JPH02103241A - 成形ポリマー容器用クロージャー - Google Patents

成形ポリマー容器用クロージャー

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JPH02103241A
JPH02103241A JP1124097A JP12409789A JPH02103241A JP H02103241 A JPH02103241 A JP H02103241A JP 1124097 A JP1124097 A JP 1124097A JP 12409789 A JP12409789 A JP 12409789A JP H02103241 A JPH02103241 A JP H02103241A
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    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、成形プラスデック物品、さらに特別には、ガ
ラスまたはプラスチック8鼎用のプラスチッククロージ
ヤーに関する。本発明の一態様は、一体成形、発泡ポリ
マー封止層から成る8鼎クロージヤーに関する。本発明
の他の態様は、その場所で発泡させた単一発泡層を有す
るポリマークロージヤーに関する。本発明のさらに別の
態様は、主題のクロージヤー製造用として有用な組成物
に関する。
本発明の背景 プラスチック8鼎クロージヤーおよびざらに特別にはね
U山付ネックを有する炭酸飲料用のプラスチッククロー
ジヤーは、例えば、u.s.P.4, 310、101
 :4.326,639 ;4,394。
9 1 8 ; 4 、 4 6 1 、 3 9 1
 : 33よび4,476。
987に以前に開示されているように周知である。
かようなりロージャーは、典型的には、炭酸飽和の損失
を減少させるためにビンのリップに接触さする封止用デ
ィスクおよびまたは成形7ランジを使用している。単独
使用の場合には、一体成形プラスチック7ランジでは所
望の封止特性が得られない。封止用ディスク炭酸飽和の
損失を減少させるためには相当有効であるが、これらは
通常別個に製造され、次いで、成形ピンキャップに挿入
されるため満足なりロージャーを11るために時間およ
び費用が増加する。従って、満足な封止特性を有する単
一成形プラスチックビンキャップが要望され、そして、
かようなりロージャーはU、S、P、4,744,47
8に開示されティる。
ポリマー物品の成形に使用するのに適した組成物を配合
する場合には、多数の異種の因子を考慮しなければなら
ない。かような因子には、例えば、製品の形状、目的と
する用途、使用環境、製品が人間が消費Jる目的の食品
または飲料に接触するか否か、加り配慮、性能規格、再
使用適性などが含まれる。
1〕[T炭酸飲料のような容器用の成形プラスチックク
ロージヤー用として公知の、かつ、他に使用された組成
物は、原出願において教示されているように一体成形、
発泡対11:層を有するクロージヤーの製造には役立た
ない。従って、特にかようなりローツへ7−の成形用に
適している新規の、成形性、発泡性、熱可塑性組成物が
要望される。
本発明の要約 本発明によッテ、tl、s、P、4,744,478k
m教示されているような一体成形、発泡封止層を有Jる
成形プラスチック物品用として特に好適な組成物が提供
される。
本発明の一態様によって、以前に必要とされた封止手段
を要することなくガラスまたはプラスデックビンのいず
れかのねじ山付筒に封止用かみ合いを付与するのに適し
た成形プラスチックビンキャップとして有用な組成物を
本明細書に開示する。
本発明の好ましい態様によって、ポリプロピレンおよび
ゴムのコポリマー、炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸
も含む約1.25〜約6 pphr (樹脂100部当
りの部)の発泡濃厚物、約0.15〜約1 DDhrの
炭酸カルシウム、約0.03〜約0.15pphrの非
晶質二酸化珪素、約0.1〜約0.4pohrの、合成
ワックスおよび蒸留モノグリセライドから成る群から選
ばれる潤滑剤、約0.1〜約o、4pphrの、N、N
’ −ジオレオイルエチレンジアミンJ3よびカルシウ
ムステアロイル−2−ラクチレートから成る群から選ば
れる潤滑剤、約0.15〜約0.39phrの不飽和脂
肪モノアミドおよび約0.5〜約2 pphrの二酸化
チタンIIθ物から成る組成物から成形された容器クロ
ージヤーが提供される。
本発明の特に好ましい態様によって、ポリプロピレンと
ゴムとのコポリマー、炭酸水素ナトリウムおよびクエン
酸も含む約3 pphr (樹脂100部当りの部)の
発泡i!I厚物、約0.2pphrの炭酸カルシウム、
約0.1pphrの非晶質二酸化珪素、約0.2pph
rの、合成ワックスおよび蒸留モノグリセライドから成
る群から選ばれる潤滑剤、約0.2pphrの、N、N
’ −ジオレオイルエチレンジアミンおよびカルシウム
ステアロイル−2−ラクチレートから成る群から選ばれ
る潤滑剤、約0.251)llhrの不飽和脂肪モノア
ミドおよび約1pphrの二酸化チタンの濃厚物から成
る組成物から成形された容器クロージヤーが提供される
好ましい態様の詳細な説明 第1図を参照すると、ビンキャップ10は本発明によっ
て製造されたクロージヤーの実例であり、かつ、これは
ビンの首12にねじではめ込まれたものが描写されてい
る。説明を容易にするため、ビンの残余部分を除去しで
ある。同様に、第1図の左半分で、ビンキャップおよび
ビンの首12の一部分を切り取り、部分断面図を示しで
ある。本発明によって製造されたビンのキャップはガラ
スまたはプラスナック製のいずれのビンでも成功裡に使
用されている。
ビンのキャップ10は、好ましくは環状末端壁14およ
び円周に伸びる側壁16から成る。末端壁14は好まし
くはさらに同じポリマーの比較的密度の高い層14aお
よび14Gの間に挟まれた発泡ポリマー層14bから成
る。層14aは末端壁14の主構造層であり、かつ、望
ましくは側壁16と共に成形され、炭酸飲料を密封する
場合に遭遇する圧力の圧力特性に耐えつる強力、連続的
クロージヤーである。
好ましい態様によれば、約20インチ−ボンドの1〜ル
クでPETビンのような容器にねじ込んだとき、約2.
89の重量で、本発明の組成物で製造された公称28履
ビンキヤツプ10は、100pSiの圧力で1分間処し
たとき漏れないことが望ましく、かつ、短時間150p
siの高い圧力で処したとき噴出しないことが望ましい
側壁16の内側表面は好ましくは、ビンの首12のねじ
山20とかみ合う成形ねじ山18を含む。
複数の円周に配置されたリブ22は所望により側壁16
の外側表面に用意され、消費者がビンのキャップを把み
易くしであるが、当業者が本明m書を読めばローレット
切りまたは他の表面構造は、この目的のための成形の間
に側壁16の外側表面に同様に付与することができるこ
とが理解できるであろう。
タンバーリング(tampering )を確実にづる
ために、ビンの首12の眉26にねじ込まれているビル
77− IJ ング(Illilfer ring) 
24をさらに含むことがさらに好ましい。ピルファ−リ
ング24は、ビンキャップ10の末端壁14J3よび側
壁16と共に成形し、かつ、複数の比較的狭い、周辺に
配置された熱可塑性ブリッジ28によって側壁16の下
部に接続している、ブリッジ28はビンの首12からビ
ンのキャップをはずすために側壁16を回転したとき張
力をなくすのに適している。ビルファーリング24の形
状は本発明の使用には重要でないと考えられており、か
つ、多数のピルファ−リング構造が現在使用されており
、および(または)従来技術に記載されている。
再び末端壁14について説明すると、発泡ポリマー層1
4bは側壁16のj9さに匹敵Jる反さを有する無発泡
岡14aと無発泡ポリマーの比較的うずい皮から成る!
1114 Gとの間に置かれるのが望ましい。本発明の
−・態様によれば、無発泡ポリマー層14aの厚さは無
発泡ポリマー層14Cの厚さの約2倍であり、発泡ポリ
マー層14bの)7さは無発泡ポリマー層14aの約2
倍である。末端壁14の全厚さはポリプロピレンから製
造された炭酸飲料ビンクロージヤー川としては好ましく
は約0.6cmまでの範囲であり、そして、約0.12
5インチ(0,320)の厚さが最も好ましい。しかし
、末端壁14の厚さおよびその構成層14a、14b、
14cの厚さは、使用されるポリマー樹脂、容器の寸法
並びに構造および使用の間クロージヤーが耐えねばなら
ない圧力によって変化する。層14a、14b、14c
およびこれらが主題のクロージヤ−中において協力する
方法について各層が製造される方法を関連させτさらに
説明する。
ビンキャップ1oは好ましくは主要部分の成形用熱可塑
性樹脂から成り、最も好ましくは主要部分のポリプロピ
レンの耐衝等級コポリマーから成る。耐衝撃等級プラス
チックスは、典型的には、比較的良好な耐衝性を有づる
生成物を得るためにプラスチックと共重合性のEPDM
またはSBRゴムのようなゴムの主要量を含む。
本発明の好ましい一態様によって、ポリプロピレンとゴ
ムとのコポリマー、炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸
も含む約1.25〜約6 pphr (樹脂100部当
りの部)の発泡llID物、約0915〜約1 pph
rの炭酸カルシウム、約0.03〜0.15pphrの
非晶質二酸化珪素、約0.1〜約0.4pphrの、合
成ワックスおよび蒸留モノグリセライドから成る群から
選ばれる潤滑剤、約0゜1〜約0.4pphrの、N、
N’ −ジオレオイルエチレンジアミンおよびカルシウ
ムステアロイル−2−ラクチレートから成る群から選ば
れる潤滑剤、約0.15〜約0,3pphrの不飽和脂
肪モノアミドおよび約0.5〜約2 pphrの二酸化
チタン濃厚物から成る組成物から成形された容器クロー
ジヤーが提供される。
本発明の組成物における使用が特に好ましいポリマー樹
脂は5hell Chemicalsから市販されティ
る5hell Propylene Copolyme
r 7912 SおよびEL Pa5o Produc
ts Companyから販売されている[LPaso
  57 S 20 Vポリプロピレンである。両樹脂
は約20〜約22の範囲内のメルトフローを有し、かつ
、耐衝撃性改良のためゴムの添加により改質されティる
。El Pa5o 57S20Vを使用するときは約0
.1〜0.25pphrの安息香酸ナトリウムを添加し
てポリマー結晶成核剤として役立てることが好ましい。
5hel17912Sを使用でるときは安息香酸ナトリ
ウムの添加は必煤としない。
本発明の組成物は、好ましくは約1.25〜約6 pp
hr、最も好ましくは約3 pphrの、炭酸水素ナト
リウムおよびクエン酸を含む発泡濃厚物をさらに含む。
本発明の組成物に使用するのに好ましい発泡濃厚物は、
Enron Chemical Companyのデイ
ビジョンである5ortechによって販売されている
XMF  15701−1である。XMF  1570
1−1は低密度ポリエチレンベース樹脂中に50%の炭
酸水素ナトリウム/クエン酸を含む。
本発明の組成物は、好ましくは約0.15〜約1 pp
hr、最も好ましくは約0.2111)hrの炭酸カル
シウムをさらに含む。本発明の組成物に使用が好ましい
炭酸カルシウムは、Omya、 Inc、によって販売
されているOmyacarb IIFである。
本発明の組成物は、好ましくは約0.03〜約0 、1
5 pphr、最も好ましくは約Q、1pphrの非晶
質二酸化珪素をさらに含む。本発明の組成物に使用が好
ましいシリカは、Cabot Corprotionに
よッテ販売されているCab−o−3if  M−5で
ある。
本発明の組成物は、好ましくは約0.1〜約Q、4pp
hrの、合成ワックスおよび蒸留モノグリセライドから
成る群から選ばれる潤滑剤をさらに含む。本発明の組成
物に使用が好ましい合成ワックスは、Glyco In
c、によって販売されている八crawax C(粒状
化した)である。本発明の特に好ましい態様によれば、
主題組成物の製造に約0.2DI)hrのAcrawa
x Cが使用サレル。本発明(7)組成物に使用するた
めに蒸留モノグリセライドが選ばれたときは、PatC
ODesigned Chemicalsによって販売
されているPATtONC901が好ましい。
本発明の特に好ましい態様によれば、約0.1pphr
のPATIONIC901が主題組成物の製造に使用さ
れる。
本発明の組成物は、好ましくは約0.1〜約0.4 p
phrの、N、N’ −ジオレオイルエチレンジアミン
J3よびカルシウムステアロイル−2−ラクチレートか
ら成る群から選ばれる潤滑剤をさらに含む。本発明の組
成物に使用するのに好ましいN、N’ −ジオレオイル
エチレンジアミンは、Glyco Inc、によって販
売されているGlycolubeVL(粒状化)である
。本発明の特に好ましい一態様によれば、主題組成物の
製造に約0.2pphrのGlycolube V L
が使用されている。本発明の組成物に、カルシウムステ
アロイル−2−ラクチレートの使用を選んだときは、p
atco DesignedChemicalsによっ
て販売されているP^Tl0NIC930が好ましい。
本発明の特に好ましい一態様によれば、主題組成物の製
造に約0.1+)I)hrのPへTIO旧C930が使
用されている。
本発明の組成物には、好ましくは約0.15〜約0.3
pphr、最も好ましくは約0.25pphrの不飽和
脂肪モノアミドが更に含まれる。本発明の組成物に使用
が好適な不飽和脂肪モノアミドは、Witco Che
mical社のHulIlko Chemical D
ivisonによって販売されているにemamidc
  E脂肪アミドである。
本発明の組成物には、好ましくは、約0.5〜約2pp
hr、 mも好ましくは約1 DDhrの二酸化チタン
濃厚物がさらに含まれる。本発明の組成物に使用が好適
な二酸化チタン濃厚物は、5outh’*estChe
lllica1社から販売されている#3015Dであ
る。この物質はビンキャップのような白色クロージヤー
製造の組成物用としての使用に好ましいが、他の色の製
品の製造用として他の類似の顔料の使用ら本発明の範囲
内である。組成物内で顔料としての役目をするのに加え
て、好ましい態様の二酸化チタン濃厚物は成核剤および
潤滑剤の役目を果すものと考えられている。
本発明の組成物を利用してビンキャップのようなりロー
ジャーを製造するためには、望ましくは熱可塑性樹脂お
よび他の好ましい添加剤をホッパー中において一緒にし
、そして、共に押出して熱可塑性溶融物全体に添加剤が
良好に分散されているマスターバッチを製造することで
ある。押出物をペレット化し、使用時まで貯蔵する。使
用時に、マスターバッチベレットを射出成形機の押出部
分に供給する。好ましい組成物は本明細書に開示した材
料を使用して製造されるが、本発明の組成物は機能的に
同等な物質の実質的に同じ結果を得るのに十分な量に置
換えて製造することもできる。
例えば、アゾジカルボンアミドを含む発泡aU物は本発
明の範囲内でクエン酸中の炭酸水素ナトリウムから成る
発泡濃厚物に置き換えることも可能であろう。
金型は、金型を最初に閉じたとき、金型キャビデイ内の
空間がビンキャップ10の末端壁14の層14aおよび
14C1側壁16、ピルファ−リング24およびブリッ
ジ28の形状にほぼ等しくなるように設計されるのが好
ましい。これはビンキャップ10の内側面を限定する金
型コアーおよび外側に面する壁を限定する金型キャビテ
ィから成る金型の使用によって達成される。金型の」ア
一部分は、好ましくは、成形工程の固壁14を限定する
金型キャビティの部分の容積を僅かに増加させる収縮性
インサートによってさらに適合させることができる。q
型化樹脂が金型内で冷却するに伴い、インサートが収縮
し、それによってビンギャップの末端壁14に相当する
金型の部分の圧力を、発泡剤が十分に膨張できる程度に
減少させる。インサートが収縮すると、収縮する表面に
接触している樹脂の比較的低温の境界層は、これと共に
移動し、末端壁14の層14cを形成する。
境界層の背後で発泡濃厚物は熱可塑性樹脂を減圧域中に
膨張させ、それによって成形剤部位の周囲に発泡ポリマ
ーの個々の気泡を形成する。冷却が完了すると、発泡ポ
リマーのこれらの気泡は末端壁14の層14bを限定す
る。従って、層14a。
14bおよび14cの相対的厚さは、ポリマー組成物、
インサートの収縮の前および後の金型キャビティ内の圧
力、インサートの収縮の前および間の冷却の程度および
インサートが収縮する距離によって変化する。また、本
明細書に開示したビンキャップが金型のコアー側上の収
縮性表面の使用によって製造されるが、クロージヤーは
金型のキャビティ側の収縮性表面の利用によっても製造
できることを理解すべきである。
収縮性インサートの表面が、ビンキャップ10の層14
aの内側表面と共に同時伸長性である場合には、減圧帯
域への樹脂の膨張によって形成される1W14bは、ビ
ンキャップ10の内側円周に伸びる発泡ポリマーの連続
層を形成するであろう。
これに反して、収縮性インサートの表面が環状の場合に
は、層14bはビンキャップ10の末@壁14の中心部
分を除いては層14aおよび14cを分離する発泡ポリ
マーの、円周に伸びる環状「ドーナツ」を構成するであ
ろう。
第1図および3図を参照覆ると、ビンキャップ10がビ
ンの首12にしつかり適用されているときは、ビンの首
12の上端30はこれに隣接する層14の表面に対して
力を加える。この力は発泡ポリマー気泡を上端3oに接
触する層14Cの部分を背後に圧縮する。これは上端3
0に隣接する層14Cの上方への撓みを示す第1図およ
び第3図に立証される。この効果によりビンキャップ1
0とビンの首12とのしつかりした封止が所望のように
得られる。
所望ならば、層14cの内側表面に相当する形状のくぼ
みを付与することによって第1および2図に示すように
末端壁14のG14C中に所望のリブ32を組込むこと
ができる。第2図に層14cの中心近くか放射状に出て
いるかようなリブは末端壁14の一層の強化に役立つ。
側壁16(ねじ山18を含めて)、ビリファーリング2
4またはブリッジ28におけるすべての冨め得るポリマ
ーの発泡を防止するために、収縮性インサートを除く射
出成形金型のコアーおよび割りキャビティの両者の全表
面は、ポリマーが最初に金型中に射出されたときから十
分な冷却が起こるまで相互に固定関係を保ち、金型を除
くビンキャップ10のこれらの部分の寸法安定性の維持
が小要である。
本川111tlに開示した容器クロージヤーは、他の一
元的に成形されたポリマークロージヤーに比較して掻め
て望ましい強度二重量比および低嵩密度を示す。使用す
るポリマー組成物、クロージヤーの構造および成形装置
並びに方法によって、ガス状または液体状流体いずれか
を容器内に満足に閉じ込めつるクロージヤーが13aで
きる。
同様に、本川lll1書に開示した組成物は、ビンギャ
ップの成形用として好ましいものであるが、木4゜ 明細書を読むことによって本発明の組成物は他のポリマ
ー物品の成形用としても同様に有用であることが理解、
かつ、認識できるであろう。本明細書に開示された主題
クロージヤーの他の利点および組成物の各種の変法およ
び改良態様は当業者が本開示を読むことによって明らか
になるであろう。
しかし、本発明は発明者が法律的に資格づけうる添付の
特許請求の範囲の広義の解釈によっての限定される。
【図面の簡単な説明】
第1図は、ビンの首に適用したビンキャップの部分的に
断面にした正面図である。 第2図は、第1図の線2−2に沿って見た底面断面図で
ある。 第3図は、本発明の発泡ポリマー層およびビンキャップ
とキャップが接触しているビンの外側に伸びているビン
の首との間の接触の線をさらに十分に例示するための第
1図の断面の拡大部分の詳細図である。 図面の数字は図面の全図において同じである。 FIG、/ FIG、 2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)主要部の成形用ポリプロピレン樹脂;樹脂100
    部当り約1.25〜約6部の発泡濃厚物;樹脂100部
    当り約0.15〜約1部の炭酸カルシウム;樹脂100
    部当り約0.03〜約0.15部の非晶質二酸化珪素;
    樹脂100部当り約0.1〜約0.4部の、合成ワック
    スおよび蒸留モノグリセライドから成る群から選ばれる
    潤滑剤;樹脂100部当り約0.1〜約0.4部の、N
    ,N′−ジオレオイルエチレンジアミンおよびカルシウ
    ムステアロイル−2−ラクチレートから成る群から選ば
    れる潤滑剤;樹脂100部当り約0.15〜約0.3部
    の不飽和脂肪モノアミド;及び樹脂100部当り約0.
    5〜約2部の二酸化チタン濃厚物から成ることを特徴と
    する成形ポリマー容器用クロージャー。 (2)前記のポリプロピレンが、耐衝撃性ポリプロピレ
    ン樹脂である請求項1のクロージャー。 (3)前記の発泡濃厚物が、炭酸水素ナトリウムおよび
    クエン酸をさらに含む請求項1のクロージャー。 (4)炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸をさらに含む
    発泡濃厚物を樹脂100部当り約3部含む請求項3のク
    ロージャー。 (5)樹脂100部当り約0.2部の炭酸カルシウムを
    含む請求項1のクロージャー。 (6)樹脂100部当り約0.1部の非晶質二酸化珪素
    を含む請求項1のクロージャー。(7)樹脂100部当
    り約0.2部の合成ワックスを含む請求項1のクロージ
    ャー。 (8)樹脂100部当り約0.1部の蒸留モノグリセラ
    イドを含む請求項1のクロージャー。 (9)樹脂100部当り約0.2部のN,N′−ジオレ
    オイルエチレンジアミンを含む請求項1のクロージャー
    。 (10)樹脂100部当り約0.1部のカルシウムステ
    アロイル−2−ラクチレートを含む請求項1のクロージ
    ャー。 (11)樹脂100部当り約0.25部の不飽和脂肪モ
    ノアミドを含む請求項1のクロージャー。 (12)樹脂100部当り約1部の二酸化チタン濃厚物
    を含む請求項1のクロージャー。(13)前記のクロー
    ジャーが、一体成形されたポリマーの末端および側壁を
    含み、該末端壁は、さらに前記の側壁の密度と実質的に
    同じ密度を有する第1層およびその場所で発泡させた第
    2の比較的低密度の発泡層から成る請求項1のクロージ
    ャー。 (14)主要部の成形用ポリプロピレン樹脂;樹脂10
    0部当り約1.25〜約6部の発泡濃厚物;樹脂100
    部当り約0.15〜約1部の炭酸カルシウム;樹脂10
    0部当り約0.03〜約0.15部の非晶質二酸化珪素
    ;樹脂100部当り約0.1〜約0.4部の、合成ワッ
    クスおよび蒸留モノグリセライドから成る群から選ばれ
    る潤滑剤;樹脂100部当り約0.1〜0.4部の、N
    ,N′−ジオレオイルエチレンジアミンおよびカルシウ
    ムステアロイル−2−ラクチレート;樹脂100部当り
    約0.15〜約0.3部の不飽和脂肪モノアミド;およ
    び樹脂100部当り約0.5〜約2部の二酸化チタン濃
    厚物から成ることを特徴とする成形性および発泡性熱可
    塑性組成物。 (15)前記のポリプロピレン樹脂が、耐衝撃性ポリプ
    ロピレン樹脂である請求項14の組成物。 (16)前記の発泡濃厚物が、炭酸水素ナトリウムおよ
    びクエン酸をさらに含む請求項14の組成物。 (17)炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸をさらに含
    む発泡濃厚物を、樹脂100部当り約3部含む請求項1
    6の組成物。 (18)樹脂100部当り約0.2部の炭酸カルシウム
    を含む請求項14の組成物。 (19)樹脂100部当り約0.1部の非晶質二酸化珪
    素を含む請求項14の組成物。 (20)樹脂100部当り約0.2部の合成ワックスを
    含む請求項14の組成物。 (21)樹脂100部当り約0.1部の蒸留モノグリセ
    ライドを含む請求項14の組成物。 (22)樹脂100部当り約0.2部のN,N′−ジオ
    レオイルエチレンジアミンを含む請求項14の組成物。 (23)樹脂100部当り約0.1部のカルシウムステ
    アロイル−2−ラクチレートを含む請求項14の組成物
    。 (24)樹脂100部当り約0.25部の不飽和脂肪モ
    ノアミドを含む請求項14の組成物。 (25)樹脂100部当り約1部の二酸化チタン濃厚物
    を含む請求項14の組成物。
JP1124097A 1988-05-17 1989-05-17 成形ポリマー容器用クロージャー Granted JPH02103241A (ja)

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US195094 1988-05-17

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ATE94136T1 (de) 1993-09-15
JPH0588894B2 (ja) 1993-12-24
DE68908951T2 (de) 1994-02-24
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