JPH02131480A - ピリジルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は新規なビリジルピリミジン誘導体およびそれを
有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する。

く従来の技術および発明が解決しようとする課題〉近年
農薬の安全性が環境汚染、作物残留等の関点から問題と
なっている。従って、毒性が低く、動植物体内あるいは
、土壌中に蓄積しない新規な農薬の開発が望まれている
。この為の手段としては多くの検討がなされているが、
殺菌剤の場合、例えば、高活性化合物または広スペクト
ル化合物の開発が有効な手段と考えられる。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、高活性かつ広スペクトルな殺菌剤を見い
出すべく鋭意検討を重ねた結果、一〔式中、Ｒｓは低級
ハロアルコキシ基、低級アルケニルオキシ基または低級
アルキニルオキシ基を表わし、Ｒ！は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基また
はハロゲン原子を表わし，Ｒｓは水素原子または低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ４は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるビリジルビリミジン誘導体（以下、本発明化
合物と記す。）が重要作物である稲や麦類さらには果樹
ソ菜類等の巾広い分野の種々の病害に対し、優れた予防
効力および治療効力を示し、かつ、各種既存殺菌剤に対
する耐性菌に対しても充分な防除効力を示すことを見い
出し、本発明に至った。

本発明化合物としては、たとえば以下に示す化合物を例
示することができるが、必ずしもこれらの化合物に限定
されるものではない。

４−メチル−２−（６−（ｏ−２．２．２　−トリフル
オロエトキシフェニル）−２−ピリジル）ピリミジン ４−メチル−２−（６−（０−１．１，２８２−テトラ
フルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）ピリミジ
ン ２−（６−０−ジフルオロメトキシフエニル−２−ピリ
ジル）−４−メチルピリミジン４−メチル−２−（　６
−０−トリフルオロメトキシフェニルー２−ピリジル）
ピリミジン２−（６−０−ジフルオロメトキシフエニル
−２−ピリジル）−４−エチルピリミジン２−（４−メ
チル−６−（０−２．２．２−トリフルオロエトキシフ
ェニル）−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（４−メチル−６−（０−１．１，２．２−テトラ
フルオ口エトキシフェニル）−２−ビリジル）−４−メ
チルビリミジン ２−（６−０−ジフルオロメトキシフェニル−４−メチ
ル−２−ピリジル）−４−メチルビリミジン ２−（４−メチル−６−トリフルオ口メトキシフェニル
−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（５−メチル−６−（０−２．２．２−トリフルオ
ロエトキシフェニル〕−２−ピリジル）−４−メチルピ
リミジン ２−（５−メチル−６−（０−１．１，２．２−テトラ
フルオ口エトキシフェニル）−２ーピリジル）−４−メ
チルピリミジン ２−（６−ｏ−ジフルオロメトキシフェニル−５−メチ
ル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（５−メチル−６−０−トリフルオ口メトキシフエ
ニル−２−ピリジル）−４−メチルビリミジン ４−メチル−２−（６−（ｐ−１．１，２．２−テトラ
フルオロエトキシフェニル）−２ービリジル）ピリミジ
ン ２−（６−ｐ−ジフルオ口メトキシフェニルー２−ピリ
ジル）−４−メチルピリミジン２−（６−ｍ−ジフルオ
口メトキシフェニル−２−ピリジル）−４−メチルピリ
ミジン２−（６−（０−メチル−ｐ−１．１，２．２−
テトラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−
４−メチルピリ疋ジン ２−（６−（ｏ−クロローｐ−１．１，２．２−テトラ
フルオロエトキシフヱニル〕−２一ピリジル）−４−メ
チルピリ主ジン ２−（６−（●−メトキシーｐ−１．１．２，２−テト
ラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４−
メチルピリミジン ２−（６−（０−トリフルオロメチルーｐ一１．１，２
．２−テトラフルオ口エトキシフェニル）−２−ピリジ
ル）−４−メチルピリミジン ２−（６−（１）一メチル一〇−１．１，２．２−テト
ラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４−
メチルピリ主ジン ２−（６−（Ｉ）一メチル一〇−トリフルオロメトキシ
フェニル）−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−（ｐ−クロローｏ　−　１　ｐ　１　＊　２
　＊２−テトラフルオロエトキシフェニル）−２一ピリ
ジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−（ｐ−クロロー０−ジフルオロメトキシフェ
ニル）−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−（１）一フルオロ一〇−１．１，２．２−テ
トラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４
−メチルビリ宣ジン ２−（６−（０−フルオローｐ−１．１，２．２，テト
ラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４−
メチルビリミジン ２−（６−（ｐ−メチルーｏ　−　１　ｅ　１　＃　２
　ｅ２−テトラフルオロメトキシフェニル）−４一メチ
ル−２−ビリジル）−４−メテルピリ疋ジン ２−（６−（Ｐ−メチル一〇−２．２．２−トリフルオ
ロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４−メチルピ
リ文ジン ２−（６−（ｍ−メチル−ｐ−１ｓｌｅ２ｓ２−テトラ
フルオロエトキシフェニル）−２一ビリジル）−４−メ
チルビリミジン ４−メチル−２−（６−０−｝リクロロメトキシフェニ
ル−２−ピリジル）ピリミジン４−メチル−２−（６−
０−プロパルギルオキシフェニル−２−ピリジル）ピリ
ミジン２−（６−ｏ−アリルオキシフエニル−２ービリ
ジル）−４−メチルピリミジン またはこれらの塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩等があげ
られる。

本発明化合物によって防除できる植物病害としては、イ
ネ（７）イもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚ
ａｅ）、Ｃま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍｉ
ｙａｂｅａｎｕａ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
　ｓｏｌａｎｉ）、ムギ類のうどんξ病（Ｅｒｙｓｐｈ
ｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ．　ｉｐ，　ｈｏｒｄｅｉ，
　Ｅ．　ｇ．　ｆ．　Ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）、斑葉病
（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒａｍｉｎｅａ）、網斑
病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）、紅色雷腐
病（Ｆｕｓａｒｉｕｍｎｉｖａｌｅ）、さび病（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ，　Ｐ，ｇｒａｍ
ｉｎｉｓ，　Ｐ．　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ，　Ｐ．　ｈｏ
ｒｄｅｉ　）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、雲形
病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｅｃａｌｉｓ）
、葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａｔｒｉｔｉｃｘ）、▲枯病
（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）、カ
ンキツの黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒｉ）、
そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗｃｅｔｔｉ），リン
ゴのうどんこ病（Ｐｏｄｏ一ｓｐｈａｅｒａ　ｌｅｕｃ
ｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
ｍａｌｉ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓ
ｈｉｃｏｌａ）、黒斑病（Ａｌ　ｔｅｒｎａ−ｙｉａ　
ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）　、％　％の灰星病（Ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｎｉａｃｉｎｃｒｅａ）、ブドウの黒とう病（
Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉ−ｎａ）、晩腐病（Ｇｌ
ｏｍｏｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病
（Ｕｎｃｉｒ：ｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）、ウリ類の炭
そ病（Ｃｏｌｌｅ−ｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａ
ｒｉｕｍ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ
　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　、｝　ｖトの輪紋病（Ａｌｔ
ｅｒｎａ−ｒｉａ　ｓｏｌａｎｉ）、疫病（Ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ナスの褐紋病
（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ　ｖｅｘａｎａ）、アブラナ科野
菜の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ
）、白斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）、ネギのさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｌｌ
ｉｉ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ−ｒａ　ｋ
ｉｋｕｃｈｉｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｇｌｙ
ｃｉｎｅｓ）、インゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒ
ｉｃｈｕｍ　ｌｉｎｄｅｍｕ−ｔｈｉａｎｕｍ）、ラッ
カセイの黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅ　ｌｌａｐｅ
ｒｓｏｎａｔｕｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　
ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａλエンドウのうどんこ病（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ　ｐｉｓｉ）、ジャガイモの夏疫病（Ａ
ｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓｏｌａｎｉ）、テンサイの褐斑
病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）、１＜
ラの黒星病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ）、
うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ　ｐａｎｎｏ
ｓａ）、種々の作物の灰色かび病（Ｂｏｔｒ−ｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
　ｓｃｌｅｒｏｔｉ−ｏ　ｒ　ｕｍ）等があげられる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用してもよ
いが、通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他
の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒
剤、粉剤、液剤等に製剤して使用する。

これらの製剤．には有効成分として本発明化合物を、重
量比で０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９６％含有
する。

固体担体としては、カオリンクレー、アツタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殼粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロ
パノール、エチレングリコール、セロソルブ等のアルコ
ール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等の
ケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホ
キシド、アセトニトリル、水等が挙げられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエテレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー　ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタシ脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
挙げられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カノレボキシメチノレセノレロース入ＰＡＰ（酸性り
ん酸イソブロビル）等が挙げられる。

これらの製剤は、そのままで使用するか、あるいは水で
希釈して、茎葉散布するか、皿子処理をするか土壌に散
粉、散粒して混和するかあるいは土壌施用等する。また
、他の農園芸用殺菌剤と混合して用いることにより、防
除効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改
良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが
、通常１アールあたり０．６〜２　０　０　Ｆ，好まし
くは１〜１００２であり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用菌度は、０．　０　
０　０　５〜０．５％好ましくは（１００１〜０．２％
であり、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくその
まま施用する。

本発明化合物の製造法を以下に説明する。

製造法Ａ ＠ＪＩｌｌｖＩ Ｃ式中、Ｒ′２は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基または低級ハロアルキル基を表わし、Ｒｓおよ
びＲ４は前記と同じ意味を表わし、Ｒ′ｌは２．２．２
−｝リフルオ口エトキシ基、プロパルギルオキシ基等を
表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 製造法Ａにおいては、ハロベンゼン誘導体（資）トアル
コール亘のウルマン反応によって本発明化合物のうち一
般式（５）で示される化合物を製造することができる。

製造法Ｂ ｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５
）〔式中、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は前記と同じ意味を表
わし、Ｒτはジフルオ口メトキシ基、アリルオキシ基、
プロバルギルオキシ基、１，１，２，２−テトラフルオ
口エトキシ基等を表才〕　す　。　　　〕 製造法Ｂにおいては、フェノール誘導体戊をハライドα
１と反応さぜることにより、またはフェノール誘導体凹
と不飽和化合物〜均との付加反応によりエーテル結合を
生成させ、本発明化合物のうち一般式隣で示される化合
物を製造することができる。

製造法Ｃ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は前記と同じ意味
を表わし、ＲＩ１およびＲ６は低級アルキル基を表ワし
、Ｍはアルカリ金属原子を表わす。〕製造法Ｃにおいて
は、シアノピリジン誘導体埠にアルカリ金属化合物囚を
反応させイ主テート閃とし、これにアンモニウム塩を反
応させてアミジン誘導体国を得る。さらにこれにβ−オ
キソアセタール誘導体〔取〕を塩基存在下反応させ環化
させることにより本発明化合物を得ることができる。

く発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病原菌による植物病害に対
して優れた効果を有する乙とから農園芸用殺菌剤の有効
成分として種々の用途に供しうる。

く実施例〉 以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明するが本発明はこれらの実施例のみに限
定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例１（化合物（１）） ２，２．２−｝リフルオロエタノール１０．７２と無水
炭酸カリウム１４．７ｆをＤＭＦ　１　０　０ｍｊに加
え、８０分間室温で攪拌した。

これに％２−（６−０−クロロフェニル−２一ピリジル
）−４−メチルビリミジン８２と塩化第１銅０．５２を
加え８時間加熱還渡した。

放冷後、反応液に水２　０　０ｍＪを加えた後、不溶物
をセライトを用いて炉去した。ＦＭに酢酸エチル５００
ｍＪを加えて抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧一縮した。

漏られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（
溶出液：酢酸エチル）で処理して４ーメチル−（６−（
ｏ−２．２．２−｝リフルオロエトキシフェニル）−２
−ピリジル）ピリミジン２．１ｆを得た。

ｍ，ｐ．　　１１１．０℃ ＰＭＲ（ＣＤＣＪ８）　　δｐｐｍ ２．６０　　（８、８Ｈ，　一ＣＨａ　）４．８７　　
（δ、２Ｈ１−ＣＨ＊ＣＦｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）８．６
７　　　（ｄ，ＩＨ，ビリミジンーＨ６、Ｊ＝４．８Ｈ
ｚ） 製造例２（化合物（８）） １）ベンジルアルコール７．　６　７　Ｆと無水炭酸カ
リウＡ　７．　８　６　ｆをＤＭＦ　１　０　０ｍｌに
加え、８０分間室温で攪拌した。

これに２−（６−ｏ−クロロフェニル−２−ピリジル）
−４−メチルピリミジン１０９と塩化第１銅１．Ｏｆを
加え８時間加熱還流した。

放冷後、反応液に水２　０　０ｍｌを加えた後不溶物を
セライトを用いてデ去した。ｐ液書こ酢酸エチル５　０
　０ｍＪを加え抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（浴出液ｊヘキサン：酢酸
エチル−８＝１（　ｖ／ｖ　）　）で処理して２−（６
−０−ペンジルオキシフェニル−２−ビリジル〕−４−
メチルピリミジン２．８２を得た。

ｍｏｐ，　　１１２．０℃ ＰＭＲ　（　ＣＤＣ　ｌ１　）　　　δｐｐｌｎ２．６
８　　　（ｓ、８Ｈ，　一ＣＨａ）５．１　４　　　（
　ｓ１２Ｈ，　一〇ＣＲｓ　Ｐｈ　）８、７７　　　（
ｄ，ＩＨ１ピリ定ジンーＨ６、Ｊ＝４．８Ｈｚ） Ｉ）１）で得られた２−　（　６−０−ペンジルオキシ
フェニル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン２ｆ
をト．ルエン５　０ｍｊとエタノール８０ｍＪで浴解し
、ξれに無水炭酸カリウム０．４２を水２　０ｍｊに溶
解した浴液と５％パラジウムー炭素０．２２を加えた。

この混合物をはげしく攪拌し、常圧で水素と１時間接触
させた。セライトを用いて触媒をＰ去した後、酢酸エチ
ル１　０　０ｍｌを加えて抽出した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して２−（６−ｏ
−ヒドロキシフエニル−２−ピリジル）−４−メチルピ
リミジン１．４２を得た。

ｍ−ｐ．　　１１８．１℃ ＰＭＲ（ＣＤＣｌｓ）　　δｐｐｍ ２．５７　（　ｓ，　８Ｈ１−ＣＨｓ　）８．６６　（
　ｄ１　１Ｈ，ピリミジンーＨ６、Ｊミ４．８ＨＺ） １）　　Ｉ）で得られた２−（６−０−ヒドロキシフェ
ニル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン！２と水
酸化ナトリウム０．９ｊ’をジオキサン１　０ｍｌと水
１　０ｍｌで溶解した。この俗液を６０℃に加温し、グ
イフロン−２．　２　（ＣＦｇＣＪＨ）ガスを１時間通
した。

反応液に水５０ｍｊと酢酸エチル１　０　０ｍｌを加え
て抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後
、減圧ａＷ３Ｌた。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝８：　Ｉ　ＣＶ／Ｖ）
で処理して２−（６−０−ジフルオ口メトキシフェニル
−２−ピリジル〕−４−メチルピリミジン０．４５９得
れ。

ｒｒＬ　ｐ．　１４８．１℃ ＰＭＲ　（　ＣＤＣ　ｊａ　）　　δｐｐｍ２．６　４
　（　ｓ，　８Ｈ，一飢８）６．８８（ｔ，ＩＨ１０郊
Ｆ２、 Ｊ＝７６．８Ｈｚ冫 ８．７　９　（　ｄ，　　ＩＨ，ビリミジンーＨ６、Ｊ
＝４．８Ｈｚ） 製造例３（化合物（４）） 前記製造例２のＩ）で得られた２−（　６−０一ヒドロ
キシフェニル−２−ビリジル）−４−メチルピリミジン
ｌ２と水酸化カリウム２　Ｑ１ｎｆをジメチルホルムア
ミド１０ｍｊに溶解した。このｍ液を６０℃に加温し、
−ｉ−　７　０　ン（ＣＦ２＝ＣＦ２　）ガスを１時間
通した。

反応液に水５　０ｍｌと酢酸エチルｔ　ｏ　ｏｍａを加
えて抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（
浴出液；ヘキサン：酢酸エチル＝８：　１　（Ｖ／Ｖ）
）で処理して４−メチル−２−（６一（０−１．１，２
＃２−テトラフルオロエトキシフェニル）−２−ビリジ
ル）ビリミジン０．　５　２　Ｆを得た。

ｍ，　ｐｅ　７　７．２℃ ＰＭＲ　（　ＣＤＣ　６ａ　）　　δｐｐｍ２．６　２
　（　８，　８Ｈ，　−ＣＨｓ　）６．２７　（　ｔ　
ｔ１１Ｈ．　ＯＣＦｇＣＦ＊Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚｓ　Ｊ
＝５８．４Ｈｚ）７．１７（ｄ，ＩＨ、ピリミジ：／−
Ｈ’、Ｊ＝４．８Ｈｚ）８．７　８　（　ｄ，　　ＩＨ
，ビリミジン−Ｈ’、Ｊ＝４．８ＨＺ）製造例４（化合
物（６）） 前記製造例２のＩ）で得られた２−（６−ｏ−ヒドロキ
シフェニル−２−ビリジル）−４−メチルビリミジン１
ｆをＤＭＦ１０ｒｌｌＪにｍ解し、氷冷下水素化ナトリ
ウム（６０％油性）を０．１７１加えた。室温にもどし
１０分間攪拌した後、臭化プロパルギル０，６ｖを加え
、２時間反応させた。反応液を氷水（１００ｍＪ）にあ
け、酢酸エチル（５０ｍｌＸ８）で抽出した。

有機層を充分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（
浴出液；ヘキサン：酢酸エチル＝３：　１　（Ｖ／Ｖ）
）で処理して４−メチル−２−（６−Ｏ−プロパルギル
オキシフェニル−２−ビリジル）ピリミジン０．９８タ
を得た。

ｎＤ　１．６１８６ ＰＭＲ（ＣＤＣＪｓ）　　δｐｐｍ ２．６　１　（　ｓ，　８Ｈ，　−ＣＨａ　）４．６　
９　（　ｄ，２Ｈ，−ＣＨｇＣ＝ＣＨ，Ｊ＝２．４Ｈｚ
）７．７　２　（　ｔ，　　ＩＨ，ビリジン−Ｈ’、Ｊ
＝７，２ＨＺ）８．７　１　（　ｄ，　　１｝１，ピリ
ミジンーＨ６、Ｊ＝４．８ＨＺ）製造例５（化合物（５
）） 臭化プロバルギル０．５１に代えて臭化アリル０．５１
Ｆを用いる以外は製造例４と同様の採作によって２−（
６−０−アリルオキシフェニル−２−ピリジル）−４−
メチルピリミジン０．８５２を得た。

ｎＤ　１．６２４４ ＰＭＲ　　（ＣＤＣｌｓ）　　　ｊｐｐｍ２．５８（Ｓ
，８Ｈ，一動） ７．６　４　（　ｔ，　　１｝Ｌ　ピリジン−Ｈ４、Ｊ
＝７．２Ｈｚ）８．８　０　（　ｄｄ，　ＩＨ％ビリジ
ン−Ｈ’ｓ　Ｊ−１．８Ｈｚ，７．２Ｈｚ） ８．６８（ｄ，ＩＨ，ピリミジン−Ｈ’、Ｊ＝４．８Ｈ
ｚ）これらの製造法によって得られる本発明化合物のい
くつかを第１表に示す。

次に製剤例を示す。なお本発明化合物は第１表の化合物
番号で示し、部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（６）各々５０部、リグニンスル
ホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部お
よび合成含水酸化珪素４６部をよく粉砕混合して本発明
化合物各々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（６）各々２６部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエートＢ部ＣＭＣａ部および
水６９部を混合し、有効成分の粒度が６ミクロン以下に
なるまで湿式粉砕して本発明化合物各々の懸濁剤を得る
。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（６）各々２部、カオリンクレー
８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して本発明化
合物各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（６）各々２０部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０部
をよく泥合して本発明化合倫各々の乳剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）〜（６）各々２部、合成含水酸化珪
素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナ
イト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し，水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して本発
明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が殺菌剤として有用であることを試
験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化合物番号
で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化合物記号
で示す。

また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌藤、病斑の程度を肉眼観察し、ｌ￥１＃１
，病斑が全く認められなければ「５」、１０％程度認め
られれば「４」、８０％程度認められれば「８」、５０
％程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「
１」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状
態と差が認められなければ「０」として、６段階に評価
し、それぞれ５＊４＊８＊２＊１＊０でしめす。

試験例１　イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種
し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、製剤例
２に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃
度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した
。

散布後、植物を風乾し、いもち病閑の胞子懸濁液を噴縛
、接種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下で４日間置
いた後、防除効力を調査した。

その結果を第８表に示す。

第 表 試験例２　イネいもち病防除試験（治療効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イ，［Ｅ畿３８号）を播種
し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、いもち
病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、
暗黒、多湿下で１６時間置いた後、製剤例ｌに準じて水
和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それ
を葉面に充分付着するように茎葉散布した。

散布後、２８℃、暗黒、多湿下で８日間生育し、防除効
力を調査した。その結果を第４表に示す。

第４表 第　　　６　　　表 試験例８　コムギうどんこ病防除試験（治療効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号〕
を播群し、温室内で１０日間育成した。コムギの幼苗に
うどんこ病菌を接種した。接種後、２８℃で８日間生育
した後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で
希釈して所定濃度にし、それを葉面に十分付着するよう
に茎葉散布した。散布後、２３℃温室内で７日間生育し
、防除効力を調査した。その結果を第５表に示す。

試験例４　コムギふ枯病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播
種し、温室内で８日間育成した。コムギの幼苗に、↓ソ
剤例１に早して水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所
定戸度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布
した。

散布後、植物を風乾し、ふ枯病閑の胞子懸濁液を噴霧接
種した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で１日間置き、
さらに１５℃照明下で１０日間生育し防除効力を調査し
た。その結果を第６表にしめす。

第 表 第 表 試験例５　オオムギ網斑病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、オオムギ（赤神力）を播
種し、温室内で１４日間育成した。オオムギの幼苗に、
製剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所
定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布
した。

散布後、植物を風乾し網斑病閑の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で８日間置いた
後、さらに２０℃、照明下で１４日間生育し、防除効力
を調査した。その結果を第７表にしめす。

試験例６　オオムギ雲形病防除試験（予除効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、オオムギ（赤神力）を播
種し、温室内で１４日間育成した。オオムギの幼苗に、
製剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所
定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布
した。

散布後、植物を風乾し雲形病閑の胞子懸濁液を噴虜、接
種した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で１日間置いた
後、さらに２０℃、照明下で１４日間生育し、防除効力
を調査した。その結果を第８表にしめす。

第　　　８　　　表 第　　　９　　　表 試験例７　コムギ眼紋病防除試験（治療効果）プラスチ
ックポットＣζ砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を
播種し、温室内で１０日間育成した。コムギの幼苗に、
眼紋病閑の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５
℃、暗黒、多湿下で２日間置いた後、製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定凋．度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
、照明、多湿下で１４日間生育し、防除効力を調査した
。その結果を第９表にしめす。

試験例８　リンゴ黒星病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、リンゴを播種し、温室内で
２０日間育成した。リンゴの幼苗に、製剤例４に準じて
乳剤化した供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それ
を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、リ
ンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。

接種後、１５℃、多湿下で４日置いた後、さらに照明下
で１６日間生育し、防除効力を調査した。その結果を第
１０表にしめす。

第 表 第 表 試験例９　キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果）プ
ラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半白
）を播種し、温室内で１４日間育成した。キュウリの幼
苗に、製剤例ｌに準じて水和剤にした供試薬剤を水で希
釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾しＭＢＣ耐性灰色か
び病菌の菌糸を接種した。接種後、１６℃、暗黒、多湿
下で８日間置いた後、防除効力を調査した。その結果を
第１１表にしめす．，試験例１０　イネ紋枯病防除試酬
（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ
伍畿８８号）を播種し、温室内で２８日間育成した。イ
ネの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を
水で希釈して所定ｎｊ度にし、それを葉面に充分付着す
るように茎葉散市した。

散布後、植物を風乾し紋枯病凶の含菌寒天眉〜液を噴υ
；、接種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下で４日間
置いた後、防除効力を調査した。

その結果を第１２表に示めす。

第　　　１　２　　　表 第 表 試験例１１　コムギ葉枯病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を
播種し、温室内で８日間育成した。コムギの幼苗に、製
剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。

風乾後、葉枯病閑の胞子懸濁液を噴霧接種した。

接種後、１５℃、暗黒、多湿下で８日間置き、さらに２
８℃照明下で１４日間生育し、防除効力を調査した。そ
の結果を第１８表にしめす。

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Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、低級ハロアルコキシ基、低級アルケ
   ニルオキシ基または低級アルキニルオキシ基を表わし、
   Ｒ＿２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ
   ＿３は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４
   は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるピリジルピリミジン誘導体。
2. （２）請求項１記載のピリジルピリミジン誘導体または
   その塩を有効成分として含有することを特徴とする農園
   芸用殺菌剤。