JPH02113079A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗料組成物に関するものであり、詳しくは、つ
や消しされた塗膜であり、かつ、柔かい感触を示す塗膜
を形成する塗料組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、硬化性塗料に１石英粉末、アルミナ等の無機物質
粉末；ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の合成樹
脂粉末を添加すれば、つや消しされた塗膜を形成する塗
料組成物が得られることは知られている。しかし、これ
らの無機物質粉末は、硬くてゴム弾性を示さないもので
あるため、これらを添加して得られる塗料組成物の塗膜
は、柔かい感触を示さないものであった。また、これら
の合成樹脂粉末は無機物質粉末に比べて軟かいものでは
あるが、もともとゴム弾性を示さないものである上に耐
候性に劣り、長期間使用していると除々にその軟かさを
失うので、これらを添加して得られる塗料組成物の塗膜
は、やはりゴム弾性に劣り、長期間に渡って柔かい感触
を示さないものであった。さらに、これらとは別に常温
硬化型塗料もしくは加熱硬化型塗料にシリコーンゴムビ
ーズを添加すれば、凹凸を有する塗膜を形成し、貼紙防
止用塗膜として適した塗料組成物が得られることは知ら
れている（特開昭６２−２５１８０号公報参照）。

しかし、この組成物は塗料中の樹脂成分に対して相溶性
あるいは密着性のないシリコーンゴムビーズを使用して
いるので、塗膜とシリコーンゴムビーズとの間ではく離
が発生し易く、貼紙防止用組成物としては使用可能であ
るが、一般の建築物、構築物、各種機器類等に使用され
る塗料組成物としては耐久性に劣り、長期間の使用に耐
えないものであった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、上記問題点を解消するために鋭意検討し
た結果、特定のシリコーンゴム粉粒状物が、硬化性塗料
のビヒクルである樹脂成分に対して密着性を示し、これ
を添加配合してなる塗料組成物が上記問題点を一挙に解
消するものであることを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明の目的は、硬化性塗料とシリコーンゴム粉
粒状物とが強固に密着した塗膜を形成し、かつ、梨地状
でつや消しされた塗膜であり、ゴム弾性を有し柔かい感
触を示す、塗膜を形成する新規な塗料組成物を提供する
にある。

〔課題を解決するための手段とその作用〕このような本
発明は、硬化性塗料に、エポキシ基含有化合物もしくは
アミノ基含有化合物を含むシリコーンゴム粉粒状物を添
加してなることを特徴とする塗料組成物に関する。

これを説明すると、本発明に使用される硬化性塗料は建
築物、構築物、各種機器類等に使用されている従来公知
の塗料であり、硬化により塗膜を形成するものであれば
よく特に限定されない、このような塗料としては常温硬
化型塗料、常温乾燥型塗料、加熱硬化型塗料と呼ばれて
いるものがあり、より具体的にはポリウレタン樹脂塗料
、アルキッド樹脂塗料、アミノ樹脂とアルキッド樹脂か
らなるアミノアルキッド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、
アクリル樹脂塗料、シリコーン変性エポキシ樹脂塗料、
シリコーン変性ポリエステル樹脂塗料、シリコーン樹脂
塗料等が挙げられる。

本発明に用いられるシリコーンゴム粉粒状物は。

本発明の特徴をなす成分であり、エポキシ基含有化合物
もしくはアミノ基含有化合物を含むことが必要である。

ここで、エポキシ基含有化合物としては、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロビルメチルジメトキシシラン。

β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシ
シラン等のアルコキシシラン類またはこれらの部分加水
分解縮合物等のエポキシ基含有ケイ素化合物；グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキセンモノオキサイド等のエポキシ化合物が挙
げられる。また、アミノ基含有化合物としてはγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ミノトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアル
コキシシランもしくはこれらの部分加水分解縮合物等の
アミノ基含有ケイ素化合物が挙げられる。

このようなエポキシ基含有化合物もしくはアミノ基含有
化合物のシリコーンゴム粉粒状物に占める割合いは、通
常、１〜２０重量％の範囲内である。

本発明に用いられるシリコーンゴム粉粒状物を構成する
シリコーンゴムとしては、付加反応硬化型シリコーンゴ
ム、有機過酸化物硬化型シリコーンゴムおよび縮合反応
硬化型シリコーンゴムがある。付加反応硬化型シリコー
ンゴムの代表例は、ケイ素原子結合アルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサンとケイＲｙＸ子結合水ｉ原子含有
オルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触媒と
を主成分とし、必要に応じて補強性充填剤を含有するシ
リコーンゴム組成物を硬化させてなるものである。有機
過酸化物硬化型シリコーンゴムの代表例は、ビニル基含
有オルガノポリシロキサンと有機過酸化物とを主成分と
し、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリコーンゴ
ム組成物を硬化させてなるものである。縮合反応硬化型
シリコーンゴムの代表例は、シラノール基含有オルガノ
ポリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンもしくはアルコキシシランと硬化触媒とを主成分とし
、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリコーンゴム
組成物を硬化させてなるものである。

本発明に用いられるシリコーンゴム粉粒状物の大きさは
、平均径１００＋＊μ以下であることが好ましい。また
、その添加量は上記硬化性塗料の固形分１００重量部に
′対して通常、１．０〜１５０重量部の範囲内であり、
好ましくは１０〜１００重量部の範囲内である、これは
、１．０重量部未満になるとシリコーンゴム粉粒状物を
添加したことによる作用効果の発現が認められず、一方
、１５０重量部を越えると上記硬化性塗料への混合性が
損われる傾向にあるからである。

本発明に用いられるシリコーンゴム粉粒状物を製造する
方法としては数多くの方法があるが、本発明においては
いずれの方法を採用してもよい。

これらの方法の１例を示せば、例えば、上記のようなシ
リコーンゴム組成物に上記のようなエポキシ基含有化合
物もしくはアミノ基含有化合物を配合することにより、
これらの化合物を含むシリコーンゴム組成物を調製する
０次いで、この組成物を水の中に投入し、コロイドミル
やホモミキサー等の混合手段により均一に混合すること
により、シリコーンゴム組成物の水分散液を調製する。

しかる後、この水分散液を５０℃以上の水の中に分散さ
せるか、あるいは高温度の熱風中に噴霧し、前記エポキ
シ基含有化合物もしくはアミノ基含有化合物を含むシリ
コーンゴム組成物を硬化させることによって製造される
。また、前記エポキシ基含有化合物もしくはアミノ基含
有化合物を含むシリコーンゴム組成物をそのまま硬化し
、得られた硬化物を機械的手段により粉砕することによ
っても製造可能である。

上記のようなシリコーンゴム粉粒状物は、各種硬化性塗
料に適用可能であるが、塗料中の樹脂成分との親和性あ
るいは反応性を考慮し、その種類を適宜選択して使用す
ることが好ましい。例えば。

エポキシ樹脂をビヒクルとする塗料に対しては、エポキ
シ基含有化合物を含むシリコーン粉粒状物もしくはアミ
ノ基含有化合物を含むシリコーン粉粒状物を適用し、ポ
リウレタン樹脂をビヒクルとする塗料もしくはアミノ樹
脂をビヒクルとして含有する塗料に対してはアミノ基含
有化合物を含むシリコーン粉粒状物を適用すれば、ビヒ
クルとシリコーン粉粒状物との密着性が、特に優れた塗
膜を形成し得る塗料組成物が得られる。

本発明の塗料組成物は、上記のような硬化性塗料に上記
のようなシリコーンゴム粉粒状物を添加して均一に混合
することによって極めて容易に製造可能である。

〔実施例〕

次に、実施例にて本発明を説明する。実施例中、部とあ
るのは重量部のことであり、％とあるのは重量パーセン
トのことであり、粘度は２５℃における値である。

参考例１ エポキシ基含有ケイ素化合物を含むシリコーン度８０セ
ンチポイズのジメチルポリシロキサン（水酸基含有量１
．３重量％）９５部、　γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン５部、および粘度１０センチストークス
の両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖のメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素
原子の含有量１．５重量％）２０部を混合し、混合物（
Ａ）を得た。

次に上記と同じジメチルポリシロキサン９５部とγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン５部にジブチル
錫ジオクトエート１．０部を加えて混合し、混合物（Ｂ
）を得た。

この混合物（Ａ）と混合物ＣＢ）を各々別の貯蔵タンク
に入れ、これらのタンクを一１０℃に冷却した。

次に混合物（Ａ）５００部と混合物（Ｂ）５００部を各
々スタチックミキサー［特殊機化■製］に送り込み、均
一に混合した。

次いで、これを高速撹拌機付混合機に移送し、同時に界
面活性剤（トリメチルノナノールのエチレンオキサイド
付加物、ユニオンカーバイドコーポレーション製の非イ
オン界面活性剤、タジトールＴＭＮ−６）２０部とイオ
ン交換水６０００部とを流し込み、１４００回転／分の
撹拌速度で撹拌し、シリコーン組成物の水分散液を得た
。

この水分散液を室温にて３時間放置後、スプレーを使用
して温度３００℃の空気中に吐出量３Ｑ／ＨＨの条件下
で噴霧し、前記シリコーンゴム組成物を噴霧状態で硬化
完結させたところ、シリコーンゴム粒状物が得られた。

このシリコーンゴム粒状物をサイクロンとパックツイル
ターで補集し、平均粒子径４０．のシリコーンゴム粒状
物１９００ｇを得た。

参考例２ エポキシ基含有化合物を含むシリコーンゴム粉た粘度２
０００センチポイズのジメチルポリシロキサン（ビニル
基含有量０．２５重量％）１００部に、分子鎖両末端が
トリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１０センチポイ
ズのメチルハイドロジエンポリシロキサン〔ケイ素原子
結合水素原子含有量１重量％〕３部およびγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン５部を加えて混合し、
２０センチポイズの粘度を有する混合物を得た（混合物
Ａ）０次に上記と同じジメチルポリシロキサン１００部
に塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液〔白金含有
量３重量％〕０．３部を加えて混合し上記と同様な混合
物を得た（混合物Ｂ）、　この混合物Ａと混合物Ｂを各
々別の液状シリコーンゴム組成物用タンクに入れて、次
いでこれらのタンクを一３０℃に冷却した。次に、混合
物Ａ２５０部と混合物８２５０部とを予め＋５℃の冷却
したホモミキサーに送り込み均一に混合した。このとき
の混合物の温度は＋５℃であった１次いで、界面活性剤
〔トリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物ユ
ニオンカーバイドコーポレーション製の非イオン系界面
活性剤、タージトールＴＭＮ−６）１００部を投入し、
１分間混合した後、イオン交換水１０００部を加えて８
００回転／分で５分間乳化させた。　このときのエマル
ジョンの温度は＋１０℃であった。エマルジョン５０部
を取り出し、これを撹拌装置付きフラスコに入れ、次い
で温度４０℃の水２０００部を入れた後、撹拌速度１０
回転／分の条件下で混合したところ、シリコーンゴム粒
状硬化物が得られた。得られたシリコーンゴム粒状硬化
物を水洗し乾燥した後、これを顕微鏡で観察したところ
、平均粒子径３０■μの真球に近い形状を有するシリコ
ーンゴム粒状硬化物であることが分かった。

参考例３ アミノ基含有ケイ素化合物を含むシリコーンゴム粉粒状
物の調製 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された粘度８０センチポイ
ズのジメチルポリシロキサン（水酸基含有量１．３重量
％）９０部、　γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
１０部および分子鎖両末端がジメチルハイドロジエンシ
ロキシ基で封鎖された粘度２０センチストークスのメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン［ケイ素原子結合水素
原子の含有量０．１５重量％］２０部、およびジブチル
錫ジオクトエート０．５部を均一に混合した。この混合
物を実施例１のようにコロイドミルを通過させシリコー
ンゴム組成物の水分散液を得た。得られた混合物を常温
にて１時間放置した後、　スプレーを使用して温度２３
０℃の空気中に噴霧したところ、平均粒子径５０μｓを
有するシリコーンゴム粒状物が得られた。

実施例１ ５００ｃｃの金ｇｔ製容器にアクリル樹脂塗料〔関西ペ
イント■製、商品名″マジクロン″クリヤー）　１００
ｇ、参考例１で得られたエポキシ基含有化合物を含むシ
リコーン粉粒状物１４０ｇ、トルエン５０ｇを入れた。

次いで、直径１０ｍｍのラセミツクボール１０個を入れ
、ボットミル回転機〔８陶科学１４１１製〕により回転
速度２００ｒｐｍ／　５時間の条件下で混合し、塗料組
成物を調製した。この塗料をテフロンフィルム表面に塗
布して室温で２４時間風乾したところフィルム状塗膜が
得られた。

得られたフィルム状塗膜は、梨地状であり、つや消しさ
れており、かつ、ゴム弾性を有する軟かい感触を示した
。

実施例２ ポリウレタン樹脂塗料〔関西ペイント■製、商品名パレ
タンホワイト”３１００ｇに、参考例１で得られたエポ
キシ基含有ケイ素化合物を含むシリコーンゴム粉粒状物
５０ｇとトルエン５０ｇを添加し、実施例１と同様に混
合し塗料組成物をＷＲ製した。

次に、この塗料組成物に上記ポリウレタン樹脂塗料用硬
化剤２０ｇを加えて均一に混合した後、これをテフロン
シート上に塗布して、室温で２４時間放置したところ梨
地状のつや消しされた塗膜が得られた。

この塗膜を切断し、その切断面を走査型電子顕微鏡によ
りａ＊したところ、上記シリコーン粉粒状物は、ポリウ
レタン樹脂塗料中に均一に分散されており、かつ、ポリ
ウレタン樹脂塗料に密着していることが判った。

実施例３ エポキシ樹脂塗料〔関西ペイント１ＩＩｉｌ製、商品名
″ミリオン”ホワイト）１００ｇに参考例３で得られた
アミノ基含有ケイ素化合物を含むシリコーンゴム粉粒状
物１００ｇとトルエン５０ｇを添加し、実施例１と同様
に混合した。

この混合物に上記エポキシ樹脂塗料用硬化剤２５ｇを加
えて均一に混合し塗料組成物を調製した。

この塗料組成物をテフロンシート上に塗布して。

室温で２４時間放置したところ梨地状のつや消しされた
塗膜が得られた。この塗膜を切断し、その切断面を走査
型電子顕微鏡によりａ察したところ、シリコーンゴム粉
粒状物は、エポキシ樹脂塗料中に均一に分散されており
、かつ、エポキシ樹脂塗料に密着していることが判った
。また、この塗膜を１８０度折り曲げた後、　この折り
曲げ部分の切断面を上記と同様にして走査型電子顕微鏡
により観察したところ、シリコーンゴム粉粒状物は、エ
ポキシ樹脂塗料に完全に密着していることが判った。

比較例１ 参考例３において、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランを使用しない以外は参考例３と同様にしてシリコー
ンゴム粉粒状物を得た。

このシリコーンゴム粉粒状物を実施例３で使用したアミ
ノ基含有ケイ素化合物を含むシリコーンゴム粉粒状物の
代りに使用し、それ以外は実施例３と同様にして塗料組
成物を調製した。この塗料組成物の特性を実施例３と同
様にして調べたところ、得られた塗膜は梨地状で、つや
消しされており、シリコーンゴム粉粒状物のエポキシ樹
脂塗料への分散性は良好であったが、塗膜を１８０度折
り曲げて、その折り曲げ部分の切断面をａ察したところ
、シリコーンゴム粉粒状物と塗料との界面にすき間が発
生し、シリコーンゴム粉粒状物が脱落する寸前であるこ
とが判った。

〔発明の効果〕

本発明の塗料組成物は、硬化性塗料にエポキシ基含声化
合物もしくはアミノ基含有化合物を含むシリコーンゴム
粉粒状物を添加してなるので、硬化性塗料とシリコーン
ゴム粉粒状物とが強固に密着した塗膜を形成し、かつ、
梨地状でつや消しされた塗膜であり、柔かい感触を示す
塗膜を形成するという特徴を示す。

したがって１本発明の塗料組成物は、建築物。

構築物、各種機器類等に使用される塗料として有用であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬化性塗料に、エポキシ基含有化合物もしくはア
   ミノ基含有化合物を含むシリコーンゴム粉粒状物を添加
   してなることを特徴とする塗料組成物。