JPH02150435A - 低レベルの硬質ハロカーボン発泡剤により製造されるポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリイソシアネートベースフオーム、特にハ
ロカーボン発泡剤を用いて製造されたポリウレタンもし
くはポリウレタンポリイソシアヌレートフオームに関す
る。

ハロカーボン発泡剤の存在下活性水素含有物質とポリイ
ソシアネートとの反応により気泡質物質を製造すること
は公知である。軟質ポリウレタンフォームの製造におい
て、発泡用のガスの発生に水を追加するためしばしばハ
ロカーボンが用いられる。しかし、ハロカーボン発泡剤
の使用は硬質フオームの製造に特に重要である。この理
由のため、ハロカーボンは通常硬質フオーム製造におけ
る発泡剤の大部分を構成する。ハロカーボンのうち、ハ
ロカーボンの断熱性、沸点および安定性の組み合せのた
め冷媒１１　、１２および１１３が最も工業上重要であ
る。

最近、いわゆる「硬質」ハロカーボンが大気中のオゾン
を破壊する原因であると考えられるような環境破壊を引
き起すことがわかった。従って、硬質ハロカーボンを環
境破壊をおこすと考えられない他の発泡剤と変えること
がかなり望ましい。

不幸にも、ハロカーボン発泡剤、特に「硬質」クロロフ
ルオロカーボンはポリイソシアネートベースフオームお
よび硬質フオームの製造において最も一般的に用いられ
ている。「硬質」フルオロカーボンは相当するアルカン
のすべての水素原子が弗素もしくは塩素により置換され
たものである。

この炭化水素は特に環境中の分解に対し抵抗性があり、
従って、大気オゾン層に達する前に分解せず、大気オゾ
ン層で環境破壊をおこすと考えられる。１個もしくはそ
れ以上の水素原子を有する軟質ハロカーボンは大気中で
遭遇する条件下で容易に解離し、従って大気のオゾン層
に破壊をおこす形で達する量は少ない。

いくつかの［軟質Ｊ　ＣＦＣは最も一般的に用いられる
硬質ＣＦＣと同様の沸点を有することを示す。

しかし、この「軟質Ｊ　ＣＦＣの使用はその比較的高い
価格のためおよびより一般的に用いられる硬質ＣＦＣと
同じくらい有効な発泡を起さないため制限されてきた。

いくつかの高沸点化合物は公知であり、導電性がとても
低く、その使用がフオームに大きな寸法不安定性をおこ
すことを除いて発泡剤と同じくらい良好なものと考えら
れる。フオームが周囲温度にある場合、この高沸点化合
物は凝縮し、気泡内に部分的真空をひきおこし、周囲の
大気圧によりフオームの破壊をおこす。従って、この高
沸点ＣＦＣはポリウレタンフォームの製造において用い
られなかった。

ある種の高沸点ＣＦＣのすぐれた熱的性質のため、その
利点を商分子フオームの製造に取り入れることが望まし
い。さらに、［硬質Ｊ　ＣＦＣの使用に関する問題の観
点から、ポリジイソシアネートベ−スフオームの製造に
おいてその使用を低下もしくは排除することが望ましい
。

１つの態様において、本発明は発泡剤の存在下活性水素
含有物質とポリイソシアネートを反応させることを含ん
でなる発泡、独立気泡ポリイソシアネートベースフオー
ムの製造方法であり、この発泡剤は （ａ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０
モルパーセントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少な
くとも１種の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
モルパーセントの、少なくとも６５℃、フオームの形成
において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
も１種の有機化合物、 の混合物を含んでなる。

他の態様において、本発明は、本発明の方法により製造
された発泡、独立気泡ポリイソシアネートベースフオー
ムである。

第３の態様において、本発明はその気泡内に（ａ）成分
（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０モルパーセ
ントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少なくとも１種
の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
モルパーセントの、少なくとも６５℃１フオームの形成
において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
も１種の有機化合物、 を含んでなる混合物を含む発泡、独立気泡ポリイソシア
ネートベースフオームである。

驚くべきことに、本発明は気化させるに必要な高温およ
びフオームの収縮をひきおこす周囲温度における凝縮す
る傾向のため従来独立気泡フオームの製造に適当である
と考えられなかった高沸点発泡剤の使用を提供している
。さらに驚くべきことは、本発明の発泡剤混合物の使用
がすぐれた熱および物理特性並びに良好な加工特性を有
する気泡質ポリマーを提供することである。多くの例に
おいて、本発明の発泡剤は従来の「硬質」発泡剤で製造
されたフオームと本質的に等しい特性を有する気泡質ポ
リマーを提供する。

他の利点は本発明がすぐれた熱伝導性を有する高沸点「
軟質」ハロカーボンの使用を可能とすることである。こ
のハロカーボンを従来の軟質ＣＦＣと変えることにより
、硬質ＣＦＣの使用をかなり低下もしくは排除できる。

本発明において、発泡、独立気泡ポリイソシアネートベ
ースフオームを製造するため特定の発泡剤混合物を用い
る。この発泡剤混合物は第１の成分として一３０〜４０
’Ｃの沸点を有する１種もしくはそれ以上の有機化合物
を含む。第２の成分として、発泡剤混合物は少なくとも
６５℃、ポリイソシアネートベースポリマーの製造にお
いて遭遇する温度より高くない沸点を有する少なくとも
１種の有機化合物を含む。第１の成分は第１および第２
の成分の総モルの４５〜９０パーセントを含んでなる。

第２の成分は第１および第２の成分の総モルの１０〜５
５パーセントを含んでなる。

第１の成分は少なくとも一３０″Ｃ１より好ましくは少
なくとも一２０℃１最も好ましくは少なくとも一１５℃
１３０’Ｃ未満、より好ましくは２５℃未満の沸点を有
する。さらに、第１の成分は有利には２０未満、好まし
くは１５未満、より好ましくは１３未満、最も好ましく
は１２ｍＷ／Ｍに未満の熱伝導性を有する。

第１の成分は「硬質」ＣＦＣｌ例えば冷媒ＩＨｂ、ｐ。

２３．８℃）、冷媒１２　（ｂ、ｐ、　−２９，８’Ｃ
）　、冷媒１１４（ｂ、ｐ、３．６℃）、およびある種
の過ハロゲン化プロパンを含む。これらのうち、冷媒１
１および冷媒１２がそのすぐれた性能、価格および入手
性を基準として好ましい。

しかし、好ましくは第１の成分は「軟質Ｊ　ＣＦＣｌ例
えば冷媒２１（ｂ、ｐ、８．９℃）、冷媒１２３（ｂ、
ｐ、２７．１℃）、冷媒１２３ａ　（ｂ、ｐ、２８．２
℃）、冷媒１２４（ｂ、ｐ、−１２℃）、冷媒１２４ａ
　（ｂ、ｐ、−１０，２℃）、冷媒１３３（すべての異
性体、ｂ、ｐ、ｅ、ｔ〜１７℃）、冷媒１３４（ｂ、ｐ
、　−１９，７℃）および１３４ａ（ｂ、Ｌ−２６，５
℃）、冷媒１４１ｂ（ｂ、ｐ、３２℃）、冷媒１４２（
すべての異性体、ｂ、ｐ、−９，２〜３５．１℃）、冷
媒１４３（ｂ、ｐ、　５℃）、冷媒１５１ａ（ｂ、ｐ、
１６．１℃）、または冷媒１５２（ｂ、ｐ、３０．７℃
）である。これらのうち、冷媒１２３（すべての異性体
）、冷媒１４１ｂおよび冷媒１４２（すべての異性体）
が最も好ましい。

ｃｐｃに加え、他の低沸点化合物も有効であり、例えば
二酸化炭素、窒素、アルゴン、およびペンタンを含む。

前記ＣＦＣの２種もしくはそれ以上の混合物も同様に第
１の成分として有効である。

第２の成分は有利には１５０℃未満、より好ましくは１
１０　℃未満、最も好ましくは１００″Ｃ未満の沸点を
有する。また、第２の成分は有利には２０未満、好まし
くは１５未満、より好ましくは１３未満、最も好ましく
は１２ｍＷ／ＭＫ未満の熱伝導性を有する。そのような
物質の例は、１，１．１−１−ジクロロエタン（ｂ、ｐ
、７４．１℃）、１．１．２−トリクロロエタン（ｂ、
ｐ、１１３．８℃）、１．１．２．２−テトラクロロエ
タン（ｂ、ｐ、１４６℃）、１，１．１．２−テトラク
ロロエタン（ｂ、ｐ、１３０℃）、１．１．１．２−テ
トラブロモエタン（ｂ、ｐ、１１２℃）、フルオロペン
タクロロエタン、１−フルオロ−１，２，２−）ジクロ
ロエタン（ｂ、ｐ、　１０１″Ｃ）、１．２−ジフルオ
ロ−１，１，２，２−テトラクロロエタン（ｂ、ｐ。

９１．５℃）、１，１−ジフルオロ−１，２，２，２−
テトラクロロエタン（ｂ、ｐ、９１．５℃）、１．２ジ
クロロ−１−フルオロエタン（ｂ、ｐ、７３．７℃）、
１．２−ジクロロエタン（ｂ、ｐ、８３．５℃）、１．
１−ジブロモエタン（ｂ、ｐ、１０８℃）、■−ブロモ
ー２−クロロエタン（ｂ、ｐ、１０７℃）、２−クロロ
ペンクン（ｂ、ｐ、９６．９℃）、１．３−ジクロロペ
ンタン（ｂ、ｐ、８０．４℃）、シクロヘキサン（ｂ、
ｐ、８０．７℃）、ｎ−ヘキサン（ｂ、ｐ、６９℃）、
およびテトラクロロエチレン（ｂ、ｐ、　１２１″Ｃ）
を含む。好ましい第２の成分は１．１．１−１−ジクロ
ロエタンおよび１，１゜２−トリクロロエタンを含み、
これらは低引火性および低蒸気熱伝導性であり、容易に
市販入手可能である。さらに、これらの物質は特に良好
な物理および熱的特性を有するフオームを提供すること
がわかった。この群の他のメンバーの２種もしくはそれ
以上の混合物も有効である。

前記のように、第１の成分は混合物の第１および第２成
分の総モルの少なくとも４５パーセントを含んでなる。

好ましくは、第１の成分は第１および第２の成分の少な
くとも５０、より好ましくは少なくとも５５モルパーセ
ント、９０以下、より好ましくは８０以下、最も好まし
くは７０モルパーセント以下含んでなる。

成分（ａ）および（ｂ）の好ましい混合物は冷媒１１／
１．１．１−）ジクロロエタンおよび冷媒１２／１．１
．１−）ジクロロエタンの混合物を含む。

特に好ましい混合物は冷媒１２３／１　、１　、１−）
ジクロロエタン、冷媒１４１ｂ／１　、１　、１−）ジ
クロロエタン、および冷媒１４２（すべての異性体）／
１　、１　、１−）ジクロロエタンである。

本発明の混合物は気泡質ポリマー、例えばポリイソシア
ネートベースフオームの製造において有効である。その
ようなポリイソシアネートベースフオームの製造におい
て、本発明の発泡剤混合物の存在下、ポリイソシアネー
トを少なくとも１種の活性水素含有化合物と反応させる
。本発明の発泡剤をポリイソシアネートと接触させる前
に活性水素含有化合物と予備混合することがしばしば都
合がよい。しかし、フオームの製造において、ポリイソ
シアネート、活性水素含有化合物および発泡剤を同時に
混合することも可能である。本発明の発泡剤混合物を活
性水素含有物質と予備混合し組成物を与える場合、得ら
れる組成物は少量、すなわち組成物の総重量の０．１〜
４０、好ましくは２．０〜３０．より好゛ましくは２．
０〜２５重量パーセントの混合物を含む。

気泡質ポリマーの製造において、２０〜７００、好まし
くは２０〜３００、より好ましくは２０〜１５０ｋｇ／
ボの嵩密度を有するポリマーを提供するため十分な量の
発泡剤を用いることが有利である。

ポリイソシアネートベース気泡質ポリマーの製造におい
て有効である活性水素含有化合物は、米国特許箱４，３
９４，４９１号に記載されているようなイソシアネート
と反応できる活性水素原子を含む２個以上の基を有する
物質を含み、およびポリアール、例えばポリオール、ポ
リアミン、ポリアミド、ポリメルカプタンおよび多酸を
含む。それらの化合物のうち好ましいものは分子あたり
少なくとも２個のヒドロキシル、第一もしくは第二アミ
ン、カルボン酸、もくしはチオール基を存する物質であ
る。ポリオール、すなわち分子あたり少なくとも２個の
ヒドロキシル基を有する化合物はポリイソシアネートの
望ましい反応性のため特に好ましい。

硬質ポリウレタンを製造するために適当なイソシアネー
ト反応性物質は５０〜７００、好ましくは７０〜３００
、より好ましくは７０〜１５０の当量を有するものを含
む。またそのようなイソシアネート反応性物質は有利に
は少なくとも２、好ましくは少なくとも３．１６以下、
好ましくは８以下の官能価を有する。この官能価は分子
あたりの活性水素原子の数として規定されている。

適当なイソシアネート反応性物質は、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリヒドロキシ末端
アセタール樹脂、ヒドロキシル末端アミンおよびポリア
ミンを含む。これらのおよび他の適当なイソシアネート
反応性物質の例は、米国特許第４，３９４，４９１号の
特にカラム３〜５により詳細に記載されている。性能、
有効性および価格を基準として、硬質フオームの製造に
最も好ましいものは、分子あたり２〜８、好ましくは３
〜８個の活性水素原子を有する開始剤に酸化アルキレン
を加えることにより製造されるポリオールである。典型
的なそのようなポリオールは商標Ｖｏｒａｎｏｌ　とし
て市販入手可能なものであり、Ｖｏｒａｎｏ１２０２　
、Ｖｏｒａｎｏｌ　３６０　、Ｖｏｒａｎｏｌ　３７０
　、Ｖｏｒａｎｏｌ　４４６、Ｖｏｒａｎｏｌ　４９０
　、Ｖｏｒａｎｏｌ　５７５　、Ｖｏｒａｎｏｌ　８０
０（すべてＴｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙより販売）、並びにＰｌｕｒａｃｏｌ、例えば
Ｐｌｕｒａｃｏｌ　８２４（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔ
ｔｅより販売）を含む。他の最も好ましいポリオールは
、例えば米国特許３，２９７．５９７号、４，１３７．
２６５号および４．３８３．１０２号に教示されている
アンニッヒ縮合体の酸化アルキレン誘導体、並びに米国
特許第４，７０４，４１０号に記載されているアミノア
ルキルピペラジン開始ポリエーテルを含む。

ポリウレタンの製造に有効なポリイソシアネートは芳香
族、脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアネート並びに
それらの組み合せを含む。この種の例は、ジイソシアネ
ート、例えばｍ−もしくはｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、トルエン−２゜４−ジイソシアネート、トルエン
−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６
−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異
性体）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１−
メチ゛ルフェニルー２．４−フエニルジイソシアネート
、ジフェニルメタン−４゜４′−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−２゜４′−ジイソシアネート、４，４
′−ビフェニレンジイソシアネート、３．３′−ジメト
キシ−４゜４′−ビフェニレンジイソシアネート、およ
び３゜３１−ジメチルジフェニルプロパン−４，４′ジ
イソシアネート；トリイソシアネート、例えばトルエン
−２，４，６−）ジイソシアネートおよびポリイソシア
ネート、例えば４．４′−ジメチルジフェニルメタン−
２，２’、５’、５’−テトライソシアネート並びに種
々のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートであ
る。

また本発明の実施において粗ポリイソシアネート、例え
ばトルエンジアミンの混合物のホスゲン化により得られ
る粗トルエンジイソシアネートもしくは粗ジフェニルメ
タンジアミンのホルゲン化により得られる粗ジフェニル
メタンジイソシアネートを用いてもよい。好ましい未蒸
留もしくは粗ポリイソシアネートは、米国特許第３，２
１５，６５２号に記載されている。

特に好ましいものは、そのポリウレタンを架橋する能力
のためメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートで
ある。イソシアネート指数（活性水素含有基の当量に対
するイソシアネートの当量の比）は有利には０．９〜１
０、好ましくは１．０〜４．０、より好ましくは１．０
〜１．５である。

前記の重要な成分に加え、気泡質ポリマーの製造におい
て他の成分を用いることもしばしば望ましい。この追加
成分は、水、触媒、界面活性剤、難燃剤、防腐剤、着色
剤、抗酸化剤、強化剤、および充填剤である。

水はしばしば発泡剤前駆体として並びに加工および物理
特性の利点を与えるため用いられる。水はイソシアネー
トと反応し追加発泡剤として作用する気体二酸化炭素を
発生する。存在する場合、水は好ましくは活性水素含有
化合物の１００重量部あたり５、好ましくは４、より好
ましくは３重量部を越えない量で用いられる。有利な効
果は活性水素含有化合物１００重量部あたり少なくとも
０．５、好ましくは少なくとも１部の水が用いられる場
合具られる。

ポリウレタンの製造に有効な他の助剤は、界面活性剤、
顔料、着色剤、充填剤、ファイバー、抗酸化剤、触媒、
難燃剤、および安定剤を含む。ポリウレタンフォームの
製造において、硬化するまで発泡反応混合物を安定化す
るため少量の界面活性剤を用いることが好ましい。その
ような界面活性剤は有利には液体もくしは固体オルガノ
シリコーン界面活性剤を含んでなる。他のあまり好まし
くない界面活性剤は、長鎖アルコールのポリエチレング
リコールエーテル、長鎖アルキル酸スルフェートエステ
ル、アルキルスルホン酸エステルおよびアルキルアリー
ルスルホン酸の第三アミンもしくはアルカノールアミン
塩を含んでなる。そのような界面活性剤は大きな不均質
の気泡の形成およびつぶれに対し発泡反応混合物を安定
化するに十分な量で用いられる。典型的には、この目的
に対し、ポリオール１００重量部あたり０．２〜５部の
界面活性剤が十分である。

ポリオール（および存在する場合水）とポリイソシアネ
ートとの反応に１種もしくはそれ以上の触媒が有利には
用いられる。あらゆる適当なウレタン触媒を用いてよく
、第三アミン化合物および有機金属化合物を含む。典型
的第三アミン化合物は、トリエチレンジアミン、ｎ−メ
チルモルホリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、
テトラメチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメ
チルアミノエチルピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメ
チルプロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチル
エタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ’　　Ｎ’−ジメチルイソプロピルプロピレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロ
ピルアミン、およびジメチルベンジルアミンを含む。典
型的有機金属触、媒は、有機水銀、有機鉛、有機鉄およ
び有機錫触媒を含み、有機錫触媒がこれらのうち好まし
い。適当な錫触媒は、塩化第一錫、カルボン酸の錫塩、
例えばジプチル錫ジー２−エチルヘキサノエート、並び
に米国特許第２，８４６．４０８号に開示されているよ
うな他の有機金属化合物を含む。ポリイソシアネートの
三量体化用の触媒、例えばアルカリ金属アルコキシドも
所望により用いてよい。

そのような触媒はポリイソシアネートの反応速度を十分
増す量で用いられる。典型的量はポリオールの１００重
量部あたり０．００１〜１部の触媒である。

ポリウレタンフォームの製造において、ポリオール、ポ
リイソシアネートおよび他の成分を接触させ、よく混合
し、発泡させおよび気泡質ポリマーに硬化する。特別な
混合装置は必要ではなく、種々の混合ヘッドおよび噴霧
装置が用いられる。

また必要ではないが、ポリイソシアネートと活性水素含
有成分とを反応させる前に原料を予備混合することが都
合がよい。例えば、発泡剤、界面活性剤、触媒およびポ
リイソシアネートを除く他の成分を混合し、次いでこの
混合物をポリイソシアネートと接触させることがしばし
ば有効である。

この他に、すべての成分を別々にポリイソシアネートと
ポリオールとを接触させる混合ゾーンに入れてもよい。

また、すべてもしくは一部のポリオールをポリイソシア
ネートと予備反応させプレポリマーを形成することも可
能であるが、好ましくない。

本発明のポリウレタンフォームは広範囲の用途、例えば
吹付断熱材、硬質断熱板、ラミネート、および多くの他
のタイプの硬質フオームに有効である。

以下の例は本発明を説明するものであってその範囲を限
定するものではない。特に示すもの以外、すべての部お
よびパーセントは重量基準である。

例において用いた発泡剤の沸点は以下のとおりである。

−遍Ｕ戸直り 冷媒１１２４℃ 冷媒１２３　　　２７℃ 冷媒１４２ｂ　　　−９℃ ｎ−ペンタン　３６℃ −成１分並し ｎ−ヘキサン １．１．１−）リ クロロエタン ６９℃ ７４℃ ［ 本発明に係る硬質ポリウレタンフォーム（サンプルＮα
１）および比較フオーム（比較サンプルＡ）を以下の表
１に示した配合物より製造する。

表１ １１Ｌｔ−ＩＬＡ（Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　
　７０　　　　　　　　　　　　　７０１１Ｊｔ−ＢＢ
　■　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　
　　　　　　　　　１０ポリオールＣ０２０２０ シリコ一ン界面活性剤■　　　１．５　　　　　　１．
５ペンタメチルジエチレンジアミン　　　　　　　０．
５　　　　　　　　　　　０．５触　媒＠　　　　　　
　　１．０　　　　　１．ＯＤＭＣ）ＩＡ■　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　　　　　　　　　　　
１．２冷媒１１（モル％）　　　　　３５．４（ｔｏｏ
）　　　０水　　　　　　　　　　　　　３．０　　　
　　　　３．Ｏｎ−ベンタシ（千Ｊシ％）　　　　　　
　　　　　Ｏ（０）　　　　　　　　　　９．６　　（
５０，３）１．１．１−）リフ［Ｉ［ｌＩエタンモル％
）　　　０　　（０）　　　　　　　　　　　１７．６
（４９，７）ポリマー間■の　（指数）　　　　　１２
５　　　　　　　１２５９本発明の例ではない ０４８０のヒドロキシル数を有する６官能価ポリ（酸化
プロピレン）ポリオール ０４８０のヒドロキシル数を有するアミノエチルヒヘラ
ジン開始ポリ（酸化プロピレン）ポリオール ０５００当量２官能価ポリ（酸化プロピレン）ポリオー
ル ＠　Ｔｅｇｏｓｔａｂ　Ｂ　８４２７　、Ｔ、Ｈ，Ｇｏ
ｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製０３３％酢酸カリウム、ジプロピ
レングリコール溶液 ■ジメチルシクロヘキシルアミン Ｏ２，７官能価ポリマーＭＤＩ フオームは６０００ｒｐｍにセットされた高剪断ミキサ
ーを有する混合ヘッドを取り付けた低圧発泡機を用いて
製造される。成分を混合する前に２５℃の温度にする。

高さ７重量測定および密度分布を４５゛Ｃに予備加熱し
た２００Ｘ　４　Ｘ　６　ｃｍの金型を用いて測定し、
一方離型後膨脹および密度を２５℃に予備加熱した２０
　Ｘ　２０　Ｘ　２０ｃｍの金型を用いて測定する。

得られるフオームの特性を表２に示す。

−Ｉヨー」１− 高さ７重量　ｃｎ＋　／　ｇ 密度分布（１０％） 密度、ｋｇ／イ 表 サンプルＮα Ａ”　　　　　１ １．２Ｂ　　　　１．２３ ０．９　　　０．６ ３０．５ ２９．８ 本本発明の例ではない ■示した時間金型の一面を開放し１０分の硬化時間後見
られる２０　Ｘ　２０　Ｘ　２０ｃｍの立方体の膨脹、
ｍｍ。見られる膨脹は開放面である。

表１のデータよりわかるように、本発明によりすぐれた
品質のフオームが製造される。特に、比較サンプルＡと
くらべ、高さ７重量、離型特性および密度は実質上不変
であり、ｋファクターのわずかな増加のみがみられる。

■叉 以下の表３に記載の組成を用いて、例１に記載の一般的
方法に従いポリウレタンフォームサンプルＮｏ、　２〜
７並びに比較サンプルＢ、ＣおよびＤを製造する。比較
サンプルＢ、ＣおよびＤは発泡剤として冷媒１１および
水を用いて製造する。サンプルＮａ２〜７において、異
なる比の冷媒１１を１，１゜１−トリクロロエタンと変
える。得られるフオームの特性を表４に示す。表４のデ
ータよりわかるように、本発明の発泡剤混合物を用いて
比較サンプルに匹敵する特性を有する良好な品質のフオ
ームが製造される。

貫主 米国特許第４，６３２．９４３号に記載のようにしてメ
チルジェタノールアミン改質配合物を用い硬質ポリウレ
タンフォームを製造するため８０モルパーセントの冷媒
１１および２０モルパーセントのｎ−ヘキサンの混合物
を用いる。得られるフオームは２７．３ｋｇ／ｎ（の密
度を有し、一方発泡剤として等モル量の冷媒１１を用い
て製造したフオームは２９．６ｋｇ／％の密度を有する
。

肛 例１示した方法に従い、表５に記載の組成よりポリウレ
タンフォームサンプルＮα８〜１１並びに比較サンプル
ＥおよびＦを製造する。得られるフオームは表５に示し
た特性を有する。表５のデータかられかるように、すぐ
れた特性を有するフオームが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発泡剤の存在下ポリイソシアネートを活性水素含有
   物質と反応させることを含んでなる発泡、独立気泡、ポ
   リイソシアネートベースフォームの製造方法であって、
   発泡剤が （ａ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０
   モルパーセントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少な
   くとも１種の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
   モルパーセントの、少なくとも６５℃、フォームの形成
   において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
   も１種の有機化合物、 の混合物を含んでなる方法。 ２、成分（ａ）および成分（ｂ）が各々２５℃において
   １５ｍＷ／ＭＫ未満の気体熱伝導性を有する、請求項１
   記載の方法。 ３、成分（ａ）および成分（ｂ）が各々２５℃において
   １３ｍＷ／ＭＫ未満の気体熱伝導性を有する、請求項２
   記載の方法。 ４、成分（ａ）および成分（ｂ）が各々ハロカーボンで
   ある、請求項３記載の方法。 ５、成分（ａ）がクロロフルオロカーボンである、請求
   項４記載の方法。 ６、成分（ｂ）が塩素置換メタンもしくはエタンである
   、請求項５記載の方法。 ７、成分（ａ）が軟質ＣＦＣである、請求項６記載の方
   法。 ８、成分（ｂ）が１，１，１−トリクロロエタンまたは
   １，１，２−トリクロロエタンである、請求項７記載の
   方法。 ９、発泡剤の存在下ポリイソシアネートを活性水素含有
   物質と反応させることにより製造される発泡、独立気泡
   、ポリイソシアネートベースフォームであって、発泡剤
   が （ａ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０
   モルパーセントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少な
   くとも１種の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
   モルパーセントの、少なくとも６５℃、フォームの形成
   において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
   も１種の有機化合物、 の混合物を含んでなるフォーム。 １０、気泡内に （ａ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０
   モルパーセントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少な
   くとも１種の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
   モルパーセントの、少なくとも６５℃、フォームの形成
   において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
   も１種の有機化合物、 を含んでなる混合物を含む発泡、独立気泡、ポリイソシ
   アネートベースフォーム。 １１、活性水素含有物質および少量の （ａ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として４５〜９０
   モルパーセントの、−３０〜４０℃の沸点を有する少な
   くとも１種の有機化合物、 （ｂ）成分（ａ）および（ｂ）を基準として１０〜５５
   モルパーセントの、少なくとも６５℃、フォームの形成
   において遭遇する最大温度未満の沸点を有する少なくと
   も１種の有機化合物、 を含んでなる混合物のブレンドを含んでなる組成物。