JPH02143A - トリ‐もしくはテトラ‐置換フエノキシカルボン酸アニリド系誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた除草活性、低薬害性、優れた雑草／イ
ネ科作物間選択性、延長された残効性、拡大された施用
適期中などの改善諸性質を示すことのできるトリーもし
くはテトラ−置換フェノキシカルボン酸アニリド系誘導
体及びその製造法に関する。本発明の除草剤における後
記式（Ｉ）で示さ、れる有効成分２−メチルもしくはハ
ロー３及び／又は５−メチル−４−ハロー置換フェノキ
シカルボン酸アニリド化合物は、従来公知の文献に具体
的に記載されていない新規な化合物である。 更に詳しくは、本発明は下記式（Ｉ） 但し式中、 Ｒは、直鎖もしくは分枝状の低級アルキレン又は低級ア
ルケニレンを示し、 Ｒ１は、メチル基もしくはハロゲン原子を示し、 Ｒ２は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくは水酸基を示し、 Ｘは、ハロゲン原子を示し、 Ｙは、低級アルキル基、ノ・ロゲン化低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ハロ ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水 酸基、アミノ基、低級アルキルアミ ノ基、低級アルカノイルオキシ基、 低級アルカノイルアミノ基、低級ア ルキルチオ基、低級アルキルスルホ ニル基、低級アルカノイル基、カル ボキシル基、低級アルコキシ力ルボ ニル基及び低級アルキルアミノカル ボニル基より成る群からえらばれた 基を示し、 １は、０もしくは１を示し、ｍは、０もしくは１を示し
、ここで、！及びｍの 両者が共に０であることはない、そ して ｎは、０もしくは１〜４の整数を示し、ここで、ｎが２
〜４の整数の場合には、 複数ケのＹは同一でも異っていても よい、 で表わされるトリーもしくはテトラ−置換フェノキシカ
ルボン酸アニリド系化合物を、有効成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。 本発明はまた、上記式（Ｉ）除草活性化合物と他の公知
除草活性化合物とを有効成分として含有する複合除草剤
にも関する。 従来、フェノキシカルボン酸系除草活性化合物について
数多く知られており、たとえば、２，４−ジクロルフェ
ノキシ酢酸［２，４−Ｄ）、２−メチル−４−クロルフ
ェノキシ酢酸ＣＭＣＰ：ｌ、γ−（２−メｆルー４−ク
ロルフヱノキシ］酪酸などが実用に供されてきた。しか
しながら、このようなフェノキシカルボン酸系除草活性
化合物には、共通した欠点として、イネ科作物に対する
薬害、とくにイネ科作物の主として根部に対する薬害発
生のトラブルがあることが、実用上の制約となっている
。 このような制約を克服するために、フェノキシカルボン
酸アニＩＪド系除草活性誘導体やその複合剤について数
多くの提案がなされてきた。しかしながら、必ずしも満
足し得る改善性質を有する化合物は未だ提供できないの
が実情である。このような提案として、例えば、特公昭
３９−１５１２２号、特公昭４０−１８７３４号、特開
昭５２−１２０１２３号、特開昭５３−９６３２３号、
英国特許筒１．０４１．９８２号、（：：ｈｅｍ、　Ａ
ｂｓ　ｔｒａ−Ｃｔｓ、Ｖｏｌ、７１．２４３３ｈ、Ｃ
ｈｅｍ、Ａｂｓｔｒａ−ｃｔｓ、Ｖｏｌ　　４５．１０
２１８ｉ、Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒａ−ｃｔｓ、Ｖｏｌ、
５５．４３５５　ｈ、Ｊ、（：ｈｅｍ、Ｓｏｃ、。 ２３３５頁（Ｉ９６１）等が知られている。しかしなが
ら、これら公知文献のいづれにも、前記式（Ｉ１で示さ
れる本発明有効成分を包含し得る一般式化合物は、全く
記載されていない。 他の提案として、特公昭４８−４０７３１号には、２，
６−ジ第３ブチル−４−メチルフェニル−Ｎ−メチルカ
ーバメートｕ）ＢＴＣ）とフェノキシ脂肪酸系化合物と
の複合水田除草剤が提案されている。この提案において
は、該フェノキシ脂１１２系化合物のフェノキシ基のベ
ンゼン環は、２または３ケの塩素原子及び／又はメチル
基を有してよい一般式で示されているが、トリー置換体
については２，４．５−）ジクロルフェノキシ酢酸の一
例が記載されているだけであって、トリーもしくはテト
ラ−置換フェノキシのカルボン酸アニリド系誘導体につ
いては、具体的に全く開示されていない。唯一のフェノ
キシカルボン酸アニリド系化合物は、Ｍ（：’Ｐのオル
ト−クロルアニリド誘導体［ＭＣＰＣＡＩである。 本発明者等は、フェノキシカルボン酸アニリド系除草活
性誘導体とその除草活性及びイネ科作物に対する薬害と
の関連性について検討を続けてきた。 その結果、フェノキシカルボン酸アニリド系誘導体のフ
ェノキシ基のベンゼン環上の置換基の種類及びその置換
様式が、該誘導体の除草活性、イネ科作物に対する薬害
、その他の特性に重大な関連性を有することを発見した
。 更に研究を進めた結果、前記式（ＩＪで示されるように
、該ベンゼン環上に、ハロゲン原子及びメチル基の両者
を合計３〜４ヶ有し且つその置換様式が２−位メチルも
しくは）・口、３−位及び／又は５−位メチルで４−位
ハロ置換である式（Ｉ３トリーもしくはテトラ−置換フ
ェノキシカルボン酸アニリド誘導体が、優れた除草活性
、低薬害性、優れた雑草／イネ科作物間選択性、延長さ
れた残効性、拡大された施用適期巾などの改善諸性質を
示すユニークな除草活性化合物であることを発見した。 本発明者等の研究によれば、前述の如き２．４−り或は
特公昭３９−１５１２２号公報、特公昭４０−１８７３
４号公報、英国特許第１，０４１，９８２号、（：ｈｅ
ｍ、　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、、Ｖｏｌ　７１　。 ２４３３ｈ　等に提案されたＭＣＰタイプのアニリド系
除草活性化合物は、イネ科作物に対する薬害の点でトラ
ブルがあり、より高い除草活性を示すほどより重大な該
薬害のトラブルを伴う欠陥があり、一方、前記特開昭５
２−１２０１２３号、特開昭５３−９６３２３号に提案
されているようなフェノキシカルボン酸アニリド系除草
活性誘導体は、上記薬害の点ではより軽減されるが除草
活性の無視し得ない低下を伴う傾向がある。 これに対して、前記式（Ｉ）で示される従来文献に具体
的に未記載の２−メチルもしくはハロー３及び／又は５
−メチル−４−ハロ置換フェノキシカルボン酸アニリド
化合物は、雑草の種間において程度の差はあるにせよ、
上記２．４−Ｄ或はＭＣＰタイプのアニリド系除草活性
化合物に比して、たとえば約２〜約５倍という高度に改
善された除草活性を示し、更に、イネ科作物に対する薬
害に於ても約羞〜約％と顕著に低減された低薬害性を示
し、雑草／イネ科作物間選択性が従来アニリド系除草活
性化合物に比して、約８〜約１０倍も高い顕著に優れた
選択性を示すという驚くべき作用効果を有する化合物で
あることがわかった。 更に又、鎖式（Ｉ）の従来文献未記載の化合物は、前記
特公昭４８−４０７３１号の複合除草剤の一方の除草活
性成分として具体的に示されたＭ　ＣＰ　ＣＡに比して
、土壌中に於ける深部への移動性が小さいためと推察し
ているが、イネ科作物の根部に対する薬害が顕著に低減
される利益があり、更に、鎖式（Ｉ１化合物は、土壌中
での延長された残効性を示し、拡大された施用適期巾を
示す利益も得られることもわかった。 更に、鎖式（Ｉ）化合物は、アニリド系除草剤として最
良のものと云われているα−（β−ナフトであることが
わかった。 又更に、本発明の式（Ｉ３除草活性化合物は、他の除草
活性化合物と併用することができ、後に詳しく述べるよ
うに、少量の各成分の配合量で、−回の施用をもって、
１年少雑草はもちろんのこと多年生雑草に対しても優れ
た相剰効果を示し、しかもイネ科作物に対しては薬害を
生じないという優れた併用施用成分もしくは複合除草剤
成分としても、屡々きわめて有用であることを知った。 従って、本発明の目的は、ユニークな除草活性を有する
トリーもしくはテトラ−置換フェノキシカルボン酸アニ
リド系除草剤を提供するにある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。 本発明除草剤は、下記式（Ｉ）、 草活性及びイネ科作物に対する低薬害性の化合物但し式
中、Ｒ，、Ｒ，ｌ　、Ｒ２、Ｘ、Ｙ、Ｉ、二及びユは前
記したと同義、 で表わされるトリーもしくはテトラ−置換フェノキシカ
ルボン酸アニリド系化合物を有効成分として含有する。 上記式（Ｉ）中、Ｒは直鎖もしくは分校状の低級アルキ
レン又は低級アルケニレンを示し、その具体例としては
、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、エチリデ
ン基、プロペニレン基などＣ１〜Ｃ４のアルキレンまた
はアルケニレンを例示することができる。 上記式（Ｉ３中、Ｒ１”はメチル基もしくはハロゲン原
子を示し、ハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、
沃素原子が利用できる。 上記式（Ｉ３中、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基もしくは水酸基を示し、該低級アルキル
基としては、例えばメチル基、エチルＬ　　ｎ−プロピ
ルＭ、ｉ−７”ロピル基、ｎ−７チル＆　　ｉ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基の如きＣ１〜Ｃ４アルキル基を
例示でき、又、該低級アルコキシ基としては、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｎ−プトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基の如きＣｌ−Ｃ４アルコキシ基を例示するこ
とができる。 上記式（口中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１について
例示したと同様なハロゲン原子を例示できる。 上記式（Ｉ）中、Ｙは低級アルキル基、ハロゲン化低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
°基、シアノ基、水酸基、アミン基、低級アルキルアミ
ノ基、低級アルカノイルオキシ基、低級アルカノイルア
ミノ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル
基、低級アルカノイル基、カルボキシル基、低級アルコ
キシカルボニル基及び低級アルキルアミノカルボニル基
よシ成る群からえらばれた基を示す。該低級アルキル基
及び該低級アルコキシ基としては、Ｒ２について例示し
たと同様なＣ１〜Ｃ４アルキル基及びＣＩ〜Ｃ４アルコ
キシ基を例示でき、又、上記ハロゲン原子としてはＲ１
について例示したと同様なノーロゲン原子を例示できる
。更に、該ハロゲン化低級アルキル基としては、１〜３
ケのハロゲン原子を有するｃ＋−ｃ、　、好ましくはＣ
ｌ−Ｃ２アルキル基が例示でき、該ハロゲン原子として
は几１について例示したと同様なハロゲン原子を例示で
きる。これらハロゲン原子が複数ケ存在する場合には、
それらは同一でも異っていてもよい。このようなハロゲ
ン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基の具体例としては、例えば、
トリフロロメチル基、２，２．２−トリクロルエチル基
、２１２−ジーｆロムエチルなどを例示することができ
る。又、該低級アルキルアミノ基としては、モノ−もし
くはジー（Ｃ＋〜Ｃ４アルキルドアミノ基が例示でき、
ジ低級アルキルアミノ基の場合には、２つのアルキル基
は同一でも異っていてもよい。その具体例としては、メ
チルアミン基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジ
エチルアミン基、ｎ−プロピルアミン基、ｉ−プロピル
アミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ミープロピ
ルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基
、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチルエチルアミノ基
、Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ基等を挙げることがで
きる。更に、該低級アルカノイルオキシ基としては、Ｃ
２〜Ｃ４アルカノイル−オキシ基が例示でき、その具体
例としては、エタノイルオキシ基、プロパノイルオキシ
基、ｎ−ブタノイルオキシ基等を例示できる。又、該低
級アルカノイルアミノ基としては、Ｃ２〜Ｃ４アルカノ
イル−アミノ基が例示でき、その具体例としては、例え
ば、エタノイルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ｎ−
ブタノイルアミノ基等が挙げられる。低級アルキルチオ
基としては、Ｃ１〜Ｃ４低級アルキルチオ基が例示でき
、その具体例としては、例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−
ブチルチオ基等が例示できる。又更に、該低級アルキル
スルホニル基としては、Ｃｔ−Ｃ４アルキル−スルホニ
ル基が例示でき、その具体例としては、例えば、メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−７’ロビルス
ルホニル基、ｉ−プロピルスルホニルｎ、ｎ−メチルス
ルホニル基等が例示できる。又、該低級アルカノイル基
としては、Ｃ２〜Ｃ４アルカノイル基を例示でき、その
具体例としては、例えば、エタノイル基、プａノくノイ
ル基、ｎ−ブタノイル基等が挙げられる。更に、該低級
アルコキシカルボニル基としては、ＣＩ〜Ｃ４アルコキ
シ−カルボニル基が例示でキ、ソの具体例としては、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロ
ポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基１、
ｎ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。そして、該
低級アルキルアミノカルボニル基としては、モノ−もし
くはジー（Ｃ１〜Ｃ４アルキル］−アミノカルボニル基
が例示でき、ジ低級アルキルアミノカルボニル基の場合
には、２つのアルキル基は同一でも異っていてもよい。 このような低級アルキルアミノカルボニル基の例として
は、例えば、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミ
ノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ジエチル
アミノカルボニルＭ、ｉ−プロピルアミノカルボニル基
、Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基等が挙げ
られる。 上述の如き、本発明式（Ｉ］除草活性化合物の具体例と
しては、以下の如き化合物を例示できる。 表Ａ−１ 化合物 番号 ４１．２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ
）アセトアニリド、 ＆２．２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ
）アセトアニリド、 ７ｆＩ３゜　２−（４−クロル−２，３−ジメチルフェ
ノキシ］アセトアニリド、 ム　４．２−（４−クロル−２，５−ジメチルフェノキ
シ）アセトアニリド、 ｓｓ、２−（２−ブロム−４−クロル−３−メチルフェ
ノキシ）アセトアニリド、 屋　６．２−（４−ブロム−２−クロル−５−メチルフ
ェノキシ］アセトアニリド、 屓　７．２−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチルフ
ェノキシ］アセトアニリド、 ム　８．２−（２，４−ジクロル−３−メチル−フェノ
キシ）プロピオンアニリド、 ４９．２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ
フプロピオンアニリド、 扁１０．２−（４−クロル−２，３−ジメチルフェノキ
シフプロピオンアニリド、 Ａ１１．　２−（４−クロル−２，５−ジメチルフェノ
キシ）プロピオンアニリド、 Ａｌ１．　２−（２−ブロム−４−クロル−３−メチル
フェノキシフプロピオンアニリド、扁１３．２−（４−
フロム−２−クロル−５−メチルフェノキシフプロピオ
ンアニリド、Ａｌ１．　２−（２，４−ジクロル−３，
５−ジメチルフェノキシフプロピオンアニリド、屋１５
．　４−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）
ブチロアニリド、 墓１６．　４−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノ
キシフブチロアニリド、 Ａｌ１．　４−（４−クロル−２，３−ジメチルフェノ
キシフブチロアニリド、 扁１８．　４−（４−クロル−２，５−ジメチルフェノ
キシフブチロアニリド、 墓１９．４−（２−ブロム−４−クロル−３−メチルフ
ェノキシフブチロアニリド、 ４２０、　４−（４−フロム−２−クロル−５−メチル
フェノキシフブチロアニリド、 屋２１．　４−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチル
フェノキシ）ブチロアニリド、 扁２２．　４−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）バレロアニリト、 Ａ２３．　４−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノ
キシ］バレロアニリド、 扁２４．　４−（４−クロル−２，３−ジメチルフェノ
キシ］バレロアニリト、 屋２５．　４−（４−クロル−２，５−ジメチルフェノ
キシ）バレロアニリド、 屋２６．　４−（２−７０ム−４−クロル−３−メチル
フェノキシ］バレロアニリト、 Ａ２７．　４−（４−フロム−２−クロル−５−メチル
フェノキシ）バレロアニリド、 Ａ２８．　４−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチル
フェノキシ］バレロアニリト、 屋２９．　４−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）クロトンアニリド、 Ａ３０゜ ム３１゜ ム３２゜ 屋３３゜ ム３４゜ Ａ３５゜ ム３６゜ 扁３７゜ Ａ３８゜ ４−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ］クロ
トンアニリド、 ４−（４−クロル−２，３−ジメチルフェノキシ）クロ
トンアニリド、 ４−（４−クロル−２，６−ジメチルフェノキシｊクロ
トンアニリド、 ４−（２−フロム−４−クロル−３−メチルフェノキシ
）クロトンアニリド、 ４−

【４−７０ム−２−クロル−５−メチルフェノキシ
】クロトンアニリド、 ４−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチルフェノキシ
フクロトンアニリド、 ４−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
−ペンテノアニリド、 ４−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−２
−ペンテノアニリド、 ４−（４−クロル−２，３−ジメチルフ扁３９゜ 属４０゜ Ａ４１゜ ／Ｉ４２ 應４３゜ 屋　４４ Ａ４５゜ エノキシ）−２−ペンテノアニリド、 ４−（４−クロル−２，５−ジメチルフェノキシ）−２
−ペンテノアニリド、 ４−（２−ブロム−４−クロル−３−メチルフェノキシ
］−２−ペンテノアニリド、 ４−（４−ブロム−２−クロル−５−メチルフェノキシ
）−２−ペンテノアニリド、 ４−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチルフェノキシ
）−２−ペンテノアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシフブチ
ロアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシフブチ
ロアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３，５−ジメＡ　４　５゜ ＆４７゜ 屋４８゜ 腐４９゜ 屋５０゜ ム５２゜ チルフェノキシ）ブチロアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）イソ
バレロアニリト、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ］イン
バレロ７−１１Ｊ　ト、２−（２，４−ジクロル−３，
５−ジメチルフェノキシ）インバレロアニリド、２−（
２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−Ｎ−メチ
ルアセトアニリド、２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシ）−Ｎ−メチルプロピオンアニリ　ド、 ２−（２，４−ジクロル−３，５−ジメチルフェノキシ
）−Ｎ−メチルプロピオンアニリド、 ４−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−Ｎ
−メチルブチロアニリド、屋５３．　４−（２，４−ジ
クロル−３−メチルフェノキシ）−Ｎ−メチルアセトア
ニリド、屋５４．　２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシ）−Ｎ−メトキシプロピオンアニリド ４５５、　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）−Ｎ−ヒドロキシプロピオンアニリド、 屋５６．　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）−４′−メチルプロピオンアニリド、 Ａ５７．　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）−２７−メチルプロピオンアニリド、 屋５８．　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）−３′−メチルプロピオンアニリド、 ／Ｉｆｈ５９゜ ＡＣ３゜ ムロ１゜ ムロ２゜ ７１１６３゜ 屋６４゜ ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−３
’−トリクロロメチルプロピオンアニリド、 ２／−クロロ−２−（２，４−ジクロル−５−メチルフ
ェノキシ）・アセトアニリド、 ２′−クロル−２−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ］プロピオンアニリド、 ４′−クロル−２−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ］プロピオンアニリド、 ３′−クロル−２−’（２，４−ジクロル−５−メチル
フェノキシ）プロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
′−メトキシプロピオンＡ６５゜ 扁６６゜ ４６７゜ ムロ８゜ 轟６９゜ ４７０゜ アニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−３
′−メトキシプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシノー４
フーメドキシプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
’−ニトロアセトアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）　　
４／−ニトロプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−２
’−ニトロプロピオンアニリド、 ２′−シアノ−２−（２，４−ジクロル屋７１゜ 屋７２゜ 属７３゜ 屋７４゜ ム７５゜ ３−メチルフェノキシ）プロピオンア ニリド、 ３′−シアノ−２−（２，４−ジクロル−５−メチルフ
ェノキシ）アセトアニリド、 ４′−シアノ−２−（２，４−ジクロル−５−メチルフ
ェノキシ）プロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ］−２
’−ヒドロキシプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）　−
３’−ヒドロキシプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−４
’−ヒドロキシプロピオンアニリド、 瓜７６゜ Ａ７７゜ 扁７８、 屋７９゜ 扁８０゜ ４８１゜ ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−２
′−ヒドロキシアセトアニリド、 ２′−アミノ−２−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ）プロピオンアニリド、 ３′−アミノ−２−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシフプロピオンアニリド ４′−アミノ−２−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ］フロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
７−シメチルアミノプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−３
′−メチルアミノプロピ厘８２゜ 屋８３゜ 遥８４゜ Ａ８５゜ 屋８６゜ 罵８７゜ オンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−４
′−ジエテルアミノプロビオンアニリド、 ２′−アセトキシ−２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシ）プロピオンアニリド、 ３′−アセトキシ−２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシフプロピオンアニリド、 ４′−アセトキシ−２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシ）プロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−３
’−メチルアミノカルボニルオキシプロピオンアニリド
、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルツム８８゜ 屋８９、 肩９０゜ ４９１゜ Ａ９２゜ エノキシ）−３’−ジメチルアミノカルボニルオキシプ
ロピオンアニリド、 ２′−アセトアミノ−２−（２，４−ジクロル−３−メ
チルフェノキシ）プロピオンアニリド、 ４′−アセトアミノ−２−（２，４−ジクロル−３−メ
チルフェノキシフプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−４
’−メチルスルホニルプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）　−
４’−メチルスルホニルプロピオンアニリド、 ２′−アセチル−２−（２，４−ジクロル−３−メチル
フェノキシ）プロピオンアニリド、 扁９３ ム９４゜ ４９５゜ 扁９６゜ Ａ９７゜ Ａ９８゜ ４１−アセチル−２−（２，４−ジクロル−５−メチル
フェノキシ）プロピオンアニリド、 ２１−カルボキシ−２−（２，４−ジクロル−３−メチ
ルフェノキシ）プロピオンアニリド、 ３１−カルボキシ−２−（２，４−ジクロル−５−メチ
ルフェノキシフプロピオンアニリド、 ４１−カルボキシ−２−（２，４−ジクロル−５−メチ
ルフェノキシフプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
′−メトキシカルボニルプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）−３
’−メトキシカルボニルプロピオンアニリド、 Ａ９９．　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノ
キシ）−４’−メトキシカルボニルプロピオンアニリド
、 Ａｌ００．　２−（２，４−ジクロル−３−メチル２エ
ノキシ）−２′−ジエチルアミノカルボニルプロピオン
アニリド、 轟１０１．　２−（２、４−ジクロル−３−メチルフェ
ノキシ）−３’−メトキシ力ルポニルアミノプロピオン
アニリト、 ４１０２、　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェ
ノキシ）インバレロアニリト、 扁１０３．　２−　（２、４−ジクロル−５−メチルフ
ェノキシ）イソバレロアニリト、 屋１０４．　２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェ
ノキシ）　−２’、６／−ジエチルプロピオンアニリド
、 扁１０５゜ 屋１０６ ＡＩＯ７、 屋１０８゜ Ａ１０９゜ 屋１１０゜ ２−（２，４−ジクロル−５−メチルフェノキシ）　　
ｚ／Ｊ／−ジエチルプロピオンアニリド、 ３１．４１−ジクロル−２−（２，４−ジクロル−３−
メチルフェノキシフプロピオンアニリド、 ２／、５／−ジクロル−２−（２，４−ジクロル−３−
メチルフェノキシ）プロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−２
’−フルオルプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−３
’−フルオルプロピオンアニリド、 ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）−４
’−フルオルプロピオンアニリド、 ４１１１、　２−　（２、４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ）−４′−メチルチオプロピオンアニリド。 本発明の式（Ｉ）化合物は、例えば、前記特開昭５３−
９６，３２３号、英国特許第１．０４１．９８２号など
に開示された手法と同様な手法で、但し、（Ｉ３中フェ
ノキシ部分のベンゼン環置換基が式（Ｉ３に特定された
置換基の種類及び置換様式を充足した下記式（Ｘｎのフ
ェノキシカルボン酸ハライド誘導体と下記式（Ｘｎ）の
アニリン誘導体とを、好ましくは脱酸剤の存在下に、反
応せることにより形成することができる。その−例を、
下記式に示した。 上記式に於て、Ｒ，Ｒ，”、、Ｒ２、ＸＸＹＸ　Ｉ。 ｍ及びｎは式（Ｉ）に述べたと同義であり、Ｍはアルカ
リ金属原子たとえばＮａもしくはＫＸＲ，３は低級アル
キル基を示す。上記式に於て、式（■］置換フェノール
アルカリ金属塩と式（■）ハロゲン化カルボン酸アルキ
ルエステルとを反応させることニヨリ、容易にフェノキ
シカルボン酸エステル誘導体（■）が製造できる。 この反応は溶媒の存在下で行うのがよく、使用される溶
媒の例としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロパ
ツール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類；及びアセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド等及びこれらの混合溶媒が挙
げられ、室温乃至溶媒の還流温度で行うことができる。 特に溶媒の還流温度もしくはその付近の温度で行うのが
好ましい。反応時間は、反応温度、使用される試薬の種
類などによっても異るが、例えば約１乃至約２０時間程
度の反応時間を例示できる。この様にして得られたエス
テル（ＩＸ）は、望むならば、常法に従って単離するこ
ともできるが、とくに精製単離する必要はなく、次の加
水分解工程で用いるのには粗製品で十分である。 式（ＩＸＩ化合物のフェノキシカルボン酸誘導体（Ｘｌ
への加水分解は、酸又はアルカリの存在下で容易に進行
する。使用される酸の例としては、例えば、塩酸、硫酸
等の鉱酸類、アルカリの例としては、例えば、水酸化す
）　ＩＪウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物が例示できる。特に塩酸、硫酸等の鉱酸類の利用が
好ましい。加水分解反応は、溶媒の存在下で行うのがよ
く、使用される溶媒の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｉ−プロパツール等のアルコール類；酢酸、プロ
ピオン酸等の低級脂肪酸類；等を例示できる。 反応温度に特別な制約はないが、例えば、室温乃至溶媒
の還流温度を例示できる。特に溶媒の還流温度もしくは
その付近で行うのが好ましい。反応時間は反応温度、使
用される酸、アルカリの種類などによっても異なるが、
例えば、約１乃至約１０時間程度の反応時間を例示でき
る。 このようにして、フェノキシカルボン酸誘導体（Ｘｌが
得られるが、置換フェノールのアルカリ金属塩（■］と
ハロゲン化カルボン酸類を、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物の存在下反応させ
ることにより、直接式（Ｘ）化合物を得ることも可能で
ある。 このようにして得られたフェノキシカルボン酸誘導体（
Ｘ）を、たとえば、塩化チオニル、五塩化リン、三臭化
リン等の如きノ・ロゲン化剤で処理することにより、容
易にフェノキシカルボン酸ノ１ライド（Ｘｉ　ｌが製造
できる。上述のようにして得ることのできる酸）・ライ
°ド誘導体（ＸＩ）とアニリン誘導体（Ｘｌｌ）を、好
ましくは脱酸剤の存在下に、反応させることにより容易
に、本発明の除草活性化合物フェノキシカルボン酸アニ
リド誘導体（Ｉ）が製造できる。 この反応において使用される脱酸剤としては、例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機塩基；ピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基：が挙げられる。反
応は溶媒中で行うのがよく、使用される溶媒としては反
応に関与しなければ、特別な制約はなく、例えば、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のニ
ーｆル類；ヘンゼン、トルエン、キシレン等ノ芳香族炭
化水素類；ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、等のハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類；酢酸エチルの如きエステル類；ア
セトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド等及びこれらの混合溶媒が例示できる。 反応温度には特別な制約はないが、例えば、室温乃至溶
媒の還流温度を例示できる。又、反応時間は反応試薬、
反応温度などによっても異るが、例えば約１乃至数時間
の反応時間を例示できる。 反応終了後、式（口目的化合物は、常法に従って反応混
合物から単離できる。又、このフェノキシカルボン酸ア
ニリド誘導体（Ｉ）はフェノキシカルボン酸誘導体（Ｘ
）とアニリン誘導体ＣＸｎ）を五酸化リン、オキシ塩化
リン、ＤＣＣ等の脱水剤の存在下反応させることにより
得ることも可能である。 本発明のトリーもしくはテトラ−置換フェノキシカルボ
ン識アニリド系式（Ｉ３除草活性化合物は、水田に発生
するタマガヤツリ、ヒナガヤッリ等のカヤツリグサ科雑
草、コナギ、キカシグサ、アゼナ、アブツメ、アゼムシ
口、タカサブロウ等の広葉雑草、マツバイ、ホタルイ、
ウリ゛カワ、ヘラオモダカオモダカ、セリ等の多年生雑
草などの広範囲の雑草を、イネ科作物に何ら薬害を与え
ることなく選択的に除草することができる優れた性質を
示す。 本発明の式（Ｉ１除草活性化合物は、そのまま或は適当
な液体もしくは固体担体乃至稀釈剤、その他の添加剤乃
至補助剤などとの適宜な組成物として利用できる。組成
物として利用する際には、それ自体公知の農薬製剤手法
によって、例えば、水利剤、溶液、粉剤、乳剤、粒剤な
どの形態に製剤して、施用することができる。 このような固体担体乃至稀釈剤、その他の添加剤乃至補
助剤当業界によく知られてをり、適宜に選択して本発明
に於て利用できる。 このような固体担体乃至稀釈剤の例としては、カオリナ
イト群、モンモリロナイト群あるいはアタパルジャイト
群で代表されるクレニ類：タルク、雲母、葉ロウ石、軽
石、バーミュライト、石こう、炭酸カルシウム、珪藻土
、マグネシウム石灰、リン灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸等の無機物質；大豆粉、小麦粉、結晶セルローズ等の
植物性有機物質；あるいは石油樹脂、ポリ塩化ビニール
、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガ
ム、コーパルガム等の合成または天然の高分子化合物；
あるいは尿素等の固体担体乃至稀釈剤を例示することが
出来る。 又、液体担体乃至稀釈剤の例としては、溶剤又は非溶剤
であっても補助剤によって本発明化合物を分散又は溶解
せしめ得る任意の液体が使用できる。例えば、ケロシン
、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン
系もしくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン
等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロ゛ホルム、ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、０−クロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロ
フランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、ジインブチルケトン、シクロヘキサノン、インホ
ロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレン
グリコール必写−ト、ジエチレングリコールアセテート
、コハク酸ジエチル等のコステル類；メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレンクリコ
ール等ノアルコール類；エチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールブチルエーテル等のニーチルアルコール類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の液
体担体乃至稀釈剤があげられる。 そのほかに本発明化合物の乳化、分散、拡展性を高める
などの目的で、界面活性剤その他の補助剤を１更用する
こともできる。界面活性剤の例としては、たとえば非イ
オン性、陰イオン性、陽イオン性のいずれも使用するこ
とができるが、通常は、非イオン性及び陰イオン性のも
のが使用される。 適当な非イオン性界面活性剤としては、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の
高Ｒアルコールにエチレンオキシドを重合付加させたも
の、インオクチルフェノール、ノニルフェノール、オク
チルナフトール、ブチルナフトール等の゛アルキルフェ
ノールやアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させ
たもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミ
ンにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ステアリ
ル燐酸、ジラウリル燐酸等のモノもしくはジアルキル燐
酸にエチレンオキシドを重合付加させたものがあげられ
る。又、陰イオン性界面活性剤としては、たとえばラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステル
アミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スルホンこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアリールスルホン酸塩等が例示できる。 上記の担体乃至稀釈剤及び添加剤乃至補助剤は、製剤の
剤型、施用場所等を考慮して、目的に応じて、それぞれ
単独あるいは組合せて適宜使用できる。 本発明のトリーもしくはテトラ−置換フェノキシカルボ
ン酸アニリド系除草剤は、式（Ｉ）化合物のまま或は上
述したような任意の調剤形態で、施用することができる
。畑地への施用にも利用できるが、とくには水田への施
用が好適である。その施用量は、目的とする雑草の種類
、施用時期、施用場所、天候などによって適宜に選択変
更できるが、式（Ｉ１化合物量として、例えば、１０３
当り約１〜約１００（ｌ程度、より好ましくは、１０３
当り約５〜約５００２程度の如き施用量を例示すること
ができる。特に近年、我国の水田において多発生し強害
雑草として問題化している多年生雑草を、式（Ｉ）化合
物量で１０アール当り約２０〜約４００？、好ましくは
１０アール当シ約５０〜ＦＪ２００？施用量で、好都合
に防除することができる。 本発明のトリーもしくはテトラ−置換フェノキシカルボ
ン酸アニリド系除草剤は、他の除草剤と併用施用もしく
は複合除草剤として施用することができ、屡々、相剰効
果を発揮させることができる。更に又、農薬の散布回数
を減らすために、他の農薬類、たとえば殺虫剤、植物生
育調節剤などとの混合剤として、あるいはこれらと併用
施用して使用することもできる。また、肥料、土壌改良
剤等と混合して使用することもできる。 上述のように、本発明の式（Ｉ）除草活性化合物は、他
の除草活性化合物と併用施用もしくは複合除草剤の形で
施用して、低減された各活性化合物量で、−回の施用で
、１年生雑草及び多年生雑草の両者を有利に防除する優
れた相剰効果を発揮させることができ、しかもイネ科植
物に対しては薬害を生じないで、省力的に優れた除草効
果を達成することもできる。本発明の複合除草剤の他の
除草活性化合物とはｂわゆるノビエ剤と称されるものの
中から本発明の式（Ｉ）化合物との併用−！たは複合に
より、顕著な相剰効果を発揮するものとして選ばれたも
のである。 このような他の除草活性化合物の例としては、例えば、
下記（Ｉ）〜（９）、 （Ｉン　α−クロル−ｚ／、５／−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル］アセトアニリド〔ブタクロール〕、（２
）α−クロル−２ｔ、６ｔ−ジエチル−Ｎ−（フロポキ
シエチル）アセトアニリド（ＣＧ−１１３〕、 （３）　　５−−ｒ−ｆルーＮ、Ｎ−へキサメチレンチ
オールカーバメート〔モリネート〕、 （４）Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル
チオールカーバメート〔ベンチオカーブ〕、（５）Ｓ−
（α、α−ジメチルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ペンタメチレ
ンチオールカーバメート［ＭＹ−９３〕、 （６）０．０−ジイソプロピル−８−（２−ベンゼンス
ルホニルアミノエチル］ホスホロジチオエート〔ＳＡＰ
〕、 （７）〇−エチルー〇−（２−ニトロ−５−メチルフェ
ニル１−Ｎ−３ｅｃ、ブチルホスホロアミドチオエート
〔クレマート〕、 （８）０．０−ジイソプロピル−８−（２−メチルピペ
リジン−１−イルーカルボニルメチル］ホスホロジチオ
エート〔ピペロホース〕、及び （９）０．０−ジフェニル−８−（２−メチルピペリジ
ン−１−イルーカルボニルメチルＪホスホロジチオエー
ト（ＤＰ−ビベロホス〕より成る群からえもばれた除草
活性化合物の少なくとも一種を挙げることができる。 従って、本発明の一態様によれば、本発明のトリーもし
くはテトラ−置換フェノキシカルボン酸アニリド系式（
Ｉ１化合物と、上記（Ｉ）〜（９）よシなる群からえら
ばれた化合物の少なくとも一種とを有効成分として含有
することを特徴とする複合除草剤が提供できる。特に（
Ｉ）または（２）との複合除草は極めて優れた相剰効果
を発揮する。 この併用態様に於て、（Ａ）成分式（Ｉ１化合物と（Ｂ
ｌ成分上記（Ｉ）〜（９）よシなる群からえらばれた化
合物の少なくとも一種の併用割合は適宜に選択できる。 上記（Ｂ）成分として（Ｉ）〜（２）のアセトアニリド
系化合物をえらんだ場合には、好ましくは、重量比で（
Ａ）成分＝（Ｂ）成分＝１：約０．０５〜約２、より好
１しくは（Ａ）成分＝（Ｂ）成分＝１：約０．２〜約１
．５の併用割合を例示することができる。上記（Ｂｌ成
分として（３）〜（５）のチオールカーバメート系化合
物をえらんだ場合には、好ましくは、重量比で（Ａｌ成
分：（Ｂ）成分＝１：約０．２５〜約８、より好ましく
は（Ａ）成分：（Ｂ］成分＝１＝約０．５〜約４の併用
割合を例示できる。又、上記（Ｂｌ成分として（６）〜
（９）のホスホロジチオエートもしくはホスホロアミド
チオエートをえらんだ場合には、好ましくは、重量比で
（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：約０．１〜約５、より好
ましくは（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝約０．２５〜約２の
併用割合を例示できる。更に、この併用態様における施
用量も適宜に選択変更できるが（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分の合計量として、例えば１０８当り約１０〜約１００
０２．１０３当シより好ましくは約２５〜約６００２の
施用量を例示することができる。又、これら併用態様に
おいても、前述したと同様に、これら活性化合物をその
まま併用することもできるし、前述したと同様にして各
種の調剤形態として施用することもできる。 以下、本発明式（Ｉλ除草活性化合物裂造例、本発明除
草剤の調剤例、及び除草テスト例について、更に具体的
に例示する。 製造例１．：２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェ
ノキジンフロピオン酸 ２．４−ジクロル−３−メチルフェノールのナトリウム
塩１０．Ｏｆ　（０，０５モルノをエタノール１００ｄ
に溶解し、室温攪拌下、２−ブロムプロピオン酸エチル
エステル９．１Ｆ（０，０５モルλを添加する。その後
４時間加熱還流する。減圧Ｆにエタノールを留去し、残
渣をジエチルエーテル５０ｍで抽出する。このエーテル
抽出液を５％水酸化ナトリウム水＠液’；１５ｍ１．水
２５ｆｆ７で洗滌後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する
。乾燥剤を戸別後、ジエチルエーテルを留去すると、徂
２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）プロ
ピオン酸エチルエステル１１．８ｙが得られる。この粗
エステル１１．８？を氷酢酸１００−に溶解し、濃塩酸
２５ｙを添加し、１００℃で４０分間加熱攪拌する。反
応混合物を冷却後、３００ｍの氷水に注ぎ析出した結晶
を濾過し、水洗後乾燥すると２−（２，４−ジクロル−
３−メチルフェノキジンフロピオン酸が９．２７得られ
る。（収率：　２　、４−ジクロル−３−メチルフェノ
ールのナトリウム塩から７３．９％、融点１４９．５〜
１５０．５０３製造例２：２−（２，４−ジクロル−３
−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド ２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）プロ
ピオン酸１２．５９　（０，０５モル）に塩化チオニル
１７．９Ｆ（０，１５モルンを加え３時間加熱還流する
。反応混合物から過剰の塩化チオニルを留去すると、粗
２−（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）プロ
ピオン酸塩化物１４．２５’が得られる。この粗酸塩化
物１４．２９のジエチルエーテル５０ｄ爵液を、アニリ
ン４．６５　ｔ　（０，０５モル）、５％水酸化ナトリ
ウム水溶液４０２（Ｏ，ＯＳモル）の混合物に室温攪拌
下、１５分間で滴下する。その後室温で１時間攪拌し、
析出した固体を炉取し水洗後乾燥する。との固体をヘキ
サンより再結晶すると、無色針状晶の目的物が１０．７
５’得られる。（収率：６６．Ｏ壬、融点１４７５〜１
４８．０°） 製造例３゜ 上記製造列１〜２と同様な手法によって、次に示す表Ａ
−２に示した式（Ｉ）化合物が得られた。 扁５０ ｊ６５５ 属５６ 罵５７ ｊ≦５８ 属５９ ｊ瓜６１ 罵６２ ＆６４ ＆６６ 屋７０ 巡７４ ＆７５ ぶ７９ 化合物 ＆８５ 轟９０ ＆９２ 應９４ ＆９７ 屋１０４ 厘１０６ 煮１０８ 罵１１０ ＣＦＩ（ＣＨ３） ＣＨ（ＣＨｌＩ Ｃｆ（（ＣＨ，Ｉ ＣＨ（ＣＨ，Ｉ ＣＨ（ＣＨ、） Ｃ）Ｉ（ＣＨ，） ＣＨ（ＣＨ３１ ＣＨ（ＣＨ３１ ＣＨ（ＣＨ３１ ＣＨ（ＣＨｌ） ＣＨ（ＣＨ５Ｉ ＣＨ（ＣＨ，Ｉ ＣＨ（ＣＨ，Ｉ Ｃｆ（（ＣＨ，Ｉ Ｃ１（ＣＨ３１ ４’−ＣＨ。 ２’−ＣＨ３ ３’−ＣＨ３ ３′−ＣＦ。 ２’−Ｃ１ ４’−ＣＩ ２’−０ＣＨ３ ４’−ＯＣＨ。 ４’−Ｎｏ２ ２’−ＣＮ ３’−０Ｈ ４’−０Ｈ ４’−ＮＨ２ 融点（Ｃ１ １００，５〜１０２ １８５〜１９０ω解） １３２．５〜１３３．５ １５１〜１５１．５ １３２〜１３３．５ １２５〜１２６ １０４．５〜１０５ １５２〜１５２．５ １０２．５〜１０５．０ １？０．５〜１７１．５ ２００〜２０１．５ １４７．５〜１４９ １８５〜１８６．５ １６１〜１６２ １６９．５〜１７０．５ ＣＨ（ＣＨ３） ＣＨ（ＣＨｓ） ＣＨ（ＣＨ，） ＣＨ（ＣＨｌ） ＣＨ（ＣＨ，Ｉ ＣＨ（ＣＨ３］ ＣＨ（Ｃ）１．Ｉ ＣＨ（ＣＨ，Ｉ Ｃｆ（（ＣＨ３３ ＣＨ（Ｃｆ（、） ＣＨ（ＣＨ，Ｉ ＣＨ（ＣＨ３］ ＣＭ（ＣＨ，） ■ ４’−０ＣＣＨ。 ４’−８０２ＣＨ１ ２’−ＣＣＨ３ ２’−Ｃｏ２Ｈ ２’　　Ｃｏ２ＣＨ３ ２’、　６　’　　ｄ　＋　Ｃ２Ｈｓ ３／、４／−山ＣＩ ２’、５’−ｄｉ　　（：１ ２／　　ｌ− ３′−Ｆ ４／　　　に’ ４’−８ＣＨ１ １６５〜１６６ １５２〜１５２．５ １１４〜１１６ １８８　〜１８９．５ ７８〜７９．５ １８０〜１８０．５ １６４．５〜１６５ １１４．０〜１１６．０ １１０〜１１１ １３５．５〜１３６．５ １４８．５〜１５０ １７２．５〜１７３．５ 次に、製剤例の数態様を示す。 製剤例１（乳剤） 本発明化合物　Ａ８ キシレン ソルゼール〔登録商品名、東邦 化学社製〕 以上を混合溶解して乳剤を得る。 製剤例２（水和剤） 本発明化合物　、妬１２ タルクとジ−クライトの等量混 合物 アルキルベンゼンスルホン酸ナ トリウム リグニンスルホン酸ナトリウム 以上を混合粉砕して水利剤を得る。 製剤例３（水利剤］ 本発明化合物　墓８ ベントナイト ２０部 ７０部 １０部 ４０部 ５５部 ３部 ２部 ５０部 ３０部 タルク １５部 ドテシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５部以上を混合
粉砕して水利剤を得る。 製剤例４（粒剤） 本発明化合物　−ＩＧ　５６　　　　　　　５部ベント
ナイトとタルクの等量混 合物　　　　　　　　　　　　　　８０部ホワイトカー
ボン　　　　　　　　　１０部イソフロビルナフタレン
スルホ ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２部リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　３部以上を混合粉砕して造
粒機にて通常の方法によって造粒し、乾燥して粒剤を得
る。 製剤例５

【粒剤】

本発明化合物　屋７５　　　　　　３部ジ−クライト　
　　　　　　　　　　　４０部クレー　　　　　　　　
　　　　　４０部ホワイトカーボン　　　　　　　　　
１２部イソプロピルナフタレンスルホ ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２部リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　３部以上を混合粉砕して製剤
例４と同様な操作によって粒剤を得る。 製剤例６（水利剤） 本発明化合物　属８　　　　　　３０部ビベロホス　　
　　　　　　　　　　　１５部ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソ ーダ　　　　　　　　　　　　　　２，５部Ｊゲニンス
ルホン酸ソータ２．５部 珪藻土　　　　　　　　　　　　　　５０部をよく混合
粉砕して水和剤を得る。 製剤例７（水和剤） 本発明化合物ＡＩを使用するほかは製剤例６と全く同じ
組成で調整して水利剤を得る。 製剤例８（水利剤） 本発明化合物　４１２ Ｙ−９３ ホワイトカーボン タルク ラウリルスルホン酸ソーダ アルキルナフタリンスルホン酸ソ ーダ を混合粉砕して水利剤を得る。 製剤例９（水利剤］ 本発明化合物　＆１５ ＡＰ ジ−クライト ３０部 ３０部 １０部 ２０部 ７部 ３部 ２０部 １０部 ６５部 アルキルベンゼンスルホン酸ソ ーダ ジナフチルジスルホン酸ソーダ を混合粉砕して水利剤を得る。 ３部 ２部 製剤例１０＜水利剤Ｊ 活性成分して本発明化合物ｉＫ　７５とピペロホスを用
いるほか製剤例９と同様の組成にて調整して水利剤を得
る。 製剤例１１（粒剤） 本発明化合物　扁１０７　　　　　４部モリネート　　
　　　　　　　　　　４部ホワイトカーボン　　　　　
　　　　１０部クレー　　　　　　　　　　　　　７８
部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　２部ドデシル
スルホン酸ソーダ　　　　　２部をよく混合粉砕して水
を加えてよく練合したのち、造粒機を用いて造粒し、乾
燥して粒剤を得る。 製剤例１２（粒剤Ｊ 本発明化合物　Ａｓ２　　　　　　３部ペンチオカーブ
　　　　　　　　　　　４・５部ベントナイト メルク ３０部 ５７．５部 リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　３部を混合粉砕
したのち、水を加えてよく練合したのち造粒機にて粒剤
を得る。 製剤例１３（粒剤） 本発明化合物　属１４　　　　　　４部ＭＹ−９３６部 ベントナイト　　　　　　　　　　　４０部タルク　　
　　　　　　　　　　　　　４５部リすエーテル リグニンスルホン酸ソーダ １部 ３部 を混合粉砕したのち、適量の水を加えて混練し、造粒機
を用いて通常の方法で造粒し粒剤を得る。 製剤例１４（粒剤） 本発明化合物ノｉ≦８を使用するほか製剤例１３と同様
な組成にて製剤して粒剤を得る。 製剤例１５（粒剤） 本発明化金物屋５５　　　　　　　　５部ベントナイト
　　　　　　　　　　　３２．５部タルク　　　　　　
　　　　　　　　　５４部リグニンスルホン酸ソーダ　
　　　　２部ドデシルベンゼンスルホン酸ソ ーグ　　　　　　　　　　　　　　　　２部を混合粉砕
したのち、適量の水を加えて混練し、造粒機を用いて造
粒し、これに モリネート４．５部 を含浸させて粒剤を得る。 製剤例１６（粒剤） 本発明化合物　、糸５５　　　　　　　５部ベントナイ
ト　　　　　　　　　　　３０部タルク　　　　　　　
　　　　　　　　５９部リグニンスルホン酸ソーダ　　
　　　　２部ドデシルベンゼンスルホン酸ソ ーダ　　　　　　　　　　　　　　　２部を混合粉砕し
て製剤例１５と同様に造粒し、これにブタクロール　　
　　　　　　　２部を含浸させて粒剤を得る。 製剤例１７ 本発明化合物　７４　　　　　　２０部ＤＰ−ビペロホ
ス　　　　　　　　　１０部乳化剤としてツルポール８
００　　　１０部（東邦化学社製） およびキジロール　　　　　　　　６０部をよく混合溶
解して乳剤を得る。 製剤列１８（乳剤） 活性成分として本発明化合物Ａ７４とブタクロールを使
用するほか製剤例１７と同様にして乳剤を得る。 製剤例１９（乳剤） 本発明化合物　蔦６１　　　　　　３０部クりマート　
　　　　　　　　　　　　２５部ツルポール８００　　
　　　　　　　１０部キジロールとシクロへキサノン １：１混合物 ３５部 をよく混合溶解して乳剤を得る。 製剤例２０（乳剤］ 本発明化合物　屋８ Ｇ−１１３ ツルポール８００ ４０部 １５部 １０部 キジロールとシクロヘキサン １：１混合物 ３５部 をよく混合溶解して乳剤を得る。 試験例１　湛水土壌処理試験 内径１２　ｃｍ　（面積１１３Ｃｒｎ２）のポットに水
田土壌を入れ、水と混合して水田状態にし、ノビエ、タ
マガヤツリ、ホタルイ、コナギ、ヘラオモダカ、キカシ
グサ等の種子を一定量ずつ各ポットにまき表層よシ１ｃ
ｒｎ内に埋没した。ウリカワは塊茎を２個ずつ移植し、
２葉期のイネを２本１株としてポットに移植した。その
後２ｃｎの深さに湛水し、播種後３８目に本発明化合物
と比較剤の水利剤（製剤例２に準拠して製造した）の希
釈液を試験結果に示すような薬量になるように各ポット
に一定量ずつピペットで処理した。薬剤処理後ポットは
ガラス温室内に静置し、適宜に肥培管理を行い、３０日
間各植物を育成した。調査は、各ポットの残草量とイネ
の生育抑制を無処理と比較し、除草効果と薬害の下記判
定基準に従って評価した。その結果を表−１に示す。 除草効果の評価基準 ５：無処理区に対する浅草率が０％ ４：　　　　　　〃　　　　　　１〜１０係３　：　　
　　　　　ｔｔ　　　　　　１１〜２０％２　二　　　
　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　　　　２１
〜４０％１：　　　　　　　ｔｔ　　　　　　４１〜６
０％０　：　　　　　　　ｕ　　　　　　６１％以上：
無処理区に対する生育抑制率が０１ ±：　　　　　　〃　　　　　　　　１〜５係十：　　
　　　〃　　　　　　６〜１５憾什：　　　　　〃　　
　　　１６〜２５％世：　　　　　　　　　　　　　　
２６〜５０％冊＝　　　　　　　　　　　　　　５１係
以上試験例２　湛水生育期処理 内径１２　ｃｍ　（面積１１３ｃｍ”　）のポットに水
田土壌を入れ、水田状態にしてから、キカシグサ、ヘラ
オモダカ、ホタルイ種子を一定量ずつ表層より１ｃＩｎ
内に埋没した。またウリカワの塊茎２個とマツバイの幼
植物を２株移植し、更に２葉期のイネを２本１株にして
移植した。その後３ｃ！ｎの深さに湛水し、ガラス温室
内で各植物を育成した。ポット作成してから１５日後（
ウリカワ３．５〜４葉、ホタルイ３葉、ヘラオモダカ２
．５葉、イネ３．５〜４葉）に試験例１と同様各薬剤を
表−２に示すような薬量になるように処理した。薬剤処
理してから３０日後に試験例１と同様に調査し除草効果
とイネに対する薬害を判定した。その結果を表−２に示
す。 試験例３　残効性試験 面積８７７．５　ｃｍ２の角型ポットに畑地土壌を入れ
、本発明化合物墓８、ＭＴ−１０１が２５０ｙ／１０ａ
、ＭＣＰＣＡが１００　Ｓ’　／　１０　ａになるよう
に処理した。薬剤処理後５日毎にダイコン種子を２５粒
ずつまき、各処理区のダイコンの生体重（２０個体の平
均値）が無処理区に対して５０係以下になる日を求めた
。その結果ＭＣＰＣＡ＝１０日、ＭＴ−１０１＝３０日
、本発明薬剤扁８＝４０日となり、本発明薬剤は持続効
果が長いことが判明した。 次に、複合除草剤としての試験例を示す。 試験例４　湛水土壌処理 水田上＠（沖積埴壌土）ＩＫ９ずつ充填した直径１２ｃ
ｒｎのポットに水を入れて水田状態にし、ノビエ、コナ
ギ、ホタルイ、タマガヤツリ、キカシグｆ及びヘラオモ
ダカ等の種子を播種し、またウリカワ、ミズガヤツリ、
マツバイ等の塊茎及び越冬芽を植付けた。長に２葉期の
イネ菌を移植し、ポットを温室内に置いて植物を育成し
た。播種後３白目、ノビエの出芽時期に各薬剤の水利剤

【製剤例４に準拠して製造した】を水に希釈し、ポット
当り１２ｍ１処理した。その後、各植物を同温室内で育
成し、薬剤処理後３０日０に除草効果とイネに対する薬
害を観察した。 なお除草効果と薬害は試験例１の基準により判定し、そ
の結果を表−３に示した。 表−３ （続） 試験例５　湛水生育期処理 試験例４と同じ方法で材料を育成し、播種後１５日（ノ
ビエ２〜２．５葉期ンに各薬剤の水利剤（製剤例４に準
拠して製造した。）を水に希釈し、ポット当ｐ　１２１
１７処理した。その後温室内で育成し薬剤処理後３０日
０に除草効果とイネに対する薬害を試験例１の基準に従
って観察した。その結果を表４に示す。 試験例６　湛水土壌処理と生育期処理 水田土壌を５ｏｃｒｎｘｓ７さのコンクリートポットに
充填し水を加えて水田状態にし、このポットにノビエ、
ホタルイ、キカシグサ、コナギ、ヘラオモダカ及びタマ
ガヤツリの種子を播種した。またウリカワ、ミズガヤツ
リの塊茎とマツバイの越冬芽を植付けた。さらに２葉期
のイネを４株移植しポットを屋外（自然条件下）に置い
て植物を育成した。播種後７日目

【ノビエの０．５〜０
．８葉期】と１５５日目ノビエ１．５〜２葉期）に製剤
例１２に準拠して製造した各粒剤をそれぞれのポットに
３Ｋｇ／１０ａずつ処理した。その後適宜肥培管理を行
い、薬剤処理後３００日目各雑草ごとに除草効果とイネ
の薬害を観察した。なお除草効果と薬害は試験例１と同
様な基準に従って判定した。その結果を表−５に示した
。 試験例７ 水田土壌を５０ｃｒｎＸ　５０ｍＸ５０ｔ：ｍの大きさ
のコンクリートポットに充填し水を加えて水田状態にし
、このポットにノビエ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダ
カの種子を一定量ずつ播ｆｌした。ｔｉウリカワ、ミズ
ガヤツリの塊茎とマツバイの越冬芽を植付けた。さらに
２葉期のイネを４株移植し、ポットを屋外（自然条件下
］に置いて植物を育成した。播種後７日目、ノビエの０
．５〜０．８葉期に試験例１と同様に製造した水和剤を
水に希釈し、それぞれのポットに一定量ずつ処理した。 その後適宜、肥培管理し、薬剤処理後３００日目雑草と
イネを抜きとり水洗後乾燥してその重量を測定した。 試験例８　残効性試験 １／２，０００アールのポットに水田土壌を１．５に９
充填し３ｃＩｎ湛水した。それから播種前４５日、同４
０日、同３５日、同３０日、同２５日、同２０日、同１
０日、播種当日に製剤例１２に準拠して製造した化合物
屋８（４％１＋ブタクロール（３４３、化合物扁８（４
％）＋ＣＧ−１１３（２壬）粒剤とＭＴ−１０１（７％
）とブタクロール（３％）、ＭＴ−１０１（７％）＋Ｃ
Ｇ−１１３（２％）の粒剤をそれぞれ３Ｋｇ／１０ａに
なるように処理した。検定植物としては、ノビエの催芽
種子を使用した。播種してから２０日０に検定植物の生
体重を求めた。なお供試土壌は沖積埴壌土、腐植含量２
５．９係、ｐＨ６，０５、塩基置換容量１１．８２の土
壌を用いて行った。その結果各薬剤の残効期間（無処理
地区に対する５０％抑制率になる日）は下記の通りであ
った。 試験例９ 次に、本発明式（口除草活性化合物の一例と、これに最
も類似した公知除草活性化合物について、フェノキシカ
ルボン酸アニリド系除草活性化合物のフェノキシ基のベ
ンゼン環における置換基の種類及びその置換様式が除草
活性、薬害、雑草／イネ科作物間選択性、施用適期中、
土壌中移動性、土壌中移動性などに及ぼす影響を比較テ
ストした比較実験の一例を示す。 供試化合物：下記供試化合物を用い′ｆｃ。 尚、結果を示す後渇表−７には、特開昭５３−９６３２
３号の化合物番号■及び特開昭５２−１２０１２３号の
化合物番号８に記載された下記類似化合物について、こ
れら特開昭に記載されたデーターを参考のために、Ｒｕ
ｎム５及びＲｕｎ＆６として一緒に示しである。 Ｒｕｎ煮１式（！］化合物（本発明）：（化合物４８１ Ｒｕｎ　Ａ３　　　Ｊ、（：ｈｅｍ、Ｓｏｃ、、２３３
５　（Ｉ９６１１：Ｒｕｎ　　墓４ ＭＣＰＣＡ　（特公昭４８−４０７３１号の複合剤の一
方の成分）　： Ｉ Ｒｕｎ　　扁５ （転記） 特開昭５３−９６３２３号 （化合物■）： Ｒｕ　ｎ　ｓ　６　　　特開昭５２−１２０１２３号：
（転記）　　　（化合物８） テスト方法： 草の風乾重を測定し、無処理区に対する阻害率が約９０
係になる薬量を示した。 伽）イネ薬害（ＥＤｌｏ、　ｙ／１０　ａ　）表１及び
２の実施法に準じて各薬剤で処理し、イネの根部の風乾
重を測定無処理区に対する阻害率が約１０％になる薬量
を示した。 （Ｃ）　　選択性 イネ（ＥＤＩＯ）／ウリカワ（ＥＤ、０１（７）値を示
シた。 （ｄｉ　　残効性 ３２．５Ｘ２７ｃｒｎの角型バットに水田土壌を入れ、
化合物屋８、比較例Ｍ　ＣＰ　ＣＡを各々２００ｙ／１
０ａ処理した後、５日毎にヘラオモダカを播種し、１５
日後にその風乾重を経時的に創作し、無処理区に対して
約５０％の阻害率を示す日数を求めた。 （ｅ）　　移動性 土壌測定リング１０個連結し、７５０７の風乾重を充填
し、その後化合物＆８、比較剤ＭＣＰＣＡ各ｋ　５００
　？　／　１０　ａ施用し２４時間静置する。その後３
０ｍ５／ｈｒ、の人工降雨、更に２４時間静置し、各層
毎（ｌｃｒｎ毎）にカラムを切断し、この土壌を腰高シ
ャーレに採取し、時なし大根をまき、その生育抑制の認
められ下限１での長さを求めた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し式中、 Ｒは直鎖もしくは分枝状の低級アルキレン又は低級アル
   ケニレンを示し、 Ｒ＾１はメチル基もしくはハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子を、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基もしくは水酸基を示し、 Ｘはハロゲン原子を示し、 Ｙは低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水
   酸基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、低級アルカノ
   イルオキシ基、低級アルカノイルアミノ基、低級アルキ
   ルチオ基、低級アルキルスルホニル基、低級アルカノイ
   ル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基及
   び 低級アルキルアミノカルボニル基より成る群からえらば
   れた基を示し、 ｌは０もしくは１を示し、ｍは０もしくは１を示し、こ
   こで、 ｌ及びｍの両者が共に０であることはなく、そして ｎは０もしくは１〜４の整数を示し、ここで、 ｎが２〜４の整数の場合には、複数個のＹは同一でも異
   っていてもよい、 で表わされるトリ−もしくはテトラ−置換フェノキシカ
   ルボン酸アニリド系誘導体。 ２、下記式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 但し式中、 Ｒは直鎖もしくは分枝状の低級アルキレン又は低級アル
   ケニレンを示し、 Ｒ＾１はメチル基もしくはハロゲン原子を示し、Ｘはハ
   ロゲン原子を示し、そして ￥ｌ￥は０もしくは１を示し、￥ｍ￥は０もしくは１を
   示し、ここで、￥ｌ￥及び￥ｍ￥の両者が共に０である
   ことはない、 で表わされるトリ−もしくはテトラ−置換フェノキシカ
   ルボン酸ハライド誘導体を下記式（ＸII）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ＸII） 但し式中、 Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   もしくは水酸基を示し、 Ｙは低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水
   酸基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、低級アルカノ
   イルオキシ基、低級アルカノイルアミノ基、低級アルキ
   ルチオ基、低級アルキルスルホニル基、低級アルカノイ
   ル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基及
   び低級アルキルアミノカルボニル基より成る群からえら
   ばれた基を示し、 そして ￥ｎ￥は０もしくは１〜４の整数を示し、ここで、￥ｎ
   ￥が２〜４の整数の場合には、複数個のＹは同一でも異
   つていてもよい、 で表わされるアニリン誘導体と反応させることを特徴と
   する下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し式中、 Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ、￥ｌ￥、￥ｍ￥及び￥ｎ
   ￥は前記と同義である、 で表わされトリ−もしくはテトラ−置換フェノキシカル
   ボン酸アニリド系誘導体の製造法。