JPH02115209A - ヒマシ油ベースのポリウレタン - Google Patents

ヒマシ油ベースのポリウレタン

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JPH02115209A
JPH02115209A JP1237438A JP23743889A JPH02115209A JP H02115209 A JPH02115209 A JP H02115209A JP 1237438 A JP1237438 A JP 1237438A JP 23743889 A JP23743889 A JP 23743889A JP H02115209 A JPH02115209 A JP H02115209A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は外表面、特にコンクリート表面の保護に使用す
るポリウレタン被覆剤に関するものである。
１９８７年９月２５日に受理された米国特許出願通し番
号（Ｓｅｒｉａｌ　Ｎｏ、）　１０１，２１５．１９８
８年１月７日に受理された米国特許出願通し番号１４１
，４５２、および１９８８年５月　１９日に受理された
米国特許出願通し番号２０９，４０６を有する同時係属
中の出願も、本件明細書に記載したものに関連する目的
に使用するポリウレタン樹脂を開示している。
本発明を要約すれば、橋梁の表面仕上げ材（ｂｒｉｄｇ
ｅ　ｄｅｃｋｉｎｇ）の保護用の膜として特に有用な、
新規なポリウレタン配合剤である。このポリウレタンは
２種の成分へおよびＢ　を混合することにより製造する
。成分Ａ　はケトン−ホルムアルデヒド縮合物で改質し
たヒマシ油よりなるものであり、好ましくはエラストマ
ーをも含有する。
成分Ｂ　は改質ＭＤＩ、すなわち、ジフェニルメタンジ
イソンア不一トと、その低分子量ポリ（オキシアルキレ
ン）との反応生成物との混合物である。
新規なポリウレタン樹脂を外表面、特に輸送機関、天候
、温度により誘起される寸法変化等に起因する応力を受
けるコンクリートの表面に適用する。この樹脂は、アス
ファルトを表面仕上げ削土に置くコンクリート橋梁表面
仕上げ剤用の被覆剤として特に有用である。この樹脂は
２種の成分、すなわち、（Ａ）ポリオール成分と（Ｂ）
改質ＭＤＩ（ジイソンア不一ト）成分との混合物として
適用する。
成分Ａ　は実質的に、（ｉ）改質ヒマシ油と（ｉｉ）任
意にエラストマーとよりなるものである。
成分Ｂ　はＭＤＩ　　と、ＭＤＩ　と酸化アルキレンと
の反応生成物よりなる予備重合体、との混合物である。
成分ＡおよびＢのいずれかはポリウレタン触媒を含有し
ていてもよい。
コンクリート製橋梁の表面仕上げ材は通常は、重量が１
０メートルトンまたはそれ以上であり得る重いロール機
械で均一に広げたアスファルトの保護層（厚さ　１５　
ａｍ以内）で被覆する。このアスファルト層は年間を通
じて極端な天候にさらされ、実際に、あるものは実際上
目に見えない程小さく、あるものははるかに大きいひび
割れを生ずる。液状の水がコンクリートの表面まで浸透
して冬季には凍結し、アスファルト層のかなりの部分を
破砕する原因となり得るので、全てが有害である。これ
らの不利益な因子（凍結破壊、交通機関の衝撃、脱氷　
塩（ｄｅ−ｉｃｉｎｇ　５ａｌｔ）よりの塩化物の分解
等）はコンクリート製の交通表面に深刻な損傷を与え、
実際に犬がかりな修復を必要とする結果となる。
アスファルト被覆したコンクリート表面以外に、上部構
造物、欄干、衝突防壁（ｃｒａｓｈ　ｂａｒｒｉｅｒ）
等の形状の橋梁用コンクリートも攻撃、すなわち、空気
または水分を持った工業的化学薬品よりの攻撃；飛散し
た脱水塩よりの攻撃：ならびに炭酸化すなわち大気中の
二酸化炭素の緩徐な浸透とそれに続くコンクリート中の
アルカリ性物質との反応とコンクリート中の強化剤への
攻撃の対象である。
上記の破壊を回避するには、コンクリート製橋梁の建造
および保守において、アスファルトを敷く前に、橋梁表
面仕上げ材ｇ（ＢＤＭ）をコンクリート表面に適用する
のが便利である。数種のＢＤＭが入手可能である。ポリ
ウレタンが試みられている。
ある種の　ＢＤＭが幾つかの技術的および経済的範藺に
適合するであろう。これは： （１）上記の原因の液状の水に対しては不透過性である
が、コンクリート基質から逃散する少量の水蒸気を透過
させるには十分に透過性であり： （２）無溶媒であり； （３）容易に適用でき、好ましくはスプレー可能であり
： （４）コンクリートに対して良好な接着性を有し； （５）塩化物の透過性が低く； （６）コンクリートのアルカリに対して安定であり； （７）アスファルト適用の条件下で安定−固＜、シかし
脆くはなく、一方では温度差および橋梁の移動により生
ずる寸法変化に対抗するに十分な程度に可撓性であり：
ｌＯトンロール下、１７０°Ｃにおけるアスファルトの
適用に耐えることが可能であり；（８）ＢＤＭ　に適用
した場合に、アスファルトに対ルて優れた接着性が得ら
れ： （９）アスファルトの移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）　　
（すなわち、アスファルト中の低分子量炭化水素がＢＤ
Ｍ中に移行し、ＢＤＭ　を弱化および／または破壊する
傾向）に対して抵抗性があり； （ｌＯ）競争可能な原材料費を有し； （１１）コンクリートを変色させず； （１２）暴露表面（たとえばアスファルト被覆されてい
ない水平面および他の表面）上で長い寿命を有し； （１３）適当な時間内に、建設作業員が歩行するのに十
分な程度に強靭になる べきである。
モーペー化学社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、）より入手可能な″゛デズモフエン　Ｄｅｓｍｏｐｈ
ｅｎ）　”という題名の、発行日不明の技術的小冊子は
、被覆用組成物の製造に適した゛エーテル基およびエス
テル基を有する枝分かれポリアルコール”としての“′
デズモ７エン″［Ｆ］を記載している。特に、この小冊
子は、デズモフエン［Ｆ］がインシアネート（特定され
ていない）と反応してコンクリート用のポリウレタン被
覆剤となり得ること、およびこの被覆用配合剤が゛十分
な乾燥用に″モレキュラーシーブゼオライトを含有しな
ければならないことを開示している（１２ページ）。こ
の被覆剤は充填剤をも含有しなければならない。この被
覆剤は固く、耐湿性であるといわれている。エラストマ
ー添加の示唆はない。コンクリートへの使用に先立って
、コンクリートにプライマーを適用する（１３ページ）
。このポリウレタン被覆剤は鋳型成形アスファルト床材
に、ならびに鋼鉄および“橋梁構造”に適用することが
できる（１４ページ）。本件出願人らの分析は、゛°デ
スモフェン″がヒマシ油、シクロへキサノン−ホルムア
ルデヒド縮金物、および少量のトルエンを含有すること
を示している。
ヒマシ油はジイソシアネートと反応してウレタンを形成
するポリオール反応剤として知られている（重合体科学
および技術事典（Ｅｎｃｙ、　Ｐｏ１．　Ｓｃｉ。
ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ、）　３．２５　（１９６５）　）
。
１′バイ工ル工業用重合体（Ｂａｙｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓ）　”　　（明示の発行日
　１９８５年９月）という題名の小冊子において、英国
バイエル社（Ｂａｙｅｒ　ＵＫ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ）は、
ポリエステルポリオール（成分Ａ）と改質ＭＤＩ（成分
Ｂ）とから製造したポリウレタンを商業的に・提案して
いる。この組成物のその他の開示はない。上記の２種の
成分は工程中に、たとえばスプレーにより、橋梁表面仕
上げ剤または他のコンクリート表面で混合する。適用し
た樹脂は２．３分で硬化して粘着性がなくなり、２０−
３０分で歩行できるようになるといわれている。
”３５２−オルトプレン（Ｏｌｄｏｐｒｅｎ）−Ｓ″に
関する技術的小冊子（明示の発行日１９８３年３月）に
おいて、西ドイツ、オルデンブルグ（Ｏｌｄｅｎｂｕｒ
ｇ）のビュージングツアッシュ社（Ｂｕｅｓｉｎｇ　＆
　ＦａｓｃｈＣｍｂＨ＆　Ｃｏ、）は、道路および橋梁
の（アスファルト下の）コンクリート表面に有用な弾性
体フィルムを与える、ＭＤＩ　　ベースの２成分ポリウ
レタンを記載している。
輸送研究記録（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ　Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｒｅｃ。
ｒｄ）　、　５７−６５ページ（１９８４）の°°実験
的僑梁表面仕上げ材膜系のバーモントにおける野外性能
（Ｆｉｅｌｄ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｅｘｐ
ｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ＢｒｉｄｇｅＤｅｃｋ　Ｍｅｍｂ
ｒａｎｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　ｉｎ　Ｖｅｒｍｏｎｔ）”
という文献において、フラスコイア（Ｒ，１，Ｆｒａｓ
ｃｏｉａ）は４種のポリウレタン膜の橋梁の表面仕上げ
材膜における使用を記述している。そのポリウレタンの
３種はアスファルト改質したものであったが、その他の
配合は記されていない。ピッチ様の舗道と膜との間の結
合は゛′貧弱（Ｐｏｏｒ）　”と評価されているが、全
般的な性能は“妥当ないし良好（Ｆａｉｒｔｏ　Ｇｏｏ
ｄ）　”と評価されている。
°゛アスファルト展張ウつタン膜（ａｓｐｈａｌｔ−ｅ
ｘＬｅｎｄｅｄ　ｕｒｅｔｈａｎｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ
）　”の使用は、ミーダー（Ａ、　Ｌ、　Ｍｅａｄｅｒ
、　Ｊｒ、）らの文献゛冷注入橋梁表面仕上げ材膜系の
開発（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　Ｃｏ１ｄＰ
ｏｕｒｅｄ　Ｂｒｉｄｇｅ　Ｄｅｃｋ　Ｍｅｍｂｒａｎ
ｅ　Ｓｙｓｔｅｍ）″’、ＡＳＴＭ特殊技術刊行物（Ａ
ＳＴＭ　５ｐｅｃｉａｌ　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＰｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｇｓ）　Ｎ　６２９．１６４　　１７７ペ
ージ（１９７６）に記載されている。
特に英国における実用に関する良質な概論文献としては
、高速道路および一般道路の建設（Ｈｉｇｈｗａｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｏａｄ　Ｃｏｎ５ｔｒｕｃｔｉｏｎ）　、　２
６−３０ページ（＋９７３）のマクドナルド（Ｍ、　Ｄ
、　ＭｃＤｏｎａｌｄ）　、　”’：１ンクリート製僑
梁の表面仕上げ材の防水系（Ｃｏｎｃｒｅｔｅ　Ｂｒｉ
ｄｇｅ　Ｄｅｃｋ　Ｗａｔｅｒｐｒｏｏｆｉｎｇ　Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ）　”を参照されたい。この文献によれば、
ポリウレタンをピッチと混合して低温可視性を改良し、
原材料費を軽減させる。膜は（コンクリート上に）エポ
キンプライマーを必要とすることもあり、最終的なアス
ファルト被覆をロールする前に表面保護層を必要とする
こともあり得る。“′ひび割れ″試験および゛のみ撃ち
（ｃｈｉｓｅｌ）　”試験が記載されてし・る。
アルコ化学社（Ａｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）
発行の発行日不明の小冊子゛ウレタンエラストで−中の
ポリ　ｂｄ■樹脂（Ｐｏｌｙ　ｂｄ■Ｒｅ５ｉｎ　ｉｎ
　Ｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｅｌａｓｃｏｍｅｒｓ）　”は、
ジヒドロキジル末端ポリブタジェンおよびその芳香族ジ
イソシアネートとの反応を開示している。この小冊子の
３ページには、約２．８００の分子量を示す構造式を有
するポリブタジェン、′″Ｒ−４５ＨＴ　”が開示され
ている。（このポリブタジェンの使用は以下の実施例１
および２に示されている。） グッドリンチ社（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ
、）発行の技術ビュレティン、パハイカー反応性液体重
合体（Ｈｙｃａｒ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　”　　（明示の発行日　１９８１
年３月）には、ＭＤＩ　　と反応して低温可撓性と化学
薬品耐性を与え得る、アクリロニトリルベースのジオー
ルとしてのハイカー重合体が記載されている。
米国特許第４　、６０８　、２０３号（１９８７）は、
ポリオールと　ＩｖｉＤＩ　　とより製造した、橋梁コ
ンクリート用のポリウレタン被覆剤を開示している。こ
のポリオールにはポリ（酸化プロピレン）（カラム１、
第６５行）、グリセリン（カラム２、第３行）およびア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体（カラム２、第３
５行）の混合物が可能である。
米国特許第４，６８９，２６８号（１９８７）は、コン
クリート上の３層、すなわち、エポキシ樹脂および充填
剤、結合剤、ならびにポリウレタンのラミネートを開示
している。
米国特許第４，５５９，２３９号（１９８５）は、コン
クリートに適用し得る　２成分（ポリオール−ＭＤＩ）
ポリウレタンを記載している。
米国特許第３，７２５，３５５号は、グリセリン、ポリ
エーテルポリオールおよびインンアネートの予備重合体
を開示している。このポリオールにはトリオールが可能
であるが、少なくとも２，０００の分子量を持たなけれ
はならない。
米国特許′５４，５０７，３３６号（＋９８５）は、屋
根用被覆剤としてスプレー可能な２成分（“Ａ”および
Ｂ″′）ポリウレタンを記載している。”Ａ”は（たと
えば）液体改質ＭＤＩ　　と塩素化パラフィンとであり
、°Ｂ″は（たとえば）ポリプロピレングリコール、１
．４−ブタンジオール、およびニラウリン酸ニブチルス
ズ触媒よりなるものである。
米国特許！　４，５６７．２３０号は、ポリウレタン樹
脂中の水分吸収剤としてのモレキュラーンーブズの使用
を開示している。
グルーバー（にｒｕｂｅｒ）およびフェールビア（Ｆｅ
ｈｌｂｉｅｒ）の英国特許第１，１８２，８８４号（１
９７０）は、シクロへキサノン−ホルムアルデヒド縮合
物を用いるヒマシ油の処理を記載しており、ここでは、
本件明細書中で使用する改質とマン油が得られる。ポリ
ウレタン樹脂を得る改質ヒマシ油とＭＩ）Ｉ　　との反
応も開示されている。
カナダ特許第９２７　、６４２号（１９７３）は、ポリ
ウレタン発泡体の路床（コンクリートではなく）への直
接適用と、これに続くポリウレタン発泡体へのピッチ層
の適用とを記載している。
ＭＤＩ　　とポリ（酸化プロピレン）トリオールとの組
合わせは、たとえば米国特許第３，５１５，６９９、第
４，５３２．３１６および第４．６０４．４４５号に開
示されている。
ある種の成分の記述 改質ヒマシ油 ヒマシ油は周知の商業的製品である。これは（供給源に
より異なるか）約８５−９０％のりシルイン酸トリグリ
セリドと少量の他の脂肪酸、たとえばオレイン酸および
リルイン酸のグリセリドとを含有する。溶媒抽出したヒ
マシ油は少量の溶媒、たとえば１％のトルエンを含有す
る可能性がある。この発明に使用されるヒマシ油は、市
販のいかなるものであってもよく、上に引用した英国特
許第１．１８２．８８４号に記載されているように、シ
クロヘキサノ）′−ホルムアルデヒド縮金物を用いて地
理する。本件明細書中の実施例において、シクロへキサ
ノン縮合物の量はヒマシ油と縮合物との合計重量の約３
％である。英国特許第１．１８２，８８４に記載されて
いるように、シクロへキサノン−ホルムアルデヒド縮合
物に替わる種々の量の他のケトン−ホルムアルデヒド重
合体も有用である。本件明細書に記載されている改質ヒ
マシ油は市販品である。
改質　ＭＤＩ 本件明細書中で使用する改質ＭＤＩ　　は、ジフェニル
メタン４，４′−または２，４°−ジイソシアネート（
ＭＤＩ）と式： のポリ−（オキシプロピレン）−グリコールとを反応さ
せて製造することができる。ｎ　の値はほぼ０と　３と
の間にあり、この物質が恐らくは少量のより高分子量の
、および低分子量の同一種の重合体との混合物であるこ
とを示している。主反応において、ＭＤＩ　　はポリ（
オキシプロピレン）グリコールの両末端を末端遮蔽（ｅ
ｎｄ−ｃａｐ）する。
このようにして形成した予備重合体は、イソシアネート
基および／またはヒドロキシル基を有する、この反応の
他の生成物を少量含有していてもよい。
この予備重合体は典型的には に−０−（ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２Ｆ２）、、ｌ−に式中、 であり、 ｍ　は約２−５である である。この物質は一般に、約４５−５０重量％のＭＤ
Ｉ　　と残量の上記の予備重合体、すなわち予備重合体
分子のあるものが比較的小さく、他のものがより大きい
（一般的には遮蔽されたポリオキシプロピレンの量によ
り変化する）が、平均値は上に挙げた値と実質的に同様
であるものとよりなる、ＭＤＩ／ポリイソシアネート物
質として記述することができる。
ポリ（オキシプロピレン）グリコールに替えて、オキシ
エチレンおよびオキシブチレンの同族体（ｈｏｍｏｌｏ
ｇ）を使用することもでき、同等な結果が得られる。
ＭＤＩ　　は固体であり、スプレー装置で取り扱うこと
は極めて困難なのであるが、上記のＭＤ！／ポリイソン
アネート予備重合体は均一な液体であり、容易にスプレ
ーすることができる。
エラストマー ハイカー（Ｈｙｃａｒ）　１３００　Ｘ　　１７はグツ
ドリッチ社（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ、、
　Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、　０ｈｉｏ）より市販されてい
る長鎖のアクリロニトリル−ブタジェンヒドロキシル末
端ジオール（１７％のアクリロニトリルとの共重合体）
である。重量平均分子量は約４．０００　、粘度１４０
．０００　ｃｐ；ヒドロキシル数２５　ｍｇ　ＫＯＨ／
ｇ；残留カルボン酸数３．９である。
上記のようにポリ　ｂｄ　（Ｐｏｌｙ　ｂｄ）　Ｏは、
アルコ化学社より市販されている分子量的２．８００の
液体ジヒドロキシ末端ポリブタジェンである。
本件ポリウレタン樹脂は、基本的には、簡単のために（
Ａ）および（Ｂ）として定義した２種の成分より形成さ
れる。（Ａ）はポリオ゛−ルよりなるものであり、（Ｂ
）はポリイソシアネートよりなるものである。
（Ａ）は基本的には（１）上記の改質ヒマシ油と、任意
に、（ｉｉ）好ましくは、しかし必須ではなく、ヒドロ
キシル、アミン、活性水素等のような官能性基を有する
、ポリイソシアネートと反応し得るエラストマー、適当
なものとしてはエラストマー性ジオールとより構成され
る。
上記のエラストマーには以下のものの一つが可能である
：天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、エチレンープロピレ
ンゴム、ニトリルゴム、スチレンブタジェンゴム、アク
リルエラストマー　ブチルゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、ネオプレン、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン等。ポリブタジェン（たとえば上記のポリ　ｂｄ■４
５ＨＴ）またはアクリロニトリル−ブタジェン共重合体
（たとえは上記のハイカー１３００　Ｘ　　１７）が好
ましい。
上記のエラストマーは少なくとも２種の経路で機能する
。第１に、ポリウレタン膜に可撓性を与えて、膜が重い
交通機関の連続的な流れの下で何箇月もひび割れするこ
となく撓むことを可能にする。第２に、氷点下の温度に
おいても維持される可撓性を与える。
成分　Ｂ　は改質ＭＤＩ、すなわちＭＤＩ　　と、ＭＤ
Ｉ　　と低級酸化アルキレン（炭素数２−４）との反応
により製造した予備重合体との混合物である。ＭＤＩ　
　はジフェニルメタンジイソシアネ−１・である。これ
は、たとえば異性体の混合物、典型的には主として４．
４′−異性体よりなる、残量が２，２°−異性体である
混合物として市販されている。９８％が４．４’−１２
％が２．２′−異性体である混合物はダウ化学社（Ｄｏ
ｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）からＰＡＰＩ−９４と
して市販されており、他の多くのＭＤＩ　　異性体混合
物も市販されていて、本発明に有用である。たとえば、
ＭＤ　Ｉ　　（２，４’−もしくは４．４″−異性体、
または混合物としての）を酸化アルキレンと反応させて
ＭＤＩ　　予備重合体とすることができる。酸化アルキ
レンとしては酸化エチレンまたは酸化プロピレンが好ま
しい。約４５５０重量％の４．４″−および／または２
．４′−ジフェニルメタンを含何し、１００％とするた
めの残量が式 ％式％） 式中、 であり、 ｍは約２−５である の溝造のポリイソンア不−ト予備重合体である改質ＭＤ
Ｉ　　が、成分Ｂ　として特に有用である。
この型のポリイソンアネート予備重合体はモンデュール
□Ｊｏｎｄｕｒ）　Ｘ　Ｐ　−７４４（モーベー（Ｍｏ
ｂａｙ）　）、イソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）　１８１
　（ダウ化学社）等として市販されている。
触媒／無触媒 本件配合剤は、適用方法に応じて、触媒を用いても、用
いなくとも使用することができる。上記の配合剤をスプ
レーするか、または、２種の成分か適用点で添加混合さ
れるような他の手法で適用するならば、迅速な硬化、す
なわち、数分でされれる程度に乾燥する（　ｄｒｙ−ｔ
ｏ−ｔｏｕｃｈ）ことを保証するために、触媒が望まし
いであろう。他方、両成分を容器中で混合し、この容器
から一定時間（たとえは３０分）かけて全ポリウレタン
配合剤をスプレーすることが必要である場合には、触媒
は推奨し得ないばかりでなく、所望の長いポンドライフ
を得るためには、実際に阻害剤（１ｎｈｉｂｉｔｏｒ）
を必要とすることもあり得る。有機および無機の酸、た
とえば塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸、ギ酸
、酢酸、安息香酸、リン酸、塩酸等を含む幾つかのポリ
ウレタン阻害剤が知られている。
阻害剤を使用するならば、全ポリウレタン混合物の約０
．０１−１．０重量％が適当である。
触媒にはスプレー操作が推奨され、また、配合剤の場合
には、混合直後にコンクリートに適用すべきである。こ
の目的には、実質的に全ての通常のボリウレクン触媒（
およびその組合わせ）を使用することができる。
これらの触媒には以下のものが含まれる・第３級アミン
類ニ トリエチレンジアミン Ｎ−メチルモルホリン Ｎ−エチルモルホリン ジエチルエタノールアミン １−メチル−４−ジメチルアミノエチルピペラジン ３−メトキ／−Ｎ−ジメチルプロピルアミンＮ−ジ、メ
チル−Ｎ′−メチルイソプロビルプロピレンジアミン Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピルアミン Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン ジシクロヘキシルメチルアミン ２．４．６−　）リスジメチルアミノメチルフェノール Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミントリエチルアミ
ン トリーｎ−ブチルアミン １．８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン
−Ｎ−メチルジェタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンＮ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ″−テトラメチルエチレンジアミン １．４−ジアザビシクロ−［２，２，２１−オクタンＮ
−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジン アジピン酸ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル） Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミンペン タメチルジエチレントリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１．３−ブタンジ
アミン １、２−ジメチルイミダゾール ２−メチルイミダゾール スズ化合物： 塩化スズ（！Ｉ） 二２ーエチルヘキサン酸ジブチルスズ オクタン酸スズ（Ｉ＋） ニラウリン酸ジブチルスズ 水酸化トリメチルスズ 二塩化ジメチルスズ 二酢酸ジブチルスズ 酸化ジブチルスズ 酸化トリブチルスズ テトラメチルスズ ジンチルジオクチルスズ エチルヘキサン酸スズ ラウリン酸スズ マレイン酸ジブチルスズ 二酢酸ジオクチルスズ 他の有機金属化合物： オクタン酸亜鉛 プロピオン酸フェニル水銀 オクタン酸鉛 ナフテン酸鉛 ナフテン酸銅。
触媒量に関しては、第３級アミン触媒の好ましい量はポ
リオールとポリイソシアネートとの合計重量を基準にし
て約ｏ．ｏｏｉ　−　０．５％である。
スズ化合物または他の金属含有触媒を使用するならば、
同量が適当である。第３級アミンと有機金属化合物との
混合物が、本発明用の触媒として特に適している。
ある種の成分の適当な比率は以下のとおりである； 表　　１ マシ油約９０ないし１４０約１００ないし１３０エラス トマー　約Ｏないし１２０　　約２０ないし１００モレ
キユ ラージ ーブズ　　０ないし　５０　　約５ないし成分　Ｂ 本発明の一般的な具体例、および好ましい具体例には以
下のものが含まれる： （１）本件明細書に一般的な、および特定の配合剤とし
て説明した成分Ａ　と　Ｂ　との新規な組合わせ； （２）上記の成分Ａ　と　Ｂ　とを混合する（一般的な
、および特定の）方法： （３）上記の（２）より得られる（一般的な、・および
特定の樹脂）； （４）上記の（３）の樹脂を用いる基質の被覆方法。
特に関心のある基質は金属およびコンクリド、たとえば
橋梁表面仕上げ材である；（５）上記の（４）より得ら
れる被覆した金属製物品およびコンクリート製物品： （６）上記の（３）の樹脂を金属またはコンクリートに
適用することによる、金属製またはコンクリート製橋梁
の表面仕上げ材の総括的保護方法、（特に以下の場合に
）； （７）ポリウレタンが上記の（３）の樹脂であるコンク
リート−ポリウレタン−アスファルトラミネートよりな
る物品、橋梁の表面仕上げ材。
混合および適用 僑床（ｄｅｃｋ）および欄干の小規模な修復作業に必要
であるような小さなバッチには、２種の成分へ　および
Ｂ　を開放容器中で、室温で混合し、ついでこの混合物
をコンクリート表面に展開させることができる。ポット
ライフを延長するには触媒を除去するか、または、阻害
剤を使用することさえも望ましいことがあり得る。一般
的な大規模な作業には（本件樹脂はこのために設計され
たものであるが）、最良の結果を得るために通常の二液
空気スプレーガンが推奨される。
僑床の表面への適用は環境温度で、好ましくは氷点以上
で行うのが適当である。被覆された表面は迅速に非粘着
性となり、環境温度で硬化する。
樹脂を乾燥表面に適用することが好ましいが、若干の湿
り気は許容することができる。通常の実施には、プライ
マーを施した表面にスプレーするのが好ましい。
表面］　ｍ２あたり約１−５ｋｇの樹脂を適用するのが
好ましい。１回被覆で適用することもできるが、２回ま
たは３回以上の被覆が適当である。
フィルムの厚さは約１−５ｍｍになる。極端に重い交通
機関の対象となる表面仕上げ材には、この範囲の上方の
レベルが好ましい。
以下の実施例は単に説明的なものであって、いかなる意
味１；おいても、本件特許請求した発明の範囲を限定す
るものと解釈すべきではない。
実施例　１ 本実施例は本発明の好ましい具体例を代表するものであ
る。概略以下に示す重量部の２成分八および　Ｂ　から
ポリウレタン被覆剤を製造した：成分Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　部特許請求した本発明に 従って改質したヒマシ油　　　　　　　１００．０ポリ
ブタジエン（ポリ　Ｂ　Ｄ　）３０．０モレキユラーシ
ーブズ （ベーリス（Ｂａｙｌｉｔｈ）　Ｌ　）　　　　　　　
６．ＯＣａＣＯｓ　　　　　　　　　　　　　　　　２
７．０Ｃｒ２０３２．０ 揮発成分を除去したシリカ（Ｒ−２０２）　　　１．０
ニラウリン酸ンブチルスズ（ＤＢＴＤＬ）０．１エア・
プロダクツ社製の ＤＡＢＣＯＬＶ−３３ （６７％ポリプロピレン グリコール、３３％ トリエチレンジアミン）０．３ 成分　Ｂ ポインンア不−ト予備重合体 （モーベー社製モンデュール Ｘ　Ｐ　−７４４）　　　　　　　　　　　　　　６０
．０成分Ａ　の下に列記した各成分を混合して成分Ａ　
を形成し、ついで、これを成分Ｂ　と混合した。直ちに
反応が起こった。得られたポリウレタンはコンクリート
または他の基質にスプレーまたは手塗り（ｄｏｃｔｏｒ
）することができる。被覆は数分以内に硬化する。試験
結果はこの被覆が極めて固く、コンクリートに良好に接
着することを示している。この被覆剤が疎水性であって
水分との反応に抵抗し、そのために被覆中の気泡の発生
が大幅に減少することは特に有利である。
実施例　２ 成分　Ｂ　に使用したポリイソシアネート予備重合体Ｘ
　Ｐ−７４４をイソネート　１８１（ダウ化学社）で部
分的に置き換えて、重量部で１＝１の混合物としたこと
を除き、上記の各成分を配合し、本発明記載の被覆剤の
製造に使用した。
比較例　ｌ 比較の目的で、成分Ａがヒマシ油のみよりなる試行も数
回行ったが、得られたポリウレタンはＢＤＭ　としての
過酷な考慮にはあまりに柔らか過ぎた。
上記の配合剤中の充填剤（たとえばモレキュラーシーブ
ズおよび揮発成分を除去したシリカ）は液状ポリウレタ
ンの粘度制御を助け、被覆の平坦化（Ｉ　ｅｖｅ　ｌ　
１　ｉｎｇ）を助け、水分吸収剤として作用する（たと
えば上記の米国特許第４．５６７．２３０号を参照）。
水分は樹脂に由来するものではなく、むしろ、下層のコ
ンクリートおよび大気に由来するものである。十分に硬
化したコンクリートであっても水蒸気を放出する傾向が
あり、ＢＤＭに、特に新しく敷いた膜に水泡を形成させ
る傾向があるが、脱水性充填剤を省略しても、許容し得
る結果が得られる。
一般的な場合には、特に湿った条件では、配合剤をスプ
レーするときにモレキュラーシーブズを添加すべきであ
る。スプレーの液滴は大気の水分を吸収する傾向があり
、この水分がポリインシアネートと反応して二酸化炭素
を放出し、これが膜中の発泡とそれに続く硬化膜の性質
の深刻な劣化の原因となる。モレキュラーシーブズは、
水分がポリイソシアネート成分と反応し得る前にこれを
吸収することにより、この発泡を阻止する。モレキュラ
ーシーブズ（または同等な水分吸収剤）を使用する場合
には、好ましくは、けん濁（シクソトロピー化）剤を使
用してモレキュラーシーブズをけん濁液中に保持する。
これらの物質の周知であり、市販されている。
本発明記載の被覆剤は以下の試験に合格することが期待
される。
水蒸気の透過性（ＡＳＴＭ　Ｅ−９６，方法Ｂに類似）
、 塩化物イオンに対する抵抗性。
ひび割れに対する抵抗性。
水の透過に対する抵抗性（ＡＳＴＭ　Ｅ−９６に類似）
。
のみ打ち衝撃に対する抵抗性。
球体くぼみに対する抵抗性。
集合体（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）　＜ぼみに対する抵抗性
。
引っ張り結合力（接着）。
Ｂ　、Ｂ　、Ａ　、以外の研究所に起源を有する試験ニ
アスフアルドの移動。
上記の試験のあるものを以下に概括する。
注意を払った範囲では、ポリウレタンまたは他のＢＤＭ
に対する公式な要求（国レベルにおいても州レベルにお
いても）はないが、建設産業はある種の性質を期待する
ようになっており、化学工業はこれらの期待に応えよう
としている。この種の指標は要求とは別個のものであっ
たので、これまで指針として提議されたことはなかった
。しかし一般には、定義され、定式化された試験は、他
の場所で述べられているように、現実の道路使用の実際
的な問題に適合する性質を示すのに役立っている。これ
らの試験のあるものは公的機関（たとえば英国承認局）
により開発され、あるものは建設業界により、あるもの
はアメリカ材料試験協会（Ａ　Ｓ　ＴＭ）により、また
あるものはポリウレタン成分の供給業者により開発され
た。
以下のものは本発明で実行した試験の概要である。これ
らの試験は、英国承認局により刊行され、１９８７年版
が流通している、高速道路橋梁のコンクリート路床に関
する防水系の承認のための輸送局の検査および試験、付
録Ｂ　（Ａｐｐｅｎｄｉｘ　Ｂ、　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎ
ｔ　ｏｆ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｃｈｅｃｋｓ　ａｎｄ
　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅＡｐｐｒｏｖａｌ　ｏｆ　
Ｗａｔｅｒｐｒｏｏｆｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　ｆｏｒ
　Ｃｏｎｃｒｅｔｅ　Ｄｅｃｋｓ　ｔｏ　Ｈｉｇｈｗａ
ｙ　Ｂｒｉｄｇｅｓ）　　に見られるものを基礎にして
いる： （１）水蒸気透過性。（英国標準３１７７　：　１９５
９による試験。）２５℃、相対湿度７５％における水の
透過性が１５　ｇ／ｍ’／日を超えてはならない０ （２）塩化物イオンに対する抵抗性。膜の上面に濃Ｎａ
Ｃｌ２溶液、下面に蒸留水。７日後、下方の容器に硝酸
銀を添加してＣＱイオンの透過がないことを示す。
（３）ひび割れに対する抵抗性。コンクリートスラブを
被覆し、ついで、スラブをひび割れさせる反対側から、
圧力を、増大させながら０．２　ｍｍ／分の速度で加え
る。被覆の破断が被覆中に長さ１２　ｍｍの目視し得る
破断を生ずる前にスラブのひび割れが２．５　ｍｍに達
するならば望ましいことであり、合格点が与えられる。
コンクリートに２本以上のひび割れが現れるならば、被
覆中のどのひび割れも２５　ｍｍ未満でなければならな
い。
（４）水の透過に対する抵抗性。ガーゼに保持した試料
に６．０１０　ｋｇ／ｍ２の水圧を２４時間かけても水
の透過がない。
（５）のみ打ち衝撃に対する抵抗性。重量１ｋｇ、ヘッ
ド幅２０　ｍｍ、先端角９０゜ののみを用いて、ガイド
中で２００　ｍｍの高さから落下させ、２０°Ｃおよび
０°Ｃで全体で４０回の衝撃。目標は破裂５％未満。各
衝撃による損傷を特定の尺度で記録する。全落下の平均
値は３またはそれｖ下でなければならず、基準４または
５における衝撃の％は５％未満でなければならない。
（６）引っ張り結合力。１５０　ｍｍ平方の被覆剤の試
料をコンクリートブロックに適用し、ついで、エポキシ
または類似の接着剤を用いて鋼板を被覆剤の上面に接着
する。膜をコンクリートから引き剥がすのに必要な付加
は１．２００　Ｎ　（７，７３ｐｓｉ）未満であッテは
ならない。
（７）くぼみに対する抵抗性（球体）。２００×２００
　ｍｍの被覆剤試料を鋼板に結合させ、ついで、直径２
Ｑ　ｍｍの鋼球を１８００　Ｎ　で５分間、試料に押し
付けた。５　ｍｍの球体を４００　Ｎ　　で試料に押し
付ける他の試験も実行した。くぼみに塩溶液を添加し、
そこを通る電流（１，０００ｖ）により板への透過を測
定する。反復してもポリウレタンは透過されてはならな
い。
（８）集合的くぼみ試験は従前は　Ｂ　、Ｂ　、Ａ　、
に列記されていたが、もはや使用されていない。
しかし、歴史的な目的で以下の概括を行う。
コンクリートスラブ上の１５０　ｍｍ平方のポリウレタ
ン試料を　１４−２２　ｍｍの粉砕した花崗岩の集合体
層で覆い、５，６２５　ｋｇの負荷を５分間加える。ポ
リウレタンは透過されてはならない。
以下は前掲の実施例に記載した被覆剤組成物により得ら
れた結果の表である。
表　　Ｉ＋ 上に番号を ＃ｌ ＃２ ＃３ 水蒸気の透過性　　　　ＰＰ 塩化物イオンに対す る抵抗性　　　　　　　　ＰＰ ＯｏＣおよび２０°Ｃに おけるひび割れに対 する抵抗性 ０°Ｃ コンクリートの ひび割れ（ｍｍ）　＝　０．５　　Ｐ　　Ｐｂ０　　　
Ｐ ２、ＯＰ ２．５　　Ｐ ＃４ ＃５ ＃６ 水の透過に対する 抵抗性 のみ打ち衝撃 ０℃ ２０℃ コンクリート上の 引っ張り結合力 ２５°Ｃで１日（ｐｓｉ） ７０℃　で２８　日（ｐｓｉ） １．９　２．０ ２．５　１．８ １６．２ ２７．８ 試験 中止 ２１．３ ２７．８ 試験 中止 ＃７ ＃８ くぼみに対する抵抗性 条件１：ｌ８０ＯＮ、 ２０　ｍｍ球体 条件２：４０ＯＮ ５　ｎ＋ｍ球体 集合体くぼみ 注二Ｐ＝合格、Ｆ＝不合格 その他の試験 本発明記載の被覆剤の他の有利な性質を示すために、付
加的な試験を行った。たとえば、上に述べたように、水
ならびに塩化物イオンおよびアルカリイオンに起因する
膜の分解は常に道路材料に関する問題である。以下の試
験結果は、上記以外のこの分野における優れた性質を示
す。
試験 詳細および要求 ＃９　水分解に対する抵抗性 ７０°Ｃで１日 引っ張り強度、ｐｓｉ 伸び、％ 重量増加／損失、％ ７０℃で７日 引っ張り強度、ｐｓｉ 伸び、％ 重量増加／損失、％ ７０℃で２８日 ＃ｌ＃２ ５．３ ０．０８ ０．３３ ０．５３ 引っ張り強度、ｐｓ　ｉ　　　　１３８０伸び、％　　
　　　　　　１８９ 重量増加／損失、％　　−１，４ ＃ｌＯ塩化物分解に対する抵抗性 ７０℃で１日 引っ張り強度、ｐｓ　ｉ　　　　Ｉ　９２０伸び、％　
　　　　　　　２３１ 重量増加／損失、％　　０．１５ ７０℃で７日 引っ張り強度、ｐｓ　ｉ　　　　ｌ　６９０伸び、％　
　　　　　　　２２４ 重量増加／損失、％　　−帆３４ ７０℃で２８日 引っ張り強度、Ｉ）Ｓｉ　　　　１９１０伸び、％　　
　　　　　　１９９ 重量増加／損失、％　　−０，６２ ＃ｌｌ　　アルカリ分解に対する抵抗性７０°Ｃで１日 引っ張り強度、ｐｓｉ　　　　１８００伸び、％　　　
　　　　　２３６ １．４ ０．０１ ０．３８ １．０６５ 重量増加／損失、％　　０．０８　０．１９７０℃で７
日 引っ張り強度、ｐｓｉ　　　　１６５０　１９７０伸び
、％　　　　　　　　２６４　　１８８重量増加／損失
、％　　０．４４　０．６９７０°Ｃで２８日 引っ張り強度、ｐｓｉ　　　　１９１０　１８８０伸び
、％　　　　　　　　１９９　　１９２Ｍ量増加／損失
、％　　−０，１６１，２上に示したように、本発明記
載の膜を７０°Ｃにそれぞれ１，７および２８日さらし
たのちの上記の試験で、性質の若干の変化が認められた
。膜を７０°Ｃで２８日間の分解条件にさらすことによ
り、この膜は少なくとも５年間の分解条件と同等のもの
を受けていることに注意すべきである。
アスファルト移動 ’ｌ　ｍｍのポリウレタン被覆剤を塗った試料片を１７
５°Ｃで１時間、アスファルトに浸漬する。試料片を取
り出したのち、目視的検査によりアスクアルドがポリウ
レタン中に移動したか否か、または被覆剤が脆くなった
か否か、変色したか否か、もしくは他の様式で劣化した
か否かを測定する。試料＃１８よび＃２の双方とも移動
なしで、この試験に合格した。
これらの試験のあるものは、見かけ上矛盾する要求を指
向している。たとえば、完全な膜は強靭で固く、重い機
械で熱アスファルトを上乗せできなければならないが、
同時にこの膜は、下層のコンクリートがひび割れしても
同様にひび割れすることのないように、十分な可視性と
弾性とを持たなければならない。完全な膜は恐らく実在
しない。
他方、本発明の好ましい配合剤は主要な要求に適合する
と期待できる。
モレキュラーシーブズおよびシクソトロピー化剤以外に
も、酸化防止剤、強化剤、可塑剤、紫外線安定剤、顔料
、充填剤および腐食阻止剤を、全組成物の約０．０１な
いし２５重量％の範囲の量、添力也することができる。
百分率は、他のこれと異なる指示のない限り、重量％で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に２種の個別の成分ＡおよびＢ、ここで、 成分Ａは実質的に、 （ｉ）重量部で約９０−１４０部のケトン−ホルムアル
    デヒド改質ヒマシ油； および （ｉｉ）約０−１２０部のエラストマー よりなるものであり、 成分Ｂは実質的に、約５０−７５部の ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と、ジフ
    ェニルメタンジイソシアネートと２−４個の炭素原子を
    有する酸化アルキレン との反応生成物とで構成される混合物よりなるものであ
    る で構成される組成物。 ２、成分Ｂが、約４５−５０重量％の４，４′−または
    ２，４′−ジフェニルメタンと、１００％にするための
    残量の式 Ｋ−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ［ＣＨ＿３］Ｏ）＿ｍ−Ｋ （式中、 Ｋは▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 ｍは約２−５である） の構造のポリイソシアネートとよりなるものであること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、上記のヒマシ油が約３％のシクロヘキサン−ホルム
    アルデヒド縮合体で改質されたものであり、上記のエラ
    ストマーがポリブタジエンまたはアクリロニトリル−ブ
    タジエン共重合体であり；改質ヒマシ油：エラストマー
    ：成分Ｂの重量比が約９０−１４０：０−１２０：５０
    −７５であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の組成物。 ４、上記の重量比が１００−１３０：２０−１００：５
    ５−６５であることを特徴とする特許請求の範囲第３項
    記載の組成物。 ５、成分Ａがポリウレタン触媒、ポリウレタン阻害剤、
    モレキュラーシーブズ、シクソトロピー化剤、酸化防止
    剤、強化剤、可塑剤、紫外線安定剤、顔料、充填剤およ
    び腐食防止剤により構成されるグループから選択した少
    なくとも１種の添加剤よりなるものであることを特徴と
    する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、上記の添加剤がモレキュラーシーブズであることを
    特徴とする特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、改質ヒマシ油：エラストマー：成分Ｂ：添加剤の重
    量比が９０−１４０：０−１２０：５０−７５：０−５
    ０であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
    組成物。 ８、上記の重量比が１００−１３０：２０−１００：５
    ５−６５：１０：４０であることを特徴とする特許請求
    の範囲第７項記載の組成物。 ９、成分Ｂが、約４５−５０重量％の４，４′−または
    ２，４′−ジフェニルメタンと、１００％にするための
    残量の式 Ｋ−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ［ＣＨ＿３］Ｏ）＿ｍ−Ｋ 式中、 Ｋは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 ｍは約２−５である） の構造のポリイソシアネートとよりなるものであること
    を特徴とする特許請求の範囲第３、第４、または第５項
    記載の組成物。 １０、成分Ａが実質的に： 重量部で約１００．０部の改質ヒマシ油、 約３０．０部のポリブタジエン、 約６．０部の、１：１でヒマシ油に入れたモレキュラー
    シーブズ、 ２７．０部のＣａＣＯ＿３、 ２．０部のＣｒ＿２Ｏ＿３、 １．０部の揮発成分を除去したシリカ（ｆｕｍｅｄ　ｓ
    ｉｌｉｃａ）、 ０．１部の二ラウリン酸ジブチルスズ、 および ０．３部の、約７０％のポリプロピレングリコールと約
    ３０％のトリエチレンジアミンとよりなる組成物（ＤＡ
    ＢＣＯ） により構成されるものであり、 成分Ｂが実質的に 約６０．０部の式 Ｋ−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ［ＣＨ＿３］＿Ｏ）＿ｍ−Ｋ （式中、 Ｋは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 ｍは約２−５である） の構造を有する改質ＭＤＩにより構成されるものである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、上記の樹脂が特許請求の範囲第１項に定義した成
    分Ａと成分Ｂとの反応により得られる生成物であること
    を特徴とするポリウレタン樹脂。 １２、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第２項に定義し
    たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１１
    項記載のポリウレタン樹脂。 １３、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第５項に定義し
    たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１１
    項記載のポリウレタン樹脂。 １４、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第１０項に定義
    したものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１
    １項記載のポリウレタン樹脂。 １５、特許請求の範囲第１項に定義した２成分Ａおよび
    Ｂを混合することよりなるポリウレタン樹脂の形成方法
    。 １６、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第２項に定義し
    たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１５
    項記載の方法。 １７、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第５項に定義し
    たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１５
    項記載の方法。 １８、成分ＡおよびＢが特許請求の範囲第１０項に定義
    したものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１
    ５項記載のポリウレタン樹脂。 １９、特許請求の範囲第１１項記載の樹脂を基質に適用
    することよりなる基質の被覆方法。 ２０、上記の樹脂が特許請求の範囲第１２項記載のもの
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の
    方法。 ２１、上記の樹脂が特許請求の範囲第１３項記載のもの
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の
    方法。 ２２、上記の樹脂が特許請求の範囲第１４項記載のもの
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の
    方法。 ２３、上記の基質がコンクリートであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１９、第２０、第２１または第２２
    項記載の方法。 ２４、上記の基質が金属であることを特徴とする特許請
    求の範囲第１９、第２０、第２１または第２２項記載の
    方法。 ２５、上記のコンクリートが橋梁の表面仕上げ材である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２６、基質とその上に接着した特許請求の範囲第１１項
    記載の樹脂よりなるフィルム被覆剤とにより構成される
    物品。 ２７、上記のフィルム被覆剤が特許請求の範囲第１２項
    記載の樹脂よりなるものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第２６項記載の物品。 ２８、上記のフィルム被覆剤が特許請求の範囲第１３項
    記載の樹脂よりなるものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第２６項記載の物品。 ２９、上記のフィルム被覆剤が特許請求の範囲第１４項
    記載の樹脂よりなるものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第２６項記載の物品。 ３０、上記の基質がコンクリートであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第２６、第２７、第２８または第２９
    項記載の物品。 ３１、上記の基質が金属であることを特徴とする特許請
    求の範囲第２６、第２７、第２８または第２９項記載の
    物品。 ３２、上記のコンクリート基質が橋梁の表面仕上げ材で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第３０項記載の物
    品。 ３３、特許請求の範囲第１１項に定義した樹脂よりなる
    ポリウレタン膜をコンクリートの表面仕上げ材の表面に
    適用し、続いてアスファルト層を適用することを特徴と
    する、交通機関、道路の塩分、天候および関連する損傷
    源に起因する損傷からコンクリート製橋梁の表面仕上げ
    材を保護する方法。 ３４、上記のポリウレタン膜が特許請求の範囲第１２項
    に定義した樹脂よりなるものであることを特徴とする特
    許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３５、上記のポリウレタン膜が特許請求の範囲第１３項
    に定義した樹脂よりなるものであることを特徴とする特
    許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３６、上記のポリウレタン膜が特許請求の範囲第１４項
    に定義した樹脂よりなるものであることを特徴とする特
    許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３７、コンクリート製橋梁の表面仕上げ材上に適用した
    、特許請求の範囲第１１項に定義したポリウレタン樹脂
    の層と、この樹脂層上のアスファルト層とを有するコン
    クリート製橋梁の表面仕上げ材よりなる物品。 ３８、上記の樹脂が特許請求の範囲第１２項記載の樹脂
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３７項記載の
    物品。 ３９、上記の樹脂が特許請求の範囲第１３項記載の樹脂
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３７項記載の
    物品。 ４０、上記の樹脂が特許請求の範囲第１４項記載の樹脂
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３７項記載の
    物品。
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