JPH02129228A - 水硬化性材料及びそれを用いた物品 - Google Patents
水硬化性材料及びそれを用いた物品Info
- Publication number
- JPH02129228A JPH02129228A JP63281855A JP28185588A JPH02129228A JP H02129228 A JPH02129228 A JP H02129228A JP 63281855 A JP63281855 A JP 63281855A JP 28185588 A JP28185588 A JP 28185588A JP H02129228 A JPH02129228 A JP H02129228A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- block copolymer
- ethylene glycol
- vinyl chloride
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 14
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 6
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 3
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 1
- 101100185402 Mus musculus Mug1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000232219 Platanista Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000011047 acute toxicity test Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、無可団剤軟質樹膚を使用した水硬化性材料及
びそれを用いた物品に関する。詳しくは、本発明は、可
m剤を加えなくても柔軟性を有し、且つ、塩化ビニル系
stmと良好な接合性を有する無可m剤軟質simによ
る、水を含んだときに硬化する性質を示す水硬性材料及
びそれを少なくとも一部に有する物品に間する。
びそれを用いた物品に関する。詳しくは、本発明は、可
m剤を加えなくても柔軟性を有し、且つ、塩化ビニル系
stmと良好な接合性を有する無可m剤軟質simによ
る、水を含んだときに硬化する性質を示す水硬性材料及
びそれを少なくとも一部に有する物品に間する。
し従来の技′4M]
従来、塩化ビニルM4詣に可団剤を添加して柔軟化を図
った軟質塩化ビニル!b4Imが広く用いられている。
った軟質塩化ビニル!b4Imが広く用いられている。
然し乍ら、この軟質塩化ビニル54J11は、医用、食
品包装に用いたり、また、工業的利用においても他の材
料と接触した場合に、可■剤が他の樹脂に移行したり、
内部の可m剤が溶出したりする欠点があった。
品包装に用いたり、また、工業的利用においても他の材
料と接触した場合に、可■剤が他の樹脂に移行したり、
内部の可m剤が溶出したりする欠点があった。
このため可囲剤を添加することなく柔軟性を持った塩化
ビニル樹脂を得るため塩化ビニルと相溶性のある柔軟性
の樹脂をブレンドしたり、塩化ビニルモノマーと酢酸ビ
ニルやエチレンを共重合した材料が用いられているが、
加工性に問題があったり、柔軟性に限界があったりする
。
ビニル樹脂を得るため塩化ビニルと相溶性のある柔軟性
の樹脂をブレンドしたり、塩化ビニルモノマーと酢酸ビ
ニルやエチレンを共重合した材料が用いられているが、
加工性に問題があったり、柔軟性に限界があったりする
。
また、樹脂や金属は成形時の形状が継続的に保持される
のが普通である。然し乍ら、使用時に自由な形状に変化
させ、その形状を固定する方が好ましい用途がある。そ
のためには、任意に、自由な形状に変化させ、その後、
その形状を硬化、固定する必要がある。その方法として
は、熱可■性材料を使用し、加熱により可m化変形を行
ない、その後、冷却し、その形状を固定したり、或いは
、材料中に硬化剤のようなものを予め配合しておき、電
子線、紫外線、加熱等の処理を行ない、硬化、固定する
といった方法がある。然し乍ら、これらの方法は、非常
に複雑であり、しかも、1回の硬化固定処理を行なった
後で、元の形状に戻すのが、困難であったり、不可能で
ある。また、硬化剤を配合する方法では、硬化剤の溶出
や硬化剤の変形、分解という問題も生じる可能性がある
。
のが普通である。然し乍ら、使用時に自由な形状に変化
させ、その形状を固定する方が好ましい用途がある。そ
のためには、任意に、自由な形状に変化させ、その後、
その形状を硬化、固定する必要がある。その方法として
は、熱可■性材料を使用し、加熱により可m化変形を行
ない、その後、冷却し、その形状を固定したり、或いは
、材料中に硬化剤のようなものを予め配合しておき、電
子線、紫外線、加熱等の処理を行ない、硬化、固定する
といった方法がある。然し乍ら、これらの方法は、非常
に複雑であり、しかも、1回の硬化固定処理を行なった
後で、元の形状に戻すのが、困難であったり、不可能で
ある。また、硬化剤を配合する方法では、硬化剤の溶出
や硬化剤の変形、分解という問題も生じる可能性がある
。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するため
に為されたものであり、無可m剤軟質樹脂及びそれを使
用した成形物である。更に、本発明は、上記の従来技術
の問題点を解決した、水によって容易に硬化する水硬化
材料、その水硬化材料を使用した水含有で硬化固定でき
る成形物を提供することを目的とする。更に、本発明は
、乾燥状態では柔軟で、任意に、自由な形状に変えられ
、使用する時に、水に漬は含水させると、硬化し、形状
が固定される水硬化材料を提供するものである。そして
、この水硬化材料は、乾燥すれば、元の柔軟性を回復し
、何度でも使用可能なものである。
に為されたものであり、無可m剤軟質樹脂及びそれを使
用した成形物である。更に、本発明は、上記の従来技術
の問題点を解決した、水によって容易に硬化する水硬化
材料、その水硬化材料を使用した水含有で硬化固定でき
る成形物を提供することを目的とする。更に、本発明は
、乾燥状態では柔軟で、任意に、自由な形状に変えられ
、使用する時に、水に漬は含水させると、硬化し、形状
が固定される水硬化材料を提供するものである。そして
、この水硬化材料は、乾燥すれば、元の柔軟性を回復し
、何度でも使用可能なものである。
[発明の構lit]
[問題点を解決するための手段]
本発明は、−最大A−B−A(但し、Aはエチレングリ
コール重合体、Bは塩化ビニルモノマーを主成分とする
塩化ビニル系重合体であり、−は結合している部分を示
す)で示されるブロック共重合体からなる、水を含んだ
ときに硬化する性質を示す水硬化性材料である。好まし
くは、エチレングリコール重合体の数平均分子量が、1
.000〜10.000であり、ブロック共重合体中の
エチレングリコールの含有量が、40〜60重量%であ
るものが用いられる。そして、更に、本発明は、その水
硬化性材料を少なくとも一部に有する物品である。
コール重合体、Bは塩化ビニルモノマーを主成分とする
塩化ビニル系重合体であり、−は結合している部分を示
す)で示されるブロック共重合体からなる、水を含んだ
ときに硬化する性質を示す水硬化性材料である。好まし
くは、エチレングリコール重合体の数平均分子量が、1
.000〜10.000であり、ブロック共重合体中の
エチレングリコールの含有量が、40〜60重量%であ
るものが用いられる。そして、更に、本発明は、その水
硬化性材料を少なくとも一部に有する物品である。
エチレングリコール重合体(A)と塩化ビニル系重合体
(B)から合成きれた一最大A−B−A型で示されるブ
ロック共重合体は、両末端反応性ポリ塩化ビニル系重合
体と片末端反応性の親水性重合体とから合成される0本
発明者らは、このブロック共重合体が、無可m剤軟質J
#膚として用いることが可能であることを見出し、この
知見に基づいて、本発明が為きれたものである。ここで
、無可団剤軟質84mとは可ff1Mを添加することな
く、柔軟性を有rる樹脂のことである0本発明によるブ
ロック共重合体は、例えば、塩化ビニル果樹IIIをオ
ゾン分解することにより得られる両末端カルボキシ基の
塩化ビニル系重合体に種々の反応を行なうことにより得
られる両末端反応性基の塩化ビニル系重合体と片末端反
応性エチレングリコール重合体とから合成きれる。
(B)から合成きれた一最大A−B−A型で示されるブ
ロック共重合体は、両末端反応性ポリ塩化ビニル系重合
体と片末端反応性の親水性重合体とから合成される0本
発明者らは、このブロック共重合体が、無可m剤軟質J
#膚として用いることが可能であることを見出し、この
知見に基づいて、本発明が為きれたものである。ここで
、無可団剤軟質84mとは可ff1Mを添加することな
く、柔軟性を有rる樹脂のことである0本発明によるブ
ロック共重合体は、例えば、塩化ビニル果樹IIIをオ
ゾン分解することにより得られる両末端カルボキシ基の
塩化ビニル系重合体に種々の反応を行なうことにより得
られる両末端反応性基の塩化ビニル系重合体と片末端反
応性エチレングリコール重合体とから合成きれる。
得られる樹脂の柔軟性は、エチレングリコール重合体及
び塩化ビニル系重合体の分子量及びその割合によって、
変化できるが、好ましくは、エチレングリコール重合体
の数平均分子量が、1.000〜t o、o o o、
塩化ビニル系重合体の数平均分子量が、3.000〜1
5,000であり、より好ましくはエチレングリコール
重合体の数平均分子量が、2.000〜6.000であ
り、塩化ビニル系重合体の数平均分子量が、s、o o
o〜1o、o o oのものが用いられる。ここで、
本発明において、数平均分子量は、蒸気圧浸透法(Va
p。
び塩化ビニル系重合体の分子量及びその割合によって、
変化できるが、好ましくは、エチレングリコール重合体
の数平均分子量が、1.000〜t o、o o o、
塩化ビニル系重合体の数平均分子量が、3.000〜1
5,000であり、より好ましくはエチレングリコール
重合体の数平均分子量が、2.000〜6.000であ
り、塩化ビニル系重合体の数平均分子量が、s、o o
o〜1o、o o oのものが用いられる。ここで、
本発明において、数平均分子量は、蒸気圧浸透法(Va
p。
r Pressure Osmometry)により測
定したものである。
定したものである。
このようにして合成されたブロック共重合体は、加熱溶
解し、任意の成形物にしたり、溶媒に溶解し、任意の形
状に注形し、溶媒を除去するなど従来の公知の技術を使
用して、成形が可能である。
解し、任意の成形物にしたり、溶媒に溶解し、任意の形
状に注形し、溶媒を除去するなど従来の公知の技術を使
用して、成形が可能である。
本発明のA−B−A型ブロック共重合体は、公知の技術
で任意の形状に成形することができる。即ち、本発明の
ブロック共重合体による水硬化成形材料は、適当な溶媒
中に溶解し任意の形状に注型し、溶媒を除去する方法、
或いは、加熱溶解し、任意の形状に成形する方法がある
。
で任意の形状に成形することができる。即ち、本発明の
ブロック共重合体による水硬化成形材料は、適当な溶媒
中に溶解し任意の形状に注型し、溶媒を除去する方法、
或いは、加熱溶解し、任意の形状に成形する方法がある
。
また、本発明のブロック共重合体を適当な溶媒中に溶解
し、その溶解液を、適当な金属線或いは金属板の上に、
ディッピングを繰り返すことにより、塗布する方法、ま
た、ブロック共重合体を加熱溶解し、適当なプラスチッ
クフイムル又はシートに成形する方法により、所望の形
態の成形物を得ることができる。
し、その溶解液を、適当な金属線或いは金属板の上に、
ディッピングを繰り返すことにより、塗布する方法、ま
た、ブロック共重合体を加熱溶解し、適当なプラスチッ
クフイムル又はシートに成形する方法により、所望の形
態の成形物を得ることができる。
上記の溶媒で溶解させてブロック共重合体を適用する方
法において用いられる溶媒としては、アセトン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、テトラヒトリフラン等があ
る。
法において用いられる溶媒としては、アセトン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、テトラヒトリフラン等があ
る。
本発明のブロック共重合体による水硬化材料は、チュー
ブ状、フィルム状又はシート状に任意に成形できる。ま
た、ポリ塩化ビニル系t#膚に接着することが容易にで
ある。
ブ状、フィルム状又はシート状に任意に成形できる。ま
た、ポリ塩化ビニル系t#膚に接着することが容易にで
ある。
本発明のブロック共重合体によるs4J1mは、可m剤
を添加しなくても、柔軟性に富んでいるため、可m性の
溶出、移行といった問題が、生じなく、塩化ビニル系樹
脂との相溶性、接着性が良好なために、塩化ビニル系J
61111との接合も容易に行なえる。
を添加しなくても、柔軟性に富んでいるため、可m性の
溶出、移行といった問題が、生じなく、塩化ビニル系樹
脂との相溶性、接着性が良好なために、塩化ビニル系J
61111との接合も容易に行なえる。
本発明のA−B−A型ブロック共重合体による無可団剤
軟質H4mにおいては、エチレングリコール重合体の数
平均分子量が1.000〜10.000であり、塩化ビ
ニル系重合体の数平均分子量が3.000〜15.00
0であることが、より好適である。即ち、エチレングリ
コール重合体の数平均分子量が1.000未満では、柔
軟性が不十分であり、10.000を超えると、エチレ
ングリコール重合体の結晶性が、強く出るために、柔軟
性に欠けることになる。また、塩化ビニル系重合体の数
平均分子量が3.000未満であると、機械的強度が不
十分であり、一方、15.000を超えると柔軟性が不
十分となるためである。
軟質H4mにおいては、エチレングリコール重合体の数
平均分子量が1.000〜10.000であり、塩化ビ
ニル系重合体の数平均分子量が3.000〜15.00
0であることが、より好適である。即ち、エチレングリ
コール重合体の数平均分子量が1.000未満では、柔
軟性が不十分であり、10.000を超えると、エチレ
ングリコール重合体の結晶性が、強く出るために、柔軟
性に欠けることになる。また、塩化ビニル系重合体の数
平均分子量が3.000未満であると、機械的強度が不
十分であり、一方、15.000を超えると柔軟性が不
十分となるためである。
更に、本発明によると、エチレングリコール重合体(A
)と塩化ビニル系重合体(B)から合成きれた一最大A
−B−Aで示されるブロック共重合体は、水を含有する
ことにより硬化可能なことを見出したものである。
)と塩化ビニル系重合体(B)から合成きれた一最大A
−B−Aで示されるブロック共重合体は、水を含有する
ことにより硬化可能なことを見出したものである。
その硬化の程度は、ブロック共重合体中のエチレングリ
コール含有量及びエチレングリコール重合体の分子量に
よって変化できるが、好ましくは、ブロック共重合体中
のエチレングリコール含mlが、40〜60モル%、エ
チレングリコール重合体の数平均分子量が、1.000
〜10.000のものが用いられる。ブロック共重合体
中のエチレングリコール含有量は、ブロック共重合体の
赤外吸収スペクトルを測定し、1110cm−’のエチ
レングリコール重合体に由来のピークと、620c1’
の塩化ビニル系重合体に由来のピークの面積比を測定し
、この値をあらかじめエチレングリコール重合体と塩化
ビニル系重合体とをブレンドした試料を用いて、作成し
た検量線にあてはめることにより決定される。また、元
素分析の炭素分量、核磁気共鳴スペクトルのプロトン比
を用いても、同様に測定できる。
コール含有量及びエチレングリコール重合体の分子量に
よって変化できるが、好ましくは、ブロック共重合体中
のエチレングリコール含mlが、40〜60モル%、エ
チレングリコール重合体の数平均分子量が、1.000
〜10.000のものが用いられる。ブロック共重合体
中のエチレングリコール含有量は、ブロック共重合体の
赤外吸収スペクトルを測定し、1110cm−’のエチ
レングリコール重合体に由来のピークと、620c1’
の塩化ビニル系重合体に由来のピークの面積比を測定し
、この値をあらかじめエチレングリコール重合体と塩化
ビニル系重合体とをブレンドした試料を用いて、作成し
た検量線にあてはめることにより決定される。また、元
素分析の炭素分量、核磁気共鳴スペクトルのプロトン比
を用いても、同様に測定できる。
この水硬化材料においては、エチレングリコール含有量
が、40モル%未満では、水硬化の程度が不十分となり
、60モル%を超えると、水を含有することになり、柔
軟化するため、本発明の目的を達しないことになる。ま
た、そのエチレングリコール重合体の数平均分子量は、
1.000未満では、水硬化の程度が不十分となり、ま
た、1o、o o oを超えると水硬化が起こらず、逆
に柔軟化してしまうためである。
が、40モル%未満では、水硬化の程度が不十分となり
、60モル%を超えると、水を含有することになり、柔
軟化するため、本発明の目的を達しないことになる。ま
た、そのエチレングリコール重合体の数平均分子量は、
1.000未満では、水硬化の程度が不十分となり、ま
た、1o、o o oを超えると水硬化が起こらず、逆
に柔軟化してしまうためである。
このようにして合成されたブロック共重合体の成形には
、従来の公知の方法が使用できる。その他に、既に、出
来上がっている成形物上にコーティング、加熱溶解する
などのフj法で成形することもできる。
、従来の公知の方法が使用できる。その他に、既に、出
来上がっている成形物上にコーティング、加熱溶解する
などのフj法で成形することもできる。
この水硬化材料は、水を含有することにより、直ちに硬
化し、その速度は非常に早く、また、この硬化は、可逆
的であり、水のない環境に戻すことにより、軟化し、何
度でも繰り返すことができる。
化し、その速度は非常に早く、また、この硬化は、可逆
的であり、水のない環境に戻すことにより、軟化し、何
度でも繰り返すことができる。
通常の含水樹脂は、含水により可m化、柔軟化するが、
本発明のブロック共重合体は、逆に、硬化する。これは
、本発明のブロック共重合体に使用しているエチレング
リコール重合体が特異的に水と結合し、水が拘束剤とし
て働いていると考えられ、一般のv4詣では得られない
性質、効果である。
本発明のブロック共重合体は、逆に、硬化する。これは
、本発明のブロック共重合体に使用しているエチレング
リコール重合体が特異的に水と結合し、水が拘束剤とし
て働いていると考えられ、一般のv4詣では得られない
性質、効果である。
本発明による水硬化材料は、水に漬けるという非常に簡
単な操作で硬化が可能であり、その内部に溶出するよう
な硬化剤を含有しないため、硬化剤の分解、変質という
問題が生じなく、安全であり、医療用材料としても、使
用が可能である。更に、−変装化させた後にも、水を除
けば、軟化す□るために、何度でもやり直しが可能であ
る。
単な操作で硬化が可能であり、その内部に溶出するよう
な硬化剤を含有しないため、硬化剤の分解、変質という
問題が生じなく、安全であり、医療用材料としても、使
用が可能である。更に、−変装化させた後にも、水を除
けば、軟化す□るために、何度でもやり直しが可能であ
る。
本発明の応用例として、シール材、固定材としても使用
が考えられる。また、第1図、第2図に示すようなカテ
ーテルや、第3130、第4図に示すようなガイドツイ
ヤとしても使用できる。
が考えられる。また、第1図、第2図に示すようなカテ
ーテルや、第3130、第4図に示すようなガイドツイ
ヤとしても使用できる。
この場合、カテーテル、ガイドワイヤは使用する部位や
、また、す者の個体差により、その先端の形状や曲率を
微妙に変えたいときがある。そのような場合に、本発明
の水硬化材料を一部分に使用しておき、乾燥し、柔軟化
しているときに、所望の形状に変形しておき、生理食塩
水などに漬けることにより、硬化、固定し、使用するこ
とが可能となる。
、また、す者の個体差により、その先端の形状や曲率を
微妙に変えたいときがある。そのような場合に、本発明
の水硬化材料を一部分に使用しておき、乾燥し、柔軟化
しているときに、所望の形状に変形しておき、生理食塩
水などに漬けることにより、硬化、固定し、使用するこ
とが可能となる。
[作用]
本発明によるA−B−A型ブロック共重合体による無可
θ1剤軟質樹脂においては、その柔軟性が、エチレング
リコール重合体及び塩化ビニル系重合体の分子量及びそ
の割合によって、変化するものである。同時に、本発明
くよる同じA−B−A型ブロック共重合体は、水を含有
させることにより、硬化し、その形状を固定することが
できる。
θ1剤軟質樹脂においては、その柔軟性が、エチレング
リコール重合体及び塩化ビニル系重合体の分子量及びそ
の割合によって、変化するものである。同時に、本発明
くよる同じA−B−A型ブロック共重合体は、水を含有
させることにより、硬化し、その形状を固定することが
できる。
本発明によるブロック共重合体は、無可m剤軟質J61
J11として使用でき、任意の形状に容易に加工し、種
々の器具として使用できるものである。
J11として使用でき、任意の形状に容易に加工し、種
々の器具として使用できるものである。
従って、本発明のブロック共重合体による無可団剤軟質
樹脂は、例えば、可m剤含有しない特性を生かして、医
療用器具に使用でき、又シール材などに使用できる。ま
た、本発明のブロック共重合体を含有する水硬化材料は
、前記のように、カテーテル、ガイドワイヤとして使用
でき、また、シール材、固定材としても、有効に使用で
きるものとなる。
樹脂は、例えば、可m剤含有しない特性を生かして、医
療用器具に使用でき、又シール材などに使用できる。ま
た、本発明のブロック共重合体を含有する水硬化材料は
、前記のように、カテーテル、ガイドワイヤとして使用
でき、また、シール材、固定材としても、有効に使用で
きるものとなる。
次に、本発明による新規なA−B−A型ブロック共重合
体による無可m剤の水硬化性材料及びそれを使用した物
品の製法とその特性を具体例により説明するが、本発明
は、次の説明に限定されるものではない。
体による無可m剤の水硬化性材料及びそれを使用した物
品の製法とその特性を具体例により説明するが、本発明
は、次の説明に限定されるものではない。
[実施例1]
九匪五墨監二週1
L社A:数平均分子量6,000の両末端に水酸基のあ
るポリ塩化ビニルと、数平均分子i5.250で片末端
にインシアナート基を有するポリエチレングリコールと
をジオキサン中で100℃、24時間、反応を行ない、
A−B−A型ブロック共重合体(Aはエチレングリコー
ル重合体であり、Bは、塩化ビニル系重合体である)を
合成した0次に、このブロック共重合体を140℃、4
00kg/ ell”の圧力で5分間プレス加工するこ
とにより、厚さ1■のシートを作成した。
るポリ塩化ビニルと、数平均分子i5.250で片末端
にインシアナート基を有するポリエチレングリコールと
をジオキサン中で100℃、24時間、反応を行ない、
A−B−A型ブロック共重合体(Aはエチレングリコー
ル重合体であり、Bは、塩化ビニル系重合体である)を
合成した0次に、このブロック共重合体を140℃、4
00kg/ ell”の圧力で5分間プレス加工するこ
とにより、厚さ1■のシートを作成した。
ム扛1:数平均分子i9,000の両末端水酸基のポリ
塩化ビニルと数平均分子量5,250の片末端インシア
ナート基のポリエチレングリコールとから試料Aと同様
にブロック共重合体を合成し、フィルム状に成形した。
塩化ビニルと数平均分子量5,250の片末端インシア
ナート基のポリエチレングリコールとから試料Aと同様
にブロック共重合体を合成し、フィルム状に成形した。
[比較例コ
比較例A:平均重合度1.050の塩化ビニル樹l11
100ffi量部に対し、可m剤としてフタル酸ジ2−
エチルヘキシル(DEHP)40重量部、Ca−Zn系
安定剤2重量部を加え、ロールで混練した後、1806
C,400kg/Cm’で10分間プレス加工を行ない
、厚さ1!IIのシートを作成し比較例B:比較例Ac
r)DEHPを50重量部とし、同様のシートを作成し
た。
100ffi量部に対し、可m剤としてフタル酸ジ2−
エチルヘキシル(DEHP)40重量部、Ca−Zn系
安定剤2重量部を加え、ロールで混練した後、1806
C,400kg/Cm’で10分間プレス加工を行ない
、厚さ1!IIのシートを作成し比較例B:比較例Ac
r)DEHPを50重量部とし、同様のシートを作成し
た。
比較例C:比較例AのDEHPを60ffl量部とし、
同様のシートを作成した。
同様のシートを作成した。
[実施例2]
実施例1で各々作成した試料A−B、比較例A〜Cの各
シートをダンベル型に打ち抜き、25°Cにおける伸び
率及び100%モジュラスをJISK−6723の規定
に窄拠して測定した。
シートをダンベル型に打ち抜き、25°Cにおける伸び
率及び100%モジュラスをJISK−6723の規定
に窄拠して測定した。
その結果を第1表に示す。
亀上人
九−一塁一 基1J呂l」よ上土塾比較例B比較例
C伸び率(%) 310 270 250
270 310100X+9.52(kg/m”)
0.9 0.7 1.2 0.8
0.6第1表に示されたように、本発明による
ポリ塩化ビニルシートは、可m剤を含有しないのに、可
ff1mを用いた比較例A−Cとほとんど同様の伸び率
と100%モジュラスの特性を有することが明らかにさ
れた。
C伸び率(%) 310 270 250
270 310100X+9.52(kg/m”)
0.9 0.7 1.2 0.8
0.6第1表に示されたように、本発明による
ポリ塩化ビニルシートは、可m剤を含有しないのに、可
ff1mを用いた比較例A−Cとほとんど同様の伸び率
と100%モジュラスの特性を有することが明らかにさ
れた。
[実施例3]
試料A−B及び比較例Bにより作製きれたシート10g
を40%エタノール200m1に加え、40℃で2時間
抽出処理し、得られた抽出液中に含有するDEHPを液
体クロマトグラフィーにより定量した。
を40%エタノール200m1に加え、40℃で2時間
抽出処理し、得られた抽出液中に含有するDEHPを液
体クロマトグラフィーにより定量した。
その結果を第2表に示す。
匹主ス
ス−■ 刈B 刈り 孟薦!■DEHP量
(μg/+Fり検出されず検出きれず 300この結果
より、DEHPの移行性を調べるため、試料A−B及び
比較例Cのシートを、ニトロセルロース及びポリスチレ
ンフィルム上に載せて1kgの荷重を載せ、70℃で4
8時間放置した後、各シートの状態を観察した。
(μg/+Fり検出されず検出きれず 300この結果
より、DEHPの移行性を調べるため、試料A−B及び
比較例Cのシートを、ニトロセルロース及びポリスチレ
ンフィルム上に載せて1kgの荷重を載せ、70℃で4
8時間放置した後、各シートの状態を観察した。
その結果を第3表に示す。
匹l盗
試 料 メy+へ 胚!し旦 止
j已1旦ニトロセルロース 変化なし変化なし表面曇り
ポリスプレン 変化なし変化なし表面軟化試料A−
Hにより作製されたブU7り共重合体に対して、日本薬
局方の輸液用プラスチック容器試験法に奉じて重金属試
験、溶出試験、急性毒性試験、皮肉反応試験、溶血性試
験、移植試験など試験を行なったところ全ての試験に合
格した。
j已1旦ニトロセルロース 変化なし変化なし表面曇り
ポリスプレン 変化なし変化なし表面軟化試料A−
Hにより作製されたブU7り共重合体に対して、日本薬
局方の輸液用プラスチック容器試験法に奉じて重金属試
験、溶出試験、急性毒性試験、皮肉反応試験、溶血性試
験、移植試験など試験を行なったところ全ての試験に合
格した。
[実施例4]
試料Aにより作製きれたシートに対して、その乾燥時及
び含水硬化時の25°Cにおける弾性率を測定した。
び含水硬化時の25°Cにおける弾性率を測定した。
その結果は、乾燥時で、弾性率1.5kg/+111”
であり、含水時で、110’p/m”であった、即ち、
乾燥時では、弾性率が低く、変形し易く、それに対して
、含水すると、弾性率が著しく高くなり、硬化固定きれ
ることが明らかにされた。
であり、含水時で、110’p/m”であった、即ち、
乾燥時では、弾性率が低く、変形し易く、それに対して
、含水すると、弾性率が著しく高くなり、硬化固定きれ
ることが明らかにされた。
[実施例5]
試料Aのブロック共重合体のジクL’lロエタン溶液を
ステンレス線にデイyピングを繰り返し、内径1.4f
fl、外径2.0mのチューブを作製した。この本発明
による水硬化性ブーユーブ1と許通の塩化ビニルチュー
ブ2とを第1図及び第2図に示すように接合して、第1
図、第2図に示すようなカテーテル3として使用可能な
チューブ状成形物を作製した。この場合、先端部分を所
望の形状に変形する必要があるときは、第2図のような
構造体のカテーテルを作製し、カテーテル3の中途を変
形する必要がある場合は、第1図のような構造体のカテ
ーテルを作製する。
ステンレス線にデイyピングを繰り返し、内径1.4f
fl、外径2.0mのチューブを作製した。この本発明
による水硬化性ブーユーブ1と許通の塩化ビニルチュー
ブ2とを第1図及び第2図に示すように接合して、第1
図、第2図に示すようなカテーテル3として使用可能な
チューブ状成形物を作製した。この場合、先端部分を所
望の形状に変形する必要があるときは、第2図のような
構造体のカテーテルを作製し、カテーテル3の中途を変
形する必要がある場合は、第1図のような構造体のカテ
ーテルを作製する。
このようなカテーテル3は、乾燥状態では柔軟性があり
、自由に変形可能であるが、その使用時においては、例
えば、先端を湾曲許せた後、生理食塩水中に漬けると硬
化し、その湾曲形状で、固定され、その形状のままで、
うさぎの静脈内に挿入されたが、そこに留置の間中にそ
の形状を保持しており、形状の変化は見られなかった。
、自由に変形可能であるが、その使用時においては、例
えば、先端を湾曲許せた後、生理食塩水中に漬けると硬
化し、その湾曲形状で、固定され、その形状のままで、
うさぎの静脈内に挿入されたが、そこに留置の間中にそ
の形状を保持しており、形状の変化は見られなかった。
[実施例6]
実施例1でイ1成したブロック共重合体を加熱溶解して
作製した未発1り目こよる水硬化性Uラド状成形物1と
ポリ塩化ビニルのロプド状成形物2とを加熱溶解接合し
て、第3図と第4図に示すようなガイドワイヤ状成形物
3を作製した。この場合、先端部分を所望の形状に変形
する必要があるときは、第4図のような構造体のガイド
ツイヤを作製し、ガイドワイヤの中途を変形する必要が
ある場合は、第3図のような構造体のガイドワイヤを作
製する。
作製した未発1り目こよる水硬化性Uラド状成形物1と
ポリ塩化ビニルのロプド状成形物2とを加熱溶解接合し
て、第3図と第4図に示すようなガイドワイヤ状成形物
3を作製した。この場合、先端部分を所望の形状に変形
する必要があるときは、第4図のような構造体のガイド
ツイヤを作製し、ガイドワイヤの中途を変形する必要が
ある場合は、第3図のような構造体のガイドワイヤを作
製する。
このような成形物を乾燥時の柔軟なときに、所望形状に
変形させた後に、生理食塩水中に漬けることにより、硬
化し、その形状を固定できた。実施例5と同様に、うさ
ぎの静脈内に挿入したが、挿入中、ガイドワイヤの形状
が保持きれていた。
変形させた後に、生理食塩水中に漬けることにより、硬
化し、その形状を固定できた。実施例5と同様に、うさ
ぎの静脈内に挿入したが、挿入中、ガイドワイヤの形状
が保持きれていた。
[発明の効果]
本発明により、次のような顕著な技術的効果を得ること
ができた。
ができた。
本発明による水硬化性材料は、第1に、ポリ塩化ビニル
系重合体とエチレングリコール重合体から合成したプロ
ツク共重合体を用いることにより可塑剤を添加すること
なく、柔軟性をある水硬化性樹脂材料を提供できること
、第2に、可塑剤の溶出、移行がなく、安全性にすぐれ
た水硬化性軟質M4膚を提供できること、第3に、本発
明にょる無1「f ffi M軟?■水硬化性材料は、
従来技術を用いて成形可能であり、塩化ビニル系樹脂と
の接着性、相溶性に4−ぐれ、接合性もすぐれた樹脂で
ある。
系重合体とエチレングリコール重合体から合成したプロ
ツク共重合体を用いることにより可塑剤を添加すること
なく、柔軟性をある水硬化性樹脂材料を提供できること
、第2に、可塑剤の溶出、移行がなく、安全性にすぐれ
た水硬化性軟質M4膚を提供できること、第3に、本発
明にょる無1「f ffi M軟?■水硬化性材料は、
従来技術を用いて成形可能であり、塩化ビニル系樹脂と
の接着性、相溶性に4−ぐれ、接合性もすぐれた樹脂で
ある。
第4に、本発明による水硬化性材料は、成形材料を水に
漬けるという非常に簡単な操作で為され、また、水を除
くことにより可逆的に柔軟性を取り戻すため、何度でも
使用することが可能な物品を提供できたこと、第5に、
水硬化性材料の内部に硬化剤を含まないため、硬化剤の
溶出、分解という問題が生じなく、医療用としても使用
可能な水硬化材料を提供できること、第6に、この水硬
化材料を使用した物品を作製することにより使用時に所
望の形状を変化させ、その所望の形状を固定できる樹脂
材料を提供できる。
漬けるという非常に簡単な操作で為され、また、水を除
くことにより可逆的に柔軟性を取り戻すため、何度でも
使用することが可能な物品を提供できたこと、第5に、
水硬化性材料の内部に硬化剤を含まないため、硬化剤の
溶出、分解という問題が生じなく、医療用としても使用
可能な水硬化材料を提供できること、第6に、この水硬
化材料を使用した物品を作製することにより使用時に所
望の形状を変化させ、その所望の形状を固定できる樹脂
材料を提供できる。
4、簡単な図面の説明
第1〜4図は、本発明による水硬化性材料とポリ塩化ビ
ニルとからなる物品の例を各々示す斜視図である。そし
て、第1.2図は、カブ−チル等のチューブ状物品につ
いて、第3.41!2ffは、ガイドワイヤー等のロシ
ド状物品について示すものである。
ニルとからなる物品の例を各々示す斜視図である。そし
て、第1.2図は、カブ−チル等のチューブ状物品につ
いて、第3.41!2ffは、ガイドワイヤー等のロシ
ド状物品について示すものである。
Claims (3)
- (1)一般式 A−B−A(但し、Aはエチレングリコール重合体、B
は塩化ビニルモノマーを主成分とする塩化ビニル系重合
体であり、−は結合している部分を示す)で示されるブ
ロック共重合体からなる、水を含んだときに硬化する性
質を示す水硬化性材料。 - (2)前記エチレングリコール重合体の数平均分子量が
、1,000〜10,000であり、ブロック共重合体
中のエチレングリコールの含有量が、40〜60重量%
である請求項1記載の水硬化性材料。 - (3)請求項1又は2記載の水硬化性材料を少なくとも
一部に有する物品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63281855A JPH02129228A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 水硬化性材料及びそれを用いた物品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63281855A JPH02129228A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 水硬化性材料及びそれを用いた物品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02129228A true JPH02129228A (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=17644934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63281855A Pending JPH02129228A (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 水硬化性材料及びそれを用いた物品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02129228A (ja) |
-
1988
- 1988-11-08 JP JP63281855A patent/JPH02129228A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4136250A (en) | Polysiloxane hydrogels | |
US4300820A (en) | Water absorptive composition | |
US4589873A (en) | Method of applying a hydrophilic coating to a polymeric substrate and articles prepared thereby | |
US4130517A (en) | Multiphase block and graft copolymers comprising a hydrophilic continuous phase and hydrophobic domains | |
Mansour et al. | Synthesis and swelling characterization of cross-linked PVP/PVA hydrogels | |
WO1990001344A1 (en) | Slippery medical material and process for its production | |
EP2075273A1 (en) | Multiple shape memory polymer networks | |
Ahn et al. | Novel mucoadhesive polymer prepared by template polymerization of acrylic acid in the presence of silk sericin | |
US4057598A (en) | Multiphase block and graft copolymers comprising a hydrophilic continuous phase and hydrophobic domains | |
JPS5889271A (ja) | コンタクトレンズ及びその製造方法 | |
JPH02129228A (ja) | 水硬化性材料及びそれを用いた物品 | |
Bowmer et al. | Radiation crosslinking of poly (vinyl chloride) with trimethylolpropanetrimethacrylate. II. Dependence on radiation dose and blend composition | |
JPS6039688B2 (ja) | 血液新和性医療用材料 | |
US3932340A (en) | Nylon coating composition | |
JPS6128541A (ja) | 医療器具用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
US3813447A (en) | Hydrophilic synthetic high polymers for soft contact lenses and a process for manufacturing the same | |
Pino-Ramos et al. | Synthesis of a thermo-and pH-sensitive comb-type graft copolymer by ionizing radiation | |
JPS6028433A (ja) | 形状記憶性成形体及びその使用方法 | |
US4469827A (en) | Mixtures of polymers for medical use | |
JP2020505495A5 (ja) | ||
JPH0280056A (ja) | 易滑性医療用材料 | |
JP2568108B2 (ja) | 抗血栓性医療用成形物及びその製造法 | |
US4394462A (en) | Mixtures of polymers for medical use | |
JP3680132B2 (ja) | 伸縮性の(エラスティックな)性質を有する生分解性材料およびこの材料から形成される人工血管 | |
JPS6043374B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 |