JPH0212982B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0212982B2 JPH0212982B2 JP9021082A JP9021082A JPH0212982B2 JP H0212982 B2 JPH0212982 B2 JP H0212982B2 JP 9021082 A JP9021082 A JP 9021082A JP 9021082 A JP9021082 A JP 9021082A JP H0212982 B2 JPH0212982 B2 JP H0212982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- tert
- butyl
- compound
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims description 52
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 27
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 27
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CP(O)(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxymethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CO)=CC(C(C)(C)C)=C1O HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzoate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1 YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KTEARTXATWOYDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMKFVAQTCWISMX-UHFFFAOYSA-N 12,12-diphenyldodecyl dihydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCCCCCCCCCOP(O)O)C1=CC=CC=C1 GMKFVAQTCWISMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSIXPSQUCVORNO-UHFFFAOYSA-N 18,18-diphenyloctadecyl dihydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)O)C1=CC=CC=C1 YSIXPSQUCVORNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAQRVMXMYSVGDX-UHFFFAOYSA-N 2,5-ditert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C(C)(C)C CAQRVMXMYSVGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=CC(C)=CC=1CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1O LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-6-[(3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1CCCCC1 AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGWNOSDEHSHFFI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methylsulfanylmethyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CSCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 BGWNOSDEHSHFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LNDPCWUBYCIBKW-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 LNDPCWUBYCIBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQKEHLUQWIHEJ-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1P(O)(O)(O)CCCCCCCCC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(O)(O)(O)CCCCCCCCC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZNQKEHLUQWIHEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3C=C21 FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJMLAQNUZXVIRI-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2,2-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CC=1C=C(C(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FJMLAQNUZXVIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPVKSNXKHZOFBC-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2,2-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(C(=O)OC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)C(=O)OC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)=C1 UPVKSNXKHZOFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDMQTKKFMWPCMU-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IDMQTKKFMWPCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDCMBZQRCNIOW-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)=C1 IQDCMBZQRCNIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHJBIWHWRNKOFW-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)C=C1 GHJBIWHWRNKOFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTNCDKSGGSYMC-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) carbonate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 VOTNCDKSGGSYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UROGBLCMTWAODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDGCUTVALSXPHX-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) octanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 RDGCUTVALSXPHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1 YZFOGXKZTWZVFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N decyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFCSKVXWRJEOB-UHFFFAOYSA-N dibenzyl propanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 RYFCSKVXWRJEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- OQAUCVGWSNUAAP-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexanediamide Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC(=O)CCCCC(=O)NC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 OQAUCVGWSNUAAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- SUXIKHBBPQWLHO-UHFFFAOYSA-N trihydroxy-(8-methylnonyl)-(8-methyl-1-phenylnonyl)-lambda5-phosphane Chemical compound CC(C)CCCCCCCP(O)(O)(O)C(CCCCCCC(C)C)C1=CC=CC=C1 SUXIKHBBPQWLHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MILPIQHBMVLAAE-UHFFFAOYSA-N tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phosphite Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OP(OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 MILPIQHBMVLAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSRKWWQBQDBQRH-UHFFFAOYSA-N tris(2-octylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCC WSRKWWQBQDBQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEXOFOFLXOCMDX-UHFFFAOYSA-N tritridecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCC PEXOFOFLXOCMDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、耐熱性および耐候性に優れた性能を
有するポリエーテルエステルブロツク共重合体組
成物に関する。 分子鎖中に交互にポリエーテル部分とポリエス
テル部分を有するポリエーテルエステルブロツク
共重合体はゴム状弾性を有するポリマーとして知
られ、繊維、フイルム、成形品として有用なもの
である。しかしポリエーテルエステルブロツク共
重合体は主鎖中に不安定なポリエーテルブロツク
を含有するため酸化劣化を受けやすく、重合度の
低下に伴つて機械的性質の低下、表面の亀裂発
生、着色や甚しい時にはポリエーテルの分解揮散
というような好ましくない現象を起こす。特にこ
の酸化劣化は光や熱などによつて促進され、屋外
曝露や高温ふん囲気下ではその使用は制限を受け
ている。従つてこれらの劣化現象を防止する目的
でポリエーテルエステル共重合体に種々の安定剤
を添加することが検討されている。このうち熱酸
化劣化を防止し、耐熱性を向上させるためにはヒ
ンダードフエノール系化合物、アリールアミン系
化合物、チオエーテル系化合物、亜リン酸エステ
ル系化合物、などの酸化防止剤を添加するのが一
般的であり、この中でも特にヒンダードフエノー
ル系化合物とチオエーテル系化合物を組合せて用
いた場合に、着色もなく耐熱性の優れたポリエー
テルエステルブロツク共重合体組成物を得ること
が知られている。 一方、光酸化劣化を防止し、耐候性を向上させ
るためには、ベンゾトリアゾール系化合物、ベン
ゾフエノン系化合物などの紫外線吸収剤、あるい
は紫外線吸収剤とは光安定化機構の全く異なるヒ
ンダードアミン系光安定化剤などのラジカル捕捉
型光安定化剤を添加するのが一般的であり、この
中でも特にヒンダードアミン系光安定化剤は、曝
露表面の保護、白度の維持、および機械的性質の
保持などいずれの評価項目においても紫外線吸収
剤にまさる優れた効果を持つ。 ところが、上記のような耐熱性向上に効果の大
きいフエノール系化合物とチオエーテル系化合物
の組合せに、耐候性向上に効果の大きいヒンダー
ドアミン系光安定化剤をさらに組合せると、チオ
エーテル系化合物とヒンダードアミン系光安定化
剤との相互作用によりヒンダードアミン系光安定
化剤の効果が著しく損われ、耐候性の不満足な組
成物となつてしまう。 またヒンダードフエノール系化合物とチオエー
テル系化合物、亜リン酸エステル系化合物のよう
な過酸化物分解剤との組合せにベンゾトリアゾー
ル系化合物、ベンゾフエノン系化合物のような紫
外線吸収剤を組合せて熱および光に対して安定な
ポリエーテルエステルブロツク共重合体組成物と
することも試みられているが、この組成物は特
に、長期耐熱性および光照射時の表面の保護、白
度の維持などの点において不十分である。 したがつて耐熱性と耐候性のいずれの性質にお
いても十分に満足する優れたポリエーテルエステ
ルブロツク共重合体組成物は、いまだ見出されて
いないのが実情である。 本発明者らは、かかる点に鑑み鋭意検討した結
果、ポリエーテルエステルブロツク共重合体に対
し、ヒンダードフエノール系化合物と特定の過酸
化物分解剤とヒンダードアミン系化合物の三者を
添加することによつて従来得ることのできなかつ
た耐熱性および耐候性ともに極めて優れたポリエ
ーテルエステルブロツク共重合体組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明はポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体(A)に対し、ヒンダードフエノール系
化合物(B)、一般式 （ただしR1、R2、R3は炭素数１〜23の炭化水素
基であつてそれぞれ同一であつても異なつていて
もよく、また炭化水素基中に―COO―、―
CONH―結合のいずれかを有することもでき
る。） で示される亜リン酸エステル系化合物(C)およびヒ
ンダードアミン系化合物(D)を添加してなる着色が
なく耐熱性および耐候性に優れた性能を有するポ
リエーテルエステルブロツク共重合体組成物を提
供するものである。 本発明におけるポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)とはポリエステルハードセグメントと
数平均分子量約200〜6000のポリエーテルソフト
セグメントからなる共重合体であり、ハードセグ
メントとソフトセグメントの比率は15〜90重量％
対85〜10重量％のものである。ポリエステルハー
ドセグメントを形成するジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６―および１，５―ナフタレンジカルボン
酸、ビス（ｐ―カルボキシフエニル）メタン、ア
ントラセンジカルボン酸、４，4′―ジフエニルエ
ーテルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペ
ンタンジカルボン酸、４，4′―ジシクロヘキシル
ジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸およびア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマ酸
などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、
機械的性質や耐熱性の点で少なくとも50モル％以
上が芳香族ジカルボン酸の使用が好ましく、特に
テレフタル酸の使用が推奨される。 またハードセグメントを構成するジオール成分
としては炭素数２―12の脂肪族もしくは脂環族ジ
オールすなわちエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４―ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５―ペンタンジオール、
１，６―ヘキサンジオール、デカメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールや、ビス（ｐ
―ヒドロキシ）ジフエニル、ビス（ｐ―ヒドロキ
シフエニル）メタン、ビス（ｐ―ヒドロキシフエ
ニル）プロパンなどのビスフエノールおよびそれ
らの混合物が用いうるが、特に炭素数２―８の脂
肪族もしくは脂環族ジオールが好ましく用いられ
る。 またポリエーテルソフトセグメントを構成する
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとはポリ
エチレングリコール、ポリ（１，３―および１，
２―プロピレン）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリエチレングリコ
ール―ポリプロピレングリコールブロツク共重合
体、ポリエチレングリコール―ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールブロツクあるいはラン
ダム共重合体などであり、特にポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールが好ましく、もちろん
これらの併用も可能である。これらのポリエーテ
ルグリコールの平均分子量は約200〜6000の範囲
である。 これらの成分からなるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体の製法は任意であるが、好適な重
合方法の一例を示すとジカルボン酸のジメチルエ
ステルを過剰モル数すなわち酸に対し約1.2〜2.0
倍モルの低分子量グリコール、およびポリ（アル
キレンオキシド）グリコールと共に通常のエステ
ル化触媒の存在下において約150〜260℃の温度で
常圧下加熱反応してエステル交換を行ないメタノ
ールを留出させ、ついで５mmHg以下の減圧下に
200〜270℃で加熱重縮合させることによつて製造
することができる。必要に応じポリエーテルエス
テルブロツク共重合体に一部化学架橋可能な多官
能性の共重合成分、たとえばポリカルボン酸、ポ
リオール、ポリオキシカルボン酸などが用いられ
ていてもよい。 本発明の組成物を構成する他の一成分であるヒ
ンダードフエノール系化合物(B)の例としては２，
４―ジメチル―６―第３ブチルフエノール、２，
６―ジ第３ブチルフエノール、２，６―ジ第３ブ
チル―ｐ―クレゾール、４―ヒドロキシメチル―
２，６―ジ第３ブチルフエノール、２，６―ジ第
３ブチル―α―ジメチルアミノ―ｐ―クレゾー
ル、２，５―ジ第３ブチル―４―エチルフエノー
ル、４，4′―ビス―（２，６―ジ第３ブチルフエ
ノール）、２，2′―メチレン―ビス―４―メチル
―６―第３ブチルフエノール、２，2′―メチレン
―ビス（４―エチル―６―第３ブチルフエノー
ル）、４，4′―メチレン―ビス（６―第３ブチル
―ｏ―クレゾール）、４，4′―メチレン―ビス
（２，６―ジ第３ブチルフエノール）、２，2′―メ
チレン―ビス（４―メチル―６―シクロヘキシル
フエノール）、４，4′―ブチリデン―ビス（３―
メチル―６―第３ブチルフエノール）、４，4′―
チオビス（６―第３ブチル―３―メチルフエノー
ル）、ビス（３―メチル―４―ヒドロキシ―５―
第３ブチルベンジル）スルフイド、４，4′―チオ
ビス（６―第３ブチル―ｏ―クレゾール）、２，
2′―チオビス（４―メチル―６―第３ブチルフエ
ノール）、２，６―ビス（2′―ヒドロキシ―3′―
第３ブチル―5′―メチルベンジル）―４―メチル
フエノール、３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒド
ロキシベンジルホスホン酸のジエチルエステル、
２，2′―ジヒドロキシ―３，3′―ジ（α―メチル
シクロヘキシル）―５，5′―ジメチル―ジフエニ
ルメタン、ｎ―オクタデシル―３（3′，5′―ジ第
３ブチル―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート、６―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ第３ブ
チルアニリノ）―２，４―ビス―オクチル―チオ
―１，３，５―トリアジン、ヘキサメチレングリ
コール―ビス〔β―（３，５―ジ第３ブチル―４
―ヒドロキシフエノール）プロピオネート〕、Ｎ，
N′―ヘキサメチレン―ビス（３，５―ジ第３ブ
チル―４―ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、２，
2′―チオ〔ジエチル―ビス―３（３，５―ジ第３
ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕、３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸のジオクタデシルエステル、テ
トラキス〔メチレン―３（３，５―ジ第３ブチル
―４―ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メ
タン、１，３，５―トリメチル―２，４，６―ト
リス（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，１，３―トリス（２―メ
チル―４―ヒドロキシ―５―ジ第３ブチル―フエ
ニル）ブタン、トリス（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシフエニル）イソシアヌレート、ト
リス〔β―（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロ
キシフエニル）プロピオニル―オキシエチル〕イ
ソシアヌレートなどが挙げられるが、このうち分
子量が500以上のものが高温雰囲気下で揮散しに
くいためより大きな効果が得られ好ましい。 なかでもとくにテトラキス〔メチレン―３（３，
５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート〕メタンの使用が好適である。 また、本発明の組成物を構成する他の一成分で
ある一般式 （ただしR1、R2、R3は炭素数１〜23の炭化水素
基であつてそれぞれ同一であつても異なつていて
もよく、また炭化水素基中に―COO―、―
CONH―結合のいずれかを有することもでき
る。） で示される亜リン酸エステル系化合物(C)の例とし
てはトリブチルホスフアイト、トリヘキシルホス
フアイト、トリオクチルホスフアイト、トリラウ
リルホスフアイト、トリイソデシルホスフアイ
ト、トリステアリルホスフアイト、トリオレイル
ホスフアイト、トリス（トリデシル）ホスフアイ
ト、トリフエニルホスフアイト、トリクレジルホ
スフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホスフア
イト、トリス（オクチルフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（２，４―ジ第３ブチルフエニル）ホ
スフアイト、ジフエニルイソオクチルホスフアイ
ト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、ジフエ
ニルデシルホスフアイト、ジフエニルドデシルホ
スフアイト、ジフエニルステアリルホスフアイ
ト、ジフエニルノニルフエニルホスフアイト、フ
エニルジイソデシルホスフアイトなどが挙げられ
るが、なかでも特にトリフエニルホスフアイトの
使用が好適である。 さらに本発明の組成物の他の一成分であるヒン
ダードアミン系化合物(D)の例としては、４―ベン
ゾイルオキシ―２，２，６，６―テトラメチルピ
ペリジン、ビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジニル）カーボネート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
アジペート、ビス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジニル）スベレート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
セバケート、ビス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジニル）フタレート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
イソフタレート、ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）テレフタレート、ト
リス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペ
リジニル）ホスフアイト、４―（Ｎ―フエニルア
セチルアミノ）―２，２，６，６―テトラメチル
ピペリジン、４―（Ｎ―ｐ―トルエンスルホニル
アミノ）―２，２，６，６―テトラメチルピペリ
ジン、Ｎ，N′―ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）アジパミド、ビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニル）ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニルジベンジル）マロネート、ビス（１，
２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペリジニ
ル）ビス（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ビス（１，２，２，
６，６―ペンタメチル―４―ピペリジニル）ジエ
チルマロネート、ビス（１，２，２，６，６―ペ
ンタメチル―４―ピペリジニル）ｎ―ドデシル
（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）ビス（３，５―ジ第
３ブチル―４―ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジニル）ジベンジルマロネート、ビス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ニル）ベンジルエチルマロネート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロ
キシベンジル）マロネートなどが挙げられるがな
かでも特にビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジニル）セバケートおよびビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニル）ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシベンジル）マロネートを好ましい
化合物として挙げることができる。 これら各安定剤の添加量は、ポリエーテルエス
テルブロツク共重合体(A)100重量部に対して、そ
れぞれ0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜２重量
部である。 なお、本発明のポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)を熱酸化劣化および光酸化劣化の両方
において安定な組成物とするためには、ポリエー
テルエステルブロツク共重合体(A)に対し、ヒンダ
ードフエノール系化合物(B)、亜リン酸エステル系
化合物(C)およびヒンダードアミン系化合物(D)の三
者を添加する必要があり、この中のどれか一つで
も欠けた場合は、本発明の組成物と比較して耐熱
性または耐候性があるいはそのどちらもが大きく
劣つた組成物しか得ることができない。 ヒンダードフエノール系化合物(B)および亜リン
酸エステル系化合物(C)およびヒンダードアミン系
化合物(D)をポリエーテルエステルブロツク共重合
体に添加する方法はとくに制限がなく、ポリエー
テルエステルブロツク共重合体の重合中、または
重合後の任意の時期に加えることができるが、特
に好ましい態様は重合後（成形前）に溶融混合す
る方法である。 なお本発明の組成物の調製に際しては、目的と
する耐熱安定性を阻害しない限りにおいて、他の
一般的な添加剤、たとえば耐加水分解改良剤、着
色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、導電剤、結晶
核剤、滑剤、充填剤、補強材、接着助剤、可塑
剤、離型剤、難燃剤などの添加剤を任意に配合す
ることができる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。 なお、実施例中「部」または「％」で表示した
ものは、すべて重量比率で表わしたものである。
また、本文中および例中に示す対数粘度はオルト
クロルフエノール中、30℃、0.5％濃度の条件で
測定した値である。 参考例 ポリマー（Ａ―１）の重合 ジメチルテレフタレート213.3部、ジメチルイ
ソフタレート125.2部、数平均分子量1300のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール122.7部お
よび１，４―ブタンジオール266.9部およびチタ
ンテトラブトキシド触媒0.20部とともにヘリカル
リボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、210
℃で２時間加熱して理論メタノール量の95％のメ
タノールを系外に留去した。次いで245℃に昇温
し、50分をかけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧と
し、その条件下で２時間重合を行なわせた。 得られたポリエーテルエステル（Ａ―１）の融
点は168℃、対数粘度は1.0であつた。 ポリマー（Ａ―２）の重合 ジメチルテレフタレート104.0部、数平均分子
量1000のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール88.0部および１，４―ブタンジオール82.3部
およびチタンテトラブトキシド0.10部からポリマ
ー（Ａ―１）と同様の条件で重合し融点201℃、
対数粘度1.1のポリエーテルエステル（Ａ―２）
を得た。 ポリマー（Ａ―３）の重合 ジメチルテレフタレート48.4部、数平均分子量
2000のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル110部、エチレングリコール44.0部、酢酸亜鉛
0.080部および二酸化ゲルマニウム0.048部からポ
リマー（Ａ―１）と同様の条件で重合し、融点
210℃、対数粘度1.3のポリエーテルエステル（Ａ
―３）を得た。 安定剤 実施例において使用した安定剤の構造式とその
略号は次のとおりである。
有するポリエーテルエステルブロツク共重合体組
成物に関する。 分子鎖中に交互にポリエーテル部分とポリエス
テル部分を有するポリエーテルエステルブロツク
共重合体はゴム状弾性を有するポリマーとして知
られ、繊維、フイルム、成形品として有用なもの
である。しかしポリエーテルエステルブロツク共
重合体は主鎖中に不安定なポリエーテルブロツク
を含有するため酸化劣化を受けやすく、重合度の
低下に伴つて機械的性質の低下、表面の亀裂発
生、着色や甚しい時にはポリエーテルの分解揮散
というような好ましくない現象を起こす。特にこ
の酸化劣化は光や熱などによつて促進され、屋外
曝露や高温ふん囲気下ではその使用は制限を受け
ている。従つてこれらの劣化現象を防止する目的
でポリエーテルエステル共重合体に種々の安定剤
を添加することが検討されている。このうち熱酸
化劣化を防止し、耐熱性を向上させるためにはヒ
ンダードフエノール系化合物、アリールアミン系
化合物、チオエーテル系化合物、亜リン酸エステ
ル系化合物、などの酸化防止剤を添加するのが一
般的であり、この中でも特にヒンダードフエノー
ル系化合物とチオエーテル系化合物を組合せて用
いた場合に、着色もなく耐熱性の優れたポリエー
テルエステルブロツク共重合体組成物を得ること
が知られている。 一方、光酸化劣化を防止し、耐候性を向上させ
るためには、ベンゾトリアゾール系化合物、ベン
ゾフエノン系化合物などの紫外線吸収剤、あるい
は紫外線吸収剤とは光安定化機構の全く異なるヒ
ンダードアミン系光安定化剤などのラジカル捕捉
型光安定化剤を添加するのが一般的であり、この
中でも特にヒンダードアミン系光安定化剤は、曝
露表面の保護、白度の維持、および機械的性質の
保持などいずれの評価項目においても紫外線吸収
剤にまさる優れた効果を持つ。 ところが、上記のような耐熱性向上に効果の大
きいフエノール系化合物とチオエーテル系化合物
の組合せに、耐候性向上に効果の大きいヒンダー
ドアミン系光安定化剤をさらに組合せると、チオ
エーテル系化合物とヒンダードアミン系光安定化
剤との相互作用によりヒンダードアミン系光安定
化剤の効果が著しく損われ、耐候性の不満足な組
成物となつてしまう。 またヒンダードフエノール系化合物とチオエー
テル系化合物、亜リン酸エステル系化合物のよう
な過酸化物分解剤との組合せにベンゾトリアゾー
ル系化合物、ベンゾフエノン系化合物のような紫
外線吸収剤を組合せて熱および光に対して安定な
ポリエーテルエステルブロツク共重合体組成物と
することも試みられているが、この組成物は特
に、長期耐熱性および光照射時の表面の保護、白
度の維持などの点において不十分である。 したがつて耐熱性と耐候性のいずれの性質にお
いても十分に満足する優れたポリエーテルエステ
ルブロツク共重合体組成物は、いまだ見出されて
いないのが実情である。 本発明者らは、かかる点に鑑み鋭意検討した結
果、ポリエーテルエステルブロツク共重合体に対
し、ヒンダードフエノール系化合物と特定の過酸
化物分解剤とヒンダードアミン系化合物の三者を
添加することによつて従来得ることのできなかつ
た耐熱性および耐候性ともに極めて優れたポリエ
ーテルエステルブロツク共重合体組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明はポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体(A)に対し、ヒンダードフエノール系
化合物(B)、一般式 （ただしR1、R2、R3は炭素数１〜23の炭化水素
基であつてそれぞれ同一であつても異なつていて
もよく、また炭化水素基中に―COO―、―
CONH―結合のいずれかを有することもでき
る。） で示される亜リン酸エステル系化合物(C)およびヒ
ンダードアミン系化合物(D)を添加してなる着色が
なく耐熱性および耐候性に優れた性能を有するポ
リエーテルエステルブロツク共重合体組成物を提
供するものである。 本発明におけるポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)とはポリエステルハードセグメントと
数平均分子量約200〜6000のポリエーテルソフト
セグメントからなる共重合体であり、ハードセグ
メントとソフトセグメントの比率は15〜90重量％
対85〜10重量％のものである。ポリエステルハー
ドセグメントを形成するジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６―および１，５―ナフタレンジカルボン
酸、ビス（ｐ―カルボキシフエニル）メタン、ア
ントラセンジカルボン酸、４，4′―ジフエニルエ
ーテルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペ
ンタンジカルボン酸、４，4′―ジシクロヘキシル
ジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸およびア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマ酸
などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、
機械的性質や耐熱性の点で少なくとも50モル％以
上が芳香族ジカルボン酸の使用が好ましく、特に
テレフタル酸の使用が推奨される。 またハードセグメントを構成するジオール成分
としては炭素数２―12の脂肪族もしくは脂環族ジ
オールすなわちエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４―ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５―ペンタンジオール、
１，６―ヘキサンジオール、デカメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールや、ビス（ｐ
―ヒドロキシ）ジフエニル、ビス（ｐ―ヒドロキ
シフエニル）メタン、ビス（ｐ―ヒドロキシフエ
ニル）プロパンなどのビスフエノールおよびそれ
らの混合物が用いうるが、特に炭素数２―８の脂
肪族もしくは脂環族ジオールが好ましく用いられ
る。 またポリエーテルソフトセグメントを構成する
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとはポリ
エチレングリコール、ポリ（１，３―および１，
２―プロピレン）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリエチレングリコ
ール―ポリプロピレングリコールブロツク共重合
体、ポリエチレングリコール―ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールブロツクあるいはラン
ダム共重合体などであり、特にポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールが好ましく、もちろん
これらの併用も可能である。これらのポリエーテ
ルグリコールの平均分子量は約200〜6000の範囲
である。 これらの成分からなるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体の製法は任意であるが、好適な重
合方法の一例を示すとジカルボン酸のジメチルエ
ステルを過剰モル数すなわち酸に対し約1.2〜2.0
倍モルの低分子量グリコール、およびポリ（アル
キレンオキシド）グリコールと共に通常のエステ
ル化触媒の存在下において約150〜260℃の温度で
常圧下加熱反応してエステル交換を行ないメタノ
ールを留出させ、ついで５mmHg以下の減圧下に
200〜270℃で加熱重縮合させることによつて製造
することができる。必要に応じポリエーテルエス
テルブロツク共重合体に一部化学架橋可能な多官
能性の共重合成分、たとえばポリカルボン酸、ポ
リオール、ポリオキシカルボン酸などが用いられ
ていてもよい。 本発明の組成物を構成する他の一成分であるヒ
ンダードフエノール系化合物(B)の例としては２，
４―ジメチル―６―第３ブチルフエノール、２，
６―ジ第３ブチルフエノール、２，６―ジ第３ブ
チル―ｐ―クレゾール、４―ヒドロキシメチル―
２，６―ジ第３ブチルフエノール、２，６―ジ第
３ブチル―α―ジメチルアミノ―ｐ―クレゾー
ル、２，５―ジ第３ブチル―４―エチルフエノー
ル、４，4′―ビス―（２，６―ジ第３ブチルフエ
ノール）、２，2′―メチレン―ビス―４―メチル
―６―第３ブチルフエノール、２，2′―メチレン
―ビス（４―エチル―６―第３ブチルフエノー
ル）、４，4′―メチレン―ビス（６―第３ブチル
―ｏ―クレゾール）、４，4′―メチレン―ビス
（２，６―ジ第３ブチルフエノール）、２，2′―メ
チレン―ビス（４―メチル―６―シクロヘキシル
フエノール）、４，4′―ブチリデン―ビス（３―
メチル―６―第３ブチルフエノール）、４，4′―
チオビス（６―第３ブチル―３―メチルフエノー
ル）、ビス（３―メチル―４―ヒドロキシ―５―
第３ブチルベンジル）スルフイド、４，4′―チオ
ビス（６―第３ブチル―ｏ―クレゾール）、２，
2′―チオビス（４―メチル―６―第３ブチルフエ
ノール）、２，６―ビス（2′―ヒドロキシ―3′―
第３ブチル―5′―メチルベンジル）―４―メチル
フエノール、３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒド
ロキシベンジルホスホン酸のジエチルエステル、
２，2′―ジヒドロキシ―３，3′―ジ（α―メチル
シクロヘキシル）―５，5′―ジメチル―ジフエニ
ルメタン、ｎ―オクタデシル―３（3′，5′―ジ第
３ブチル―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート、６―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ第３ブ
チルアニリノ）―２，４―ビス―オクチル―チオ
―１，３，５―トリアジン、ヘキサメチレングリ
コール―ビス〔β―（３，５―ジ第３ブチル―４
―ヒドロキシフエノール）プロピオネート〕、Ｎ，
N′―ヘキサメチレン―ビス（３，５―ジ第３ブ
チル―４―ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、２，
2′―チオ〔ジエチル―ビス―３（３，５―ジ第３
ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕、３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸のジオクタデシルエステル、テ
トラキス〔メチレン―３（３，５―ジ第３ブチル
―４―ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メ
タン、１，３，５―トリメチル―２，４，６―ト
リス（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，１，３―トリス（２―メ
チル―４―ヒドロキシ―５―ジ第３ブチル―フエ
ニル）ブタン、トリス（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシフエニル）イソシアヌレート、ト
リス〔β―（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロ
キシフエニル）プロピオニル―オキシエチル〕イ
ソシアヌレートなどが挙げられるが、このうち分
子量が500以上のものが高温雰囲気下で揮散しに
くいためより大きな効果が得られ好ましい。 なかでもとくにテトラキス〔メチレン―３（３，
５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート〕メタンの使用が好適である。 また、本発明の組成物を構成する他の一成分で
ある一般式 （ただしR1、R2、R3は炭素数１〜23の炭化水素
基であつてそれぞれ同一であつても異なつていて
もよく、また炭化水素基中に―COO―、―
CONH―結合のいずれかを有することもでき
る。） で示される亜リン酸エステル系化合物(C)の例とし
てはトリブチルホスフアイト、トリヘキシルホス
フアイト、トリオクチルホスフアイト、トリラウ
リルホスフアイト、トリイソデシルホスフアイ
ト、トリステアリルホスフアイト、トリオレイル
ホスフアイト、トリス（トリデシル）ホスフアイ
ト、トリフエニルホスフアイト、トリクレジルホ
スフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホスフア
イト、トリス（オクチルフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（２，４―ジ第３ブチルフエニル）ホ
スフアイト、ジフエニルイソオクチルホスフアイ
ト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、ジフエ
ニルデシルホスフアイト、ジフエニルドデシルホ
スフアイト、ジフエニルステアリルホスフアイ
ト、ジフエニルノニルフエニルホスフアイト、フ
エニルジイソデシルホスフアイトなどが挙げられ
るが、なかでも特にトリフエニルホスフアイトの
使用が好適である。 さらに本発明の組成物の他の一成分であるヒン
ダードアミン系化合物(D)の例としては、４―ベン
ゾイルオキシ―２，２，６，６―テトラメチルピ
ペリジン、ビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジニル）カーボネート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
アジペート、ビス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジニル）スベレート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
セバケート、ビス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジニル）フタレート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
イソフタレート、ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）テレフタレート、ト
リス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペ
リジニル）ホスフアイト、４―（Ｎ―フエニルア
セチルアミノ）―２，２，６，６―テトラメチル
ピペリジン、４―（Ｎ―ｐ―トルエンスルホニル
アミノ）―２，２，６，６―テトラメチルピペリ
ジン、Ｎ，N′―ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）アジパミド、ビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニル）ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニルジベンジル）マロネート、ビス（１，
２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペリジニ
ル）ビス（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ビス（１，２，２，
６，６―ペンタメチル―４―ピペリジニル）ジエ
チルマロネート、ビス（１，２，２，６，６―ペ
ンタメチル―４―ピペリジニル）ｎ―ドデシル
（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、ビス（２，２，６，６―テトラ
メチル―４―ピペリジニル）ビス（３，５―ジ第
３ブチル―４―ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジニル）ジベンジルマロネート、ビス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ニル）ベンジルエチルマロネート、ビス（２，
２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジニル）
ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―４―ヒドロ
キシベンジル）マロネートなどが挙げられるがな
かでも特にビス（２，２，６，６―テトラメチル
―４―ピペリジニル）セバケートおよびビス
（１，２，２，６，６―ペンタメチル―４―ピペ
リジニル）ｎ―ブチル（３，５―ジ第３ブチル―
４―ヒドロキシベンジル）マロネートを好ましい
化合物として挙げることができる。 これら各安定剤の添加量は、ポリエーテルエス
テルブロツク共重合体(A)100重量部に対して、そ
れぞれ0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜２重量
部である。 なお、本発明のポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)を熱酸化劣化および光酸化劣化の両方
において安定な組成物とするためには、ポリエー
テルエステルブロツク共重合体(A)に対し、ヒンダ
ードフエノール系化合物(B)、亜リン酸エステル系
化合物(C)およびヒンダードアミン系化合物(D)の三
者を添加する必要があり、この中のどれか一つで
も欠けた場合は、本発明の組成物と比較して耐熱
性または耐候性があるいはそのどちらもが大きく
劣つた組成物しか得ることができない。 ヒンダードフエノール系化合物(B)および亜リン
酸エステル系化合物(C)およびヒンダードアミン系
化合物(D)をポリエーテルエステルブロツク共重合
体に添加する方法はとくに制限がなく、ポリエー
テルエステルブロツク共重合体の重合中、または
重合後の任意の時期に加えることができるが、特
に好ましい態様は重合後（成形前）に溶融混合す
る方法である。 なお本発明の組成物の調製に際しては、目的と
する耐熱安定性を阻害しない限りにおいて、他の
一般的な添加剤、たとえば耐加水分解改良剤、着
色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、導電剤、結晶
核剤、滑剤、充填剤、補強材、接着助剤、可塑
剤、離型剤、難燃剤などの添加剤を任意に配合す
ることができる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。 なお、実施例中「部」または「％」で表示した
ものは、すべて重量比率で表わしたものである。
また、本文中および例中に示す対数粘度はオルト
クロルフエノール中、30℃、0.5％濃度の条件で
測定した値である。 参考例 ポリマー（Ａ―１）の重合 ジメチルテレフタレート213.3部、ジメチルイ
ソフタレート125.2部、数平均分子量1300のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール122.7部お
よび１，４―ブタンジオール266.9部およびチタ
ンテトラブトキシド触媒0.20部とともにヘリカル
リボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、210
℃で２時間加熱して理論メタノール量の95％のメ
タノールを系外に留去した。次いで245℃に昇温
し、50分をかけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧と
し、その条件下で２時間重合を行なわせた。 得られたポリエーテルエステル（Ａ―１）の融
点は168℃、対数粘度は1.0であつた。 ポリマー（Ａ―２）の重合 ジメチルテレフタレート104.0部、数平均分子
量1000のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール88.0部および１，４―ブタンジオール82.3部
およびチタンテトラブトキシド0.10部からポリマ
ー（Ａ―１）と同様の条件で重合し融点201℃、
対数粘度1.1のポリエーテルエステル（Ａ―２）
を得た。 ポリマー（Ａ―３）の重合 ジメチルテレフタレート48.4部、数平均分子量
2000のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル110部、エチレングリコール44.0部、酢酸亜鉛
0.080部および二酸化ゲルマニウム0.048部からポ
リマー（Ａ―１）と同様の条件で重合し、融点
210℃、対数粘度1.3のポリエーテルエステル（Ａ
―３）を得た。 安定剤 実施例において使用した安定剤の構造式とその
略号は次のとおりである。
【表】
【表】
【表】
実施例
ポリエーテルエステルブロツク共重合体（Ａ―
１）、（Ａ―２）および（Ａ―３）に、表１に示す
各安定剤を配合したのち、245℃に加熱された30
mmφの押出機で溶融混練した後ペレツト化した。
このペレツトを真空乾燥した後、240℃で加圧し
て厚さ0.9〜1.1mmのプレスシートとし、JISK―
6301の３号ダンベル状試験片に打抜いた。試験片
を140℃の熱風オーブン中でエージングし、耐熱
寿命を求めた。耐熱寿命は180゜折り曲げ試験（ダ
ンベル状試験片の両端を互いに接触するまで曲げ
る）によつて、試験片が折れたりあるいは亀裂が
はいつたりして、実質的に使用に耐えなくなるま
でに要する時間で示した。 試験片はサンシヤインウエザオーメーター中で
光照射し、破断伸度と照射表面状態の変化を追つ
た。伸度保持率50％保持時間の測定と照射表面の
亀裂発生時間の測定により耐候性を評価した。サ
ンシヤインウエザオーメーター中の温度は63℃
で、２時間につき18分間、水をスプレーした。破
断伸びの測定はJISK―6301に準じておこなつた。
これらの結果を表１に示す。 なおポリマー100重量部に対する各安定剤の添
加量はいずれも0.4重量部である。
１）、（Ａ―２）および（Ａ―３）に、表１に示す
各安定剤を配合したのち、245℃に加熱された30
mmφの押出機で溶融混練した後ペレツト化した。
このペレツトを真空乾燥した後、240℃で加圧し
て厚さ0.9〜1.1mmのプレスシートとし、JISK―
6301の３号ダンベル状試験片に打抜いた。試験片
を140℃の熱風オーブン中でエージングし、耐熱
寿命を求めた。耐熱寿命は180゜折り曲げ試験（ダ
ンベル状試験片の両端を互いに接触するまで曲げ
る）によつて、試験片が折れたりあるいは亀裂が
はいつたりして、実質的に使用に耐えなくなるま
でに要する時間で示した。 試験片はサンシヤインウエザオーメーター中で
光照射し、破断伸度と照射表面状態の変化を追つ
た。伸度保持率50％保持時間の測定と照射表面の
亀裂発生時間の測定により耐候性を評価した。サ
ンシヤインウエザオーメーター中の温度は63℃
で、２時間につき18分間、水をスプレーした。破
断伸びの測定はJISK―6301に準じておこなつた。
これらの結果を表１に示す。 なおポリマー100重量部に対する各安定剤の添
加量はいずれも0.4重量部である。
【表】
比較例
ポリエーテルエステルブロツク共重合体（Ａ―
１）、（Ａ―２）および（Ａ―３）100重量部に対
し表２に示す安定剤をそれぞれ0.4重量部配合し
たのち、前記実施例と同様にして打抜き試験片と
した。各試験片について耐熱性と耐候性を評価し
た結果を表２に示す。
１）、（Ａ―２）および（Ａ―３）100重量部に対
し表２に示す安定剤をそれぞれ0.4重量部配合し
たのち、前記実施例と同様にして打抜き試験片と
した。各試験片について耐熱性と耐候性を評価し
た結果を表２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエーテルエステルブロツク共重合体(A)に
対し、ヒンダードフエノール系化合物(B)、一般式 （ただしR1、R2、R3は炭素数１〜23の炭化水素
基であつてそれぞれ同一であつても異なつていて
もよく、また炭化水素基中に―COO―、―
CONH―結合のいずれかを有することもでき
る。）で示される亜リン酸エステル系化合物(C)お
よびヒンダードアミン系化合物(D)を添加してなる
ポリエーテルエステルブロツク共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9021082A JPS58206665A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9021082A JPS58206665A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206665A JPS58206665A (ja) | 1983-12-01 |
| JPH0212982B2 true JPH0212982B2 (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=13992117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9021082A Granted JPS58206665A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58206665A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH075824B2 (ja) * | 1987-04-01 | 1995-01-25 | 住友電気工業株式会社 | 難燃ポリエステルエラストマ−組成物 |
-
1982
- 1982-05-27 JP JP9021082A patent/JPS58206665A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58206665A (ja) | 1983-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4013624A (en) | Branched thermoplastic copolyesters | |
| US4355155A (en) | Thermoplastic copolyester elastomer | |
| US4524165A (en) | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications | |
| US4405749A (en) | Thermoplastic elastomer compositions | |
| JPS6042813B2 (ja) | ポリエステルエラストマの製造法 | |
| US4994549A (en) | Segmented thermoplastic copolyesters endowed with elastomeric properties | |
| US4250280A (en) | Thermoplastic blockcopolyetherester composition having improved thermal stability | |
| EP0003809A1 (en) | Copolyetherester compositions stabilized against oxidative degradation and process for their manufacture | |
| US4520149A (en) | Elastomer compositions | |
| JP3947943B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 | |
| US4520148A (en) | Thermoplastic elastomer compositions | |
| US4520150A (en) | Stabilized elastomer compositions | |
| JPS6214179B2 (ja) | ||
| JPH0212982B2 (ja) | ||
| JPS6154336B2 (ja) | ||
| JPH0340732B2 (ja) | ||
| JPH11158358A (ja) | カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物 | |
| JP3164173B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
| US4581420A (en) | Copolyetherester-hexahydrophthalate ester-block copolymers | |
| JPS6330927B2 (ja) | ||
| JP2000256542A (ja) | 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物 | |
| US4766164A (en) | Stabilized thermoplastic elastomer | |
| JPH0615657B2 (ja) | ブロツクポリエ−テルエステル共重合体組成物 | |
| JPS60217257A (ja) | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 | |
| JPS636089B2 (ja) |