JPH02131476A

JPH02131476A - 新規チアジアジン類、その製造法および該化合物を含有する殺虫殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH02131476A
Application number: JP1048475A
Authority: JP
Inventors: Michihiko Nakaya; 中屋　道彦; Koji Fukushi; 幸治福士; Kenji Odaka; 建次小高; Masayuki Ooka; 大岡　真行; Shiro Shiraishi; 白石　史郎; Masahiko Nakamura; 雅彦中村; Satoshi Numata; 智沼田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1988-07-08
Filing date: 1989-03-02
Publication date: 1990-05-21
Anticipated expiration: 2013-02-10
Also published as: JP2710819B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式（１）（式中、ＲｌおよびＲｚはそれぞれハロゲン原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４
のハロアルキルオキシ基、炭素数１〜４のハロアルキル
オキシメチル基、炭素数２〜４のハロアルケニルオキシ
基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数１〜４
のハロアルキルチオメチル基、炭素数２〜４のハロアル
ケニルチオ基、炭素数２〜８のハロアルキル基、炭素数
２〜８のハロアルケニル基、炭素数１〜８のアルキルオ
キシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基または
置換ビリジルオキシ基を示し、ｍは０，１，２または３
を示し、ｎは０、１，２または３を示す．）で表される
テトラヒドロー１．３．５−チアジアジン−４−オン類
またはその塩類、それらの製造方法およびそれらの１種
または２種以上を有効成分として含有することを特徴と
する殺虫殺ダニ剤に関する．本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
殺虫殺ダニ剤として農業分野において有用である．（従来の技術〕従来、テトラヒドロー１．３．５−チアジアジン−４−
オン類が、殺虫、殺ダニ作用をもつことは、日本国公開
特許公報昭５４−３０８３号、同昭５４−１２３９０号
、同昭５４−１５４７８０号に記載されている．この中
で、式（ＩＶ）で表わされる２−ターシャリープチルイミノ−３−イソ
プロビル−５−フェニルーテトラヒドロ１，３．５−チ
アジアジン−４−オン（一般名：ブブロフェジン：　Ｂ
ｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）が殺虫剤として実用に供されてい
る．さらに日本国公開特許公報昭６１−１４０５７７号
においては、２−イミノ基または３一位又は５一位のう
ち少なくとも１つ以上がある種の置換フェニルアルキル
基で置換されたテトラヒドロー１．３．５−チアジアジ
ン−４−オン類は殺虫、殺ダニ作用をもつ新規化合物で
あり、特に２−イミノ基または３一位のうち少なくとも
１つ以上がある種の置換フェニルアルキル基で置換され
たテトラヒドロー１．３．５−チアジアジン−４−オン
類は公知化合物であるププロフェジンに比べて顕著な殺
虫、殺ダニ作用を示したとの記述がある．しかしながら
これらの殺虫、殺ダニ剤は半翅目害虫、鞘翅目害虫には
殺虫活性を有するが、鱗翅目害虫には十分な殺虫活性を
有していない．これらの殺虫、殺ダニ剤と同様な作用性
を持ち鱗翅目害虫にも卓越した殺虫活性を有する新規薬
剤の開発が要望されている．〔本発明が解決しようとする課題〕本発明は、前記従来技術の問題点を解決した、新しい構
造、広い殺虫スペクトラムおよび高い殺虫活性を示す優
れた殺虫性化合物、殺虫殺ダニ剤およびその簡易な製造
法を提供することを課題と（ｉｌ題を解決するための手
段および作用〕本発明者らは前記課題を解決すべくテト
ラヒドロー１．３．５−チアジアジン−４−オン類につ
いて鋭意検討した結果、２−　（２，２．２−１−リフ
ルオロエチルイミノ）一テトラヒド口−１，３．５−チ
アジアジン−４−オン類またはその塩類が広い殺虫スペ
クトラムを持ちしかも公知の類縁化合物では十分な殺虫
活性を示さない鱗卸目害虫に対しても高い殺虫活性を有
することを見いだし本発明を完成させた．すなわち、本発明は一般式（１）（＋）（式中、ＲｌおよびＲｔはそれぞれハロゲン原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒｓは炭素数１〜４
のハロアルキルオキシ基、炭素数１〜４のハロアルキル
オキシメチル基、炭素数２〜４のハロアルケニルオキシ
基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数１〜４
のハロアルキルチオメチル基、炭素数２〜４のハロアル
ケニルチオ基、炭素数２〜８のハロアルキル基、炭素数
２〜８のハロアルケニル基、炭素数１〜Ｂのアルキルオ
キシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基または
置換ピリジルオキシ基を示し、ｍは０、１、２または３
を示し、ｎは０、１，２または３を示す．）で表される
テトラヒドロー１．３．５一チアジアジン−４−オン類
またはそれらの塩類、一般式（ｎ）（式中、Ｒｌおよびｍはそれぞれ前記の意味を示す。）
で表わされる化合物を、−１’Ｇ式（Ｉ［［）（式中、
Ｒｚ　，Ｒ３およびｎは、それぞれ前記の意味を示す．
）で表わされる化合物と反応させることを特徴とする一
般式（！）で表わされるテトラヒド口−１．３．５−チ
アジアジン−４−オン類またはそれらの塩類の製造法、
および一般式（１）で表わされるテトラヒド口−１．３
．５−チアジアジン−４−オン類およびそれらの塩類の
１種または２種以上を有効成分として含有することを特
徴とする殺虫殺ダニ剤である．一般式（・■）で表わされる本発明化合物のうちチアジ
アジン環の３一位ベンジル基が１つの置換基を有する場
合は、ベンジル基の３一位または４一位Ｗ換が好ましく
、特に４一位置換が好ましい。

３一位ベンジル基が２つの置換基を有する場合は、ベン
ジル基の３．４一位置換が好ましく、３一位置換基とし
てはハロゲン原子が好まし《、特にフッ素原子または塩
素原子が好ましい。４一位置換基がハロアルキルオキシ
基である場合は、ハロゲン原子としては、臭素原子、塩
素原子またはフッ素原子が好ましく、特にフッ素原子が
好ましい．ハロアルキルオキシ基としては、ジフルオ口
メトキシ基、トリフルオ口メトキシ基、クロロジフルオ
口メトキシ基、プロモジフルオロメトキシ基、２，２．
２−｝リフルオ口エトキシ基、１．１．２．２−テトラ
フルオ口エトキシ基、２，２．３．３−テトラフルオ口
プロピルオキシ基または２．２，３，３，４，４．４−
ヘキサフルオロブトキシ基が好ましく、特にトリフルオ
ロメトキシ基が好ましい．４一位置換基がハロアルキル
オキシメチル基である場合は、ハロゲン原子としては、
臭素原子、塩素原子またはフッ素原子が好ましく、特に
フッ素原子が好ましい．ハロアルキルオキシメチル基と
してはジフルオ口メトキシメチル基、トリフルオロメト
キシメチル基、クロロジフルオ口メトキシメチル基、プ
ロモジフルオ口メトキシメチル基、２，２．２−｝リフ
ルオロエトキシメチル基、１．１．２．２−テトラフル
オロエトキシメチル基、２．２．２−トリフルオロー１
−メチルエトキシメチル基が好ましく、特に２，２．２
−トリフルオロエトキシメチル基が好ましい．４一位置
換基がハロアルケニルオキシ基である場合は、ハロゲン
原子としては、臭素原子、塩素原子またはフッ素原子が
好ましく、特にフッ素原子または塩素原子が好ましい．
ハロアルケニルオキシ基としては、１，２．２−トリク
ロロビニルオキシ基、２，２−ジクロロ−１−フルオロ
ビニルオキシ基、２−クロロ−２−プロペンオキシ基、
２−ブロモー２−プロペンオキシ基、２．３−ジクロロ
ー２−プロペンオキシ基、３−クロロー２−ノルマルー
ブテンオキシ基、３−クロロー３一ブテンオキシ基が好
ましく、特に１，２．２−｝リクロロビニルオキシ基ま
たは２−クロロ−２一プロベンオキシ基が好ましい．４
一位置換基がハロアルキルチオ基である場合は、ハロゲ
ン原子としては、臭素原子、塩素原子またはフッ素原子
が好まし《、特にフッ素原子が好ましい．ハロアルキル
チオ基としては、ジフルオ口メチルチオ基、トリフルオ
口メチルチオ基、クロロジフルオ口メチルチオ基、プロ
モジフルオ口メチルチオ基、２，２．２−｝リフルオロ
エチルチオ基、１，１，２．２−テトラフルオロエチル
チオ基、２，２，３．３−テトラフルオ口プロピルチオ
基または２，２，３，３．４，４．４−へキサフルオロ
ブチルチオ基が好まし《、特にトリフルオ口メチルチオ
基が好ましい．４一位置換基がハロアルキルチオメチル
基である場合は、ハロゲン原子としては、臭素原子、塩
素原子またはフッ素原子が好ましく、特にフッ素原子が
好ましい．ハロアルキルチオメチル基としてはジフルオ
ロメチルチオメチル基、トリフルオロメチルチオメチル
基、クロロジフルオロメチルチオメチル基、プロモジフ
ルオロメチルチオメチル基、２．２．２−トリフルオロ
エチルチオメチル基、１，１，２．２−テトラフルオロ
エチルチオメチルＬ　２，２．２−｝リフルオロ−１−
メチルエチルチオメチル基が好ましく、特に２，２．２
−｝リフルオロエチルチオメチル基が好ましい．４一位
置換基がハロアルケニルチオ基である場合は、ハロゲン
原子としては、臭素原子、塩素原子またはフッ素原子が
好ましく、特にフッ素原子または塩素原子が好ましい．
ハロアルケニルチオ基としては、１，２．２−｝リクロ
ロビニルチオ基、２．２−ジクロロー１−フルオロビニ
ルチオ基、２−クロロー２−プロベンチオ基、２−ブロ
モー２−プロペンチオ基、２．３−ジクロロー２−プロ
ペンチオ基、３−クロロー２−ノルマルーブテンチオ基
、３−クロロー３−プテンチオ基が好ましく、特に１．
２．２−｝リクロロビニルチオ基または２−クロロー２
−プロペンチオ基が好ましい．４一位置換基がハロアル
キル基である場合は、ハロゲン原子としては、臭素原子
、塩素原子または、フッ素原子が好ましく、特にフッ素
原子が好ましい．ハロアルキル基としては、ペンタフル
オロエチル基、ノルマルーヘプクフルオロプロピル基、
ノルマルートリデカフルオ口ヘキシル基、２，２．２−
｝リフルオロエチル基または２．２−ビス（トリフルオ
ロメチル）−３．３．４，４．５．５．５−ヘプタフル
オロペンチル基が好ましく、特にペンタフルオロエチル
基が好ましい．４一位置換基がアルキルオキシカルボニ
ル基である場合は、アルキルオキシカルボニル碁として
は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノ
ルマループロボキシカルボニル基、イソープロポキシカ
ルボニル基、ノルマルーブトキシカルボニル基、イソー
プトキシカルボニル基、セカンダリ一一ブトキシカルボ
ニル基、ターシャリ一一プトキシカルボニル基、ノルマ
ルーベンチルオキシカルボニル基、イソーベンチルオキ
シカルボニル基、ノルマルーヘキシルオキシカルボニル
基、２−メチルペンチルオキシ力ルボニル基、３−メチ
ルベンチルオキシカルボニル基、ノルマルーヘプチルオ
キシ力ルボニル基、ターシャリ一一へプチルオキシ力ル
ボニル基またはノルマルーオクチルオキシカルボニル基
が好ましく、特にクーシャリー−プトキシ力ルボニル基
が好ましい．４一位置換基が置換フェノキシカルボニル
基である場合は、置換フェノキシカルボニル基としては
、フ・エノキシカルボニル基、２−クロロフエノキシカ
ルボニル基、３−クロロフエノキシカルボニル基、４−
クロロフエノキシカルボニル基、２−フルオロフエノキ
シカルポニル基、３−フルオロフエノキシカルボニル基
、４−フルオロフエノキシカルボニル基、２．４−ジク
ロロフエノキシカルボニル基、３．４−ジクロロフエノ
キシカルボニル基、３．５−ジクロロフエノキシ力ルボ
ニル基、２．４−ジフルオロフエノキシカルボニル基、
２．６−ジフルオロフエノキシカルボニル基、４−トリ
フルオロメチルフエノキシカルボニル基、４−トリフル
オロメトキシフェノキシカルボニル基、４−メトキシフ
エノキカルボニル基、２−メチルフェノキシカルボニル
基、３−メチルフェノキシ力ルボニル基、４−メチルフ
ェノキシ力ルボニル基、２．４−ジメチルフエノキシカ
ルボニル基または４−クーシ＋りー−プチノレフェノキ
シカノレボニル基が好ましく、特に２．４−ジクロロフ
エノキシカルボニル基が好ましい．４一位置換基が置換
ピリジルオキシ基である場合は、置換ビリジルオキシ基
としては、３−クロローピリジルオキシ碁、３．５−ジ
クロロー２−ピリジルオキシ基、５−トリフルオロメチ
ルービリジルオキシ基または３−クロロー５−トリフル
オロメチルーピリジルオキシ基が好ましく、特に３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチルーピリジルオキシ基が好
ましい．またチアジアジン環の５一位フェニル基が１つ
の置換基を有する場合は、ハロゲン原子では臭素原子、
塩素原子またはフッ素原子が好ましく、特にフッ素原子
が好ましい．フッ素原子置換の場合は特に２一位フッ素
原子置換が好ましい．また、アルキル基ではメチル基、
エチル基、イソープロピル基またはクーシャリー−ブチ
ル基が好ましく、特にメチル基が好ましい．メチル基置
換の場合は特に３一位または４一位メチル基置換が好ま
しい．５一位フェニル基が２つの置換基を有する場合は
、ハロゲン原子としては臭素原子、塩素原子またはフン
素原子が好まし《、特にフッ素原子が好ましい．ま・た
、アルキル基としてはメチル基、エチル基、イソープロ
ビル基またはターシャ．リー−ブチル基が好ましく、特
にメチル基が好ましい。フェニル基の２つの置換基の置
換位置としては、２．４−位１ｔＡ、３．４−位１ｉｆ
Ａ、２，６一位！１Ａが好ましく、２一位置換基として
はフッ素原子が好ましく、３一位置換基としてはメチル
基が好ましく、４一位置換基としてはメチル基が好まし
《、６一位置換基としてはフッ素原子が好ましい。５一
位フェニル基が３つの置換基を有する場合は、ハロゲン
原子としては臭素原子、塩素原子またはフッ素原子が好
ましく、特にフッ素原子が好ましい。また、アルキル基
としてはメチル基、エチル基、イソーブロビル基または
ターシャリー−ブチル基が好ましく、特にメチル基が好
ましい．フェニル基の３つの置換基の置換位置としては
、フェニル基の２．４．６一位置換、３，４．６一位置
換が好ましく、２一位置換基としてはフッ素原子が好ま
しく、３一位置換基としてはメチル基が好ましく、４一
位置換基としてはメチル基が好ましく、６一位置換基と
してはフッ素原子が好ましい。

一ｍ式（１）で表わされる本発明化合物の塩類の例とし
ては、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨー化水素酸塩、フッ化
水素酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、硝酸塩、塩素酸塩、過
塩素酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、
チオシアン酸塩、テトラフルオ口ホウ酸塩などの無機酸
塩、ギ酸塩、酢酸塩、トリクロル酢酸塩、トリフルオロ
酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、グリコール
酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、ニ
コチン酸塩などの有機酸塩が挙げられる。

次に一般式（１）で表される本発明化合物の代表例を第
１表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い．第１表材硼化合物第１表　オ屓男呪ヒ合物（つづき）第１表本発明化合勿（つつき）第１表　本発明化合物（つづき）第１表本発明化合物（つつき）第１表本発明化合物（つづき）第１表　本発明化合物（つづき）第１表本発卯ヒ合物（つづき）第１表　本発明化合物（つづき）第１表　ネＷヒ合物ぐアプき）第１表　オＳ用と合物（つづき）第１表−１ＰＭ４（昭物（つづき）第１表本発明化合物（つづき）第１表本Ｍヒ合物（つづき）第１表　本発明化合物（つづき）第１表本発卯ヒ合物（つづき）第１表　本発明化合物（つづき）第１表本発明化合物（つづき）一般式（１）で表わされる本発明化合物は次の方法によ
り製造することが出来る．第１表中、Ｑ’、Ｑ”、Ｑ暑ガ反下の措造式を示す，Ｑ
’ Ｑ” Ｑ３（式中、Ｒｌ　、Ｒ富、Ｒ’，ｍおよびｎは前記の意味
を示す．）すなわち、一般式（ｎ）で表わされるカルバモイルクロ
リド誘導体と式（ＩＩＩ）で表わされるチオ尿素誘導体
とを溶媒不存在下または存在下、好ましくは溶媒存在下
に反応させて得ることが出来る．適当な溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル、ベン
ゼン、トルエン、アセトニトリル、エタノール、プロパ
ノール、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、水および反応に影響しないその他の溶媒を使用す
ることが出来る．反応は、加熱又は塩基の存在下に行われる．加熱により
反応を行う場合には、反応温度は出発物質に応じて広範
囲に変化させることが出来るが、一般的には３０〜２５
０℃、好ましくは４０〜１５０℃、反応時間は、０．１
〜３０時間、好ましくは０．５〜２４時間である．塩基を用いて反応を行う場合には、適当な塩基としては
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミ
ン、ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１．８−ジ
アザビシクロ−［５．４．ＯＦ−７−ウンデセン等が挙
げられる。反応温度および反応時間は出発物質に応じて
広範囲に変化させることができるが、一般的には反応温
度は−１０〜２００゜Ｃ、好ましくは室温ないし１５０
℃、反応時間は０．１〜３０時間、好ましくは０．５〜
２４時間である．本発明に係わる反応を行うに当たって、一般式（ｎ）で
表わされるカルバモイルクロリド誘導体と式（ＩＩＩ）
で表わされるチオ尿素誘導体は等モルまたはどちらか一
方をやや過剰に用いても良い．塩基を用いて一般弐Ｎ）
で表わされる化合物を遊離の形で得る反応の際には、塩
基を、一般式（ｎ）で表わされるカルバモイルクロリド
誘導体の２倍モルないしやや過剰に用いると良い．また
前記反応式において一般式（ＩＩ）で表わされる出発化
合物であるカルバモイルクロリドｖ，導体は公知の方法
（ジャーナル　オプ　オーガニック　ケミストリー：　
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ：第３９巻、２８９フ頁　（１９７４）　）に従
って合成することが出来る．また式（ＩＩＩ）で表わさ
れるチオ尿素は公知の方法に従って合成することが出来
る．一般式（１）で表わされる本発明化合物の塩類は公
知の方法に従って製遣することが出来る．すなわち、−
ｉ式（１）で表わされる本発明化合物を塩酸、臭化水素
酸、ヨー化水素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、塩素酸
、過塩素酸、リン酸、チオシアン酸、テトラフルオ口ホ
ウ酸などの無機酸類；ギ酸、酢酸、トリクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸、クエン酸、乳酸、シュウ酸、グリコー
ル酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、安患香酸、サリチル酸、ニコチン酸など
の有ｍ酸頚等の所望の酸により処理することにより製造
することができる．一般式（１）で表わされる本発明化合物は農業、林業、
園芸等の分野において遭遇する多種の脊害な節足動物類
から植物を保護するために供することができる．例えば、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セシロウン
カ、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チヤミドリ
ヒメヨコバイ、キジラミ類、オンシツコナジラミ、ミカ
ントゲコナジラミ、モモアカアブラムシ、ワタアブラム
シ、ダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、グン
バイムシ類、ホソヘリカメムシ、ホンハリカメムシ、ク
モへりカメムシ、シラホシカメムシ、ミナミアオカメム
シ、ヤノネカイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、タ
ワシロカイガラムシ等の半翅目（Ｈｅｍｉｐｔａｒａ）
害虫、ニカメイガ、コブノメイガ、アワノメイガ、イネ
ットムシ、フタオビコヤガ、キンモンホソガ、クマナギ
ンウワバ、クマナヤガ、カブラヤガ、リンゴコカクモン
ハマキ、モモシンクイガ、ミカンハモグリガ、ナシチビ
ガ、コスカシバ、マイマイガ、アメリカシロヒトリ、コ
ナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハスモンヨトウ、モンシ
ロチョウ等の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）害虫、
ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マメコガネ、コアオハ
ナムグリ、イネミズゾウムシ、イネゾウムシ、カンシャ
クシコメツキ等の鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ　）害
虫、キリウジガガンボ、ダイズサヤタマバエ、ウリミバ
エ、ミカンコミバエ、イネミギワバエ、ネギハモグリバ
エ、ナスハモグリバエ、タマネギバエ、タネバエ等の双
翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）害虫、チャノキイ口アザミウマ
、ミナミキイロアザミウマ、ネギアザミウマ等のスリッ
プス類、ナミハダニ、カンザワハグニ、ニセナミハダニ
、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、チャ
ノホコリハダニ等のダ二類に有効である．また上記分野に限らず、人間や家畜に対して伝染病媒介
、吸血、刺咬、皮膚炎の発生等の害をなす各種の害虫類
、例えば、アカイエカ、チカイエ力、コガクアカイエカ
、ヒトスジシマカ、イエバエ、センチニクバエ、オオク
ロバエ、クロキンバエ、キイロショウジョウバエ、ワモ
ンゴキブリ、チ十バネゴキフ゛り、クロゴキフ゛り、ト
ビイロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、イエダニ、コロモジ
ラミ、アタマシラミ、トコジラミ、ヒトノミ、イヌノミ
、ネコノミ、ドクガ、チャドクガ、アオズムカデ、アオ
バアリガタハネカクシ、アオカミキリモドキ等、また食
品や貯穀に被害を与える害虫類、例えばケナガコナダニ
、コクヌスト、ヒラタコクヌストモドキ、コクゾウ、ア
ズキゾウムシ、ハラジロ力ツオブシムシ、シノシメマダ
ラメイガ等、また家具、建材、書籍、衣類等に被害を与
える害虫類、例えば、ヤマトシロアリ、イエシロアリ、
ヒラクキクイムシ、フルホンシバンムシ、イガ、ヒメカ
ツオブシムシ等、またいわゆる不快害虫類、例えばオウ
チョウバエ、オオユスリカ、カマドウマ、クサギカメム
シ、ゲジ、ヤケヤスデ、オカダンゴムシ、ワラジムシ等
、多種の有害な節足動物からの被害防止にも有用である
．とりわけ本発明化合物は鱗翅目害虫に対し公知化合物
と比較して顕著な殺虫活性を示した．本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが一般的であ
る．本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、一殻農薬に準じて当業技術の熟知す
る方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油
剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等の任意の剤型に調整で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る．ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到
達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを
容易にするために配合される合成または天然の無機また
は有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類；ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有機
物質および尿素などが挙げうれる．適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素類：アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノール、
プロバノール、エチレングリコールなどのアルコール類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド；水な
どが挙げられる．さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる．乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリ
グニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル等のア二オン界面活性剤；ボリオ
キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、
ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
ソルビクン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンプロックボリマー等の非イオン性界面活
性剤：ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イ
ソプロビルヒドロジエンホスフェート等の安定剤；その
他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カ
ゼイン、アラビアゴム等が挙げらる．しかし、これらの
成分は以上のものに限定されるものではない．さらにこ
れら本発明化合物は２種以上の配合使用によって、より
優れた殺虫力を発現させることも可能である．また例え
ばフェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、ク
ロルビリホス、クロルピリホスメチル、メチダチオン、
ジクロルボス、チオメトン、アセフェート、トリクロル
ホン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、サリチオ
ン、プロチオホス、プロパホス、ＥＰＮ，スルブロホス
、ＮＡＣ，ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ％ＢＰＭＣ，ＰＨＣ，Ｍ
ＰＭＣ，ＸＭＣ，ビリミカープ、カルボスルファン、ペ
ンフラカルプ、メソミル、オキサミル、ピレトリン、テ
トラメスリン、フタルスリン、ペーパースリン、アレス
リン、レスメトリン、フェンバレレート、エスフェンバ
レレート、パーメスリン、サイパーメスリン、フルバリ
ネート、エトフェンブロックス、フルシスリネート、シ
ハロスリン、ビフェンスリン、ジフルベンズロン、クロ
ロフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロ
ン、シブロマジン、ププロフェジン、フェノキシカルプ
、ペンゾエピン、ネライストキシン、ペンスルタップ、
チオシクラム、アベルメクチン、ディコホル、アミトラ
ズ、ポリナクチン複合体、酸化フェンブタスズ、水酸化
トリシクロヘキシルスズ、ヘキシチアゾクス、フルベン
ザミン、トリアラセン、クロフェンテジン、ミルベマイ
シンなどの殺虫剤、殺ダニ剤その他の殺虫剤、殺ダニ剤
あるいは殺凹剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、
肥料、機械油、その他の農薬等と混合することによりさ
らに効力の優れた多目的組成物をつくることも出来、ま
た相乗効果も期待できる．なお、本発明化合物は光、熱
、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるい
は紫外線吸収剤、例えばＢＩＴ（２．６−ジーＬ−ブチ
ルー４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（プチルヒドロキ
シアニソール）のようなフェノールｔＭＦｎ体、ビスフ
ェノール誘導体、またフェニルーα一ナフチルアミン、
フエニルーβ−ナフチルアミン、フェネチジンとアセト
ンの縮合物等のアリールアミン類あるいはペンゾフェノ
ン系化合物類を安定剤としてａｌ加えることによって、
より効果の安定した組成物を得ることが出来る．本発明に係わる殺虫剤は有効成分として該化合物を０．
１〜９５重量％、好ましくは０．３〜５０重量％含有さ
せる．本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効成分０
．Ｏｌ〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０００
ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい．また１０ａあた
りの施用量は、一般に有効成分でＩｇ〜３００ｇである
．［実施例］次に、一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の実施例
をあげて本発明化合物の合成方法を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

Ｎ−クロロメチルーＮ−フェニルカルバモイルクロライ
ド０．６１　ｇと１−（４−トリフルオロメトキシベン
ジル’）−３−　（２．２．２−｝リフルオ口エチル）
チオ尿素１．００　ｇをベンゼン３０ｍ１に溶解し４時
間加熱還流した．反応終了後、減圧下でベンゼンを留去
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カ・ゲル、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（１０：１
）　）で精製し目的の２−（２．２．２−トリフルオロ
エチルイミノ）−３−（４−トリフルオロメトキシベン
ジル）−５−フェニルーテトラヒドロ−１．３．５−チ
アジアジン−４−オン０．６８　ｇを得た．融点；　５４，０〜５６．０゜Ｃ１３９５、１２６０、ｌ１４０、１１２０．９３０，８
４０．７６５ＣＤＣＩ！ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐ＋）ｎ＋）：３．７８（２
８，ｑ，Ｊ＝９１１ｚ）、ＴＭＳ４．８４（２Ｈ，ｓ）．５．２５（２Ｈ．ｓ）．７．０
４〜７．９１（９１１，ｍ）尚、異性体として、２−（
４−トリフルオ口メトキシベンジルイミノ）−３−　（
２．２．２−１リフルオ口エチル）−５−フェニルーテ
トラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．
　１７　ｇを得た．融点？　８４．０〜８７．０゜ＣＩＲ　　ｖκＢ　ｒ　＜。

１１１８Ｘ ’）：１６９０．１６１５、１５０５、ｌ４９５、１４
４０、１３９０、１２６０、１１７０．　１１２０．８
３５．８２０．７５５ＣＤＣｈ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐ＋＊）：４．５２（２Ｈ
，ｓ）、ＴｈＳ４．６９（２１１，ｓ）．５．０９（２Ｈ．Ｑ．Ｊ＝９
Ｈｚ＞、７．１１〜７．３６（９Ｈ，＋ｍ）ルイミノ）−３−（４−ジフルオロメトキシベンジル）
−５−　（４−メチルフェニル）一テトラヒド口−１．
３．５−チアジアジン−４−オン０．８０ｇを得た．屈折率ｎ２０・１．５４６１ＤＮ−クロロメチルーＮ−　（４−メチルフェニル）カル
バモイルクロライド０．６９ｇト１−（４　−ジフルオ
口メトキシベンジル）−３−　（２．２．２−トリフル
オロエチル）チオ尿素１．ＯＯｇをトルエン３０ａ＋１
に溶解し、４時間加熱還流した．反応終了後、減圧下で
ベンゼンを留去し、得られた油状物をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エ
チル（１０：ｌ））で精製し、目的の２−　（２，２．
２−｝リフルオ口エチ１４００．１２７０、１１３０、
１０９０、１０４５．９４０．８５０．８２０．７５５
ＣＤＣＩ．盲ＨＮＭＲ　　　　δ　　　　　（ｐｐｍ）　：２．３
３（３Ｈ．ｓ）　、ＴＭＳ３．７５（２Ｈ，Ｑ，Ｊ＝９ｔｌｚ）．４．７５（２１
１，ｓ）．５．１８（２Ｈ，ｓ）、６．３９（ＬＨ．ｔ
，Ｊ＝７４ｔｌｚ），６．９０　〜７．４４（８Ｈ，ｎ
＋）尚、異性体として、２−（４−ジフルオ口メトキシ
ベンジルイミノ）−３−（２．２．２−トリフルオロエ
チル）−５−　（４−メチルフェニル）一テトラヒド口
−１．３．５−チアジアジン４−オン０．　１９　ｇを
得た．融点；　８８．５〜９０．０゜Ｃ１３９０．１２６５、ｌ１７５、１ｌ２０、１０５０．
８３０’ＨＮＭＲ　　６ＣＤ””（ｐｐｍ）：２．３６
（３Ｈ．ｓ）、ＴＭＳ４．４６（２Ｈ．ｓ）．４．７９（２Ｈ，ｓ）、５．０
４（２Ｈ．ｑ．Ｊ−９Ｈｚ）、６．３３（ＩＨ，　ｔ，
Ｊ−７４Ｈｚ）．６．９７〜７．２８（８Ｈ．ｍ）１．
３．５−｝リフェニルーへキサヒドロ−Ｓ一トリアジン
１．８９　ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに熔かした
溶液に室温にて撹拌下、窒素気流下に、トリクロロメチ
ルクロロホルメート１．７７　ｇをベンゼン１０ｍｌに
溶かした溶液を滴下した．反応液を室温で１．５時間撹
拌した．次に、１−（４−｝リフルオロメチルチオベン
ジル）−３−　（２．２．２−トリフルオロエチル）チ
オ尿素３．０ｇを室温にて撹拌下に添加し、続いてトリ
エチルアミンを１．５　ｍｌ加え、そのまま室温にて１
２時間撹拌した．反応液にアンモニア水３０１を加え酢
酸エチル１５０ｍｌで抽出した．酢酸エチル溶液を水洗
、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶
媒；ヘキサンー酢酸エチル（１０：ｌ））で精製し目的
の２−　（２．２．２−｝リフルオロエチルイミノ）−
３−（４−｝リフルオロメチルチオベンジル）−５−フ
ェニルーテトラヒドロ−１．　３．　５ーチアジアジン
−４−オン０．４７ｇを得た．融点；８９．５〜９０．
０℃ ｌ３９５、１２Ｂ５．１２７０，１２１５、１１４０、
１１２０、１０８５．９３０．８４０、７５０．７１５ＣＤＣＩ！ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｎ＋）　：３．８０（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝９Ｈｚ）、ＴＭＳ４．８４（２Ｂ，ｓ）、５．３２（２Ｈ．ｓ），７．２
０〜７．６０（９Ｈ，ｓ）尚、異性体として、２−　（
４−｝リフルオ口メチルチオベンジルイミノ）−３−（
２，２．２−トリフルオロエチル）−５−フェニルーテ
トラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．
１１ｇを得た．半固体ＫＢｒＩ　Ｒ　　　ｖ　　　（ｃｍ−’）：１６９５、ｌ６１
５、１４９０、１４４０、１３９０．ＷａＸ１３３５、１２５５、１１７０、ｌ１５０、ｌ１２０、
１０８０，８１０．７５５ＣＤＣ　１　ｓ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）：４．２８（２Ｈ，
ｓ）．↑ＭＳ４．７８（２Ｈ．　ｓ）　．５．ＯＬ　（２Ｈ．Ｑ．　
Ｊ−９Ｈｚ）、７．１０〜７　．　４９　（９Ｈ　，　
ｎ）１，３．５−｝リフエニルーへキサヒド口ーＳ−ト
リアジン１．０８ｇをテトラヒドロフラン２０＋ｓ　１
に溶かした溶液に室温にて撹拌下、窒素気流下に、トリ
クロロメチルクロロホルメート１．０Ｏｇをベンゼン１
０ｍｌに溶かした溶液を滴下した．反応液を室温で１．
５時間撹拌した．次に、！−　（４−　（２，２．２−
｝リフルオロエトキシ）ベンジル｝−３−　（２，２．
２−｝リフルオロエチル）チオ尿素３．　４６ｇを室温
にて撹拌下に添加し、続いてトリエチルアミンを５．０
１加え、そのまま室温にて１２時間撹拌した．反応液に
水３０１を加え酢酸エチル１５０ｍｌで抽出した．酢酸
エチル溶液を水洗、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カ・ゲル、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（１０：１
））で精製し目的の２−　（２．２．２−｝リフｌレオ
口エチノレイミノ）−３−　（４−　（２．２．２−｝
リフルオロエトキシ）ベンジル｝−５−フェニルーテト
ラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．５
６ｇを得た．１３８０．　１３５０．　１２６０、１２５０．　１２
２５、１２００、１１７０．１１５０．１１３０、１１
１０．１０８０．１０７０、９６５４．３１（２Ｈ．ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）．４．８０（２Ｈ，ｓ）．５．２７（２
Ｈ．ｓ）、６．８８（２１１．ｄ，Ｊ−９Ｈｚ）．７．
２０　〜７．６０（７Ｈ．ｍ）尚、異性体として、２−
　｛４−　（２，２．２一トリフルオロエトキシ）ベン
ジル｝イミノー３一（２，２．２−トリフルオロエチル
）−５−フェニルーテトラヒドロ−１．”３．５−チア
ジアジン−４−オン０．５１　ｇを得た．融点．　１０３．０〜１０４．５℃ １３５０．１２８５％ｌ２６０、ｌ２３０、１０９０、
１１６０、１１５０．１１３５、１１００、１０６０．
１０３５．９６５ＣＤＣＩｓ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐ＋ｍ）　：４．３２（２
Ｒ．ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、ＴＭＳ４．４７（２Ｈ，ｓ）．４．８７（２Ｍ，ｓ）．５．１
３（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）．６．９４（２１｛．ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）．７．２０　〜７．６０（７Ｈ．ｍ）１
．３．５−１−リス（ｐ一トリル）一へキサヒドロ−Ｓ
−｝リアジン０．７６ｇをテトラヒドロフラン１０１に
溶かした溶液に室温にて撹拌下、窒素気流下に、トリク
ロロメチルクロロホルメー｝０．６５ｇをベンゼン２０
ｍｌに溶かした溶液を滴下した．反応液を室温で１時間
撹拌した．次に、１−　（４−（１．１．２．２−テト
ラフルオロエトキシ）ペンジル｝−３〜（２．２．２−
｝リフルオ口エチル）チオ尿素２．２０ｇを室温にて撹
拌下に添加し、続いてトリエチルアミンを４ｍｌ加え、
そのまま室温にて６時間撹拌した．反応液に水５０＋ｓ
ｌを加え酢酸エチル２００ｍｌで抽出した．酢酸エチル
溶液を水洗、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲ
ル、展開熔媒；ヘキサンー酢酸エチル（１０：１）　）
で精製し目的の２−　（２．２．２−｝リフルオロエチ
ルイミノ）−３−　｛４−　（１．１，２．２テトラフ
ルオロエトキシ）ベンジル１　−５−　（４−メチルフ
ェニル）一テトラヒドロ−１．３．５ーチアジアジン−
４−オン０．２３　ｇを得た．屈折率ｎ２０・１．５２
４２．Ｄ１３６０、１２８５、１２７０、１２６５．　１２１０
、１１９０．１１４５、１１３０ＣＤＣ１ｚ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）　：２．３７（３１
１，ｓ）、Ｔ門Ｓ３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ−９ＦＩｚ）．４．８０（２１
１，ｓ）．５．２８（２８，ｓ）、５．８９（ＩＨ．　
ｔｍ，Ｊ＝５２Ｈｚ）．７．０〜７．４（６１｛，ｍ）
、７．３０（２Ｈ．ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）．尚、異性体として、２−　（４−　（１，１，２．２−
テトラフルオロエトキシ）ペンジルイミノ｝−３−　（
２，２．２−トリフルオロエチル）−５−（４−メチル
フェニル）一テトラヒドロ−１．３．５−チアジアジン
−４−オン０．３２ｇを得た．融点；　８９．０〜９０
．５℃ １４２５、！４１０、１３９５、Ｉ３００、Ｉ２６５、
ｌ２６０、！２０５、１！８０、１１６０、１１１０４．５２（２１，ｓ）．４．８６（２１｛，ｓ）．５．
１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ−ＩＯＨｚ）、５．９３（ＩＨ，　
ｔｍ，Ｊ−５２Ｈｚ）　．７．１０〜７．５０（８１１
，ｍ）実施例６．−２２−　　フルオロエルイミノ　−３一　　一ペン　フルオロエチルベンジル
　−５一　　一　　ルフェニルＮ−クロロメチルーＮ−
　（４−メチルフェニル）カルバモイルクロライド０．
７１ｇ．！＝１−（４　−ペンタフルオロエチルベンジ
ル）−３−　（２．２．２−トリフルオロエチル）チオ
尿素１．２０ｇをトルエン３０ｍ　ｌに溶解し４時間加
熱還流した．反応終了後、減圧下でトルエンを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィ−（シリカ・
ゲル、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（１０：１））
で精製し、目的の２−　（２，２．２−トリフルオロエ
チルイミノ）−３−（４−ペンタフルオロエチルベンジ
ル）−５−（４−メチルフェニル）一テトラヒドロ−１
．３．５−チアジアジン−４−オン０．７２　ｇを得た
．屈折率ｎ”　＝１．５０５３Ｄ１４５０．　１３９０．　１２９０，　１２６０，　１
２００，　１１４０．　１１０５，　１０９５，１０４
５．９７５，９４０，８９０，８４５，８１５，７５０
，７２０’ＨＮＭＲ　　６ＣＤ””（ｐｐｍ）：２．３
２Ｃ３Ｈ．ｓ）、ＴＭＳ３．　７４　（２Ｈ．　ｑ．　Ｊ−８Ｈｚ）　．　４．
　７４　（２Ｈ．　ｓ）　．　５．　２４　（２Ｈ，　
ｓ）．７．　１７（４Ｈ．ｓ）、７．２８（２１１．ｄ
．Ｊａｍｌｌ２Ｈｚ）、７．３８（２Ｈ．ｄ．Ｊａｍ−
２ＨＺ）尚、異性体として、２−（４−ペンタフルオロ
エチルベンジルイミノ）−３−　（２．２．２−｝リフ
ルオロエチル）−５−　（４−メチルフェニル）一テト
ラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．　
１６　ｇを得た．融点；　１０２．９〜１０３．６℃ ＩＲ　　ｙＫＢ’（ｃｓ＋−’）＝３０３０．２９８０
．２８００、１７００、１６２５、一ａｘ１５１０、１４５０、ｌ３９５、１３３５、１２９ｏ、
１２６０，　１２１０．　１１７０、１ｌ２０、１０５
０．　９７０、９５０，８１５．７５０．７３０ＣＤＣ
Ｉｓ ’Ｉ｛ＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐＩｍ）：２．３６（３
Ｈ，ｓ）、４．５４７ＭＳ４．５４（２Ｈ．ｓ），４．８２（２１！，ｓ）．５．
０６（２Ｈ，ｑ．Ｊ−８Ｈｚ）、、７．１８（４Ｈ．ｓ
）．７．４４（２Ｈ．ｄ，ＪａｍＪＨｚ）、７．６０（
２Ｈ．ｄ．ＪａｎＪＨｚ）実施例７．　　　一　　　　　　一　　　ルオロエルイ
ゝＮ−クロロメチルーＮ−　（４−メチルフェニル）カル
バモイルクロライド０．６５ｇと１−（４−（２−クロ
ロー２−プロペンオキシ）ベンジル）−３−（２，２．
２−｝リフルオロエチル》チオ尿素１．０ｇをトルエン
３０ＩＩＩ１に溶解し３時間加熱還流した．反応終了後
、減圧下でトルエンを留去し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフィ−（シリカ・ゲル、展開溶媒二ヘキサ
ンー酢酸エチル（１０：１））で精製し目的の２−（２
，２．２−トリフルオロエチルイミノ）−３−　（４−
　（２−クロロー２−プロペンオキシ）ベンジル）　−
５−　（４一メチルフェニル）一テトラヒドロ−１．３
．５一チアジアジン−４−オン０．８２ｇを得た．屈折
率ｎ２０−１．５６４１ＤＩＲ　　νＮｅａｔｃａ＋−’）：１６８０、１６１０
．　１５１０、１４５０．　１３９０、ＷａＸｌ３６０、ｌ２９０、ｌ２６５、１２４０、１２１Ｏ、
ｌ１７０、ｌ１４０、１０９０、１０４５，９４０，８
９０，８４５．８２０、７６０，７４５．７２０６．９
４（２Ｈ．ｄ．Ｊａｓ−１０Ｈｚ）、　７．２２（４Ｈ
，ｓ）、７．２６（２Ｈ．ｄ．Ｊａｍ−１０Ｈｚ）３．
７７（２Ｈ．ｑ，Ｊ−１０Ｈｚ），４．５２（２Ｈ．ｓ
）、４．７２（２Ｈ．ｓ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）．５
．４０（ＩＨ，ｓ）、５．５４（ＩＨ，ｓ）．６．８６
（２｝１，ｄ，Ｊａｍ諺９１１ｚ）、７．１０（４Ｈ，
ｓ）、７．４８（２８，ｄ，Ｊａｍｌ１９Ｈｚ）尚、異
性体として、２−　｛４−　（２−クロロー２−プロペ
ンオキシ）ベンジルイミノ｝−３−（２．２．２−トリ
フルオロエチル）−５−（４−メチルフェニル）一テト
ラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．１
４ｇを得た．半固体１３００、１２６０、１２２０．１１６０、１１１５．
１１６０．１１１５、１０４５、８９０，８２０，７６
５，７２０４．４６（２Ｈ．Ｓ）、４．６０（２Ｈ，ｓ）．４．８
０（２１１，ｓ）．Ｎ−クロロメチルーＮ−　（４−メ
チルフエニル）カルバモイルクロライド０．３１　ｇと
１−（４−ターシャリーーブトキシカルボニルベンジル
）−３−　（２．２．２−｝リフルオロエチル）チオ尿
素０．４９ｇをベンゼン３０ｍｌに溶解し５時間加熱還
流した．反応終了後、減圧下でベンゼンを留去し、得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル
、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（９：ｌ））で精製
し目的の２−　（２．２．２−｝リフルオロエチルイミ
ノ）−３−　（４−クーシャリー−フトキシ力ルポニル
ベンジル）−５−（４メチルフエニル）一テトラヒドロ
−１．３．５−チアジアジン−４−オン０．３４　ｇを
得た。

５．０７（２Ｈ，ｑ．Ｊ＝１０Ｈｚ）．５．４２（Ｉｌ
ｌ，ｓ）．５．５７（ＩＨ，ｓ）、屈折率ｎ”　−１．
５３２９１３８０．１３６０．１３０５、１２９０、１２６０．
１２００．１１６０、１１４０、ｌ１１０、１０８５、
１０４０、１０１０．９９０、９３０，８４０．８１０
ＣＤＣｌｉ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）　：１．５７（９Ｈ
，ｓ）、丁ＭＳ２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．７７（２１Ｉ．ｑ，Ｊ＝１
０Ｈｚ）．４．８０（２｝１．ｓ）．５．２７（２１，
ｓ）．７．２１（４Ｈ．ｓ）．７．４８（２１１，ｄ，
Ｊａｎ−８Ｈｚ）．７．９４（２Ｂ，ｄ，ＪＡｍ−８Ｈ
ｚ）尚、異性体として、２−（４−ターシャリ一一ブト
キシ力ルポニルベンジルイミノ）　−３−　（２，２．
２−｝リフルオロエチル）−５−（４−メチルフェニル
）一テトラヒドロ−１．３．５−チアジアジン−４−オ
ン０．１０ｇを得た．融点１０５．０〜１０８．０℃ １３６０、１２９０、１２６５．１２００．１１５５、
１１１０、１０７０、１０４０、１０１０．９８０，９
６５，８４０，８３０，８１０、７４５ＣＤＣ　Ｉ　２ＩＨＮＭＲ　　　δ　　　　（＋）Ｉ）０＋）：１．６
０（９Ｈ，Ｓ）．ＴＭＳ２．３７（３Ｈ，ｓ）．４．５６（２Ｍ，ｓ），４．８
４（２Ｈ．ｓ）．５．０９（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝１０Ｈｚ）
．７．２４（４Ｈ．ｓ）、７．４３（２Ｈ，　ｄ，　Ｊ
Ａｌ＝９ＨＺ）　．８．０４　（２１１，　ｄ，　Ｊａ
ｍ＝９Ｈｚ）Ｎ−クロロメチルーＮ−（２−フルオロ−
４＝メチルフェニル）カルバモイルクロライド０．６０
ｇ．１！：１−（４−トリフルオロメトキシベンジル）
−３−（２．２．２−｝リフルオロエチル）チオ尿素０
．８４　ｇをトルエン５００１１に溶解し５時間加熱還
流した．反応終了後、減圧下でトルエンを留去し、得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル
、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（９：ｌ））で精製
し、目的の２−　（２，２．２−トリフルオロエチルイ
ミノ）−３−（４−トリフルオロメトキシベンジル）−
５−　（２−フルオロー４−メチルフェニル）一テトラ
ヒドローｌ，３．５−チアジアジン−４−オン０．６８
　ｇを得た．４．５２（２｝１，ｓ）．４．７６（２Ｈ
，ｓ），５．０８（２１１，Ｑ，Ｊ＝９ｆｌｚ）．６．
９１〜７．３７（７８，ｍ）１３６０、１２６０、１２２０．１１４０、１１００、
１０８０．　１０４０、１０１５、９３５，８４０，８
１０．７４５３．７６（２Ｈ．ｑ．Ｊ＝９．６Ｈｚ＞．４．７０（２
Ｈ，ｓ）．５．２ＤＣ２Ｈ．ｓ）、６．９２〜７．２４
（５１１，ＩＩ１）．７．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９｝１
ｚ）尚、異性体として、２−（４−トリフルオロメトキ
シベンジルイミノ）−３−　（２，２．２−｝リフルオ
口エチル）−５−　（２−フルオｔ：＋−４−メチルフ
ェニル）一テトラヒド口−１．３．５−チアジアジン−
４−オン０．１７ｇを得た．半固体１３９０．　１３６０．　１３３０、１２７０、１２５
０、１２２０、１１５０、１１０５、１０３５、８３０
，８１５．７５５？し幻ヱ）Ｎ−クロロメチルーＮ−（４−メチルフェニル）カルバ
モイルクロライド０．６ｇと１−１３−フルオロー４−
トリフルオロエトキシ）ベンジル｝　−３−　（２，２
．２−トリフルオロエチル）チオ尿素１．００ｇをトル
エン５０ｍ　ｌに溶解し３時間加熱還流した．反応終了
後、減圧下でトルエンを留去し、得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィ−（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキ
サンー酢酸エチル（４：１））で精製し目的の２−（２
，２■　２−トリフルオロエチルイミノ）−３−　（３
−フルオロ−４−　（２，２．２−｝リフルオ口エトキ
シ）ベンジル］　−５−　（４−メチルフエニル）一テ
トラヒドロー１．３．５−チアジアジン−４−オン０．
６３ｇを得た．融点９４．１〜９５．６℃ Ｉ　Ｒ　　ｙＫＢｒ（ｃｍ−’）：１６９０、１６２０
．１５１５，１４４５、１３９５、一ａＸ１２９０，１２６５．１２１５．　１１６５、１１１５
、１０５５、９７５，８６５，８２０、１４２５．　１
４１０．　１３１５、１２９０、１２６５、１１７０．
　１１４５、１ｌ２５、９６５、９３５、８３０，　７
６５．　７５５３．８１（２Ｈ．ｑ，Ｊ−９Ｈｚ），４
．３７（２Ｈ．ｑ．Ｊ−８Ｈｚ）、４．８０（２Ｈ，ｓ
）．５．１６（２Ｈ，ｓ），６．９０〜７．４０（７１
１，＋ａ）尚、異性体として、２−１３−フルオロ−４
−（２．２．２−｝リフルオロエトキシ）ペンジルイミ
ノ｝−３−（２．２．２−｝リフルオロエチル）−５−
　（４−メチルフェニル）一テトラヒド０−１．３．５
−＋７ジアジン−４−オンｏ．ｏ４ｇを得た．ｃａｃｔｓＩＨＮＭＲ　　　　δ　　　　　　（ｐｐｍ）：２．３
５（３Ｈ．ｓ）、ＴＭＳ４．３９（２Ｂ，ｑ．Ｊ−８Ｈｚ）．４．４４（２Ｈ，
ａ）．４．８２（２Ｈ，ｓ）、５．０６（２Ｈ．ｑ．Ｊ
−９Ｈｚ）、７．００〜７．３０（７Ｈ．ｍ）次に実施
例１〜１０に準じた方法で製造される化合物例のＩＨＮ
ＭＲデータ，ＩＲデータ及び物性値を第２表に示す．第２表実格例第２表実物例（つつき）第２表尤做１つづき）第２表実於Ｖリ（つづき）第２表８ｗ／り（つづき）第２表刀絞（つづき）第２表実格例（つづき）第２表実施例（つづき）次に本発明化合物の出発原料の製造例を以下に示す．精製し目的のＮ一（４−トリフルオ口メトキシベンジル
）フタルイミド１４．１７ｇを得た．融点；　８２．１
〜８３．６゜Ｃ（１）Ｎ−（４−トリフルオロメトキシベンジル）フタ
ルイミド４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール１０．０
　ｇに、三臭化燐５．１７ｇを−ｌθ℃でｌＯ分間で滴
下し、そのまま室温で２時間撹拌した．反応液を氷水に
そそぎ込みヘキサン１００ｍｌで抽出した．ヘキサン溶
液を水洗、乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し、白色結
晶１３．　１３　ｇを得た．これをジメチルホルムアミ
ド６０１に溶解しフタルイミドカリウム１９．２６ｇ、
ヨウ化カリウムＩｇを加え１００゜Ｃにて３時間加熱撹
拌した．反応液に水５０−ｌを加え酢酸エチル２００ｍ
　ｌで抽出した．酢酸エチル溶液を水洗、乾燥後、減圧
下で酢酸エチルを留去し、得られた油状物壱カラムクロ
マトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒τヘキサンー
酢酸エチル（５：１））で１４２５．１４１０、１３９
５．１３００、ｌ２６５、１２６０，．１２０５、１ｌ
８０、１１６０．１１１０ＩＨＮＭＲ　　δＣＤ””（ｐｐ＋ｍ）：４．８３（２
Ｈ，ｓ）、ＴＭＳ７．０４〜７．８５（８Ｈ．＋ｏ）（２）４−トリフルオロメトキシベンジルイソチオシア
ネートＮ−（４−トリフルオ口メトキシベンジル）フタルイミ
ド１２ｇをエタノール５０１に溶解し、ヒドラジンヒド
ラート２．３４　ｇを滴下した．次に４時間、加熱還流
し放冷後、濃塩酸１０ｍｌを加え、濾過し、濾液のエタ
ノール溶液を減圧下で留去し、水酸化ナトリウム水溶液
によりＰ旧ｌとした．酢酸エチル１００ｍｌを添加し、
水洗、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、油状物６
．５５ｇを得た．得られた油状物６．５５ｇをジシクロ
へキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）　１０．３２　ｇ　
，二硫化炭素２０ｍｌ、エチルエーテル１０ｈｌの混合
溶液に撹拌しながら−ｌθ℃で滴下した．そのまま室温
に戻し、１２時間放置した．反応液を濾過し、残査をエ
チルエーテルで洗浄し濾液と合わせて減圧下で溶媒を留
去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シ
リカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（１９：
１））で情製し目的の４−トリフルオ口メトキシベンジ
ルイソチオシアネート７．５３ｇを得た．Ｉ　Ｒ　　ｖ
ｎｅａｔｈ（ｃ＋ａ−’）：２０８０、１５１０、１４
４０、１３４０．１２６０．ＷａＸ１２１５．　１１６０．　１０１５．９２０ＣＤＣ　Ｉ
　３ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）：４．６９（２Ｈ，
ｓ）．ＴＭＳ７．２８（２｝１，ｄ，Ｊ．＝９Ｈｚ）．７．４０（２
Ｈ，ｄ．Ｊａｎ＝９Ｈｚ）参考文献　アンゲバンテ　ヘ
ミー　インターナショナル　エジシジン：　Ａｎｇｅｗ
ａｎｄｔｅ　ＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａ
ｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　：第６巻、１７４頁（１９６７）
（３）１−　（４−トリフルオロメトキシベンジル）−
３−　（２．２．２−｝リフルオロエチル）チオ尿素（２）で得られた４−トリフルオロメトキシベンジルイ
ソチオシアネート６．０ｇと２．２．２−トリフルオロ
エチルアミン３．０６ｇを酢酸エチル５０ｍｌに溶解し
、室温で２４時間放置した．減圧下で酢酸エチルを留去
し、得られた白色結晶をヘキサンで再結し目的の１−　
（４−トリフルオロメトキシベンジル）−３−（２，２
．２−｝リフルオロエチル）チオ尿素６．０５ｇを得た
．融点；　９４．７〜９６．４゜ＣＩ　Ｒ　　ｙｎｅａＬ（ｃｍ　−’）：３２４０．３０
６０、１５７０、１５１０、１３００、Ｓ＋ａＸ１２５０．１１８０、１１７０、１１５０．　１１１０
．９７５，９２０，８２５．６８０ＣＤＣｈ ’ＨＮＭＲ　　　δ　　　（Ｐｐｏ）：４．３１（２Ｈ
．ｑ，Ｊ＝９１１ｚ）、丁ＭＳ４．６６（２Ｈ．ｓ，）．６．３０（ＩＨ，ｍ）．６．
７４（１８，ｍ）．７．１２〜７．５５（９Ｈ，＋ａ）
．（１）Ｎ−　（４−｝リフルオ口メチルチオベンジル）
フタルイミド４−トリフルオロメチルチオトルエン１５．５ｇとＮ−
プロモスクシンイミド１７．２ｇをベンゼン１００ｍｌ
に加え、さらに２，２゜−アゾビスイソブチロニトリル
約１００＋ｓｇを加えて徐々に加温した．内温８６゛ｃ
付近で反応液が赤黄色に変色した．同温度で４０分間撹
拌した。反応液を氷水にそそぎ込み酢酸エチル２００ｍ
　ｌで抽出した。酢酸エチル溶液を水洗、乾燥後、減圧
下で酢酸エチルを留去し、油状物２１ｇを得た。これを
ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解しフタルイミドカ
リウム１４．９　ｇ　，ヨウ化カリウムＩｇを加え６０
゜Ｃにて１時間加熱撹拌した．反応液に水５０ｍｌを加
えトルエン２００ｍｌで抽出した．トルエン溶液を水洗
、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し、目的のＮ−（４
−｝リフルオロメチルチオベンジル）フタルイミド２ｉ
．Ｏ　ｇを得た．融点．　１３０．０〜１３１　．　５
　”ＣＩ　Ｒ　　νＫＢｒ（ｃｎ−’）：３１８０、１
７６５、ｌ７１０、１６００．１４６５、ｍａｘ１４３０、１３９０、１３４０、１３２５、ｌ１５０、
１１２０、１０Ｂ０．９３５、７３５．７１０ＣＤＣＩｚ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）：４．９２（２Ｈ，
ｓ）、ＴＭＳ７．４０〜７．９０（８Ｌｍ）（２）４−｝リフルオ口メチルチオベンジルイソチオシ
アネートＮ−（４−トリフルオロメチルチオベンジル）フタルイ
ミド１８ｇをエタノール２０Ｏｎ＋１に溶解し、ヒドラ
ジンヒドラート４ｇを滴下した。次に３時間、加熱還流
し放冷後、濃塩酸１０ｍｌを加え、さらに４時間加熱還
流した。析出物を濾別し、濾液のエタノール溶液−ｆ：
減圧下で留去し、残査を水１００＋ｌ＋に溶解した．こ
れをヘキサン５０ｍｌで洗浄役、水酸化ナトリウム水溶
液によりｐｌ｛１１とした。酢酸エチル１００ｍｌを添
加し、水洗、乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、油
状物８、Ｏｇを得た。得られた油状物８．０ｇをジシク
ロへキシルカルポジイミド（ＤＣＣ）７．９　ｇ、二硫
化炭素４０ｍｌ、エチルエーテル２０＋ａ　１の混合溶
液に撹拌しなから２５゜Ｃ以下に氷冷しながら滴下した
．そのまま室温に戻し、１２時間放置した．反応液を濾
過し、残査をエチルエーテルで洗浄し濾液と合わせて減
圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサン）で精
製し目的の４−トリフルオロメチルチオベンジルイソチ
オシアネー｝　６．０ｇを得た．Ｉ　Ｒ　　ν”ｔｈ（ｃｍ　−’）：２１２０．１５０
０．ｌ４４０、１３４０．１３０５．一ａｘ１１６０．１１２０，１０Ｂ５、１０２０ＣＤＣＩｇ ’ＨＮＭＲ　　　　δ　　　　　　（ｐｐｍ）：４．７
６（２Ｈ，ｓ）、ＴＭＳ７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ−９Ｈｚ）．？．６６（２Ｈ．
ｄ．Ｊ−９１１ｚ）（３）１−　（４−｝リフルオロメ
チルチオベンジル）　−３−　（２．２．２−｝リフル
オロエチル）チオ尿素（２）で得られた４−トリフルオロメチルチオベンジル
イソチオシアネート６．０ｇと２．２．２−トリフルオ
ロエチルアミン２．５ｇを酢酸エチル２０ｎ＋１に溶解
し、室温で２４時間放置した．減圧下で酢酸エチルを留
去し、得られた白色結晶をヘキサンで再結し目的の１−
（４−｝リフルオロメチルチオベンジル）−３−（２．
２．２−｝リフルオロエチル）チオ尿素６．６６ｇを得
た．融点；　１１３．５〜１１４．５℃ ＩＲ　　　　ν”ａｔｈ（ｃｍ−’）：３２６０、３０
７０．１５６５、１３８０、１３００、一ａ× １２５５、１１４０．１１２０、１０９０．１０２０、
９６０，８５５’ＨＮＭＲ　　６ＣＤＣｌ３（ｐｐｍ）
：４．３４（２Ｈ．ｄｑ．Ｊ＝９Ｈｚ）、ＴＭＳ４．７２（２１，ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）、６．００　〜６．
２０（ＩＨ．ｓ）、６．６０〜６．８０（ＩＨ，＋ｍ）
、７．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）、７．６８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）リチウムアルミニウムハイドライド２．０ｇを乾燥エチ
ルエーテル１００ｍｌに加え、水冷下、撹拌しなから４
−　（２，２．２−トリフルオロエトキシ）ペンゾニト
リル１０．０　ｇを乾燥エチルエーテル５０１に溶解し
た溶液を３０分で滴下した．３ＩＡ剰のリチウムアルミ
ニウムハイドライドをメチルアルコール、水で分解した
後、反応液をエチルエーテル１００ｍｌで抽出した．エ
チルエーテル溶液を水洗、乾燥後、減圧下でエチルエー
テルを留去し、油状物１１．３４ｇを得た．得られた油
状物のうち５．６３ｇをジシクロへキシルカルボジイミ
ド（ＤＣＣ）　５．６０ｇ、二硫化炭素１３ｍｌ，エチ
ルエーテル３０ｍｌの混合溶液に撹拌しながら−ｌＯ“
Ｃで滴下した．そのまま室温に戻し、１２時間放置した
．反応液を濾過し、残査をエチルエーテルで洗浄し濾液
と合わせて減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィ−（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘ
キサンー酢酸エチル（１９：１））で精製し精製物７．
２０ｇを得た．これと２．２．２−トリフルオロエチル
アミン４．００　ｇを酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、室
温で２４時間放置した．減圧下で酢酸エチルを留去し、
得られた白色結晶をヘキサンで再結し目的の１−（４−
　（２．２．２−｝リフルオロエトキシ）ベンジル｝　
−３−　（２．２．２−トリフルオロエチル）チオ尿素
９．５４　ｇを得た．融点ｉ　１１９．０〜１２０．５゜Ｃｌ４６０、１３６５、１２９０．１２５０、１２４０．
　１１８０．　１１６５．　１１３０、’　Ｈ　Ｎ　Ｍ
　Ｒ　　６　Ａｃｅｔ””　”　（ｐｐｓ＋）　：ＴＭ
Ｓ４．３０〜４．９０（６８，ｍ）．７．０１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ）、７．３４（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）．
７．２０　〜７．８０（２Ｈ．ｂｒ）．（１）４−ペン
タフルオロエチルベンゾニトリルペンタフルオロプロピ
オン酸ナトリウム塩ｌ５．Ｏｇとヨウ化ｔＭ１５．８ｇ
を減圧下乾燥し、そこへ乾燥Ｎ−メチルビロリドン８０
ｍｌに溶解した４−プロモベンゾニトリル４．９ｇを加
えた．反応液を乾埋アルゴン気流下１６２℃で５時間撹
拌し、放冷後ジエチルエーテル３００ｍｌ　と水２００
ａ＋　１を加え不溶物を濾過することによって取り除い
た．濾液を水、飽和食塩水で順次洗浄し乾燥後、減圧下
でジエチルエーテルを留去し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサ
ンー酢酸エチル（９：ｌ））で精製し目的の４−ペンタ
フルオロエチルベンゾニトリル３．２ｇを油状物１０８
０．９７５として得た（収率；５３．４χ）．１２０５、１１５５．　１１００、９８５，９６０，８
３５．７４０ＩＨＮＭＲ　　δＣＤ””（ｐｐｍ．）　
：７．７０（２Ｈ．ｄ．ＪａｍＪＨｚ）、ＴＭＳ７．８４（２Ｈ．ｄ，Ｊａ＋＋ＪＨＺ）（２）４−ペン
タフルオロエチルベンジルアミンリチウムアルミニウム
ハイドライド０．７９　ｇをジエチルエーテル５０ａ＋
　１に懸濁し、ジエチルエーテル３０１に溶解した４−
ペンタフルオロエチルベンゾニトリル４．６ｇを滴下し
た．滴下終了後室温で３０分撹拌し水５−１を３０分間
で滴下した．不溶物を濾過することにより除き、エーテ
ル眉を乾燥後、減圧下でジエチルエーテルを留去して目
的の４−ペンタフルオロエチルベンジルアミン４．７ｇ
を油状物として得た．１４１５、１３４０、１２８５、１２００、１１４０、
１０９０．９７０．８０５．７４０’ＨＮＭＲ　　δ”
”３（ｐｐｍ）：１．４０（２８，ｂ）、ＴＭＳ３．９０（２Ｂ，ｂ）、７．３２（２Ｈ．ｄ，Ｊ＊ｓ−
８１１ｚ）．７．４４（２Ｈ．ｄ，Ｊａｓ−８Ｈｚ）（
３）４−ペンタフルオロエチルベンジルイソチオシアネ
ート４−ペンタフルオロエチルベンジルアミン４．７ｇをジ
シクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）　４．８ｇ、
二硫化炭素２０ｍｌ、エチルエーテル５０ｍｌの混合溶
液に撹拌しながら−１０″Ｃで滴下した。そのまま室温
に戻し、１２時間放置した。

反応液を濾過し、残査をエチルエーテルで洗浄し濾液と
合わせて減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフイ−（シリカ・ゲル、展開溶媒：ヘキ
サン）で精製し目吟の４−ペンタフルオロエチルベンジ
ルイソチオシアネー｝２．１ｇを油秋物として得た．１３４０．１２８５．　１２００、１１４５、１０９５
．９７０．８０５．７４５ＣＤＣ１ｉ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐＩＩ＋）：４．７０（２
｝１，ｓ）．ＴＭＳ７．３０（２Ｈ，ｄ，．ＬＡｍ−８Ｈｚ）．７．５０（
２Ｈ，ｄ，ＪｘｓＪＨｚ）（４）ｌ−　（４−ペンタフ
ルオロエチルベンジル）−３−（２．２．２−｝リフル
オロエチル）チオ尿素４−ペンタフルオロエチルベンジルイソチオシアネート
２．１ｇと２．２．２−｝リフルオ口エチルアミン０．
７８　ｇを酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、室温で２４時
間放置した．減圧下で酢酸エチルを留去し、得られた白
色結晶をヘキサンで再結し目的の１−（４−ペンクフル
オロエチルベンジル）　−３−（２．２．２−１リフル
オロエチル）チオ尿素２．６ｇを得た．融点，　９７．３〜９８．８゜Ｃ１２５０．１２１５、１２００、１１６５、１１３０．
　１０９０．９７５．９３５．８１５、？ＤＣ１３ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）：４，１〜４．５（２
１１，＋＊）、ＴＭＳ４．７４（２｝！，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）．５．７０（ＩＨ
，ｂ）．６．２５（１８，ｂ）、７．３４（２Ｈ，ｄ．
Ｊａｍ■８｝１ｚ）．７．５２（２８，ｄ，ＪＡｍＪＨ
ｚ）参考例５．　　　一　　一　　一　口ロ一　一　ロ
ペンオキシ　ベンジル　−３−　　２　　２　　２−ル
オロエ　ル　　オ　　の人（１）４−　（２−クロロー２−プロペンオキシ）ペン
ゾニトリル４−シアノフェノールｉｏ．ｏ　ｇと炭酸カリウム１１
．６　ｇをジメチルホルムアミド１００１に懸濁し、ソ
コへ２．３−ジクロロプロペン　９．４ｇを滴下した．
反応液を８０℃で３時間撹拌した後放冷、水２００ｍｌ
にそそぎ込んだ．酢酸エチルで抽出し有機層を飽和食塩
水で洗浄し乾燥後、減圧下で酢酸エチルを留去し、得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル
、展開溶媒；ヘキサンー酢酸エチル（９：１）　）で精
製し、目的の４−（２−クロロー２−プロペンオキシ）
ペンゾニトリル１５．２　ｇを油状物として得た。

Ｉ　Ｒ　　ｖＮｅａｔ（ｃ＋＋＋−’ｈ２２１０，１６
３０．Ｌ６００、１５’？０．１５Ｑ５．ａ＋ａＸ１４５０．　１３００、１２５５、１２２５、１ｌ６５
、１０４０、１０２０．８９０．８３０５．４６（ＩＨ
．ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）　．５．５３（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝２１
１ｚ）　．？．９６（２Ｈ，ｄ．ＪｍｓｌＩ１０Ｈｚ）
、７．５６（２Ｈ．ｄ，Ｊａｉ■１０Ｈｚ）（２）４−
　（２−クロロー２−プロペンオキシ）ベンジルアミンリチウムアルミニウムハイドライド１．３６　ｇをジエ
チルエーテル５０１に懸濁し、ジエチルエーテル４０−
ｌに溶解した４−（２−クロロー２−プロペンオキシ）
ペンゾニトリル７．０ｇを滴下した．滴下終了後室温で
３０分撹拌し水１０ｍｌを３０分間で滴下した．不溶物
を濾過することにより除きエーテル層を乾燥後、減圧下
でジエチルエーテルを留去して、目的の４−（２−クロ
ロー２−プロペンオキシ）ペンジルアミン６．７ｇを油
状物として得た．ＩＲ　　ｙＮｅａｔｈ（ｃｍ−’）：
３３６０、３２６Ｇ．２９２０．２８６０、１６３５．
麟ａｘ１６０５、１５８０．　１５０５．　１４５０、１３８
５．　１３００、１２４０、１２１５．１１７０、ｌ０
４５、８９０，　８２０，７１５．６９０’ＨＮＭＲ　
　６ＣＤＣ１”（ｐｐｍ）：３．７２（２Ｈ，ｂ）、Ｔ
ＭＳ４．４８（２Ｈ．ｓ）、５．２８（ＩＨ，ｄ，Ｊ−２１
１ｚ）　．５．　４０　（ＩＨ．　ｄ，　Ｊ−２Ｈｚ）
　，　６．　７２（２Ｈ，　ｄ．　ＪａｍＪＨｚ）、７
．０６（２Ｈ．ｄ．Ｊａｓ富９ＨＺ）（３）４−　（２
−クロロー２−プロペンオキシ）ペンジルイソチオシア
ネート４−　（２−’ｌロロー２−７”ロペンオキシ）ペンジ
ルアミン６．７ｇをジシクロへキシルカルポジイミド（
ＤＣＣ）７．７　ｇ、二硫化炭素２０＋ｗｌ，エチルエ
ーテル１００ｍｌの混合溶液に撹拌しながら−１０℃で
滴下した．そのまま室温に戻し、１２時間放置した。反
応液を濾過し、残金をエチルエーテルで洗浄し濾液と合
わせて減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフイー（シリカ・ゲル、展開溶媒；ヘキサ
ン）で精製し、目的の４−（２一クロロー２−プロベン
オキシ）ペンジルイソチオシアネ−１−６．６ｇを油状
物として得た。

ＩＲ　　ｙ”’（ｃｍ−’）：２１６０．２０？０．１
６９０．１６４０、ｌ６１０、霞ａＸ１５１０，１４５０、ｌ４４５、１３５０、１３００、
１２４５、１２２０、ｌ１７０、８９０％８５０．８２
０ＣＤＣＩコ ’ＨＮＭＲ　　δ　　　（ｐｐｍ）　：　４　．　５５
　（２１＋　，　ｓ）、ＴＭＳ４．６０（２Ｈ，ｓ）．５．３８（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、５．４９（１Ｂ，ｄ，ＪＪＩ１！）．６．８６（
２Ｈ，ｄ．ＪＡｍ・９１１ｚ）、７．　１？　（２１１
．　ｄ．　ＪＡｍｔ＝９Ｈ２）（４）１−（４−　（２
−クロロー２−プロペンオキシ）ベンジル））−３−　
（２，２．２−｝リフルオロエチル）チオ尿素４−（２−’７ロロー２−７”ロベンオキシ）ペンジル
イソチオシアネー｝６．６ｇと２．２．２−｝リフルオ
口エチルアミン２．７ｇを酢酸エチル１００１に溶解し
、室温で２４時間放置した．減圧下で酢酸エチルを留去
し、得られた白色結晶をヘキサンで再結し、目的の１−
（４−（２−クロロー２−プロペンオキシ）ベンジル）
−３−　（２．２．２−トリフルオロエチル）チオ尿素
５．９ｇを得た．融点３　８３．４〜８４．９℃ ｌ３８０、１３５０．　１２９５、ｌ２５０、ｌ２２５
、１１６５、１１１５、１０４０、９６０，９００．８
２０ＣＤＣＩ署 ’ＨＮＭＲ　　　δ　　　　（ｐｐＩｍ）：ＴＭＳ４．３０（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ−６Ｈｚ．９Ｈｚ）．４．５
２（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝６１ｌｚ）、４．５４（２｝１，ｓ
）．５．４０（ＩＨ．ｄ，Ｊ−２Ｈｚ）、５．５１（Ｉ
Ｈ，ｄ，Ｊ−２Ｈｚ）、５．９４（１｝１，ｂ）．６．
５６（ＩＨ，ｂ）、６．９４（２Ｈ．ｄ．Ｊａｍ嵩９Ｈ
Ｚ）、７．２４（２１，ｄ，Ｊａａ＝９１ｌ２）金底（１）３−フルオロ−４−（２、２．２−１リフルオ口
エトキシ）ベンゾ二トリル油性水素化ナトリウム（６０χ品）２．２ｇをジメチル
ホルムアミド２ｔ）ｍｌに懸濁し、２０℃にてトリフル
オロエタノール５．５０ｇを滴下した．１時間撹拌した
後ジメチルホルムアミドＬｏａｆに溶解した３．４−ジ
フルオロベンゾニトリル６．９６ｇを滴下した．反応温
度は３０゜Ｃまで上昇した．反応液をそのまま５時間撹
拌後、酢酸２ＩＩ１１を加え氷水１００１にそそぎ込ん
だ．トルエンで抽出し有機層を乾燥後、減圧下でトルエ
ンを留去し、得られた粗結晶をヘキサンで洗浄、目的の
３−７ルオロ−４−　（２．２．２−トリフルオロエト
キシ）ペンゾニトリル１０．３０　ｇを得た．融点６２．０〜６７．０゜Ｃ１５０５、１４５５．１４２０．１３１５．１２７５．
１２５０、１２２０、１１８０、ｌ１５０、１１２０．
１０５０．９６０ＴＭＳ７．００〜７　．　６０　（３Ｈ　，　＋ｎ）（２）３
−フルオロ−４−（２．２．２−トリフルオロエトキシ
）ペンジルイソチオシアネートリチウムアルミニウムハ
イドライド１．４０　ｇをジエチルエーテル５０＋ｏｌ
にＦＡ　ｆ５し、１０〜２０゜Ｃでジエチルエーテル１
０ｍｌに溶解した３−フルオロ−４−（２，２．２−ト
リフルオロエトキシ）ペンゾニトリル８．００　ｇを滴
下した．滴下終了後室温で３０分撹拌し、続いて水１０
ａ＋１を３０分間で滴下した．不溶物を濾過することに
より除きエーテル層を乾燥後、減圧下でジエチルエーテ
ルを留去して、粗３−フルオロ−４−　（２，２．２−
１リフルオ口エトキシ）ペンジルアミン７．５４　ｇを
油状物として得た。

得られた粗３−フルオロー４−　（２，２．２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジルアミン７．５４ｇをジシクロ
へキシル力ルポジイミド（ＤｃＣ）　７．４５ｇ，二硫
化炭素１５ｍｌ、エチルエーテル３０ＩＩＩ１の混合溶
液に撹拌しながら−１０℃で滴下した．そのまま室温に
戻し、３時間放置した．反応液を濾過し、残査をエチル
エーテルで洗浄し濾液と合わせて減圧下で溶媒を留去し
、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ
・ゲル、展開溶媒；ヘキサン）で精製し、目的の３−フ
ルオロー４−（２，２．２−｝リフルオロエトキシ）ベ
ンジルインチオシアネー｝３．９３ｇを得た。

融点３８．０〜４０．０゜Ｃ１３３５、１３ｌＯ、１２８０．１２７０、１２５０、
１２１０．１１７０、１１４５、１１２０、１０５５、
９６０．８５０ＣＤＣｈ ’ＨＮＭＲ　　　δ　　　　（ＰＰＩ１）　：４．４２
（２１１．ｑ．Ｊ−８１ｌｚ）、ＴＭＳ４．６５（２Ｈ．ｓ）、６．８０〜７．４０（３Ｈ．＋
Ｉ１）（３）１−　｛３−フルオロ−４−　（２．２．
２−トリフルオロエトキシ）ベンジル｝−３（２，２．２−｝リフルオ口エチル）チオ尿素３−フルオロ−
４−　（２，２．２−トリフルオロエトキシ）ペンジル
イソチオシアネート３．　１５　ｇと２．２．２−トリ
フルオロエチルアミン１．５ｍｌを酢酸エチル２０ｍｌ
に溶解し、室温で２４時間放置した。減圧下で酢酸エチ
ルを留去し、得られた白色結晶をヘキサンで再結し、目
的の１−｛３−フルオロ−４−　（２，２．２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジル｝　−３−　（２．２．２−
トリフルオロエチル）チオ尿素３．９２　ｇを得た．融
点；　８８．０〜９０．０’Ｃ１４４０．１３９０、ｌ３５０、１３１０、１２９０．
１２７０、ｌ２５５、１１９５、１ｌ８０、．１１６５
、１１３５、１１２５．９７５４．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６Ｈｚ）．６．９０　　〜７．７０（５１１．ｍ）次
に参考例１〜６に準じた方法で製造される化合物例の’
　Ｈ　Ｎ　Ｍ　Ｒデータ、ＩＲデータ及び物性値を第３
表に記す．次に、−Ｓ式（＋）で表わされる本発明化合物を有効成
分とする製剤および本発明に係わる殺虫剤の製剤方法を
製剤例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

製剤例１．　乳剤本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１０部ソルボール３５５Ｓ・・・・・・・・・・・・
・・・・１０部（東邦化学登録商品名）キシレン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・８０部以上を溶解混合して乳剤を得る．製剤例２．　永和剤本発明化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２０部リグニンスルホン酸ナトリウム　・・１０部アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部ホワイトカーボン・・・・・・・・・・・・・・・５部
ケイソウ土・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・６０部以上を均一に混合粉砕して水和剤を得る６製剤
例３．　粉剤本発明化合物３部をアセトン１０部に溶解し、粉剖用ク
レ−９７部を加えた後アセトンを蒸発させて粉剤を得る
．製剤例４．　粒剤本発明化合物３部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部
、タルク２０部、ベントナイト７６部を混合し、適量の
水を加えて混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得る．製剤例５．　毒餌剤本発明化合物１部、砂Ｉ！５部、フスマ５０部、米ヌカ
２０部、小麦粉２４部を混合し、適量の水を加えて混練
した後、造粒、乾燥して毒餌剤を得る．次に、本発明化
合物がすぐれた殺虫活性を有することを明確にするため
以下の試験例において具体的に説明する．また、試験は
すべて３連制で実施し、結果はその平均値で示した．試験例１．　ハスモンヨトウに対する効果製剤例ｌに従
って調整した乳剤を水で５００ｐｐｍ．５０ｐｐ麟の濃
度になるように希釈しカンラン葉を浸漬処理する。風乾
後、処理葉をプラスチックカップへ移し、ハスモンヨト
ウ２令幼虫１０頭ずつに摂食させて５日後に死虫率を調
査した．結果を第４表に示す．第４表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べて強い殺虫活性を有することが判る．試験例２．　コナガに対する効果ポット植のカンラン苗（５〜６葉期）に、製剤例ｌによ
って調製した乳剤を水で５００ｐｐｍ．　５０ｐｐＩＩ
１の濃度になるように希釈しハンドスプレイヤーで薬液
がかるくしたたる程度に敗布した．風乾後葉を切り取っ
てプラスチック・カップに入れ、コナガ２令幼虫ｌＯ頭
に摂食させて５日後に死虫率を調査した二結果を第５表
に示す．第５表から、本発明化合物は、公知の構造類憤比較化合
物に比べて強い殺虫活性を有することが判る．試験例３．　　ヒメトビウンカに対する効果イネ苗（３
葉期）５〜６本に、製剤例ｌによって調製した乳剤を水
で５００ｐＰｌ１＋　５０ｐｐｍのら＝度になるように
希釈しハンドスプレイヤーで薬液がかるくしたたる程度
に散布した．ｇＬ乾後、樹脂円筒中に保持させる．そこ
へ脱皮後約１日のヒメトビウンカ終令幼虫をｌθ頭づつ
接種して、２５゜Ｃ、１６時間明、８時間暗条件下に保
ち、５日後に死虫率を調査した．結果を第６表に示す．第６表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べて同等またはそれ以上の強い殺虫活性を有する
ことが判る．試験例４．　ナミハダニに対する効果湿らせた脱脂綿上に置いた直径３ｃ＋＋のインゲンリー
フデスク上でナミハダニ卵を卿化させて得られた３０〜
５０頭の幼虫に、製剤例１によって調製した乳剤を水で
５０ｐｐｍの濃度になるように希釈し、リーフデスク面
での薬液量が約２μｌ／ｃｍ”に相当する量を垂直に散
布した．処理虫は２５゜Ｃの恒温室内に静地し、４日後
に死虫率を調査した．結果を第７表に示す．第７表から、本発明化合物は、公知の構造類似比較化合
物に比べてナミハダニに対して同等またはそれ以上の強
い殺ダニ活性を有することが判る．従って、以上の試験
例により本発明化合物は、鱗翅目害虫に対しては公知の
構造類似比較化合物に比べてそれ以上の強い殺虫活性を
有することが判り、また半翅目害虫に対しては公知の横
造類似比較化合物に比べて同等またはそれ以上の強い殺
虫活性を有し、さらにダニに対してもそれ以上の殺ダニ
活性を有することが判る。

第４表ハスモンヨトウに対する効果第５表コナガ対する効果第４表ハスモンヨトウに対する効果（つづき）第５表コナガ対する効果（つづき）第５表コナガ対する効果（つづき）第７表ナミハダニ対する効果第６表ヒメトビウンカ対する効果比較化合物（ａ）日本国公開特許公報昭６１号に記載の化合物．化合物（ｂ）一瓜名ジクロルボス（ＤＤＶＰ）（ＣＩ！３０）！　　Ｐ　　Ｏ　　Ｃ｝Ｉ＝ＣＣ１！比
較化合物（ｃ）一般名グイアジノン比較化合物（ｄ）一般名ピリダフェンチオン〔発明の効果〕

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾３は炭素数
１〜４のハロアルキルオキシ基、炭素数１〜４のハロア
ルキルオキシメチル基、炭素数２〜４のハロアルケニル
オキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数
１〜４のハロアルキルチオメチル基、炭素数２〜４のハ
ロアルケニルチオ基、炭素数２〜８のハロアルキル基、
炭素数２〜８のハロアルケニル基、炭素数１〜８のアル
キルオキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基
または置換ピリジルオキシ基を示し、ｍは０、１、２ま
たは３を示し、ｎは０、１、２または３を示す。）で表
されるテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−
オン類またはその塩。
（２）一般式（ I ）において、ｍが０である請求項第
１項記載の化合物。
（３）一般式（ I ）において、Ｒ＾１がハロゲン原子
または炭素数１〜４のアルキル基である請求項第１項記
載の化合物。
（４）ハロゲン原子がフッ素原子である請求項第３項記
載の化合物。
（５）フッ素原子が２−位置換である請求項第４項記載
の化合物。
（６）炭素数１〜４のアルキル基がメチル基である請求
項第３項記載の化合物、
（７）メチル基が３−位置換である請求項第６項記載の
化合物。
（８）メチル基が４−位置換である請求項第６項記載の
化合物。
（９）一般式（ I ）において、Ｒ＾３がトリフルオロ
メトキシ基である請求項第１〜８項のいずれかに記載の
化合物。
（１０）トリフルオロメトキシ基が４−位置換である請
求項第９項記載の化合物。
（１１）一般式（ I ）において、Ｒ＾３がペンタフル
オロエチル基である請求項第１〜８項のいずれかに記載
の化合物。
（１２）ペンタフルオロエチル基が４−位置換である請
求項第１１項記載の化合物。
（１３）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾１はハロゲン原子または炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、ｍは０、１、２または３を示す。）で
表わされる化合物を、一般式（III）▲数式、化学式、
表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾２はハロゲン原子または炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、Ｒ＾１は炭素数１〜４のハロアルキル
オキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルオキシメチル基
、炭素数２〜４のハロアルケニルオキシ基、炭素数１〜
４のハロアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル
チオメチル基、炭素数２〜４のハロアルケニルチオ基、
炭素数２〜８のハロアルキル基、炭素数２〜８のハロア
ルケニル基、炭素数１〜８のアルキルオキシカルボニル
基、置換フェノキシカルボニル基または置換ピリジルオ
キシ基を示し、ｎは０、１、２または３を示す。）で表
わされる化合物と反応させることを特徴とする一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ｍおよびｎはそれぞ
れ前記の意味を示す。）で表わされるテトラヒドロ−１
，３，５−チアジアジン−４−オン類またはそれらの塩
類の製造法。
（１４）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾３は炭素数
１〜４のハロアルキルオキシ基、炭素数１〜４のハロア
ルキルオキシメチル基、炭素数２〜４のハロアルケニル
オキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数
１〜４のハロアルキルチオメチル基、炭素数２〜４のハ
ロアルケニルチオ基、炭素数２〜８のハロアルキル基、
炭素数２〜８のハロアルケニル基、炭素数１〜８のアル
キルオキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基
または置換ピリジルオキシ基を示し、ｍは０、１、２ま
たは３を示し、ｎは０、１、２または３を示す。）で表
されるテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−
オン類およびそれらの塩類の１種または２種以上を有効
成分として含有することを特徴とする殺虫殺ダニ剤。
（１５）一般式（ I ）において、ｍが０である請求項
第１４項記載の殺虫殺ダニ剤。
（１６）一般式（ I ）において、Ｒ＾１がハロゲン原
子または炭素数１〜４のアルキル基である請求項第１４
項記載の殺虫殺ダニ剤。
（１７）ハロゲン原子がフッ素原子である請求項第１６
項記載の殺虫殺ダニ剤。
（１８）フッ素原子が２−位置換である請求項第１７項
記載の殺虫殺ダニ剤。
（１９）炭素数１〜４のアルキル基がメチル基である請
求項第１６項記載の殺虫殺ダニ剤。
（２０）メチル基が３−位置換である請求項第１９項記
載の殺虫殺ダニ剤。
（２１）メチル基が４−位置換である請求項第１９項記
載の殺虫殺ダニ剤。
（２２）一般式（ I ）において、Ｒ＾３がトリフルオ
ロメトキシ基である請求項第１４〜２１項のいずれかに
記載の殺虫殺ダニ剤。
（２３）トリフルオロメトキシ基が４−位置換である請
求項第２２項記載の殺虫殺ダニ剤。
（２４）一般式（ I ）において、Ｒ＾３がペンタフル
オロエチル基である請求項第１４〜２１項のいずれかに
記載の殺虫殺ダニ剤。
（２５）ペンタフルオロエチル基が４−位置換である請
求項第２４項記載の殺虫殺ダニ剤。