JPH02115392A - 燐酸塩処理性にすぐれた鉄面を有する片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非メッキ面の鉄面が燐酸塩処理性と塗装性能に
すぐれた片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製造法に関
するものである。

（従来の技術） 鉛−錫系合金電気メッキ鋼板は特開昭５４−６６３３８
号公報で紹介されているが、最近では自動車あるいはオ
ートバイの燃料容器用鋼板として片面鉛−錫系合金メッ
キ鋼板の開発が要望されている。燃料容器内面はガソリ
ン等の燃料に対してすぐれた耐食性能を有する鉛−錫系
合金のメッキ層で、燃料容器の外面は防食と装飾塗装を
行うことのできる燃料容器用素材の要望が大きい。

この鉛−錫系合金片面メッキ鋼板は、一般にはＰｂｚ＋
イオンとＳｎｚ＋イオンを含有する水溶液中で、鋼帯の
片面メッキ側に対向して設けた電極に通電する陰極電解
処理法で！！！遺されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、非メッキ面には極く微量の鉛および錫金
属がいかに電解方法を工夫しても付着する。すなわち、
非メッキ面に電解液の付着阻止剤を塗布するような煩雑
な方法を施さない限り、非メッキ面への電解電流まわり
込みを阻止するような、たとえば電極の幅を鋼帯幅より
狭くする方法、あるいは鋼帯の両端にダミーカソードを
近接して設ける方法等を講じても、Ｐ　ｂ”　　Ｓ　ｎ
”＋イオン、特にＰｂ”＋イオンのつき廻り性が良好な
ため、極く微量の鉛−錫合金のメッキによって鉛−錫合
金が付着するのを免れることはで塾ない。

このように非メッキ面に極く微量の鉛−錫合金が付着す
ると、＠１図に示すように塗装下地処理の燐酸塩処理性
が着しく阻害される。その結果、塗装後の性能、特に腐
食環境に長期間曝された後の経時塗料密着性あるいは塗
装後耐食性等が着しく劣化する。そのため、特開昭６２
−１５６２９３号公報で開示されているように、非メッ
キ面に電解処理を施し、付着した鉛−錫合金を除去し、
さらに燐酸塩結晶核の生成促進処理を施す必要があった
。

しかしながら、処理される鋼板の鋼種あるいは塗装下地
処理の燐酸塩処理法によっては、この方法では必ずしも
充分とは言い難かった。

本発明はこのような問題点を解決するもので、非メッキ
面が燐酸塩処理性、塗装性能にすぐれた片面電気鉛−錫
系合金メッキ鋼板の製造法を提供する。

（課題を解決するための手段） 本発明は、Ｐｂ２＋イオンとＳｎ２＋イオンを主成分と
する水溶液中で鋼帯の片面に対向して設けた電極から通
電して陰極電解処理を施した片面電気鉛−錫系合金メッ
キ鋼板を水洗した後、５〜２００ｇ／ｌのクエン酸、酒
石酸、酢酸、ギ酸および／またはこれらの塩のＩＭもし
くは２種以上を含有し、さらに添加剤として０．０１〜
Ｌｏｇ／　ｌのレゾルシン、ヒドロキノンを１種または
２１！１１含有する水ｆ＃液液中、０．１〜３０Ａ／ｄ
鶴２の電流密度で０．５〜３０秒間の陽極電解処理を行
い、水洗した後、燐酸塩結晶核生成促進処理を施す燐酸
塩処理性にすぐれた鉄面を有する片面電気鉛−錫系合金
メッキ鋼板の製造法である。ここで、燐酸塩結晶核生成
促進処理としては、２価または３価の金属イオンを含有
するｐＨ３〜８の燐酸塩の混濁液を圧力０．５〜５ｋｇ
／　ｅｌ＠”で１〜１０秒間吹き付ける処理、または、
Ｎｉ１　Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金、もしくはＮｉ−Ｐ、Ｃ
ｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｐ合金、またはこれらの金属の２種以上
が含有されるＰ合金を非メッキ面に３〜３０−ｇ／曽２
陰極電解処理により設ける燐酸塩結晶核生成促進処理を
行う。

（作用） 本発明においてメッキ原板は通常の製鋼工程、圧延工程
、焼鈍工程等を経て製造された冷延鋼板を使用し、さら
に通常の表面処理鋼板の製造工程の脱脂、酸洗等の前処
理が施されて清浄化、活性化処理が行われた後、鋼帯片
面のみに鉛−錫系合金メッキ処理が施される。

鋼帯の片面電気鉛−錫系合金メッキは、通常よく知られ
たＰｂ２＋イオン、Ｓｎ２＋イオンを主成分とする水溶
液を電解メッキ浴として用い、鋼帯の片面のみに対向し
て設けられた電極から通電する陰極電解処理法で鋼帯の
片面のみに鉛−錫系合金被覆層が施される。

この鉛−錫系合金の電解メッキ浴組成、電解メッキ条件
等については何ら規定するものでなく、通常行われてい
る方法を採用すればよい。たとえば片面電気鉛−錫系合
金メッキにおいて使用される電極は、鉛−錫系合金を使
用した可溶性電極、Ｔｉ板に白金をクラッドとしたよう
な不溶性電極のいずれを用いてもよい。また、電解メッ
キ浴には、鉛と錫の合金組成に対応したＰ　ｂ”　　Ｓ
　ｎ”＋イオンを含有する水溶液、たとえばホウ７フ化
物浴、フェノールスルフォン酸浴、酢酸Ｍ浴等が用いら
れる。その−例を下に示す。

（ａ）Ｐｂ８％Ｓｎ系合金メッキ組成を目的としたホウ
７フ化物浴を用いた電解条件の例 ・電解浴組成　Ｐ　ｂ（Ｂ　Ｆ　＝）２　　３４０　ｇ
／　ＩＨＢＦ、　　　　　　１００ｇ／ｌ 有磯質添加剤　　　　３　ｇ／　ｌ ５ｎ（ＢＦ＜）ｚ　　　　　４０ｇ／ｌＨｉＢＯ＊　　
　　　　２５ｇ／　１ ・電流密度　　４０　Ａ　／　ｄａ２ ・電解温度　　５０℃ （ｂ）　Ｐｂ−１２％Ｓｎ系合金メッキ組成を目的とし
た７エ７−ルスル７オン酸系浴を用いた電解条件の例 ・電解浴組成　ＰｂＯ４７ｇ／ｌ ５ｎＯ８ｇ／ｌ フェノールスルフォン ２００ｇ／ｌ 有機質添加剤　　　　５ｇ／ｌ ・電流密度　　５Ａ／ｄ閤２ ・電解温度　　５０″に のように、必要とする鉛と錫の合金組成に対応したＰｂ
２◆イオンとＳｎ２＋イオンを含有する水溶液の電解メ
ッキ浴を用い、必要とするメッキ厚さに対応する電解量
で鋼帯の片面のみに鉛−錫系合金メッキ処理をし、次い
で水洗する。

このようにして製造された片面鉛ー錫系合金メッキ鋼板
の非メッキ面の鉄面は、第１図に示すように微量の鉛−
錫合金が付着しても燐酸塩処理性および塗装性能が劣化
するため、非メッキ面に付着した微量の鉛−錫合金を除
去する。

本発明の目的から、非メッキ面に付着した鉛あるいは錫
、鉛−錫合金等は燐酸亜鉛を主成分とする燐酸塩結晶被
膜の生成を着しく阻害するため、その除去処理は極めて
重要な工程である．しかしながら、非メッキ面に付着し
た微量の鉛−錫合金の除去作業において、他の鉛−錫系
合金メッキ面の溶解、損傷等を起こして耐食性の劣化、
外観が変色するメッキ外観の劣化を生じさせないことが
必要である。

このような観点から種々検討した結果、処理浴としてク
エン酸、酒石酸、酢酸、ギ酸お上り／またはこれらの塩
の１種または２種以上を含有した水溶液に、さらに添加
剤として０．０１〜１０ｇ／ｌのレゾルシン、ヒドロキ
ノンを１種または２種含有する水溶液中において、たと
えば非メッキ面に対向する側にのみ電極を配置して通電
することにより陽極電解処理を施すと、メッキ面の耐食
性等を阻害することなく非メッキ面に付着した微量の鉛
−錫系合金付着物を除去し、さらに添加剤の効果により
過剰な陽極電解処理に対し鋼板を保護する。

また、非メッキ面に付着した微量の鉛−錫系合金付着物
は鋼板表面に均一に存在するのではなく、鋼の粒界上に
塊状に析出している。したがって、陽極電解処理に上り
鉛−錫系合金付着物が除去されると同時に非メッキ面の
エツチングあるいは鉄面の酸化が軽微ながら行われるこ
とになる。鉛−ｉ系合金付着物が完全に除去されても、
エツチングあるいは鉄面の酸化の影響のため燐酸塩処理
性は必ずしも良好ではない。添加剤であるレゾルシンや
ヒドロキノンは非メッキ面の鋼板上に吸着し、エツチン
グあるいは酸化から鋼板を保護するとともに陽極電解電
流を鉛−錫系合金付着物に集中させるため、鉛−錫系合
金付着物を容易に除去する。

燐酸塩処理性に劣るＴｉ添加鋼あるいは燐酸塩処理性に
劣るスプレー型燐酸塩処理において、レゾルシンやヒド
ロキノンの添加効果は者しい。

さらに、この効果を得るためには次のような処理条件と
する．すなわち、クエン酸、酒石酸、酢酸、ギ酸および
／＊たはこれらの塩の１種もしくは２ｐ１以上を含有す
る水溶液を使用し、その濃度は５〜２００．／ｌ、好ま
しくは５０〜１５０ｇ／ｌの範囲とする。濃度が５ｇ／
１未満では非メッキ面に付着した鉛−錫系合金の付着物
を除去することが困難であるとともに、充分な電気型導
度が得られない、またその濃度が２００ｇ／ｌを越える
と他のメッキ面の鉛−錫系合金メッキ層が溶解して耐食
性が劣化し、変色により外観性が劣化する。

レゾルシン、ヒドロキノンの１１ａまたは２種からなる
添加剤の濃度は０．０１〜１０ｇ／ｌ、好ましくハ０．
１−１　ｇ／　Ｉｔ’　アル、　！＆カ０．０１ｇ／　
Ｉ未満Ｆハ添加剤が非メッキ面上を均一に覆うことが困
難であり、１０ｇ／ｌ超では効果が飽和するばかりでな
く、添加剤の酸化により非メッキ面の表面が褐色に着色
し、商品価値が低下するとともに燐酸塩処理性が低下す
ることになる。

なお、本発明に使用されるクエン酸、酒石酸、酢酸、ギ
酸の塩としてはＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩が使用さ
れる。

非メッキ面の陽極電解処理条件として、電流密度は０．
１〜３０　Ａ　／　ｄｍ”とする、電流密度が０．ＩＡ
／ｄｍ２未満では非メッキ面に付着した鉛−錫系合金付
着物の除去に時間がかかり過ぎ、メッキ面の鉛−錫合金
層の損傷を生じる。また、電流密度が３０　Ａ　／　ｄ
ｍ２を越えるとその除去効果が飽和するとともに、電極
と鋼帯との間にかかる電解電圧が太き（なり、電力費が
増大するばかりでなく、Ｆｅの酸化をもたらす、好まし
い電流密度は０．５〜５Ａ／ｄｍ２の範囲である。

また、その電解処理時間は０．５〜３０秒間である。０
．５秒未満では非メッキ面の鉛−錫系合金付着物が均一
に除去されにくく、また３０秒を越えるとメッキ面の鉛
−錫系合金メッキ層を溶解、損傷し、耐食性の劣化およ
び外観変色等の劣化を生じ易くなる。したがって、処理
時間は０．５〜３０秒間で、好ましくは５〜２０秒間で
ある。

処理浴の温度、ｐＨ等については特に規定するものでは
ないが、処理温度は２０〜８０°Ｃ，ｐＨは３〜８が好
ましい。処理温度が２０°Ｃ未満では除去速度が遅く、
処理時間が良くかかり過ぎ、また処理温度が８０℃を越
えると処理浴にヒユーム、ミストが発生し、作業環境上
好ましくなく、メッキ面の鉛−錫系合金メッキ層も変色
し易い。また、ｐＨ３未満では非メッキ面に付着した鉛
−錫系合金付着物を除去するのに影響は少ないが、メッ
キ面の鉛−錫系合金メッキ層を変色する傾向にある。

一方、ｐＨが８を越えると同様に除去作業には影響は少
ないが、メッキ面の鉛−錫系合金メッキ層の溶解、損傷
の傾向があり、耐食性、表面変色の点で好ましくない。

以上のような処理条件、処理方法で非メッキ面の鉛−錫
系合金の付着物を除去した後水洗する。

しかし、非メッキ面が鉄面状態では、燐酸塩結晶の生成
を阻害する鉛−錫系合金付着物は除去されているが、燐
酸塩結晶の生成に必要なマイクロセル形成に必要な酸化
膜が存在しない、そのために燐酸塩結晶が粗大化し、ひ
いては塗装後針食性が劣化する場合がある。したがって
、本発明は非メッキ面の燐酸塩処理性と塗装抜性能を確
保するために、非メッキ面に付着した鉛−錫系合金付着
物を除去し、次いで水洗あるいはブラッシングした後燐
酸塩結晶核生成促進処理を施す。すなわち、燐酸塩結晶
の鋼板表面に対する生成は一般に以下のように考えられ
、燐酸塩処理液の主成分は酸性燐酸亜鉛（Ｚ　ｎ（Ｈ２
Ｐ　Ｏ４Ｌ）であり、溶液中では（１）式のような平衡
が成立する。

３　Ｚｎ”＋　２８２Ｐ　Ｏ＜２−：　Ｚｎｚ（Ｐ　Ｏ
４）２＋　４８　”・・・（１） この溶液中に鋼板が浸漬されると、鋼板表面で次の溶解
反応が起こる Ｆｅ＋　　２　　８”→　Ｆｅ”　＋　Ｈ２＝（２）こ
の溶解をミクロ的にみた場合、局部７ノードでＦｅ”＋
の生成、局部カソードでＨ２の発生のカップル反応（ミ
クロセル）を形成している。局部カソードではＨ１イオ
ンが消費されるために、（１）式の平衡が破れて反応が
右へ進み、ｐＨの上昇とともに難溶性のＺ　ｎ５（Ｐ　
Ｏ４）２の結晶（ホパイト、Ｚ　ｎ５（Ｐ　Ｏ４）２　
・４　Ｈｔｏ　）が沈澱析出する。ただし、被膜の主成
分はホパイトであるが、界面に存在するＦｅ”＋の一部
がＺｎと置換したＺｎ、Ｆｅ（ＰＯ，）、−４８２０（
ホスホフィライト）も少量形成される。

以上のように、鋼板に対する燐酸塩結晶の析出部は鉄の
局部カソード部であり、時間とともに順次カソード、７
ノードの位置を変えながら全面に被膜を形成する。した
がって、燐酸塩結晶の析出反応は鋼表面の性質に依存す
る電気化学的反応であり、鋼板表面に多数のミクロセル
を形成するものでは緻密な燐酸塩被膜が形成される。こ
のミクロセルの形成に対して、鋼板表面の不可視的な酸
化膜の影響が大きく、酸化膜の厚さによってその結晶核
の生成状況および生成する結晶核の大きさが着しく影響
される。そのため、酸化膜が除去された鋼板表面は均一
清浄化された表面であるためミクロセル形成のための活
性源が消失し、結晶核の生成数が減少し、粗大な燐酸塩
結晶しか生成されなくなる傾向にある。

この傾向は、片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の非メッ
キ面についても同様で、均一で緻密な燐酸塩結晶核を生
成させ、ひいては塗装後の性能、特に経時後の密着性、
耐食性等を向上させるためには、その鉄面に酸化膜に代
わる多数のミクロセルの形成を可能にする対策を講じる
必要がある。

この対策として、種々検討の結果、鋼板ストリップの非
メッキ面に２価または３価金属のイオンを含む燐酸塩の
懸濁液の吹き付は処理、特に好ましくは燐酸亜鉛の懸濁
液の吹き付は処理を行って、酸化膜に代わる多数のミク
ロセルを形成する活性源を付与することが効果的である
ことがわかった。

金属イオンを含む燐酸塩の懸濁液の吹き付けによる非メ
ッキ面の微細な機械的加工効果による表面の不均一エネ
ルギ一部位の発生、および吹き付は処理された極く微細
で微少量の反応生成物の生成により、これらが次に行わ
れる燐酸塩結晶核発生の源となり、燐酸塩結晶核の生成
を着しく促進して均一１１ｉｔ密な燐酸塩結晶を生成さ
せるとともに、塗装後の性能を着しく向上させる。

この金属イオンを含む燐酸塩の懸濁液の吹き付は処理に
おいては、得られる効果の程度、生産性、操業上の問題
から、Ｚｎ、（ＰＯ４）２＋　５Ｈ２０等の１０〜１０
０ｇ／ｌ（好ましくは２０〜５０ｇ／ｌ）をコロイド状
に懸濁させ、燐酸でｐＨ３〜８（好ましくはｐＨ４〜７
）にｐｔｒ調整した懸濁液を圧力０．５−５　ｋｇ／　
ａｍ２（好ましくは１．５−３．５ｋｇ／　ｃｍ２）の
圧力で、好ましくは常温〜６０℃で１〜１０秒間（好ま
しくは２〜５秒間）吹き付ける。懸濁液としてはこの他
にＣｕｓ（Ｐ　Ｏ４）ｚ；　Ｍ　ｇｉ（Ｐ　Ｏ４）２、
Ｍ　ｎ＝（Ｐ　Ｏ４）２、Ｆ　ｅ（Ｐ　Ｏ−）等の燐酸
塩を水に懸濁したものが使用される。また、鋼板表面に
Ｆｅよりも燐酸塩水溶液中で溶解しにくいＮｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ　　Ｃｏ合金、もしくはＮｉ　　Ｐ％Ｃｏ　　Ｐ％
Ｆｅ−Ｐまたはこれらの金属の２種以上が含有されるＰ
合金を電析させ、Ｆｅの局部溶解反応を促進することに
よっても酸化膜に代わる多数のミクロセルを形成する活
性源になりうる。

これらの金属または合金を鋼板表面に付与するには、前
記したイオンを含有する水溶液中で、鋼帯の非メッキ面
のみに陰極電解処理を行う、しかしながら、その電析に
よる析出形態は不連続に多数の析出核が存在することが
必要であり、付着量としては３〜３０　ｍｇ／　ｍ２で
ある。イ寸着量が３−３７ｍ２未満ではこれらの電着物
がカソードとなり、鋼板面が７ノードとなる反応促進効
果が少なく、燐酸塩結晶核の均−ｍ密な生成に対する効
果が不充分である。また、付着量が３０　ｍｇ／　ｍ２
を越えると電着物が連続的に析出するため、鋼板面のア
ノード溶解反応が起こりにくくなり、マイクロセル生成
効果が減じられ、均一緻密な燐酸塩結晶の生成が阻害さ
れる。したがって、これらの付着量は３−３０　ｔａｇ
／　ｍ２、好ましくは１０−１５ｍｇ／ｍ”の範囲であ
る。

以上のように、本発明は片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼
板の製造において、非メッキ面に付着される燐酸塩処理
性、塗装性能ｉこ悪影響を及ぼす微量の鉛−錫系合金の
付着物をメッキ面の性能を劣化させることなく除去し、
さらに燐酸塩結晶の生成を促進することによって、これ
らの複合効果により極めて燐酸塩処理性と塗装性能にす
ぐれた片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板が得られる。

なお、本発明において、鉛−ｉ、ｉ合金メッキの合金組
成は特に規定されるものではなく、ｐｂを主成分にＳｎ
が１〜５０％、あるいはさらにＳｂ。

Ｎｉ％Ｃｏ等の合金化元素を少量添加したもの等に適用
される。

（実施例） 冷延鋼帯を３％オルンケイ酸ソーダ水溶液中で脱脂し、
７．５％Ｈ，ＳＯ４水溶液で陰極電解酸洗して表面清浄
化処理し、活性化処理した後に所定の合金組成、付着量
を目標とした片面鉛−錫系合金メッキを行い、メッキ後
水洗して、第１表に示すように本発明の方法による非メ
ッキ面の微量鉛−錫系合金付着物の陽極電解処理による
除去および水洗後の燐酸塩結晶核生成促進処理を行って
、性能評価試験を行った。その結果は、第２表に示すよ
うに目的とする性能向上効果が極めて大きがった。

なお、本発明の片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製造
は、電解処理浴中で鋼帯の板幅より両端から各々２０ｍ
ｍずつ狭い目標合金組成と同一組成の可溶性電極を鋼帯
の片面に対向して設けるとともに、鋼帯にほぼ平行に、
両端から約７．５１ずつ離れた位置にダミーカソードを
設置し、極力非メッキ面に電解電流が裏廻りするのを防
止して片面メッキを施した。

次に、片面鉛−錫系合金メッキ鋼板の性能評価は、以下
に示す試験方法および評価基準によった。

評価試験方法および評価基準 １、非メッキ面の評価試験方法および評価基準（１）燐
酸塩処理法 浸漬タイプあるいはスプレータイプの燐酸塩処理浴を用
いて、燐酸塩処理後の外観、および走査型電顕（１５０
０倍）で燐酸塩結晶の生成状況を観察して以下の評価基
準で判断した。

◎・・・外観が均一で、均一緻密な燐酸塩結晶生成Ｏ・
・・外観は均一であるが、燐酸塩結晶やや粗大Δ・・・
外観および走査型電顕によるミクロ観察でも燐酸塩結晶
の生成していない箇所（スケ部分）が部分的に生成 Ｘ・・・外観上期らかにスケ部分が認められる（２）塗
装後の密着性 カチオン電着塗装２０μ、各々スプレーによる中塗り３
５μ、上塗り３０μを施して８５μの３コート塗装とし
た試験材に対して、５０℃の蒸留水中に各々２４０時間
、４８０時間浸漬後、直ちに乾燥して２　ｍｍＸ　２　
ａＩｍの大きさの基盤目を１００マス作成し、セロテー
プ（登録商標）剥離を行ってその密着性を評価した。

◎・・・塗膜の剥離部分が殆どなく、密着性極めて良好 ○・・・塗膜の剥離は明瞭に認められるが、剥離面積は
約５％以下で少なく、塗膜密着性がなり良好 Δ・・・塗膜の剥離面積５〜２０％で、塗膜密着性かな
り劣る ×・・・塗膜の剥離面積が２０％以上で、塗膜密着性者
しく劣る （３）塗装後針食性 カチオン電着塗装を２０μ厚さ施し、地鉄に達するスク
ラッチ疵を入れ、塗膜欠陥部を対象とした耐食性能を塩
水噴霧試験により評価した。なお、評価は塩水噴霧試験
５０日間（１２００時間）後のスクラッチ部からのふく
れ幅、および他の平面部のブリスターの発生状況を加味
して、以下の基準、で行った。

◎・・・スクラッチ部の片側の最大ふくれ幅が１．５＋
ａｍ以下でかつ平面部のブリスター発生数が５個未満 ○・・・スクラッチ部の片側の最大ふくれ幅が３ＩｎＩ
１１以下でかつ平面部のブリスター発生数が１０個未満 Δ・・・スクラッチ部の片側の最大ふくれ幅が３１以下
あるいは平面部のブリスター発生数が２０個未満 Ｘ・・・スクラッチ部の片側の最大ふくれ幅が３ｍ＋ａ
以上あるいは平面部のブリスターの発生数が２０個以上 ２、メッキ面の性能評価試験法および性能（１）表面外
観 鉛−錫系合金メッキ面を肉眼観察して、その外観を以下
の評価基準で評価した。

０・・・表面外観の変色なく、均一外観Ｏ・・・表面変
色は若干生じるが、均一外観Δ・・・表面変色が若干生
じ、部分的に少しむら発生×・・・表面変色者しく、外
観は不均一（２）耐食性 塩水噴霧試験７２時間後の赤錆発生状況を、１０１０Ｘ
１０の大きさの３００個のマス目を用い、赤錆が発生し
たマス目を百分率で表示して以下の評価基準によった。

◎・・・赤錆発生率１０％未満 ○・・・赤錆発生率２０％未満 Δ・・・赤錆発生率４０％未満 Ｘ・・・赤錆発生率４０％以上

【図面の簡単な説明】

第１図はＰｂ−８％Ｓｎ合金の付着量が燐酸塩処理性に
及ぼす影響を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐｂ＾２＾＋イオンとＳｎ＾２＾＋イオンを主成
   分とする水溶液中で鋼帯の片面に対向して設けた電極か
   ら通電して陰極電解処理を施した片面電気鉛−錫系合金
   メッキ鋼板を水洗した後、５〜２００ｇ／ｌのクエン酸
   、酒石酸、酢酸、ギ酸および／またはこれらの塩の１種
   もしくは２種以上を含有し、さらに添加剤として０．０
   １〜１０ｇ／ｌのレゾルシン、ヒドロキノンを１種また
   は２種含有する水溶液中で、０．１〜３０Ａ／ｄｍ＾２
   の電流密度で０．５〜３０秒間の陽極電解処理を行い、
   水洗した後、２価または３価の金属イオンを含有するｐ
   Ｈ３〜８の燐酸塩の混濁液を圧力０．５〜５ｋｇ／ｃｍ
   ＾２で１〜１０秒間吹き付ける燐酸塩結晶核生成促進処
   理を行うことを特徴とする燐酸塩処理性にすぐれた鉄面
   を有する片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製造法。
2. （２）Ｐｂ＾２＾＋イオンとＳｎ＾２＾＋イオンを主成
   分とする水溶液中で鋼帯の片面に対向して設けた電極か
   ら通電して陰極電解処理を施した片面電気鉛−錫系合金
   メッキ鋼板を水洗した後、５〜２００ｇ／ｌのクエン酸
   、酒石酸、酢酸、ギ酸および／またはこれらの塩の１種
   もしくは２種以上を含有し、さらに添加剤として０．０
   １〜１０ｇ／ｌのレゾルシン、ヒドロキノンを１種また
   は２種含有する水溶液中で、０．１〜３０Ａ／ｄｍ＾２
   の電流密度で０．５〜３０秒間の陽極電解処理を行い、
   水洗した後、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金、もしくはＮ
   ｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｐ合金、またはこれらの金属
   の２種以上が含有されるＰ合金を非メッキ面に３〜３０
   ｍｇ／ｍ＾２陰極電解処理により設ける燐酸塩結晶核生
   成促進処理を行うことを特徴とする燐酸塩処理性にすぐ
   れた鉄面を有する片面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製
   造法。