが少なく、柔軟性と、ゴム中にお
ける優れた耐疲労性、およびゴムとの高く安定した接着
力とを兼ね備え、タイヤコードとして好適なものである
と同時に、第１処理液の発泡も極めて少なく、優れた方
法であることがわかる。

実施例８〜１４．比較実施例５〜８ 実施例１〜７および比較実施例１〜４におけるポリエチ
レンテレフタレート繊維より成るコードを、ポリ−ｐ−
フェニレンテレフタラミド繊維よりなるコード（Ｄｕ−
Ｐｏｎｔ社製品”Ｋｅｖ１ａｒ、１５００デニール−１
０００７イラメント×２、下撚４０・上撚４０）に変更
したこと以外は実施例１と同様にして得た接着剤処理コ
ード（実施例１が実施例８に対応、実施例２が実施例９
に対応、以下、同順序で実施例３〜７が実施例１０〜１
１こ対応し、比較実施例１が比較実施例５に対応、比較
実施例２が比較実施例６に対応、以下、同順序で比較実
施例３〜４が比較実施例７〜８に対応する。）の接着剤
付着ムラと諸性能の評価結果および第１処理液の発泡性
を第２表に示した。

第２表から明らかなように、本発明の方法で得られたコ
ードは接着剤付着ムラが少なく、柔軟性とゴム中におけ
る優れた耐疲労性、およびゴムとの高く安定した接着力
とを兼ね備え、タイヤコードとして好適なものであると
同時に、第１処理液の発泡も極めて少なく、優れた方法
であることがわかる。

第１表 第２表 ［発明の効果］ 本発明の方法で得られたゴム補強用繊維材料は、処理液
付与後のニップ工程における発泡が少なく、得られるゴ
ム補強用繊維材料は接着剤の付着ムラが少なく、ゴムと
の接着力が高く安定で、かつ柔軟であり、ゴム中に埋め
込まれ、繰り返し屈曲を受けたときの疲労が改善される
など、ゴム補強用繊維材料として好適なものであり、本
発明の効果は顕著である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の測定法による発泡量と生産機における
発泡量との関係を示した相関図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 繊維材料を、次の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物を含む第１処
   理液で処理した後、熱処理し、更に下記（Ｂ）および（
   Ｄ）で示される化合物を含む第２処理液で処理した後、
   熱処理することを特徴とするゴム補強用繊維材料の処理
   方法。 （Ａ）下記一般式〔 I 〕で示される化合物と一分子中
   に１個以上の活性なイソシアネート基を有するイソシア
   ネート化合物との反応物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし上記〔 I 〕式中のｘは１０〜６０の整数、ｙ
   は０〜６０の整数、ｎは１〜３の 整数を表わす。） （Ｂ）ブロックドポリイソシアネート化合物 （Ｃ）ポリエポキシド化合物 （Ｄ）レゾルシン・ホルマリン樹脂とゴムラテックスと
   の混合物