JPH02149542A - ポリグリセリンのイソプロピリデン誘導体の脂肪酸−またはヒドロキシ脂肪酸エステルを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、脂肪酸成分にＣ６〜Ｃ２２、エステル成分に
０１〜Ｃ４を有する脂肪酸アルキルエステルから、アル
カリ媒体中で少なくとも１種のポリグリセリンの１種以
上のイソプロピリデン誘導体と、一定の製造条件を保ち
反応させることにより、ポリグリセリンのイソプロピリ
デン誘導体の脂肪酸−またはヒドロキシ脂肪酸エステル
を、製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリグリセリンの脂肪酸エステルはジグリセリンと大過
剰の脂肪酸とを数日間加熱すること、例えばラウリン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のテトラ
エステルとして、茶色で、固体の、または油状の化合物
の形で製造することは既に公知である。（ケミカルアブ
ストラクト（Ｃ−Ａ）４１．２３９２　（１９４７）参
照）。長時間加熱の結果非常に悪い収率で極めて不純な
生成物が得られるにすぎない。

それ放向等な化合物をイソプロビリデンージグリセリン
と塩化ステアリルからクロロフルム中で得ることが検討
された。それでもその際必要とする労力は著しい。とい
うのは反応後該混合物は泥状に固まり、これを３６時間
後ベンゼンで吸収しなければならないからである。該水
溶液を分離した後、水で洗浄し、過剰のステアリン酸は
１０％の重炭酸ナトリウム溶液で振盪し除き、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、溶剤は蒸留し除かなければならない
。この際生成した残渣はアルコールで二回または数回再
結晶しなければならない。さらに本方法における不利な
点は塩酸塩がモル比で生ずることで、これはさらに加工
しなければならないかまたは環境汚染物質を生ずる。

〔発明が解決しようとする課題〕

それ数本発明の目的及び課題はポリグリセリンのモノま
たはジイソプロピリデン誘導体の脂肪酸アルキルエステ
ルを製造するための改良方法を見出すことである。特に
、ポリグリセリンのモノ−またはジイソプロピリデン誘
導体の脂肪酸アルキルエステルを一定に高い収率で得る
ことが可能となるべきである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明によれば、前記目的及び課題は、脂肪酸成分に０
６〜Ｃ２２、エステル成分に０１〜Ｃ４を有する脂肪酸
アルキルエステル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸
アルキルエステルをアルカリ性媒体中でポリグリセリン
の１種以上のイソプロピリデン誘導体と反応させること
により、ポリグリセリンのイソプロピリデン誘導体の脂
肪酸エステルまたはヒドロキシ脂肪酸エステルを製造す
る方法により達成されることが判明した。

本発明によれば、反応を１４０〜２２０℃、特に１７０
〜２００℃の温度及び９５０〜５ミリバール、特に５０
０〜１０ミリバールの真空中で行い、その際生成するｃ
１〜Ｃ４アルコールは蒸留により除き、特に連続的に除
き該反応生成物を精製する、特に濾過、遠心分離、蒸留
及び分別蒸留により精製する。

反応を１５０°Ｃ以下で行うときは、十分な反応速度は
現れず、一方２２０℃以上の温度の場合は望まざる副生
成物が高い百分率で生ずる。

他方で本反応を常圧で行えば長時間の反応となり、同様
に望まざる副生成物の百分率は高い。

脂肪酸アルキルエステルとしては飽和または不飽和、分
校のまたは非分枝の脂肪酸アルキルエステル、特に前留
出脂肪酸Ｃ６ＧｌＧ、ウラリン酸、ミリスチン酸、椰子
油隙、ステアリン酸、及び２−エチルヘキサン酸、イソ
ステアリン酸、しゅろ油隙、油脂酸、大豆油脂肪酸及び
リノール酸が使用される。

ヒドロキシ脂肪酸アルキルエステルとしては、特に１２
−ヒドロキシステアリン酸エチルエステル及びリシノー
ル脂肪酸エステルが使用される。

該反応の促進にアルカリ性として反応する化合物として
は特に少なくとも１種のアルカリ金属及びアルカリ土水
酸化物、重炭酸塩、及び炭酸塩及びアルコラード及びア
ルカリまたはアルカリ土石けんが添加される。

本発明の有利な１つの構成によれば脂肪酸アルキルエス
テル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエス
テルと１種以上のポリグリセリンのイソプロピリデン誘
導体との反応を、水５重量％より未満、特に１重量％未
満（反応させるべき化合物の全量に対して）の存在で行
う。この構成によれば、一定の副反応を減少させること
ができ、場合によっては不純物の含有量を減することが
できる。

ポリグリセリンのイソプロピリデン誘導体としては特に
ジ−　トリ−及び／またはテトラグリセリンのモノ及び
ジイソプロピリデン誘導体（ジイソプロビリデンジグリ
セリンを除く）が使用される。

本発明のもう１つの有利な構成によれば、脂肪酸アルキ
ルエステル、モノ−及び／またはポリヒドロキシ脂肪酸
アルキルエステルと、ジ−（ジイソプロピリデンジグリ
セリンを除く）、トリ−及び／またはテトラグリセリン
との反応を、反応させるべきヒドロキシル基当り（その
つどのポリグリセリンのモノ−またはジイソプロピリデ
ン誘導体に対して）１．２から３倍、特に１．５から２
．５倍のモル過剰の脂肪酸アルキルエステルを用いて行
う。この過剰によつてより高い収率を得ることができる
。

もう１つの有利な構成によれば、ジ−及び／またはテト
ラグリセリン（ジイソプロビリデンジグリセリンを除く
）のモノ及びジイソプロピリデン誘導体を脂肪酸アルキ
ルエステル、モノ−又はポリヒドロキシ脂肪酸アルキル
エステルと反応させる場合には、２．１　−１０倍、特
に４〜８倍モル過剰のモノイソプロピリデンジグリセリ
ン及びジイソプロピリデンテトラグリセリン（脂肪酸ア
ルキルエステル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸ア
ルキルエステルに対して）を使用する。これによって生
成するモノエステルの含有量は著しく上昇する。

もう１つの有利な構成によれば、脂肪酸アルキルエステ
ル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエステ
ルの反応接待られる塩は２０〜１２０°Ｃ１特に４０〜
８０℃で周知の方法で濾過し分離する。

さらにもう１つの有利な構成によれば、脂肪酸アルキル
エステル、モノ−又はポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエ
ステルをジ−　トリ−及び／またはテトラグリセリンの
１種以上のイソまたはジイソプロピリデン誘導体（ジイ
ソプロピリデンジグリセリンを除く）と反応させた後、
反応しなかつｔ脂肪酸アルキルエステル、モノ−又はポ
リヒドロキシ脂肪酸アルキルエステル及び／または未反
応のジ−　トリ−及び／またはテトラグリセリンのイン
またはジイソプロピリデン誘導体の過剰分は真空で蒸留
し去り、残留した置換生成物を周知の方法で必要であれ
ば蒸留し分離する。

さらに本発明は本発明に従って製造した、ジ−　トリ−
またはテトラグリセリンのモノ−またはジイソプロピリ
デン誘導体の脂肪酸またはヒドロキン脂肪酸エステルを
非イオン界面活性剤製造の中間体として使用することに
かかわるジ−トリ−またはテトラグリセリン（ジイソプ
ロピリデンジグリセリンを除く）のモノまたはジイソプ
ロピリデン誘導体の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸エス
テル（ポリヒドロキシ脂肪酸エステルを含む）は本発明
に従い脂溶性または油溶性の作用物質、特に生態環境破
壊物質、製薬用作用物質、木材防腐剤、顔料及び塗装材
または化粧品調合または皮ふ衛生剤に溶剤または溶解助
剤として使用される。

〔実施例〕

次に実施例につき本発明の詳細な説明する。

１、脂肪酸アルキルエステルとジイソプロピリデングリ
セリンとの反応 オレイン酸メチルエステル１．５２ｋｇ（５モル）及び
炭酸カリウム２５ｇ（０，２モル）を４０７クスコに入
れ撹拌しながら約１６０℃に加熱する。約１００ミリバ
ールの低圧で場合によっては存在する僅かな量の水を蒸
留して除く。その後でジイソプロピリデントリグリセリ
ン８２０ｇ（２，５モル）　を加え反応温度を１８０−
１９０℃に上げる。４００−５０ミリバールで生成した
メタノールを蒸留して除く。４〜５時間の反応時間の後
、該バッチを約７０℃に冷却し、沈澱した成分を濾過し
て除く。

過剰の脂肪酸アルキルエステル、同様に未反応ジイソプ
ロピリデントリグリセリンは０．４　ミリバール以下、
塔頂部温度約１６０°Ｃで蒸留して除く。残った粗生成
物は続いて簡易蒸発装置で０．１　ミリバール以下及び
前留出油温度２１０°Ｃで精留する。

２、脂肪酸アルキルエステルとモノイソプロピリデンジ
グリセリンの反応 パルミチン酸メチルエステル３００ｇ　（約１モル）及
び水酸化リチウム１Ｈ２００，５ｇを２Ｑのフラスコに
入れ撹拌しながら１６０℃に温める。１５０ミリバール
で水分（触媒同様に脂肪酸エステルと共に持ち込まれた
水）を蒸留して除く。

然る後に、モノイソプロビリデンジグリセリン１．０３
１ｋｇ　（５モル）を加え、反応温度を１９０°Ｃに上
げる。４００−５０ミリバール（反応の終わりに僅かの
圧力）で生成したメタノールを蒸留して除く。３時間の
反応時間の後バッチは４５℃に冷却し、沈積した成分は
濾過して除く。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪酸成分にＣ＿６〜Ｃ＿２＿２、エステル成分に
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４を有する脂肪酸アルキルエステル、モノ
   −またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエステルを、ア
   ルカリ媒体中で１種以上のポリグリセリンのイソプロピ
   リデン誘導体と反応させることにより、ポリグリセリン
   のイソプロピリデン誘導体の脂肪酸−またはヒドロキシ
   脂肪酸エステルを製造する方法において、該反応を１４
   ０〜２２０゜の温度でかつ９５０〜５ミリバールの真空
   中で行い、この際生ずるＣ＿１〜Ｃ＿４アルコールを蒸
   留で除いて反応生成物を精製することを特徴とする、ポ
   リグリセリンのイソプロピリデン誘導体の脂肪酸−また
   はヒドロキシ脂肪酸エステルの製法。 ２、該反応の促進にアルカリとして反応する化合物とし
   て少なくとも１種のアルカリ金属及びアルカリ土水酸化
   物、一重炭酸塩、及び／または炭酸塩及び／または−ア
   ルコラート及びアルカリ金属及びアルカリ土石けんを添
   加する請求項１記載の方法。 ３、該反応を、水５重量％未満（反応させるべき化合物
   の全量に対して）の存在下に行う請求項１又は２記載の
   方法。 ４、ポリグリセリンのイソプロピリデン誘導体としてジ
   −、トリ−及び／またはテトラグリセリンのモノ−及び
   ／またはジイソプロピリデン誘導体（ジイソプロピリデ
   ングリセリンを除く）を使用する請求項１から３までの
   いずれか１項記載の方法。 ５、脂肪酸アルキルエステル、モノ−又はポリヒドロキ
   シ脂肪酸アルキルエステルと、ジ−（ジイソプロピリデ
   ングリセリンを除く）、トリ−及び／またはテトラグリ
   セリンのモノ−及び／またはジイソプロピリデン誘導体
   との反応と、反応させるべきヒドロキシル基１個当り（
   そのつどポリグリセリンのモノ−またはジイソプロピリ
   デン誘導体に対して、１．２〜３倍過剰の脂肪酸アルキ
   ルエステル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキ
   ルエステルを用いて行う請求項１から４までのいずれか
   １項記載の方法。 ６、ジ−、トリ−及び／またはテトラグリセリン（ジイ
   ソプロピリデンジグリセリンを除く）のモノ−及び／ま
   たはジイソプロピリデン誘導体と、脂肪酸アルキルエス
   テル、モノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエス
   テルとを反応させる際には、モノイソプロピリデンジグ
   リセリン及び／またはジイソプロピリデントリグリセリ
   ン及び／またはジイソプロピリデンテトラグリセリンを
   脂肪酸アルキルエステル、モノ−又はポリヒドロキシ脂
   肪酸アルキルエステルに対して２．１〜１０倍モル過剰
   で使用する請求項１から５までのいずれか１項記載の方
   法。 ７、脂肪酸アルキルエステル、モノ−またはポリヒドロ
   キシ脂肪酸アルキルエステルの反応の後沈澱する塩を２
   ０から１２０゜で濾過により分離する請求項１から６ま
   でのいずれか１項記載の方法。 ８、脂肪酸アルキルエステル、モノ−またはポリヒドロ
   キシ脂肪酸アルキルエステルと、ジ−、トリ−及び／ま
   たはテトラグリセリンの１種以上のイソプロピリデン誘
   導体との反応の後未反応の脂肪酸アルキルエステル、モ
   ノ−またはポリヒドロキシ脂肪酸アルキルエステル及び
   ／または未反応のシグリセリンのイソプロピリデン誘導
   体及び／またはトリグリセリン及びテトラグリセリンの
   ジイソプロピリデン誘導体の過剰分を真空中で蒸留除去
   し、残留する反応生成物を常法で場合によっては蒸留に
   より分離する請求項１から５までのいずれか１項記載の
   方法。 ９、請求項１から８までのいずれか１項記載に基づき製
   造されたポリグリセリンのモノ−及び／またはジイソプ
   ロピリデン誘導体の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸エス
   テルを中間体として使用することを特徴とする、非イオ
   ン性界面活性剤の製法。 １０、請求項１から８までのいずれか１項記載に基づき
   製造されたポリグリセリンのモノ−及び／またはジイソ
   プロピリデン誘導体の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸エ
   ステルから成る、脂溶性または油溶性作用物質及び／ま
   たは化粧品調合剤または皮膚衛生剤用の溶剤または溶解
   助剤。