JPH0211323A - ポリカーボネートボードおよびその製造方法 - Google Patents

ポリカーボネートボードおよびその製造方法

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JPH0211323A
JPH0211323A JP1096548A JP9654889A JPH0211323A JP H0211323 A JPH0211323 A JP H0211323A JP 1096548 A JP1096548 A JP 1096548A JP 9654889 A JP9654889 A JP 9654889A JP H0211323 A JPH0211323 A JP H0211323A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、主としてポリカーボネート樹脂から製造され
る耐汚染性パネルに関する。
ポリカーボネート樹脂は、その透明性、機械的強度、及
び寸法安定度を特徴とする。これらの特性により、ポリ
カーボネートは、透明板のl;めに使用されるシートの
製造に理想的な選択である。
自動販売機の70ントパ不ルとしてポリカーボネートを
使用する場合の欠点の1つとしては、汚染食物と接触す
るうちにそれらが汚染されるということである。
そのような汚染に耐性を有するポリカーボネートを基礎
とするシートを与えることが、本発明の目的である。
該技術は紫外線照射にたいして耐性のあるポリカーボネ
ートを基礎とするパネルを開示するカナダ国特許第1,
208,873号を含むことが注目される。それによれ
ば、パネルは、中間の紫外線吸収層および表層が粘着的
に結合しているポリカーボネートの核となる層を含有す
る構造である。
表層の目的は、中間層から、紫外線吸収体の蒸発を防止
することである。中間の紫外線吸収層は、ポリカーボネ
ートから製造され、紫外線吸収体として、ベンゾトリア
ゾール誘導体を含有する。それとともに本発明のビス−
ベンゾトリアゾール化金物を混入させることにより紫外
線照射にたいして耐性を示すリボンを含有するポリカー
ボネート成形品を開示するドイツ特許願第1.670.
951号もまた注目される。ポリカーボネートシートを
防護層によって被覆する方法は、イギリス国特許願第2
,028,228号に開示されている。
好ましくはポリメタクリレートであり、そして有利には
、紫外線吸収体を含有する層は、同時押出によってシー
トに付着させるとされる。米国特許第3,892.88
9号は、ベンゾトリアゾールを含有する溶液で処理され
た表面を有する紫外線安定化ポリカーボネート成形品を
開示する。ドイツ特許公告第3,617.978号は、
本発明のビス−ベンゾトリアゾールを含有する枝別れし
たポリカーボネート樹脂から製造される紫外線吸収層に
よって覆われたポリカーボネートを基礎とする同時押出
シートを開示する。0.5重量%以下の紫外線吸収体を
含有し、そして少なくとも一方の側に中心層と同時押出
されそして少なくとも3%の紫外線吸収体を含有する被
覆層を有する、ポリカーボネートの中心層からなるパネ
ルを開示するヨーロッパ特許願第110.221号が関
連する。
少なくとも一方の表面を、直鎖のポリカーボネートシー
ト樹脂および特定のビス−ベンゾトリアゾールからなる
付着層によって被覆することによりポリカーボネートシ
ートは、改善された耐汚染性を示す。好ましい具体例に
おいては、シートおよび被覆層を同時押出させ、粘着を
もたらすため、両方が押し出しの結果として生じる昇温
下にある間にそれらの表面を接触させる。
本発明の実施において有用なポリカーボネート樹脂は、
ホモポリカーボネート、コポリカーボネート、およびタ
ーポリカーボネート樹脂、もしくはそれらの混合物であ
る。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、18,00
0ないし200.000(重量平均分子量)、より好ま
しくは20゜000ないし80.000の分子量を有し
、そして、択一的には、それらの300°CにおけるA
STM  D−1238あたり1〜65 gm/m i
 nの溶融流によって特徴づけられてもよい。これらポ
リカーボネートは、ホスゲン及びジヒドロキシ化合物か
ら既知の二相の界面法による重縮合により製造される[
ドイツ特許公告第2,063,050号、1、570.
703号、2,211,956号、2,211.957
号及び2,248゜817号、及びフランス国特許第1
,561,518号、及びモノグラフ、エイチ・シュネ
ル、ケミストリイ・アンド・フィジックス・オブ・ポリ
カーボネート、インターサイエンス・パブリッシャーズ
、ニューヨーク、(H,5chne I I。
Chemistry  and  Physicsof
  Po1ycarbonates、1ntersci
ence  Publishers、New  Yor
k)1964年、すべてここに参照として編入される]
これに関連して、本発明のポリカーボネートの製造のた
めに適したジヒドロキシ化合物は、下記構造式(1)ま
t;は(II)、 式中、 Aは、1〜8個の炭素原子を有するアルキレン基、2〜
8個の炭素原子を有するアルキリデン基、5〜15個の
炭素原子を有するシクロアルキレン基、5〜15個の炭
素原子を有するシクロアルキリデン基、カルボニル基、
酸素原子、硫黄原子、−5〇−または−SO7基、また
は下記一般式 gは、0または1の数を表し、 eは、0またはlの数を表し、 2は、F、CI、BrまたはC3ないしC2のアルキル
基を表し、そしてもしいくつかのZ基が1つのアリール
基中の置換基であるならば、それらは同一でも異なって
いてもよく、dは、0または1から4までの整数を表し
、fは、0または1から3までの整数を表す、と合致す
る。
本発明の実施に有用なジヒドロキシ化合物は、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、ビス−(ヒドロキシフェニル)
−アルカン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロア
ルカン、ビス−(ヒドロキンフェニル)−エーテル、ビ
ス−(ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−スルホキシド、ビス−(ヒドロキシフ
ェニル)−スルホンおよびα、α−ビスー(ヒドロキシ
フェニル)−ジイソプロピル−ベンゼン等である。これ
らおよびより適した芳香族ジヒドロキシ化合物は、例え
ば、米国特許第3.028.365号、第2,999,
835号、第3,148,172号、第3,271.3
68号、第2,991.273号、第3.271.36
7号、第3.280゜078号、第3.014.891
号および第2゜999.846号(すべてここに参照と
して編入される)ドイツ特許公告明細書第1.570.
703号、2,063.050号、第2.063゜05
2号、第2,211,956号および第2゜211.9
57号、フランス国特許明細書第1゜561.418号
、およびモノグラフ、エイチ・シュネル、ケミストリイ
・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネート、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、
(H,5chnel1、Chemistry  and
  F’hysics  of  Po15Tcarb
onates。
1nterscience  Publishers、
New  York)1964年、に記載されている。
好適なジヒドロキシ化合物のさらなる例としては、2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−フロパン(ヒ
スフェノールA)、2.4−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−メチル−ブタン、1、l−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、σ、α−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピル−
ベンゼン、2.2−ビス−(3−クロロ−4−ヒドロキ
ンフェニル)−プロパン、ヒドロキシベンゾフェノンお
よび4,4′−スルホニルジフェノールであり、最も好
ましいものは、2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパン(ビスフェノールA)である。
本発明のポリカーボネートは、それらの構造中に1つも
しくはそれ以上の適したジヒドロキシ化合物から誘導さ
れI;単位を必要とする。
ポリカーボネート樹脂の製造は、当該技術分野において
既知のいかなる方法、例えば、界面重縮合法、均一相中
での重縮合、もしくはエステル交換に従って行うことが
できる。
適した反応過程、および付随する反応物、触媒、溶媒お
よび条件は該技術分野において既知のものであり、とり
わけドイツ国特許第1,046,311号および第96
2,274号、および米国特許第3,248.414号
、3,153,008号、第3.215,668号、第
3,187.065号、第3,028,365号、第2
,999゜846号、第2.999,835号、第2,
964、974号、第2,970.137号、第3゜9
12.638号および第1,991.273号に記載さ
れている。
本発明のポリカーボネート樹脂の製造において単官能反
応物例えばモノフェノールは、それぞれの分子量を限定
するために用いてもよい。枝別れ剤もまた本発明のシー
ト(中心層または支持体)の製造に用いられる樹脂中に
使用してもよい。
3官能または3官能以上の化合物、とりわけ3またはそ
れ以上の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物を少量、
好ましくは0.05ないし2.0モル%(使用されるジ
フェノールと比較して)添加させることにより枝別れを
得ることができる。
このタイプのポリカーボネートは、ドイツ国公告明細書
第1.570.533号、第1,595゜762号、第
2.116.974号および第2゜113,347号、
イギリス国特許明細書第1゜079.821号および米
国特許第3,544゜514号0 本文脈の付着層は、直鎖のポリカーボネートから製造さ
れる。
使用することができる3または3以上のフェニルヒドロ
キシル基を有する化合物の例は、70口グルシノール、
4.6−シメチルー2.4.6−トリー(4−ヒドロキ
シフェニル)−へブタン、2.4.6−1−ジメチル−
2,4,6−トリー(4−ヒドロキシフェニル)−へブ
タン、1.4.5−トリー(4−ヒドロキシフェニル)
−ベンゼン、1.1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)
−二タン、トリー(4−ヒドロキシフェニル)−フェニ
ルメタン、2,2−ビス14.4−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−シクロヘキシル]−フロパン、2,4
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−イソプロピル)−
フェノール、2.6−ビス−(2−ヒドロキシ−5′−
メチルベンジル)−4−メチルフェノール、2−(4−
ヒドロキシフェニル)2(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、ヘキサ(4−(4−ヒドロキシフェニ
ルインプロピル)−フェニル)−オルトチレフタル酸エ
ステル、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)−メタン
、テトラ−(4−(4−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル)−フェノキシ)−メタンおよび1.4−ビス−1:
4’、4”−ジヒドロキシトリフェニル)−メチル)−
ベンゼン等である。他の3官能化合物は、2.4−ジヒ
ドロキシ−安息香酸、トリメチン酸、塩化シアヌリルお
よび3.3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−2−オ
キソ−2,3−ジヒドロインドール等である。
本発明の実施に適する樹脂は、フェノールフタレインを
基本とするポリカーボネート、コポリカーボネートおよ
びターポリカーボネート、例えば、米国特許第3.03
6.036号および第4,210.741号に記載され
ているものを含む。両者ともここに参照として編入され
る。
本発明によるビス−ベンゾトリアゾールは、下記式(3
) %式% こに、架橋は、 C′ ′\ この場合、OHは、架橋基に対してオルトの位置に在る
ことが好ましく、 または、架橋は、 ここに、pは、0〜3の整数であり、qは、を表し、こ
の場合、OH基は、架橋基に対してパラの位置にあるこ
とが好ましい、 のいずれかと一致する。
上記式において%R’およびR2は、たがいに独立して
、水素、ハロゲン原子、01〜CI2アルコキシ、C7
〜C3,アリールアルコキシまたはC1〜C1,アルキ
ル、シクロアルキル、アラルキルまたはアリール基であ
り、そしてR3およびR◆は、たがいに独立して水素原
子、C3〜C1゜アルキル、シクロアルキル、アリール
アルキルまたはアリール基であり、nは、0〜4の整数
でありモしてmは1〜3の整数である。
より好ましい具体例では、架橋は、 1−10の整数であり、モしてYは、 式中、R3およびR4は、水素原子であり、nは0、m
はlであり、R1は、3級オクチル基である。
他の好ましい具体例は、架橋が を表し、モしてOH基に対してパラ位であり、モしてR
2は、3級ブチルであり、ヒドロキシル基に対してオル
ト位であるところのビス−ベンゾトリアゾールによって
表される。
本発明のポリカーボネートシートは、既知の方法の押出
によって製造することができる。それは、透明でも潰色
されていてもよく、そしてこのことは、本発明にとって
臨界的ではないが、その厚さは、好ましくはl/8”〜
l/4”の範囲である。
7−トを形成するためのポリカーボネートの押出は、既
知であり当該技術分野において開示されている。
本発明の付着層は、ポリカーボネート樹脂およびポリカ
ーボネート樹脂の重量と比較してlないし15パーセン
トの式(3)のビス−ベンゾトリアゾールから成る。付
着層は、5ないし100ミクロンの厚さを有することが
好ましい。
本発明の実施において、パネルはポリカーボネートシー
トの少なくとも1つの面を付着層の1つの面と粘着的に
結合させることにより製造される。
このため、本発明のパネルは、それが、(i)好ましく
は押出により製造され、そして好ましくは1 / 4 
”までの厚さ有するポリカーボネートシート及び(i)
ポリカーボネートシート樹脂から製造され、そしてビス
−ベンゾトリアゾールを含有し、前述のシートの少なく
とも1つの面と接している付着層からなることを特徴と
する。ざらに該パネルは、前述の付着層が、表面層であ
ることを特徴とする。即ちポリカーボネートシートから
離れたさらなる層がその表面に塗布されない。該パネル
は、前述のシートと前述の付着層の間に挿入された他の
中間層を含んでいてもよく、そして付着層が、該シート
の表面の一方もしくは両方に塗布されていてもよいが、
付着層の第2の表面は、どのような方法においても被覆
されておらず、そしてそれは、汚染液と接触するべき表
面である。
好ましい具体例においては、シート及び粘着層は既知の
教えにより同時押出され、そしてシートの粘着をもたら
すために、それらの表面を、必要により圧力の適用を組
み合わせて、押出の結果による昇温下において接触させ
る。同時押出は、当該技術分野においてよく知られた手
段である。
本発明は、以下の実施例によってさらに例証されるが、
しかしそれらによって限定しようとするものではない。
実施例においては、すべての部及び割合は、他の特定が
ない限り重量による。
実施例 ポリカーボネートシートは、本発明の好ましいビス−ベ
ンゾトリアゾールを含有する付着層と共に同時押出させ
た。パネルは、押出後すぐに対応する表面どうしを接触
させることにより製造した。
対照として、下記式 %式% のベンゾトリアゾールを含有する付着層を含む同様のパ
ネルを製造した。
該パネルは、ASTM  D  2255−68 (1
977年に再承認された)に従い、マスタード、ケチャ
ツプ、マヨネーズ、薬味(relish)、ギネス黒ビ
ール、コカコーラ、グレープジュースおよびチョコレー
トミルクを含む様々な汚染食物に対して試験された。5
0°Cにおいて16時間の間、食物と接触させた後に、
過剰の食物は、はじめに柔らかい乾いた布によって、そ
して次に蒸留水によるサンプルの洗浄によって除去され
た。次に曇り価が、デイアノ・マツチ・スキャンスペク
トロフォトメーターを用いてASTM  D  t。
03−61に従って計測された。 すべての場合におい
て、シートは、相対粘度約1.31を有するビスフェノ
ール−Aを基礎とする直鎖ポリカーボネートおよびおお
よそ80ミクロンの厚さを有し、相対粘度1、33を有
するビスフェノール−Aを基礎とする直鎖ポリカーボネ
ート11脂90%および式(4)のベンゾトリアゾール
または下記式 と同一の本発明の好ましいビス−ベンゾトリアゾールの
どちらか10%からなる粘着層から製造され tこ 。
実施例1および2(下記表1参照)は、本発明のシート
に関して食物汚染がより少ないことを示している。
表1 曇り価 本発明   対照 #i    婬 対照         0.17  0.15マスター
ド      0.79  0.87ケチヤツプ   
   0.33  0.47マヨネーズ      0
.55  0.62レリツシユ      0.37 
 1.12ビール         0.20  0.
36コーク*ブランド飲料 0.31  0.39グレ
ープジユース   0.33  0.43チヨコレート
ミルク  0.71   1.11*コークは、登録商
標である。ザ・コヵーコーラ・カンパニー プラウエア
州つイルミントン 本発明に従い、核としてのポリカーボネートシートおよ
びビス−ベンゾトリアゾールを含有する直鎖ポリカーボ
ネートの付着層を有する同時押出されたパネルを製造す
る際において、付着層を製造するために、樹脂が良好な
溶融安定性を有することが重要である。それ故、ビス−
ベンゾトリアゾールを含有する直鎖ポリカーボネートの
溶融安定性は、対応する枝別れした樹脂のそれ、および
上記式(4)のベンゾトリアゾールを含有する直鎖もし
くは枝別れした樹脂のいずれよりも良好であることは、
おどろくべきことであり、そして予期しないことであっ
た。溶融安定性は、比較できる分子量(約32,000
)を有する、樹脂中に10%の添加剤を含有する著名企
業についてATSM  D  3835に従い、決定さ
れた。
60分における損失(%)  63   86   3
0   60例証の目的で前に本発明を詳細に記述した
けれども、このような詳説は、全く該目的のためである
ことおよび特許請求の範囲によって限定される以外には
、本発明の精神および視野から季離しない限りでの当該
技術分野における熟練者によりそれらの変形がなされる
ことが理解されるべきである。
本発明の主なる態様と構成は、以下の通りである。
■、下記式 %式% ポリカーボネート   直鎖  分枝  直鎖  分枝
溶融粘度、Pa、5 5m1n、56.7      227  288  
443  644sec ’ 式中、R1およびR2は、たがいに独立して、水素原子
、ハロゲン原子、CI −CI2アルコキシ、C7〜C
l11アリールアルコキシまたは01〜C1゜アルキル
、シクロアルキル、アリールアルキルまたはアリール基
であり、モしてR3およびR4は、たがいに独立して水
素原子、01〜C1゜アルキル、シクロアルキル、アリ
ールアルキルまたはアリール基であり、nはO〜4の整
数でありモしてmは1〜3の整数であり、架橋は、 ′\ または、 のいずれかであり、 ここに、pはθ〜3であり、qは1−10であり、モし
てYは、 のいずれかを表し、 そして、R3およびR4は、たがいに独立して水素原子
、C1〜C1゜アルキル、シクロアルキル、アリールア
ルキルまたはアリール基である、 と一致するビス−ベンゾトリアゾールを約1ないし15
%および直鎖のポリカーボネート樹脂を含有する付着層
を、少なくともその1つの面に結合しているポリカーボ
ネートシートを含むポリカーボネートパネルであって、
前述の付着層が、約5ないし100ミクロンの厚さであ
り、そしてその表面のうちの1つの表面のみが結合して
いることを特徴とする、ポリカーボネートパネル。
2、架橋 R5R4 /′  \ は、ヒドロキシル基に対してオルトの位置であり、R3
およびR3は、水素原子であり、nは0であり、mはl
であり R2はヒドロキシル基に対してバラの位置にあ
る3級オクチル基であることを特徴とする前述のビス−
ベンゾトリアゾールを有する上記lのパネル。
3、前述の付着層中に、核層の重量と比較して3ないし
10%の量の前述のビス−ベンゾトリアゾールが存在す
る上記lのパネル。
4、架橋が、 を表し、前述のヒドロキシル基に対してパラの位置にあ
り、モしてR2は、前述のヒドロキシル基に対してオル
トの位置にある3級ブチルである上記lのパネル。
5、ポリカーボネートシートおよび少なくとも1つの付
着層を同時押出し、そして両者が押出の結果により高め
られた温度下にある間に、必要により圧力の適用を組み
合わせて、前述のシートの少なくとも1つの表面を、前
述の層の表面と接触させて表面間接触上の粘着をもたら
すことからなるポリカーボネートパネルの製造方法であ
って、前述のシートが、ポリカーボネート樹脂、並びに
直鎖のポリカーボネート層と下記式 式中、R1およびR2は、たがいに独立して、水素原子
、ハロゲン原子、C3〜C1□アルコキシ、C7〜C1
,アリールアルコキシまたはC□〜C10アルキル、シ
クロアルキル、アリールアルキルまたはアリール基であ
り、そしてR3およびR4は、たがいに独立して水素原
子、C3〜C1゜アルキル、シクロアルキル、アリール
アルキルまたはアリール基であり、nは0〜4の整数で
ありモしてmは1〜3の整数であり、架橋は、 し /\ /   \ または、 して水素原子、C3〜C1゜アルキル、シクロアルキル
、アリールアルキルまたはアリール基である、 と一致する化合物からなる付着層からなるシートであり
、そして前述の付着層が、約5ないし100ミクロンの
厚さであり、そしてその表面のうちの1つの表面のみが
結合していることを特徴とする方法。
のいずれかであり、 ここに、pは、0〜3であり、qは、l〜lOであり、
モしてYは、 −CHz−CHz−9−CH−CHz−9−(CHi茫
CH3 −(CHz+V−、−(CH!h−及び −(CH,h
−のいずれかを表し、

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(3) 式中、R^1およびR^2は、たがいに独立して、水素
    原子、ハロゲン原子、C_1〜_1_2アルコキシ、C
    _7〜C_1_6アリールアルコキシまたはC_1〜C
    _1_0アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル
    またはアリー ル基であり、そしてR^3およびR^4は、たがいに独
    立して水素原子、C_1〜C_1_0アルキル、シクロ
    アルキル、アリールアルキ ルまたはアリール基であり、nは0〜4の 整数でありそしてmは1〜3の整数であり、架橋は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかであり、 ここに、pは0〜3であり、qは1〜10 であり、そしてYは、 −CH_2−CH_2−、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかを表し、 そして、R^3およびR^4は、たがいに独立して水素
    原子、C_1〜C_1_0アルキル、シクロアルキル、
    アリールアルキルまたはア リール基である、 と一致するビス−ベンゾトリアゾールを約1ないし15
    %および直鎖のポリカーボネート樹脂を含有する付着層
    を、少なくともその1つの面に結合しているポリカーボ
    ネートシートを含むポリカーボネートパネルであって、
    前述の付着層が、約5ないし100ミクロンの厚さであ
    り、そしてその表面のうちの1つの表面のみが結合して
    いることを特徴とする、ポリカーボネートパネル。 2、ポリカーボネートシートおよび少なくとも1つの付
    着層を同時押出し、そして両者が押出の結果により高め
    られた温度下にある間に、必要により圧力の適用を組み
    合わせて、前述のシートの少なくとも1つの表面を、前
    述の層の表面と接触させて表面間接触上の粘着をもたら
    すことからなるポリカーボネートパネルの製造方法であ
    って、前述のシートが、ポリカーボネート樹脂、並びに
    直鎖のポリカーボネート層と下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(3) 式中、R^1およびR^2は、たがいに独立して、水素
    原子、ハロゲン原子、C_1〜C_1_2アルコキシ、
    C_7〜C_1_■アリールアルコキシまたはC_1〜
    C_1_0アルキル、シクロアルキル、アリールアルキ
    ルまたはアリー ル基であり、そしてR^3およびR^4は、たがいに独
    立して水素原子、C_1〜C_1_0アルキル、シクロ
    アルキル、アリールアルキ ルまたはアリール基であり、nは0〜4の 整数でありそしてmは1〜3の整数であり、架橋は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかであり、 ここに、pは、0〜3であり、qは、1〜 10であり、そしてYは、 −CH_2−CH_2−、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかを表し、 そして、R^3およびR^4は、たがいに独立して水素
    原子、C_1〜C_1_0アルキル、シクロアルキル、
    アリールアルキルまたはア リール基である、 と一致する化合物からなる付着層からなるシートであり
    、そして前述の付着層が、約5ないし100ミクロンの
    厚さであり、そしてその表面のうちの1つの表面のみが
    結合していることを特徴とする方法。
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