JPH0211534A - １―三級ブトキシ―ω―アルケン及びその芳香物質としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 ％式％）（１） （式中ｎは４〜１０の整数を示す）で表わされる１−三
級ブトキン−ω−アルケン、並びにその芳香物質として
の使用、すなわち香料又は香料気付けすべき製品に芳香
特性を付与し、これを改良し又は変えるための使用、及
び式Ｉの１−三級ブトキシーω−アへケンを含有する香
料組成物に関する。

多くの天然の香料成分が全般的に不足しており、変化す
る流行の好みに対して適応させる必要があり、そして日
用品例えば洗剤、化粧品、接着剤等の香りの改良に対す
る要求が絶えず増加しているため、香料産業では、単独
又は組成物の形で興味ある香気調を有する有用な香料又
は香り物質である新規な芳香物質が常に要望されている
。化学構造と芳香特性との関係はわずかじか知られいな
いため、希望のにおい特性を有する芳香物質を目的とす
る合成が不可能であるので、芳香物質として有用な品位
を有する化合物を見出すことが必要である。

本発明の課題は、容易に入手でき、従って安価な出発物
質からできるだけ簡単な手段で製造できる新規で興味あ
る芳香物質を提供することゝである。

ω−アルヶノール例えばω−ノネノー＃（アルカンダー
Ｎｏ　２３５７　；　ＡｒＣｔａｎｄｅｒ著Ｐｅｒｆｕ
ｍｅａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　１
９６９参照）又は田−デセノー）ｖ（アルカンダー−８
４４）は、多少とも明瞭な花の調子を有し、これはデセ
ノールの場合はばらを思わせる。ω−デセニルアセテー
ト（アルカンダーＮｎ８４７）及びω−テセニルプロピ
オネート（アルカンダーＮ、８４７）も同様に興味ある
花の調子を有するが、アルカリに対しきわめて不安定で
あるという重大な欠点を有する。ω−へキセニルメチル
エーテル（アルカンダー電２０５４）はアルカリに安定
であるが、きわめて急速に揮発する欠点を有し、前記の
刊行物によると、入手がきわめて困難である。

本発明者らは驚（べきことに、式ｌの新規な１−三級ブ
トキシ−ω−アルケンが有利な芳香特性を有するだけで
なく、良好な付着性及びアルカリ安定性を示すことを見
出した。

例えば１−三級ブトキシー５−ヘキセンは、花の調子を
有するきわめて強い緑の及び草本様の芳香を有し、この
芳香は（しやく草を思わせ、そして低い添加量でも香料
組成物中で明らかに現われる。まさにこの特に花様の印
象は、この化合物を興味ある芳香物質にしている。その
揮発性により、このものは香料組成物の主要な調子（Ｋ
ｏｐｆｎｏｔｅ　）　　を変えるために適している。

この化合物は持に新鮮な草本様の芳香型において有効で
あり、６〜８重量幅の添加が可能である。花様組成物、
例えばカーネーション及びすいかずら並びにすずらん及
びばらにおいて、１〜３４の少量で明白な作用を示す。

そのほか例えば１−三級プトキシー５−ヘキセンは、ぶ
どうはまきが、Ｌｏｂｅｓｉａ　ｂｏｔｒａｎａのフェ
ロモンであるＥ−７，Ｚ−９−ドデカジェニルアセテー
ト（このものはこの昆虫を混乱法により制御するために
重要でちる）の製造用の工業的に簡単に実施しうる方法
のための中間体として重要である。このフェロモンは１
９７３年に初めて記載されたが（ＵＳ　３８４５１０８
参照）、これまで知られた製法は工業的にきわめて煩雑
である。

これに対し、工業的に比較的簡単な方法は、新規な１−
三級プトキシー５−ヘキセンカラ出発する。この操作法
では、この化合物をロジウム−トリフェニルホスフィン
錯化合物の存在下に７−三級ブトキシヘプタナールに変
え、これカラ非フロトン性有機溶剤中で、アセチレンと
の塩基触媒反応により３−ヒドロキシ−９−三級プトキ
シ−１−ノニンを得ることができる。

メイヤーーンユスター転位反応（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ７
１著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ　（！ｈｅｍｉｅ■／２（１９７３）、９０７〜９
２７参照）を行うと、３−ヒドロキシ−９−三級プトキ
シ−１−ノニンは９−三級ブトキシー２−ノネンー１−
アールを与え、これを希望するフェロモン活性成分の合
成に使用することに開明はなく、そしてＧＢ　−Ａ　２
０９８６９　　及びＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ
、Ｎｎ２（１９８１）１７０５〜１７２０頁に記載され
ている。

式■の１−三級ブトキシ−ω−アルケンは、次式 ％式％（） （式中ｎは前記の意味を有する）で表わされる対応する
ω−アルケノールを、酸性触媒の存在下にイソブチンと
反応させることにより製造できる。

式■のω−アルケノールは既知の化合物であって、簡単
な手段で例えばα、ω−ジオールの部分的脱水反応（Ｉ
ＮＫ　５５１０５６８参照）により、高い選択率及び縄
度で製造できる。式■の好ましいアルケノールは、ヘキ
セノール、オクテノール、ノネノール、デセノール及び
ドブセノールである。

三級ブチル化のための反応温度は０〜１００℃好ましく
は２０〜５０℃である。

反応は溶剤の不在下で又は不活性非プロトン性有機溶剤
中で行うことができる。好適な溶剤ハ、炭化水素例えば
ヘキサン、ベプタン、オクタンもしくはシクロヘキサン
又はこれらの混合物、及びエーテ〃例えばメチル−三級
ブチルエ−チル又はテトラヒドロフランである。

好適な酸性触媒は、無、１１！酸例えばｖｆ、峻、燐酸
もしくは塩１使、有機酸例えば酢酸、修酸もしく１１ｐ
−）ルエンスルホン峻、及び酸性イオン交換体である。

本方法は大気圧又は１〜１０パールの圧力下に行うこと
ができる。

三級ブチル化は常法なので、その詳細な説明は省略する
。

新規な１−三級ブトキシ−ω−アルケンは重要な芳香物
質であり、そしてぶどうはまきが、Ｌｏｂｅｅｉａ　ｂ
ａｔｒａｎａのフェロモンであるＥ−７゜Ｚ−９−ドデ
カジェニルアセテートの新規で有利な合成経路のための
有用な中間体である。これらの化合物は容易に入手しう
る出発物質から簡単な手段で製造で傘る。

実施例１ ５−ヘキセン−１−オール２００２をメチル−三級ブチ
ルエーテル２５０−に溶解し、酸性イオン交換体（バイ
エル社製ＳＰＣ１１８、Ｈ＋型）１００２を加えた。次
いで得られた懸濁液にイソブチレンを固相するまで導通
し、反応の進行を薄層クロマトグラフにより調べた。４
時間後、すべての５−ヘキセン−１−オー虎が変化した
。

反応混合物の分留により、沸へ６６〜ｂ３２ミリバール
の１−三級プトキシ−５−ヘキセン２５４ｔが得られた
。生成物の純度は、ガスクロマトグラフィによると９ａ
５４、収率は理論値の７５４であった。この化合物は、
くじゃく草を思わせる花の調子の、きわめて強い緑の及
び草本様の芳香を有する。

実施例２〜４ 実施例１と同様にして、アルケノー／Ｌ／２モルをメチ
ル−三級ブチルエーテル中でイオン交換体８ＰＣ１１８
の１００２の存在下にイソブチレンと反応させることに
より、下記表に示すアルケ二〜−三級ブチルエーテルが
得られた。

実施例　　アルケ二！し一三級　　ｎ　　？４点　　収
率　　芳香フェニルエチルアルコ− へデオーネ（　Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製）リスメラー／
Ｉ／（ＢＡＳＦ社製） アニスアルデヒド ゲラニオール セドリルアセテート ジプロピレングリコール ９０重量部 ６　０　　〃 ６　０　　〃 ３　０　　〃 ８　０　　〃 ２　０　　〃 使用例 １−三級ブトキシー５−ヘキセンを用い、下記の組成の
クリーム香料を製造した。

ベンジルイソオイゲノール　　　　　　　　　ｓｏｉｉ
ｓジメチルペンシルカ！レビニルアセテート　　　５０
　〃テトラヒドロリナロール　　　　　　　　　　１５
０　〃テトラヒドロリナリルアセテート　　　　　　２
００　〃シトロネリルアセテート　　　　　　　　　　
　５０１Ｆフエニルアセトアルデヒドジメチルアセ　　
　４０　〃タール １−三級プトキシー５−ヘキセンの添加ハこの組成物に
、快よ（新鮮でやや果実の調子及び典型的な（じやく草
の印象を与えた。この組成物はより大きな発散力を有す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは４〜１０の整数を示す）で表わされる１−三
   級ブトキシ−ω−アルケン。 ２、第１請求項に記載の一般式 I の１−三級ブトキシ
   −ω−アルケンを含有する芳香物質組成物。