JPH02102275A

JPH02102275A - 長鎖アルキルアクリレートとｎ‐含有オレフィンとの共重合体を粉末塗料用のレベリング剤として使用する方法

Info

Publication number: JPH02102275A
Application number: JP1216171A
Authority: JP
Inventors: Doris Oberkobusch; ドリス・オーベルコブッシユ; Wolfgang Gress; ウオルフガング・グレッス; Bernd Wegemund; ベルント・ウエーゲムント
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1988-08-25
Filing date: 1989-08-24
Publication date: 1990-04-13
Also published as: EP0355676A3; DE58904187D1; DE3828876A1; ATE88741T1; EP0355676B1; ES2054953T3; EP0355676A2; US5047259A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】低溶剤または無溶剤塗料系は２次第に重要になりつつあ
る。このような塗料系には、いわゆる粉末塗料、すなわ
ち無溶媒の粉末状塗料があり、これらは、一般に静電塗
装によって基体上に塗布され、そして比較的高い温度に
おいて硬化される。

この技術の成功は、すべての成分が粉末状で存在するこ
とが前提となる。

粉末塗料を用いて申し分のない表面を得るためには、こ
れらにいわゆるレベリング剤が添加される。その際、一
般にポリアクリレートを基礎とした液体の生成物が用い
られ、それらは基本的には２つの異なった方式で粉末塗
料に添加される；すなわち。

１、いわゆる「マスターバンチ」の形で添加され。

その際液状のレベリング剤が粉末塗料のバインダー成分
中に溶融混入される；凝固した溶融物は次に粉砕されそ
して次の加工のために処理される；２、液体の形で不活性の担体９例えばシリカゲルの上に
塗布される。

マスターバンチ技術の欠点は、粉末塗料の処方に限定さ
れるということである。何故ならば、マスターバンチの
バインダーは、上記調合物の主要バインダーと同一のも
のであるかまたは少な（ともそれと相溶性でなければな
らないからである。

担体の上に塗布されたレベリング剤は、塗料の光沢を減
退させ、そして粉末塗料の透明性を損なうことがあり、
また不利な状況下では、粉末塗料の貯蔵安定性を低下せ
しめることがある。

本発明は、不活性の担体もまたマスターバッチ法により
混入することも必要とせず、それによって前記の欠点が
回避されうるという固体の粉末状レベリング剤に関する
。

本発明は、ウルマン編工業化学百科事典第４版第１５巻
第６６０−６６４頁（１９７８年）　（Ｕｌ１ｍａｎｎ
ｓＥｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ
讐ｅｉｎｈｅｉｍ）に記載されているような標準型の粉
末塗料に使用されうる。本発明の対象は、特に、エポキ
シ樹脂、飽和ポリエステル樹脂およびポリアクリレート
を基礎としたいわゆる静電塗装用粉末用に特に好適であ
る（上掲書箱６６０−６６１頁３．４．１．参照）。

本発明によれば、上記の課題はａ）式■ ＣＨｚ＝ＣＲ’−ＣＯ−ＯＲ２（１）（上式中　Ｒ１は水素原子またはメチル基を意味しそし
てＯＲ”は１６ないし３４個の炭素原子を有する脂肪ア
ルコールの残基を意味する）で表わされるアクリレート
を。

ｂＩ）式■ （上式中　Ｒ３および／またはＲ４は水素原子またはＣ
ｌ−Ｃａ−アルキル基であるかまたは一緒で場合によっ
ては芳香族の、そして場合によってはＣｌ−Ｃａ−アル
キルで置換されたＣ３−またはＣ６−環を形成すること
ができＲ５は１ないし１２個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状アルキレン基（これはＯＨ−またはＮＨ２置換
基または構成単位Ｃ１１□−Ｃ１１□−０−Ｃ１ｈ−Ｃｌｌ□−またはＣ
Ｉｌ□−ＣＨ２−Ｎ１１−ＣＨ２−ＣＨ２または環状の
Ｃ１−またはＣ６−アルキレン基を有してもよい）また
は場合によってはＣ，−Ｃ４−アルキレン−置換フェニ
レン基であり、そしてＲ１は前記の意味を有し、その際
下記結合は水素化されていてもよい）で表わされるかおよび／またはｂｚ）　　式■ ｂ３）式■ （上式中。

Ｒ１，Ｒ３およびＲ４は前記の意味を有しＲ６はフェニ
レン基または式％式％（上式中　Ｒ？は水素原子または場合によっては分枝を
有する１ないし１１個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）で表わされるアルキレン基であり、そしてＲ８はＣ２−Ｃｌ　Ｇ−アルキレン基を意味しそして下
記結合＼ｃ　−−−ｃ　′ ／　　　　　　＼は水素化されていてもよいで表わされるか、および／または（上式中Ｈｌは前記の意味を有しＲ９はフェニル−またはベンジル基を意味し。

ＲｌｏはＣｌ−Ｃ−１６−アルキル基を意味し、そして
Ｒ１１はＣ２−Ｃ６−アルキレン基を意味するか。

またはＲ９およびＲＩＧはＣｌ−ＣＩｂ−アルキル基を意味し
そしてＲ１１はフェニレン基を意味する）で表わされる
か、および／またはｂｔ）　　式■ Ｒ′２−ＧＯ−ＮＨ−Ｒ′３−Ｏ−Ｃｏ−ＣＲ’＝ＣＨ
ｚ　　（Ｖ）（上式中　ＲＩ２はＣ７−Ｃ３３−１特に
Ｃｌ５−Ｃ２３−アルキル基を意味し、そしてＲＩ３は
Ｃｍ−Ｃ４−アルキレン基を意味し、そしてＲ１は前記
の意味を有する）で表わされるＮ−含有オレフィンと、
　１；０．５ないし１；１０．好ましくは１；２ないし
１；５のＩ、　　ＩＩ、　Ｉ。

■および／または■のモル比において、不活性有機溶剤
およびラジカル重合開始剤の存在下に共重合することに
よって得られた。長鎖アルキルアクリレートとＮ−含有
オレフィンとの共重合体を使用することによって解決さ
れる。

上記の共重合においては１式■ないし■に対応する個々
のオレフィンまたはこれらのオレフィンの混合物もまた
使用されうる。それらの決定された目的に応じて、共重
合体は２周囲部度において固体でありそして好ましくは
少なくとも４０℃の軟化点を有すべきである。共重合体
がこの要件を満たさない場合には９重合体の専門家にと
っては。

軟化点を上昇させるための適当な手段１例えばアクリレ
ートとＮ−含有オレフィンとの割合２重合条件その他を
変えるというような適当な手段がよく知られている。

式■で表わされるアクリレートは、アクリル酸およびメ
タクリル酸の脂肪酸エステルであり、好ましくはアクリ
ル酸の誘導体である。

式Ｉのアクリレートのアルコール成分は、１６ないし３
４個の炭素原子を有するアルコール、特にセチル−１ス
テアリル−１アラキジルー、　ベヘニル−９およびリグ
ノセリルアルコールよりなり、その際。

特に４０％以上７０％以上までのベヘニルアルコール含
量を有する工業用Ｃ＋　ｓ／Ｃｇ。−脂肪アルコール混
合物が特に好ましい。

式■のアクリレートにおいて　Ｉｌｌは前記の意味を有
し、好ましくは水素である。基Ｒ３およびＲ４は。

水素またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルのような
Ｃｌ−Ｃ４−アルキル基を意味する。それらはまた−緒
で芳香族または非芳香族の、場合によっては上記の意味
を有するＣ、−Ｃ４−アルキルで置換されたＣ５または
Ｃ６−環を形成しうる。式■のＮ−含有オレフィンそし
てまた式■のそれのような基は、好ましくは、フタルイミド、テトラヒドロフタルイ
ミド、メチルテトラヒドロフタルイミド。

メチルテトラヒドロフタルイミド、マレインイミドおよ
びスクシンイミドの残基よりなる群から選択される。フ
タル酸誘導体の特定の例は、フタルイミドおよびヘキサ
ヒドロフタルイミドのほかに。

１．２，３．６−テトラヒドロフタルイミド、４−メチ
ル１．２．３．６−テトラヒドロフタルイミドおよび４
−メチルヘキサヒドロフタルイミドである。

式■における基Ｒ５は、■ないし１２個、特に１ないし
６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキ
レン基、特にエチレン、プロピレン。

ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン。

デシレンおよびドデシレンである。好ましくは。

１ないし６個の炭素原子を有する上記のアルキレン基で
ある。基Ｒ５は、更にフェニレンまたはＣ，−Ｃ４−ア
ルキレンによって置換されたフェニレン特にメチレンフ
ェニレンでもよい。

式■で表わされるＮ−アクリレートは、好ましくは９式で表わされる対応する環状無水物を式Ｈ２Ｎ−Ｒ５−ＯＨで表わされるアミノアルコール、特にアミノエタノール
、ω−アミノプロパツール、　−ブタノール。

ペンタノール、　−ヘキサノール１−オクタツール、　
−デカノール、　−ドデカノール、１−アミノ−２プロ
パツール、４−ヒドロキシエチル−または４−ヒドロオ
キシメチルアニリン　４−アミノシクロヘキサノールと
反応せしめることによって得られる。

次いでこのようにして得られた化合物の遊離のＯＨ基の
反応は１通常の方法でアクリル酸またはメタクリル酸あ
るいはこれらの反応性誘導体と行われる。

この反応の際に使用されうるその他のアミノアルコール
は１例えば、１−アミノ−２−ヒドロキシプロパン、２
−アミノ−１−ヒドロキシプロパン、２−アミノ−２−
ヒドロキシ−ジエチルエーテル、２−アミノ−２”−ヒ
ドロキシ−ジエチルアミンおよび２−アミノ−１−ヒド
ロキシブタンならびに１−アミノ−２，３ジメチル−３
−ヒドロキシプロパンである。

一般式■のＮ−含有オレフィンのもう１つの製造方法は
、対応するＮ−未置換環状イミドから出発しそしてこれ
をホルムアミドと反応せしめることに存する。得られた
Ｎ−ヒドロキシメチル化合物は。

次いでアクリル酸およびメタクリル酸の反応性の誘導体
によって通常の方法でエステル化される。

式■においてＲ′、Ｒ３およびＲ４ならびに環状イミド
基が前記の意味を有する弐■のＮ−含有オレフィンにお
いて、基Ｒ６は１ないし１２個の炭素原子を有するフェ
ニレンまたはアルキレン基を意味するがただしアルキレ
ン基が下記構造７−ＣＨ（ここに　Ｒ７は水素原子または工ないし１１個の炭素
原子を有する場合によっては分枝されたアルキル基であ
る）である場合を除く。好ましい化合物は、基Ｒ６がメ
チレン基またはＣｌ−Ｃｓ−モノアルキル置換メチレン
基である化合物である。Ｃｌ−Ｃｓ−アルキル置換基の
意味は、　Ｃｌ−Ｃ４−の場合と同様であるが、ただし
ペンチルを含む。

式■で表わされるＮ−含有オレフィンは、対応する環状
無水物をまず一般式％式％で表わされるアミノ酸と反応せしめることによって得ら
れる。適当なアミノ酸は、グリシン、アラニン　バリン
、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、カプロ
ラクタムおよび類似物でありその際グリシンが好ましい
。もう一つの好適なアミノ酸は、４−アミノ安息香酸で
ある。このようにして得られたイミドカルボン酸は１次
いで通常の方法でヒドロキシ−Ｃｚ−Ｃｌｏ−１特にＣ
ｚ−Ｃａ−アルキルアクリレートおよび一メタクリレー
トと反応せしめられる。この場合、特に好ましいものは
、前記のアクリル酸のヒドロキシエチル誘導体との反応
である。

式■で表わされるＮ−含有オレフィンにおいて。

Ｒ９はフェニル−またはベンジル基であり　ＲＩＯはＣ
ｌ−Ｃｌ６−アルキル基、好ましくはＣｌ−Ｃ４−アル
キル基でありそしてＲ１はＣ２−Ｃ６−アルキレン基、
特にＣ２−Ｃ４−アルキレン基である。二者択一的にＲ
９およびＲＩＯは、また上記の意味と共にＣｌ−ＣＩｂ
−アルキル基、好ましくはＣ，−Ｃ４−アルキル基であ
ってもよく、そしてＲ１はフェニレン基であってもよい
。

式■で表わされるＮ−含有オレフィンは９式Ｒ９Ｒ”Ｎ
−Ｒ”−ＯＨで表わされるヒドロキシアルキルアミンをアクリル−ま
たはメタクリル酸、これらの酸のエステルまたは反応性
誘導体と通常の方法で反応せしめることによって得られ
る。特に好ましいヒドロキシアルキルアミンとしては、
ここでは上式中　Ｒ９がフェニル−またはベンジル基で
あり、Ｒ１０がＣｌ−Ｃ４−アルキル基および２ないし
４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であるか
あるいはＲ９およびＲ１０がＣｌ−Ｃ４−アルキル基で
あり、その際ヒドロキシアルキル基の代りにヒドロキシ
フェニル基が入っているものが使用される。

式■で表わされるＮ−含有オレフィンの特に好ましい代
表例は２式中　１７９がベンジルまたはフェニルであり
　ｐｌｏがメチルまたはエチルでありそしてＲ１１が２
ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基である場合
である。それらは、下記のヒドロキシアルキルアミンか
ら出発して得られる；Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル−ヒド
ロキシ−エチルアミン、　−プロピルアミン、　−ブチ
ルアミン、　−ペンチルアミン、　−ヘキシルアミンな
らびに対応するＮ−ベンジル−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−メチルおよびＮ〜フェニル−Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシ−アルキルアミン。

弐■で表わされるＮ−含有オレフィンにおいてＲＩ２Ｇ
？−Ｃ３３−アルキル基１特にＣｌ５−Ｃ２３−アルキ
ル基である。従って、残基Ｒ”−Ｃｏは＋　Ｃａ−Ｃ３
４−＋　　特にＣｌ６−Ｃ２４−脂肪酸またはそれらの
天然産の１例えば植物性、動物性または海棲動物性また
は合成により得られた。工業用混合物の残基である。そ
のような脂肪酸の代表例は、カプリル−１カプリン−。

ラウリン−５シリスチン−３パルミチン−１ステアリン
ー、　アラキン−１ベヘン−９およびモンタン酸であり
、更にラウロレイン−１シリストレイン−９パルミトレ
イン、　オレイン−およびエルカ酸である。

式■で表わされるＮ−含有オレフィンは、対応する脂肪
酸または脂肪酸混合物をＣ，−Ｃ，−アルカノールアミ
ンと反応せしめて対応する脂肪酸アルカノールアミンを
得、そしてヒドロキシル官能基を通常の方法でアクリル
−またはメタクリル酸の反応性誘導体によってアシル化
することによって得られる。

式Ｉで表わされるアクリレートとＮ−含有オレフィンｎ
、ｍ、ｒｖおよび■との反応は、不活性有機溶剤９例え
ば、キシレン、テトラリンおよびその他の高沸点の溶剤
９例えば芳香族溶剤９例えばツルペッツ（Ｓｏｌｖｅｓ
ｓｏ）　２００．ならびにアクリレートの共重合用に常
用されるラジカル重合開始剤〔カーク−オス？　　（Ｋ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）第１３巻、　１９８１年刊。

第３５５−３７３頁参照）；好ましい開始剤は１例えば
アソ゛−イソフ゛チロージニトリル（八ＩＢＮ）である
。

通例、共重合は、約８０ないし１００℃の温度において
行われる。

式■ ＣＨ２＝Ｃｌｌ−Ｃｏ−０Ｒ１５（Ｖｌ）（上式中　０
ＲＩＳは１６ないし２４個の炭素原子を有する脂肪アル
コールの残基、特にベヘニルアルコールを富有する（ベ
ヘニルアルコール含量４０ないし７０％以上）工業用脂
肪アルコール混合物の残基である）で表わされるアクリレートを１式■ （上式中、基または置換基Ｒ３およびＲ４は前記の意味を有しそして
Ｒ１１１は２ないし８個、特に２ないし３個の炭素原子
を有するアルキレン基である）で表わされるＮ−含有オ
レフィンと、　１；０．５ないし１；１０の化合物■対
■のモル比において共重合することによって得られた冒
頭に挙げた種類の共重合体が特に有利であることが立証
された。

式ＶＩにおいて基ＯＲ＋５が１６ないし２４個の炭素原
子ヲ有スる脂肪アルコール特にベヘニルアルコールを富
有する（４０ないし７０％以上までのベヘニル含有量）
工業用脂肪アルコール混合物の残基である式ＶＩのアク
リレートと式■ Ｉ７（上式中、Ｒ１７はＣ，−Ｃ，−アルキル基であり、そ
して１７１８はエチレン基である）で表わされるＮ−含
有オレフィンと１．０．５ないし１；１０の化合物Ｖｌ
対■のモル比において共重合することによって得られた
。

冒頭において挙げられた種類の共重合体が特に有利であ
ることが立証された。

本発明は、更に、熱可塑性または熱硬化性合成樹脂およ
び粉末塗料の全重量に関して０．１ないし２．０重量％
の本発明に従って使用すべき共重合体ならびに場合によ
っては硬化剤、硬化促進剤、顔料およびＵＶ−安定剤の
ような通常の添加剤を含有する粉末塗料に関する。ジシ
アンジアミドで架橋すべきエポキシドを基礎にした。ま
たトリグリシジルイソシアヌレートで架橋すべきカルボ
キシ官能性ポリエステルを基礎にした粉末塗料が特に好
ましい。

本発明に従って使用すべき共重合体の製造を好ましい実
施例の参照の下に以下詳細に説明する。

■、一般弐ｎ、ｍ、　■および■に相当するＮ−含有オ
レフィンの製造（共重合のための出発化合物＝Ｎ−含有
オレフインＡないしＭ）。

下記の第１表に製造されたＮ−含有オレフィン＾ないし
Ｈがそれらの出発化合物および物性と共に要約されてい
る。それらは対応する無水物から出発して下記の一般的
手順に従って２段階合成法においてヒドロキシイミドを
経て得られた；ａ）ヒドロキシイミドの合成キシレン４００−中のそれぞれの無水物１モルに　アミ
ノアルコール１モルを徐々に滴加しその際混合物の温度
が上昇した。滴加の終了後混合物を１７０℃まで加熱し
そして反応水を水分離器で共沸的に留去した。水分離は
、約３時間後に終了した。生成物は、溶剤の除去により
単離されるかまたは直接に溶液中で更に反応せしめられ
る。

第１表無水物、アミノアルコールおよびアクリル酸よりのＮ−
含有オレフィンヒドロキシイミド合成　収量”Ｍｐ、　
０Ｈ２２）　　アクリル酸との反応　　Ｍｐ、　Ｎ−オ
レ無水物　　　　　　アミノアルコール　　％　℃　　
　生成物　　　　　　　収量Ｚ℃　フィン無水フタル酸
　２−アミノエタノール　　９８　１２７　−　（フタ
ルイミド−Ｎ−９２１０５Ａエチル）−アクリレート無水テトラヒト　　　　同上　　　　　１００７０−（
テトラヒドロフタルイ　８９　　液状　Ｂロフタル酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ミド−（Ｎ
−エチル）−アクリレート無水４−メチルヘギ　　　同上　　　　　　９８　　−
２５９（４−メチルへキサヒドロ　９１　　液状　Ｃサ
ヒドロフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　フ
タルイミド−Ｎ−エチル）アクリレート無水コハク酸　　　　　同上　　　　　　９７　６０　
　　（スクシンイミド−Ｎ−工　５０　　　　　Ｄチル
）−アクリレート無水フタル酸　　　１−アミノプロパノ　　９７　８Ｂ
　　　（フタルイミド−Ｎ−イソ　８５　６５　　Ｅ−
ルー２　　　　　　　　　　　　　　プロピル）−アク
リレート同上　　　　　　２−（４−アミノフエ　　９
４　　２０１（フタルイミド−Ｎ−（４−工　８９　１
０５　　Ｆニル）−エタノール　　　　　　　　チル−
フェニル）〕アクリレート無水４−メチルヘキ　６−アミツヘキサノサヒドロフタ
ル酸　−ルー（１）無水コハク酸同上２０１．５（４−メチルへキサヒドロフタルイミド−Ｎ−ヘキシル）−アクリレート２５２（スクシンイミド−Ｎ−ヘキシル）−アクリレート液状捕集された反応水に基づいて計算された０Ｈ２−水酸基
価ｍｇ　ＫＯ）Ｉ／ｇ物質物質− ９）上記のようにして得られたヒドロキシイミドとアク
リル酸とのＮ−含有オレフイン八ないし■を生成する反
応特定のヒドロキシイミド１モルをキシレン２０〇−中の
アクリル酸１モルと共にヒドロキノンモノメチルエーテ
ル１ｇおよび濃硫酸１ｇの添加の下に水分離器において
約１４０ないし１５０℃に実質的に理論的な水量が除去
されるまで加熱した。

この生成物は、直接に重合に使用されうるかまたは水お
よび炭酸水素塩溶液で洗滌しそしてキシレンを除去した
後に単離することができた。

２、他のＮ−含有オレフイン１．Ｊ、にルおよびＨの製
造（フタルイミド−Ｎ−メチル）−アクリレート（１）フ
タルイミド１００ｇ　（０，６８モル）を３７％ホルム
アルデヒド溶液８８−および蒸留水１９０艷に添加しそ
して９８℃において４時間攪拌した。僅かに濁った溶液
を高温濾過した。冷却することにより、中間生成物（Ｎ
−ヒドロキシメチル）−フタルイミドを白色の結晶性固
体として沈殿せしめた。

融点１０４℃。

表題の化合物を製造するために、　　（Ｎ−ヒドロキシ
メチル）−フタルイミド１モルおよびアクリル酸１モル
をキシレン６０〇−中に導入し、そしてヒドロキノンモ
ノメチルエーテルＩｇおよび濃硫酸１ｇを添加した後に
約１４０℃において反応水がもはや生成しなくなるまで
エステル化した。

溶剤の除去後残留した生成物は１１５℃の融点を示した
。

フタルイミド−Ｎ−（メチルカルボキシエチル）−アク
リレート（Ｊ）。

Ｎ−（フタロイルグリシン）：無水フタル酸１モル、グリシン１モルおよびトリエチル
アミン０．１モルを水分離器上でトルエン２０〇−中で
約１１０ないし１３０℃に加熱した。その際、理論的水
量の約９５％が３時間以内に分離された。溶剤は、真空
中で１４０°Ｃの最高温度において除去された。固体の
残渣は、　０．５ｎのＩＣ１３００ｄ中に懸濁せしめら
れ、吸引濾過され、水で数回洗滌されそして乾燥した。

白色の生成物が得られた。

融点１９０℃。

Ｎ−含有オレフィンＪへのＮ−フタロイルグリシンの反
応Ｎ−フタロイルグリシン４１．０ｇ　（０，２モル）お
よびヒドロキシエチルアクリレート６９．６ｇ　（０，
６モル）をトルエン２００−中でヒドロキノンモノメチ
ルエーテル０．６ｇおよび濃硫酸０．６ｇの添加のもと
に水分離器上で加熱した。内部温度は１１０ないし１３
０℃であった。約９７％の反応率に相当する水３．５ｇ
　（理論量３．６ｇ）の分離後に２反応は終了した（約
３．５時間後に）。更にトルエン２００−で希釈した後
に水で洗滌することによって過剰のヒドロキシエチルア
クリレートを除去した。次に反応混合物を炭酸水素塩で
脱酸しそして溶剤を除去し、その際生成物を黄色の油状
物として得た（０８価０．残留酸価＝８　（ｍｇ　ＫＯ
Ｈ／ｇ物質）。

フタルイミド−Ｎ−（メチルカルボキシプロピル）−メ
タクリレート（Ｋ）。

フタロイルグリシン１モルおよびヒドロキシプロピルメ
タクリレート１モルをトルエン４００ｍ１中でヒドロキ
ノンモノメチルエーテル１ｇおよび濃硫酸１ｇを添加し
た後に水分離器上で、実質的に理論量の水が分離される
まで加熱した。トルエン溶液を水で洗滌し、トルエンを
真空下で留去した。

Ｃ１０八。−脂肪酸アミド−エチルアクリレート（Ｉ、
）。

ＣＩ６／＋８−脂肪酸モノエタノールアミド。

Ｃ１０ム、−脂肪酸メチルエステル０．５モルおよび２
−（メチルアミノ）−エタノール１モルを混合し。

スズ粉末１％を添加しそして１５０℃に６時間加熱した
。その際理論的メタノール量の約８０％が分離された。

次いで、浴温度を２００℃まで高めそして真空を３０分
間適用して残留メタノールおよび過剰のアミノアルコー
ルを除去した。４０℃の融点を有する生成物が得られた
。

ＣＩ６／１８−脂肪酸アミドエチルアクリレート；アク
リル酸１モルおよび上記のようにして製造されたＣＩ６
／Ｉｌ＋脂肪酸モノエタノールアミド１モルをヒドロキ
ノンモノメチルエーテル１ｇおよび濃硫酸１ｇと共にト
ルエン３００ｍβ中に導入し、そして１４０’Ｃにおい
て約１２時間エステル化した。次に溶液を濾過し、そし
てトルエンを真空中で留去した。

得られた生成物は１５の残存ＯＨ価および１１の残存酸
価を有していた。

Ｎ〜ベペンル−Ｎ−メチルアミノエチルアクリレートの
製造（Ｍ）。

Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルエタノールアミン（市販品）
２４７．９ｇ　（１，５モル）およびアクリル酸１２６
．０ｇ（１，７５モル）をヒドロキノンモノメチルエー
テル１．５ｇおよび濃硫酸１．５ｇの添加の下に水分離
器上で加熱した。６時間後、定量的反応に相当する２７
ｇの水が分離されていた。反応の終る頃、内部温度は、
キシレンの除去により１７０℃まで上昇した。

通常の仕上げ処理により、６．５のＯＨ価および９ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する黄褐色の希薄溶液状油状物が
得られた。

３、本発明に従って使用されるべき共重合体の製造。

製造された共重合体は、第２〜９表に要約されている。

例１（フタルイミド−Ｎ−エチル）アクリレート　（Ｎ−含
有オレフィン）およびへベニルアクリ１／−ト（Ｃ２□
含量約７０％）よりの共重合体。

（フタルイミド−Ｎ−エチル）アクリレート２４．５ｇ
（０，１モル）およびベヘニルアクリレート３７．５ｇ
（０，１モル）をキシレン３７．５ｇ中で８０℃に加熱
した。

次に、１時間の間にキシレン２４．５ｇ中のアゾービス
ーイソフ゛チロニトリル（八ＩＢＮ）０．４６ｇ　（２
，８Ｘ１０−３モル）を１時間にわたって添加し、それ
に１００℃において２時間の後反応が続いた。

例２〜１５．２２〜３１これらの共重合体の製造は９例１において記載されたよ
うに行われた。

例１６〜２１本発明によるこれらの例の共重合体の製造は類似する例
１７に記載された共重合体のそれの参照下に以下に説明
する。

（フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリレート−ベヘニ
ルアクリレート重合体の製造（単量体−流人法）。

キシレン３．７５ｇ（−単量体混合物の１０％）中の（
フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリレート２．４５ｇ
（０，０１モル）およびベヘニルアクリレート３．７５
ｇ（０，０１モル）の溶液をキシレン２．４５ｇ（−出
発溶液の１０％）中の　ＡＩＢＮ　０．０４６ｇと８０
℃において６分間以内に添加した。

キシレン３３．７５ｇ中の（フタルイミド−Ｎ−エチル
）アクリレート２２．５ｇ（０，０９モル）およびベヘ
ニルアクリレート３３．７５ｇ　（０，０９モル）の８
０℃の溶液およびキシレン２２．０５ｇ中のＡＩＢＮ　
Ｏ，４１４ｇの溶液を同時に添加した。次に一１００℃
において２時間の後反応が続いた。

単量体流入法によって合成された他の共重合体の製造は
、以下の各表に示されたモル比を使用して製造される。

第２表８０℃においてキシレン中における共重合。

出発生成物ＡＩＢＮ添加。

単量体ワンポット法。

例　Ｎ−含有オレフィン　モルＩ　　　　　Ａ　　　　　　　Ｉ脂肪アルコール− アクリレートベヘニルアクリ　　ル −ト←７０χＣ−ｇｚ）同上　　　　　１同上　　　　　１同上　　　　　１同上　　　　　１同上　　　　　１同上　　　　　１同上　　　　　ｌ同上　　　　　１モル共重合体比粘度ｌＯ％キシレン中２５℃ ２．６８０．８４０．８３０．９００．９１０．７６１．０３１．０４１．０６第３表８０°Ｃにおいてキシレン中における共重合、ワンポッ
ト法。

出発生成物ＡＩＢＮ添加。

単量体　　　　　　　　　　　　　　　共重合体脂肪ア
ルコール−比粘度例Ｎ−含有オレフイン　モル　アクリレート　　モル　
１０％キシレン中２５℃１０　　　　Ｌ　　　　　　１
　ベヘニルアクリ　　１　　　０．６２レート（〜４５
χＣ２□）１１　　　　Ｌ　　　　　　１　　　同上　　　　　１
　　　０．５４第５表８０℃においてキシレン中における共重合、単量体流入
法。

出発生成物ＡＩＢＮ添加。

単量体　　　　　　　　　　　　　　　共重合体脂肪ア
ルコール−比粘度例　Ｎ−含有オレフィン　モル　アクリレート　　モル
　１０％キシレン中２５℃１６　　　　　Ａ　　　　　
　Ｏ，６６ベヘニルアクリ　　１　　　１．４７レート
（〜７０χＣｔ□）１７　　　　　八　　　　　　１．０　　　　同上　　
　　　１　　　１．２２１８　　　　　八　　　　　　
１．５　　　　同上　　　　　ｉ　　　　ｉ、１ｓ１９
　　　　　Ａ　　　　　　３．０　　　　同上　　　　
　１　　　１．０６２０　　　　　Ｅ　　　　　　３．
０　　　　同上　　　　　１　　　１．５５２１　　　
　　八　　　　　９．０　　　　同上　　　　　１　　
　１．２５第７表８０℃においてキシレン中におＬｊる共重合。

出発生成物ΔＩＢＮ添加。

単量体ワンポット法例　Ｎ−含有オレフィン　モル門１．０００．６６ ■ ０．３３脂肪アルコール− アクリレートベヘニルアクリレート←４５χＣ２２）同上同上モル共重合体比粘度１０％キシレン中２５℃ ０．７２１．０４本発明によって使用されるべき共重合体のレベリング剤
としての適性を検討するために、これらを以下の粉末塗
料系において試験した。

１、エポキシ塗料二酸化チタン２２．５重量部、エポキシ樹脂１９６．４
重量部、エポキシ樹脂Ｉｔ　１８．８重量部およびジシ
アンジアミド２．３重量部よりなる粉末塗料組成物を本
発明の試験すべきレベリング剤０．５重量％と混合した
。次に、得られた混合物を押出し１粒状化し、粉砕しそ
して篩分けした。得られた粉末塗料を金属表面に静電的
に適用しそして１８０℃において１２分間焼付けした。

使用されたエポキシ樹脂は。

下記の特性を有するビスフェノール八およびエビクロロ
ヒドリンを基礎にした市販の生成物であった；Ｉ　　　　　　　　　　　ＩＩエポキシド当量（エポキシド１モルを有する樹脂、　ｇ＞エステル当量８５０〜９４０　　　４５０〜５００（モノカルボン酸１モルのエステル化のための樹脂、　ｇ）　　　　　　　　１７９　　　　１４９水
酸基価（ヒドロキシ１モルを有する樹脂、　ｇ）　　　　　０．３３　　　　０．２
６例１３．１４．１５．１８．１９および２０によるレ
ベリング剤は、すぐれた基体湿潤性塗料の無クレータ−
性および良好なレベリング剤において卓越した結果を示
した。

２、ポリエステル塗料遊離カルボキシル基を有するポリエステル樹脂５５．３
重量部、二酸化チタン４０．０重量部およびトリグリシ
ジルイソシアヌレート４．２重量部から、レベリング剤
０．５重量％の添加の下に、粉末塗料を製造し、そして
金属表面に適用した。

上記ポリエステル樹脂は、下記の特性データを示した：軟化点（コフラー）７７〜８７℃ ガラス転移温度　　　　　　　　　５５〜６゜溶融粘度
ＤＩＮ　５３２２９．　１６０℃コーン／プレート　　
　　　　　３０〜６０Ｐａ、ｓ酸価ＤＩＮ　５３４０２
　　　　　　　３０〜３６　ｍｇ　ＫＯＩＩ／ｇ焼付は
条件は、２００℃において５分間、１８０℃において８
分間または１６５℃において１７分間であった（上記の
温度はそれぞれの対象物の温度を示す）。

試験条件下において１例１．１４．１５．２４および２
９によるレベリング剤は、申し分のないレベリング性お
よびきすのない表面をもたらす。レベリング剤を用いな
い場合には、著しいフィッシュアイの形成およびい（つ
かのクレータ−出現という形で劣悪な塗装品質しか得ら
れなかった。

Claims

【特許請求の範囲】１、ａ）式 I ＣＨ＿２＝ＣＲ＾１−ＣＯ−ＯＲ＾２（ I ）（上式中
、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を意味し、そしてＯ
Ｒ＾２は１６ないし３４個の炭素原子を有する脂肪アル
コールの残基を意味する）で表わされるアクリレートを
、ｂ＿１）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II）｛上式中、Ｒ＾３および／またはＲ＾４は水素原子また
はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基であるかまたは一緒で場合
によっては芳香族の、そして場合によってはＣ＿１−Ｃ
＿４−アルキルで置換されたＣ＿５−またはＣ＿６−環
を形成することができ、Ｒ＾５は１ないし１２個の炭素原子を有する直鎖状また
は分枝鎖状アルキレン基（これはＯＨ−またはＮＨ＿２
置換基または構成単位 −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−また
は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
または環状のＣ＿５−またはＣ＿６−アルキレン基を有
してもよい）または場合によってはＣ＿１−Ｃ＿４−ア
ルキレン−置換フェニレン基であり、そしてＲ＾１は前
記の意味を有し、その際下記結合▲数式、化学式、表等
があります▼ は水素化されていてもよい｝で表わされるかおよび／またはｂ＿２）式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III）｛上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＲ＾４は前記の意味を有し、Ｒ＾
６はフェニレン基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾７は水素原子または場合によっては分枝
を有する１ないし１１個の炭素原子を有するアルキル基
である）で表わされるアルキレン基であり、そしてＲ＾８はＣ＿２−Ｃ＿１＿０−アルキレン基を意味し、
そして下記結合 ▲数式、化学式、表等があります▼ は水素化されていてもよい｝で表わされるか、および／またはｂ＿３）式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（上式中、Ｒ＾１は前記の意味を有し、Ｒ＾９はフェニル−またはベンジル基を意味し、Ｒ＾１
＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル基を意味し、そし
てＲ＾１＾１はＣ＿２−Ｃ＿６−アルキレン基を意味す
るか、またはＲ＾９およびＲ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキ
ル基を意味しそしてＲ＾１＾１はフェニレン基を意味す
る）で表わされるか、および／またはｂ＿４）式ＶＲ＾１＾２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾１＾３−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ
＾１＝ＣＨ＿２（Ｖ）（上式中、Ｒ＾１＾２はＣ＿７−
Ｃ＿３＿３−、特にＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３−アルキル
基を意味し、そしてＲ＾１＾３はＣ＿２−Ｃ＿４−アル
キレン基を意味し、そしてＲ＾１は前記の意味を有する
）で表わされるＮ−含有オレフィンと、１；０．５ないし
１；１０、好ましくは１；２ないし１；５の I 、II、
III、IVおよび／またはＶのモル比において、不活性有
機溶剤およびラジカル重合開始剤の存在下に共重合する
ことによって得られた、長鎖アルキルアクリレートとＮ
−含有オレフィンとの共重合体を粉末塗料用のレベリン
グ剤として使用する方法。２、式 I においてＲ＾１が水素原子でありそして１６
ないし２４個の炭素原子を有する脂肪アルコールの残基
である式 I のアクリレートの共重合によって得られた
請求項１記載の共重合体の使用方法。３、式IIまたはIIIによるＮ−含有オレフィンの基▲数
式、化学式、表等があります▼ がフタルイミド基である請求項１または２に記載された
共重合体の使用方法。４、式IIによるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾５が１ない
し６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキ
レン基である請求項１または２に記載の共重合体の使用
方法。５、式IIIによるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾６がＣ＿
１−Ｃ＿５−モノアルキル置換エチレン基である請求項
１または２に記載の共重合体の使用方法。６、式IIIによるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾８がＣ＿
２−Ｃ＿４−アルキレン基である請求項１または２に記
載の共重合体の使用方法。７、式IVによるＮ−含有オレフィンにおいてＲ＾９がフ
ェニル−またはベンジル基であり、Ｒ＾１＾０がＣ＿１
−Ｃ＿４−アルキル基であり、そしてＲ＾１＾１がＣ＿
２−Ｃ＿６−アルキレンである請求項１または２に記載
の共重合体の使用方法。８、式IVによるＮ−含有オレフィンにおいてＲ＾９およ
びＲ＾１＾０がＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル基であり、そ
してＲ＾１＾１がフェニレン基である請求項１または２
に記載の共重合体の使用方法。９、式ＶによるＮ−含有オレフィンにおいてＲ＾１＾２
がＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３−アルキル基である請求項１
または２に記載の共重合体の使用方法。１０、式VI ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ＾１＾４（VI）（上式中、
ＯＲ＾１＾４が１６ないし２４個の炭素原子を有する脂
肪アルコールの残基である）で表わされるアクリレートを式VII ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）（上式中、基 ▲数式、化学式、表等があります▼ および／または置換基Ｒ＾３およびＲ＾４は前記の意味
を有し、そしてＲ＾１＾５が２ないし８個、特に２ない
し３個の炭素原子を有するアルキレン基である）で表わ
されるＮ−含有オレフィンと、１；０．５ないし１；１
０の化合物VI対VIIのモル比において共重合することに
よって得られた、請求項１または２に記載の共重合体の
使用方法。１１、請求項１０による式VIにおいてＯＲ＾１＾４が１
６ないし２４個の炭素原子を有する脂肪アルコールの残
基である式VIのアクリレートを、式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）（上式中、Ｒ＾１＾６はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル基で
あり、そしてＲ＾１＾７はエチレン基である）で表わさ
れるＮ−含有オレフィンと、１；０．５ないし１；１０
の化合物VI対VIIIのモル比において共重合することによ
って得られた請求項１または２に記載の共重合体の使用
方法。１２、熱可塑性または熱硬化性の合成樹脂および粉末塗
料の全重量に関して０．１ないし２．０重量％の、請求
項１ないし１１のうちの少なくとも１つに従って使用す
べき共重合体ならびに場合によっては硬化剤、硬化促進
剤、顔料およびＵＶ−安定剤のような通常の添加剤を含
有する粉末塗料。