JPH0155A - ２−アミノ−α−フエニルフエネチルアミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抗うつ剤、鎮痛剤、鎮痙剤として有用な新規
４−フェニル、−１，３−ベンゾジアゼピン、その製法
、その薬剤上有効な量を用いる治僚法ならびにかかる化
合物を活性取分として含有している薬剤組成物に関する
。本発明は１７ｔ、該４−フェニル−１，３−ペンソシ
アセヒンを製造する几めの中間体である新規な化合物に
関する。

本発明の化合物はこｎまで知らｎていない◎ロドリゲス
（Ｒｏｄｒｉｇｕｅｇ）氏他は米国特許第３．６８１，
３４０号明細書において、式（式中Ｒ１は水素、遊離で
ろるかもしくはエーテル化さｎたＯＨもしくはＳＩＩ　
、アミノ１あるいは脂肪族、芳香脂肪族ろるい、は芳香
族基でｂシ、Ｒ２は水素％あるいはアシル、脂肪族、芳
香脂肪族あるいは芳香族基である）を有する化合物１そ
のＮ−オキサイ°ドおよび第４級化物ならびに塩が中枢
神経系抑制作用および冠拡張作用を有することを示して
いる・ 本発明の化合物は式Ｉ 〔式中ＲおよびＲ１は同じか１九は異なっていておのお
の水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、シクロ
アルキル−０１″′−ｃ３アルキル（コこで７クロアル
キル基は１〜３（［！ｉの炭素原子を有する）％にンク
ロヘキシルメチル、あるいは８個１での炭素原子會有す
るアラルキル特にベンジルでめシ、！およびＹは同じか
または異なっていておのおの塩素、臭素、ふっ素、おの
おの１〜３個の炭素原子を有するアルコキシあるいはア
ルキル、ヒドロ−？７あるいはトリフルオルメチルでろ
シ、ｍは０１１もしくは２であシ九そしてｎは０％１％
２もしくは３である〕を有する。上記化合物の光学的対
掌体および生理学的に受容さｎ得る塩も本発明の範囲内
に包含さｎる。

本発明のベンゾジアゼピンの製造に使用さｎる新規な中
間化合物は式ｎ （式中Ｒ１、Ｘ　ｓ　Ｙ　１ｍ　、およびｎは前記の通
シでるる）を有する口 本発明の生理学的に受容さｎ得る塩は塩酸、臭化水素酸
、硫酸、硝酸、りん酸および過塩素酸のような無機駿の
みならず、酒石酸、クエン酸、酢酸、；ハク酸、マレイ
ン酸、フマル酸および蓚駿のような肴機酸から調製嘔ｎ
る酸附加塩でめる。

本発明の化合物は以下の一連の反応によシ製造さｎ得る
。なお、ここでＲｓ　Ｒ１％　Ｘ　ｓ　Ｙ　５１１１　
ｓおよびｎは別に断わシなけｎば前記の通シである。

ａ）式■ ’に７ｆ４ｆる２−（２−ニトロフェニル）アセトフェ
ノンを画業上知らｎた任意の好都合な方法によシ式■ 含有するオキシムに変換する。好ましい方法にはエチル
アルコール、酢酸ナトリウム水溶液およびヒドロキンル
アミンからなる１付物中におけるアセトフェノンの還流
が包含さｎる。

ｂ）式■を有する化合物を無水酢酸でアシル化して式Ｖ ｔ−Ｖする相当するオキシムアセテートとなすＯＣ）式
Ｖ′！！−有する化合物を注意深く還元して式■ を有する相当する２−ニトロ−α−７エニルフエネチル
アミンとな丁〇 この段階で使用さｎる還元剤はフェニルニトロ基と両立
するものでなけｎばならない。ジボランが好ヱしい。さ
らに、この還元はテトラヒドロフランのような溶媒の存
在下に約り℃〜約３０℃の低温あるいは周囲温度で行わ
ｎる＠ｄ）式■を有する化付物をさらに還元して式１１
ａを有する本発明の新規な中間化合物である相当−ｊる
２−アミノ−α−フェニルフェネチルアミンとなす。

好ましい還元法には炭素上のパラジウム触媒るるいはア
ダムス触媒を用いる水素添加が包含さｎる。錫および塩
酸を用いるような他の化学的還元法も適当である・ ｅ）式■を有する化合物ｔ−嚢業上句らｎている任意の
方法で式■ （式中Ｒ２は水素Ｃ’Ｅ５あるいは０２Ｅ５でるる）を
有する相当するアミドに変換する。この変換は適当な溶
媒の存在下に適当なカルボン酸無水物るるいはカルボン
酸ハロゲン化物を用いて行わｎる。さらに、Ｒ２が水素
でるる場合、好ｌしい方法は無水酢酸およびぎ酸の混曾
物ｔ−使用して約０℃〜１００℃の温度でベンゼンのよ
うな適当な溶媒を用いる混せ無水物法である。

ｆ）式■を有する化付物を上記段階３の操作と同じ方法
で還元して弐■ （式中Ｒ１はフルキルでろる）を有する相当するＮ−フ
ルキル−α−フェニル−２−二トロフェニルエチルアミ
ンとなす。

ｇ）式■を有する化付物を上記段階４の操作と同じ方法
で還元して、式■ を有する本発明の新規な中間体でるる相当するＮ−フル
キル−２−アミノ−α−フェニルフェネチルアミンとな
す・ ｈ）式■ろるいはＩｌａ’（Ｈ有する化合物を式（１！
２Ｅ５０−Ｃ−Ｒ ｃ２Ｂ５゜ 含有する化合物と環化させて式Ｉ ｎ を肩する本発明の化合物である相当する１、３−ベンゾ
ジアゼピンとなす。環化はエタノール性塩酸のような酸
触媒の存在下に２５０ないし反応混合物の還流温度で行
わｎる。

上記反応段階のおのおのにおいて至適条件は、以下の実
施例からよシ明白となるように、出発物質、溶媒、触媒
および他の反応取分の如何による。

光学対掌体は光学的に純粋な酒石酸およびスルホン酸の
ような通常の分割剤を用いる分割により調製さｎ得る７
Ｄ為あるいは光学的に純粋な前駆物質たら甘酸さ：ｒＬ
得る◎ 式１で示さｎる化合物は一般的に入手し得るかあるいは
以下に記載さｎるようにして調製さｎる。すなわち、ロ
マツカ（０，Ｅｒｏｍａｔｋａ）民地は「モナーツヘフ
テ・フェア中ヘミ−（Ｍｏｎａｔｓｈ、　）ｊ第１００
巻（１９６９）に以下の合既経路を記載している、ここ
でＸは塩素もしくは臭素でるる。

この付属の基本的操作によりｘがふっ素、ヒドロ千ン、
メトキンあるいに７７ノでるる相当する化ｔＷが佛らｎ
る・ ざらに、２．４−ジニトロアニリンは所定の方法によシ
処理さｎて以下の前駆物質 を経て終シに式 を有する化合物を得ることができる。

し〃）る後、弐■を有する化合物が以下のようにしてフ
リーデル−クラフッアシル化反応によシ裏造さｎ得る◎ 哺乳類のうつ病治療における不発明の化合物の有用性は
、有用な抗うつ性質の標準的検定でるるマウスのテトラ
ベナジン誘起１ｎｆｃうつ病上抑制するそｎらの能力に
よフ示さｎる〔筒ｔｏコｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＮｅｕｒｏｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙＪ　第８巻
第７３頁（１９，６９））。従って、例えば）４＃５−
ジヒドロ−２，３−ジメチル−４−フェニル−３１１！
−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩を体３ｔ１ｋｐ＠Ｊ
１．５■の腹腔内投与量および体重１　ｋｇ当Ｆ）　２
．１　ｍｇの経口投与量において投与するとおのおのマ
ウスのテトラベナジン誘起さｎたうつ病の眼瞼下垂の５
０％抑制を示す。”ｔ’ｆｔ、４−５−ジヒドロ−３−
メチル−４−フェニル−３１１−１，３−ベンゾジアゼ
ピン塩酸塩の体重１ｋ）轟シ９．７１１９の経口量およ
び４．５−ジヒドロ−４−フェニル−３Ｈ−１，３−ベ
ンゾジアゼピン塩酸塩の体３ｉ　１　ｋ）当９２０　ｍ
９の腹腔肉量はこの検定法において同じ抑制を示す。終
りに、４，５−ジヒドロ−２−メチル−４−フエ゛ニル
ー３Ｔｌ−１．３−ベンゾジアゼピン埴酸塩の体！　１
　ｋｙ当り　２０　ｗ、ｙの腹腔肉量はこの検定におい
て３０％抑制を示す。こｎらのデータは本発明の化合物
が１日当り体１１　ｋｐ当りα０１〜１００Ｑの量で投
与さｆ″Ｌ次場合に乳類類の抗うつ剤として有用である
ことを示している。

本発明の化合物は鎮痛剤の標準的検定法でろるマウスの
フェニル−２−キノン捻転（ｗｒｉｔｈｉｎｇ）試験に
示さｎるように哺乳類の苦痛を軽減するそｎらの能力に
よシ鎮痛剤として有用でろる（　［Ｐｒｏｃ　、　Ｓｏ
ｃ、　１１ｉｘｐｔ１．Ｂｉｏｌ、ＭｅｄＪ第９５巻第
７２９頁（１９５７）］。従って、例えば、４．５−ジ
ヒドロ−４−７二二ルー３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピ
ン塩酸塩の体重１ｋｔ当シ２１．３　Ｑの皮下投与量は
この試験において生じる捻転の５０％抑制を示す。この
データは本発明の化合物が１日当シ体重１　ｋｙ当シ約
（ＬＯ１〜約１〜００８９の量で投４さｎ几場合に哨乳
類の苦痛軽減に有用でるることを示している。

本発明の化合物はさらに、ウツドベ’）　−（Ｌ。

Ａ、Ｗｏｏｄｂｕｒｙ）およびダベンボー）　（Ｖ、Ｄ
、Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ）両氏によシ測定さｎるように（
「Ａｒｃｈ、工ｎｔ。

Ｐｈａｒｍａｃｏｄｙｎａｍ、Ｊ第９２巻第９７〜１０
７頁（１９５２）：］、隔乳類の鎮痩剤として有用であ
る。例えば、４，５−ジヒドロ−３−メチル−４−フェ
ニル−３ＩＩ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩および
４，５−ジヒドロ−４−フェニル−３Ｈ−１，ｓ−ベン
ゾジアゼピン塩酸塩は体重１　ｋＰ当シそｎぞＢ　１３
．４　ＮオヨＵ　１９．４　ｍｇの腹腔内投与量でおの
おのｉｔ以上の電気ショックの効果からの５０％保１ｔ
１１Ｆ！：生じる。こｎらのデータは本発明の化合物が
１日当り体重１　ｋｇ当クシ約００１〜約１００　ｗ、
ｇの量で投与さｎた場曾に補乳姻の痙崇治療に有用でる
ることを示している。

実施例に刃口えて本発明の化会唆に以下のものが包含さ
ｎる。

７−クロル−４，５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−４
−フェニル−３Ｈ−１，３−ベンゾシアーｔ’ヒ２゜２
．３−ジエチル−７，８−ジフルオルー４，５−ジヒド
ロ−４−フェニル−３Ｂ−１，３−ペンツジアゼピン、 ４．５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−４−（３−トリ
フルオルメチルフェニル）　−３Ｂ−１，３−ベンゾジ
アゼピン、 ４．５−　ジヒドロ−２−エチル−４−７二二ルー３Ｈ
−１，３−ベンゾジアゼピン、 ４．５−ジヒドロ−４−フェニル−７−）　ＩＪフルオ
ルメチル−３Ｈ−１，３−−＜ンゾジアゼピン、４．５
−ジヒドロ−２，３−ジメチル−６−メドキンー４−（
２−メト千シーフェニル）−３Ｂ−１，３−ベンゾジア
ゼピン、 ４．５−ジヒドロ−２−イソプロピル−４−フェニル−
３−ｎ−プロピル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン、 ７．８−ジブロム−４，５−ジヒドロ−２，３−ジメチ
ル−４−（２−トリル）−３１１−１，３−ベンゾジア
ゼピン、 ４．５−ジヒドロ−９−ヒドロ千シー４−（３−ｎ−プ
ロピルフェニル）−３１−１，３−ベンゾジアゼピン、
および ７．８−ジブロム−４−（２，３−ジフルオルフェニル
）　−４，５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−３Ｈ−１
，３−ベンゾジアゼピン。

本発明の化合物の有効量は種々の方法の一つ、例えば、
カプセルあるいは錠剤中において経口的に、滅菌浴液あ
るいは懸濁液の形で非経口的に、そしてるる場曾には滅
菌浴液の形で静脈内に患者に投与さｎる。遊離塩基でる
る最終虫取？＋はそｎ自体で有効でるるか、安定性、結
晶化の便利さ、溶解度の増大等の几めにそｎらの薬剤上
受容さｎ得る附加垣の形で処方てｎ且つ投与さｎ得る。

本発明の活性化合物は例えば不活性希釈剤あるいは食用
担体と共に経口投与さｎるか、るるいはゼラチンカプセ
ル中に封入さｎるか、ろるいは錠剤に圧縮さｎる。経口
治療上の投与の九めには、本発明の活性化合物は賦形剤
゛と共にとシこＩｎｓ錠剤、トローチ、カプセル、エリ
キ７−ル、Ｍｆｆｉｌ！、７０ツブ、ウェファ−、チュ
ーインガム等の形で使用ぢｎる◎こｎら製剤は少くとも
０．５％の活性化合物を含有していなけｎばならないが
、個々の形態によシ変化してよく、好部会にはその単位
の重量の４〜約７０％であろう。かたる組成物中におけ
る活性化合物の量は適当な薬用量が得らｎる程度でらる
０本発明による好ましい組成物および製剤は経口投薬単
位形態が活性化合物１．０〜３００ｍ５１含有している
ように調製ざｎる。

制剤、丸剤、カプセル、トローチ等は以下の成分を含有
してよい。

微結晶状セルロース、トラガカントゴム、あるいはゼラ
チンのような結合剤、でんぷんらるいは乳糖のような賦
形剤、アルギニン酸、ブリモゲル、とうもろこしでんぷ
ん等のような崩壊剤、ステアリ゛ン酸マグネンウムある
いはステロテックスのような潤滑剤、コロイド状二酸化
けい素のような滑沢剤、およびスクロースるるいはサッ
カリンのような甘味剤、るるいはイパーミント、サリチ
ル酸メチルあるいはオレンジ香味のような香味剤＠ 投薬単位形態がカプセルである場合、こｎは上記の糧抱
の物質に加えて脂肪油のような液体担体を含有してよい
。他の投薬単位形態は投薬単位の物理的形態を変更する
例えばコーチングのような他の種々の物質を含有してよ
い。すなわち、錠剤るるいは丸剤は糖、化ラックるるい
は他の腸溶剤で被覆さｎてよい。７０ツブは上記化合物
に加えて甘味剤としてスクロース、およびるる種の保存
剤、染料および着色剤および香味剤を含有してよい０こ
ｎら種々の組成ｖｌＪヲ調製するのに使用さｎる物質は
薬剤上純粋で使用さｎる量において非毒性でなけｎばな
らない。

非経口的な治療上の投与のためには１本発明の活性化合
物は溶液るるいは懸濁液中に混入さｎる・こｎら製剤は
少くとも０．１％の活性化合物を含有していなけｎばな
らないが、その重量のα５〜約５％の間を変動してよい
。かかる組成管中の活性化合物の量は適当な投薬量が得
らｎるような量でろる。本発明による好ましい組成物お
よび製剤は非経口投薬単位が活性化合物α５〜１００ｍ
ｇを含有しているように調製さｎる〇溶液あるいは懸濁
液は１几９．下の成分を含有していてよい。

注射用の水、食塩溶液、不揮発油、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン、プロピレングリコールあるいは他の
蓄放溶媒のような滅菌希釈剤、ベンジルアルコールるる
いはメチルパラベンのような抗Ｎ剤、アスコルビン酸る
るいは重亜＠酸ナトリウムのような酸化防止剤、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート形底斉り酢酸塩、ク
エン酸壇あるいはυん酸基のような緩衝剤および塩化ナ
トリウムあるいはデキストロースのような張度調整剤◎ 非経口製剤はアンプル、使い捨て注射器、あるいはガラ
スもしくはプラスチック製の多数回投与用バイアルに封
入さｆ′Ｌ得る。

実施例　１ ａ　水１００ｄ中の２−（２−ニトロフェニル）−アセ
トフェノン４３．Ｏｇ、９５％エチルアルコール２０（
ｌｄ１酢歌ナトリウム３１．２１７およびヒドロ千ンル
アミン塩酸塩２４．ｉの撹拌嘔ｎている混合物を１時間
還流させ、次いで１６時間放置する。次いで、沈殿上吸
引濾過して集め、濾過ケーキを６０％水性エチルアルコ
ール１００ゴで１回そして水１００ｆｎｔずつで２回順
次洗い、乾燥しそして９５％エチルアルコールから再結
晶り、　テ２−　（２−ニトロフェニル）−７セトフエ
ノンオーＰ７ムのほとんど無色の結晶ｔ−得る。

ｍ、ｐ、１１９〜１２１℃。〔出尭物質たる２−（２−
二トロフェニル〕−７セトフエノンは「ケミカル−７ブ
ストラクツ（Ｃｈｅｍ、　Ａｂｓｔｓ　、　）Ｊ第６３
巻第１６２３７９頁（１９６５）に記載さｎている〕Ｏ
ｂ　水酸化カリウムで乾燥し几ピリジン１０ｄ中ノ２−
　（２−ニトロフェニル）−７セトフエノンオキシム５
．０ｇの攪拌している溶液を三等分の無水酢酸５ｄで処
理する。全部添加したのち、この溶液を湿気を遮断して
蒸気浴上４５分間加熱し、そして次いで氷水５０ｍｔ中
に傾瀉する。油が分離し、こｎは攪拌を続けると固化す
る。この固体を順次真空濾過によシ集め、水洗し、水酸
化カリウムはレット上で真壁下に乾燥し、そして９５％
エチルアルコールから再結晶してほとんど無色の結晶で
ある２−（２−ニトロフェニル）−アセトフェノンオキ
シムアセテ−ト　ンヒ　イ４弊る　。　ｍ、ｐ、６　３
〜６　６　　Ｃ。

ｃ２−（２−ニトロフェニル）−７セトフエノンオキシ
ムアセテート９０９およびテトラヒドロフラン１５０ｉ
の攪拌している混合物中にテトラヒドロフラン千のジボ
ランの１Ｍ浴液１５０ゴを２０分間かがって水浴上で冷
却しながら加える。全部加え終ったのち、反応混合物を
周囲温度で４８時間攪拌し、次いで攪拌下に５Ｖ、塙酸
溶液１５０ゴを注意深く加える。全部加え終ったのち、
テトラヒドロフランを減圧下で蒸留し、そして残留物を
エーテル２００ｄずつで３回抽出する。水相ｔ−５０％
水酸化ナトリウムで環基性となシフ、そしてアルカリ性
相をエーテル３０Ｏｉずつで３回抽出する。合したエー
テル抽出液を乾燥しそして濃縮して油を得、こｒｔｔ−
エーテル中でその垣酸塩に変換する。この塩を真空Ｐ週
によυ集めそして充分にエーテルで洗う。乾燥した塩を
メチルアルコール７Ｑｈ　ラ再結晶して無色結晶である
２−％、、）ローα−フェニルフェネチルアミン塩酸塩
ｔ−得る。ｍ、ｐ、２６１〜２６３Ｃ（分に）。

ｄ　エチルアルコール１００Ｉｎｔ中の２−二トローα
−フェニルフェネチルアミンｑ酸塩１９．６９の懸濁液
中にメチルアルコール中ナトリウムメトキサイドの２５
（Ｗ／Ｗ）％溶液１９．４ｇｉ刀口える・添加後、この
混合物を蒸気浴で加温下に攪拌しそして次いで濾過する
。濾過ケーー？７９５％エチルアルコール７０ｍ１で洗
い、ｐ液を甘し１そして次いで１０％パラジウム／炭素
触媒２．Ｏｙおよび９５％エチルアルコール２０ｍ１充
項してろる５００−のパール（Ｐａｒｒ）水素添加ボト
ル中に入ｎる。この混合寄金周囲温度で５０ｐｓｉｇで
３時間水素添加する。しかる後、この混合物を吸引Ｐ遮
しそしてｐ液を蒸鈍させて橙色油を得、こｎをクロロホ
ルム１０〇−中に溶解させる。このクロロホルム溶液お
よび洗液をクロロホルム１００ｄずつで２回抽出する。

丁べてのクロロホルム溶液を合し、順次乾燥および濾過
し、そしてＰ液を蒸兆させて橙色の油状物を得、こａｔ
ンクロヘキサン１２−で希釈する。この溶液を、少量の
シクロヘキサンから試料ｔ−結晶化てせることにより先
に得らｎる粗製油状物から得らｎる結晶性生成物で種つ
けし、はげしく攪拌し、そして５℃で４８時間放置する
。次いで、母液を傾）ルし、結晶性沈殿全粉砕し、そし
てブフナーＰ斗上に果める。濾過ケーキ全シクロヘキサ
ンで洗い、乾燥しそしてシクロヘキサンから再結晶して
無色の結晶でろる２−アミノ−フェニルフェネチルアミ
ン’ｋＡる。ｍ、ｐ、４３〜４４Ｃ０ ｅ　段階ｄの塩である２−アミノ−α−７エニルフエネ
チルアミン塩識塙７．０？およびオルトぎ酸トリエチル
７０．ｄの攪拌さｎた混曾物甲°に塩化水素を飽和した
無水エチルアルコール７゜ｄを滴下する。添加の完了後
、反応混合物を湿気を遮断して１６時間還流し、次いで
順次に冷却し、エーテルで希釈しそして吸引濾過して結
晶性物質ＩＬこｎを真空下に５時間乾燥する。

この生成物をメチルアルコール／エーテル混合物から再
結晶して生じる結晶をエーテルで洗いそして乾燥して無
色結晶でらる４、５−ジヒドロ−４−フェニル−３Ｈ−
１，３−ペンソシアセヒン塩酸塩ｔ−得る。ｍ、ｐ、１
８５〜１８７℃。

ｃ１５Ｈ１４Ｎ２−Ｆｉｃｚとして 計算値：　Ｃ６９，６２％、Ｈ５，８４％、Ｎ１０．８
２％笑測値：　ｃ　６９．７１％、Ｂ　Ｓ、８４％、Ｎ
１０．８３％実施例　２ ２−アミノ−α−フェニルフェネチルアミン（実施例１
ｃｌ）１１ｇおよび塩化水素を飽和した無水エチルアル
ー−ル９１ｄ１７）還流溶液中にオルト酢酸トリエチル
７６．６９を加える。この添加後、１６時間還流ｔ−続
け、混合物を冷却させる。

Ｉｇ劫した混合物ｔエーテル１．５ｔで希釈し、次いで
水分′ｔ−遮断して７２時度冷蔵する０次いで溶媒を傾
瀉しそして沈殿をエーテルで覆う。沈ｐＲ會吸引濾過し
て集めそして乾燥する。乾燥した生厄物をエチルアルコ
ール／エーテル混合物で為ら再結晶して真空下４０Ｃで
乾燥して無色結晶でろる４、５−ジヒドＩ：ｌ−２−メ
チルー４−フェニル−３Ｂ−１，３−ベンゾジアゼピン
塩酸基を得る。ｍ、ｐ、１９４〜１９７℃。

ＣＩ　６１１１６Ｎ７ＨＣ４として 計Ｘ値：Ｃ７０，４５％、Ｈ６，２８％、Ｎ　１０．２
６％実測ｇ　：　Ｃ７０，４２％、Ｈ６，２９％、Ｎ　
１０．１１％笑施例　３ ａ　無水酢酸２ｚ６９およびぎ酸１６．７ｍからなる混
合物を５０〜６７℃に１５分間加熱し次いで１０〜１５
℃に冷却する。ベンゼン中の実施例１Ｃ（７）遊岨［ｉ
で６る２−ニトロ−α−フェニルフェネチルアミン５１
．８ｃｌの溶叡七反応混せ物の温度１！１−１０〜１５
℃に維持するような速度で加える。

すべて加え終ったのち、この懸濁液上５０℃で゛４８時
間攪拌し、次いで周囲温度でさらに４８時間攪拌する。

次いで吸引Ｐ週によシ物質′Ｔ：菓めそしてよくエーテ
ルで洗う。ｐ液を減圧下に蒸発させ、生じる固体ｋ濾過
ケーキと台丁′る〇曾した固体を真空下に４０℃で２時
間乾燥し、乾燥した物質を塩化メチレン甲に溶解し、こ
の溶液を順次５％塩酸溶液そして次いで水で洗い、乾燥
し、濾過し、そして蒸発させて固体を得る。

この固体をエチルアルコールから再結晶して真壁下に９
ＤＣで乾燥して淡黄色結晶でめるＮ−ホルミル−２−ニ
トロ−α−フェニルフエネチルアミンヲ得る。ｍ、ｐ、
　１５１〜１５３　Ｃ。

ｂ　テトラヒドロフラン１５０ゴ甲のＮ−ホルミル−２
−二トローα−フェニルフェネチルアミン１３ｇの氷冷
した懸濁液中にテトラヒドロフラン中の１Ｍジボラン９
６ｍおよびテトラヒドロフラン５０−の溶液１滴下する
。尭泡が止んだのち５Ｎ塩酸８−を滴下する。

次いで、溶媒全滅圧下に除去し、そして生じる油状の混
合″９Ｊ？！”５０％水酸化ナトリウム水溶液で環基性
化する。この環基性化した＆貧物をエーテルで数回抽出
し、合し次エーテル抽出液を順次乾燥、ｐ過および蒸発
させて旧状物を得る＠この油をベンゼン中に溶解し、こ
の溶液をエーテル性塩酸で処理する。溶媒を除去し生じ
る物質をインプロピルアルコールから再結晶し、そして
キシレンで２４時間乾燥して淡黄色結晶で６るＮ−メチ
ル−２−二トローα−フェニルフェネチルアミン塩酸塩
を得る。ｍ、ｐ、１９２〜１９６Ｃ。

Ｃエチルアルコール２０ｒｒｔＣｐ（７）Ｎ−メ’Ｆ−
ルー２−ニトローα−フェニルフェネチルアミン塩酸塩
０５ｇの溶液を二酸化白笠（アダムス触媒）０．２！ｉ
＋おヨヒエチルアルコール５ＩＲｔ’ｉｚ予め充填した
パール型水素添加ボトル甲に入れる。こｎを水素で５０
ｐε１に５分間加圧し、次いで１５ｐａｉとなしそして
パール振盪話中に３０分間置く〇この混合物を微細ガラ
スフィルターでテ適しそしてテ液を蒸覚させる。生じる
物質をイソプロピルアルコールから再結晶して乾燥する
と無色の結晶でろる２−アミノ−Ｎ−メチル−α−フエ
ニルーフエネチルアミン塩酸塩が得らｎる。

ｍ、ｐ、１９０〜１９１℃。

ｄ　２−アミノ−Ｎ−メチル−α−フェニル−フェネチ
ルアミン塩酸塩４．０ｇおよびオルト酢酸トリエチル４
０ｄからなる攪拌てｎている混合物中に塩化水素を飽和
した無水エチルアルコール４０ｄ’ｉ滴下する。添刃口
ののち、生じる溶層を１６時間還流し、冷却し、エーテ
ルで希釈しそして吸うＩ濾過して結晶性物質を得る・こ
の物質をメチルアルコール中に溶解し、濾過し、エーテ
ルで希釈して再結晶しそして乾燥すると無色の結晶であ
る４、５−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニル−３ト
づ、３＋＋　’ンソシアセヒン塩酸塩が得らｎるｏ　ｍ
、ｐ、２５１〜２５４　Ｃ。

Ｃ１６Ｈｌ　６　Ｎ　７ＨＯｔとして 計算値：　ｃ　７（Ｌ４５％、Ｈ６，２８％、Ｎ１α２
６％笑測値：　Ｃ！　７０．４４％、Ｈ６，１９％、Ｎ
１α５ロ％実施例　４ ２−アミノ−Ｎ−メチル−α−フェニルフェネチルアミ
ン塩酸塩（実施例３ｃ）４．０ｇおよびオルト酢酸トリ
エチル４０−からなる攪拌している混合物中に壇酸七飽
和し次無水エチルアルコール４０−を滴下する。全部添
加し終つ几のち、反応混合物を２時間還流し、冷却し、
エーテルで希釈しそして一過して固体物質を集める。

この物質全メチルアルコール／エーテル混合物から再結
晶して白色固体物質七得、こｎを乾燥して４，５−ジヒ
ドロ−２，３−ジメチル−４−フェニル−３Ｅ−１，３
−ベンゾジアゼピン塙酸塩の結晶性生底物を得るｏ　ｍ
−ｐ−２４０〜２４３　’Ｃ。

ＣＩ　７Ｂ１８Ｎ２・ａＣＺとして 計算値：　Ｃ７１，１９％、Ｈ６，６８％、Ｎ　９．７
７％実測値：　Ｃ７１，４３％、Ｈ６，５９％、Ｎ　９
．７３％本発明の他の化合物は適当な出発物質で）ら上
記実施例と同様の操作によシ製造さｎ得る。

実施例　５ ４．５−ジヒドロ−２−メチル−４−フェニル−３−プ
ロピル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩 オルト酢酸トリエチル９０ａｇ中の２−アミノα−フェ
ニル−Ｎ−プロピルフェネチルアミン９００ｙの攪拌さ
ｎている＠濁液中にエタノール性基化水素９０＊ｔ−滴
下するＧ添加の完了後、この混合物上２時間還流する。

エタノールを混合物からゆっくり留去しそしてさらにエ
タノール性塩化水素（５７）ｉ刀Ωえる口次いでこの混
合物を２０〜３０ｍとなる１で蒸留する。エーテル１０
０ｍ’ｉ加えると塩酸塩が沈殿する。塩を集め、エーテ
ル（１ｒｏＩｒｔ）で洗いそして乾燥し”Ｃ４，５−ジ
ヒドロ−２−メチル−４−フェニル−３−プロピル−３
Ｂ−１，３τベンゾジアゼピン塩酸塩の白色結晶を得る
。ｍ、ｐ、２７２〜２７５℃。

Ｃ１９Ｈ２２Ｎ２・’ＥＣ１として 計算［：　Ｃ７２，４８％、Ｔｉ　７．３６％％　　Ｎ
　＆９０％実測値：　Ｃ７２，２５％％　　Ｂ　７．３
４％、Ｎ　ａ９０％冥施例　６ Ｎ−シクロへ千フルメチルー２−メチルー４−フェニル
−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸基２−アミノ−
Ｎ−ンクロヘキフルメチルーα−フェニルフエネチルア
ミンジ塩戯塩２５０９’ｉ還流下にオルト酢酸トリエチ
ル２．４０　ｒＩＬｔおよび酢酸０．７５ｄ中で１時間
半加熱し、次いで揮莞性取分を反応混合物から留去する
。残留する溶媒ｔＸ窒（アスピレータ−）下に除去する
。生じる固体を５％垣酸２５ｍおよび塩化メチレン１０
ＩＩｔ中に溶解する。二相性混合＊１水１００ゴ中に注
入し、そして生じる二相性混合物を塩化メチレンで抽出
（２ｘ１００＊）する。合した塩化メチレン抽出液を無
水硫酸マグネシウムで乾燥しそして塩化メチレンを蒸発
嘔せると淡黄色油が得らｎる。この油ｔエーテル５０ｍ
ｊ中に溶解させる。エーテル性基化水素ｔ′加えると塩
が油状の固体として沈殿する。エーテルｔ−蒸発させ、
そして油状の固体をメタノール１０ゴ中に溶解させる。

次い°でｉ）：酸エチル５０ｍ’ｉ加える。

メタノールをこの溶液から沸騰除去させそして冷却する
。わずかに混濁が生じる萱でヘキサンをゆつくシ加える
。擦磨するとＮ−シクロヘキンルメチルー２−メチル−
４−フェニル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩
の白色結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２５６〜２５８℃。

０２３Ｈ２ＢＮ２３Ｈｏｔとして 計算値：　Ｃ７４，８Ｈ％、Ｈ７，９２％、Ｎ　７５９
％実測値：　Ｃ７４，７１％、ＨＥＬ０２％％　　Ｎ　
７．５５％実施例　７ ２−エチル−３−メチル−４−フェニル−３ト１．３−
−：ンゾジアゼビン塩酸塩 ２−アミノ−Ｎ−メチル−α−フェニルフェネチルアミ
ンジ塩酸塩６．００９を還流下にオルトプロピオン酸ト
リエチルａ１ｍおよび酢酸２．４ｄ中で２時間加熱し次
いで揮発性溶媒を反応混合ｖ！、力為ら留去する。次い
で揮発度のよシ低い溶媒を真空下（アスピレータ−）に
混合物刀・ら留去する。生じる油を５％垣液酸２０千に
溶解し、この酸性の溶Ｗｔｔ−水１０Ｃ１に中に注入す
る。ボ相ｔエーテル１００ｄで洗い、５０％水酸化ナト
リウムで塩基性となし、そしてジクロルメタン（２Ｘ２
００ｍ）で抽出する。曾したジクロルメタン抽出液１−
無水硫酸マグネ７ウムで乾燥しそしてジクロルメタンを
蒸発させると無色の油が得らｎる。この油ｔエーテル１
００Ｉｎｔ”ＰＫ！解させる。エーテル性塩酸で加える
と塩が油状の固体として沈殿する。この混合物からエー
テルを蒸発させ、生じる油上ア七トン２０ｍｇから再結
晶させると２−エチル−３−メチル−４−７二二ルー３
　Ｂ　”−１＊　３−ベンゾジアゼピン塩酸塩の結晶が
得らｎる。ｍ、ｐ、２５　〜２５５Ｃ（分解）。

Ｃ１８Ｈ２ＯＮ２・Ｅｃｔとして 計算値：　Ｃ７１，８７％、ＩＩ！　７．０４％、Ｈ９
，３１％実測値：　ｃ　７１．６９％、Ｈ６，８７％、
Ｎ９２９％笑鬼例　８ ３−に／ジルー４，５−ジヒドロー２−メチル−４−フ
ェニル−３ｍ−１，５−ベンゾジアゼピン塩酸塩 ２−アミノ−Ｎ−ベンジル−α−７二二ルフエネチルア
ミンジ垣酸塩６．００１−還流下にオルト酢酸トリエチ
ル１７．６４−および酢酸５．５８ｄ中で２４時間加熱
し、次いで溶媒を反応フラスコη為らはじめ大気圧下で
そして次いで真臣下（アスピレータ−）で留去する。生
じる油を５％塩酸／垣化メチレン（２０ｄ：　１０ｍ１
）中に溶解し、そして３７％＋７．＠１０ｍｔｔ″含有
している水１０〇−に注入する。二相性酸性混合物をエ
ーテルで洗い（２Ｘ１００ゴ）、５０％水酸化ナトリウ
ム１０ｄで塩基性となし、そして塩化メチレンで抽出す
る（２ｘ２００ｙ）。甘し次項化メチレン抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥しそして塩化メチレンを蒸発さ
ゼる０生じる油上エーテル（１００ｍ）甲に溶解する。

エーテル性塩酸（２０Ｉｌ！／りを力ｐえると塩酸塩が
沈殿する。この沈殿を集めそして熱アセトン６０ｍで洗
って５−ベンジル−４，５−ジヒドロ−２−メチル−４
−フェニル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩の
白色結晶を得る。ｍ、ｐｉ、２４５〜２４７℃。

０２５Ｅ２２Ｎ２・Ｈｃｔとして 計算値：　ｃ　７６．０３％、Ｈ６，５Ｂｔｙｏ、Ｎ７
．７１％’Ｉｌｌ　：　Ｃ７５，５９％、Ｈ６，４５％
、Ｎ　７．６４％笑ぬ例　９ ４．５−ジヒドロ−３−エチル−２−メチル−４−フェ
ニル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩２−アミ
ノ−Ｎ−エチル−α−フェニルフェネチルアミンジ塩酸
塩４．００９にオルト酢酸トリエチル１４．４１ｎｔお
よび酢酸４．４４　ａｇ甲で２４時間加熱し、次いで浴
媒七はじめ大気圧下そして次いで真仝（アスピレータ−
）下で留去する。

生じる油を５％堺酸２０Ｉｎｔ中に溶解させる。酸性混
合物ｆｔ３７％塩酸２０ｍを含有している水２００ゴ甲
に注入する。この二相性混合物ｔエーテル１００ｄで洗
い、５０％水酸化ナトリウム溶液で塩基性となし、そし
て塩化メチレンで抽出するＢｘ２００＊）。甘し次抽出
液を無水硫酸マグネンウムで乾燥しそして蒸発させて黄
色の油′ｔ−得る。この油をエーテル１０〇−中に溶解
させる。エーテル性塩［１０ｄ’ｉ添加して塩酸塩ｔｖ
ｃ殿させる。この塩を集めそして熱アセトンで況うと４
．５−ジヒドロ−３−エチル−２−メチル−４−フェニ
ル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩の淡黄色粘
晶が得らｎる。ｍ、ｐ。

２４９〜２５２ＣＯ ０１ｇＨ２ＱＮ２−ＨＣｔとして 計算値：　Ｃ７１，８７％、Ｅ　７０４’Ａ１Ｎ　９．
３１％冥測値：　Ｃ７１，５７％、１１！　７．０５％
、Ｎ　９．２０％実施例　１０ ４．５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−４−（４−フル
オルフェニル）−３Ｈ−１，５−ベンゾジアゼピン塩酸
塩 ２−アミノ−Ｎ−メチル−α−（４−フルオルフェニル
）−フェネチルアミン４　？　、酢酸５．６ｄおよびオ
ルト酢酸トリエチル１ａ３５ｄ：ＤＡらなる混合′＃を
２時間還流させる。溶媒を真窒下に蒸発させる。残留物
′ｔ−５％塩酸と甘しそしてエーテルで抽出する。水層
を塩基性となしそしてエーテルで抽出する。（無水硫酸
ナトリウムで）乾燥した有機相を濾過し、Ｐ液にエーテ
ル性塩酸全滴下して生成物を油状に析出させる０溶媒を
蒸発てせそして残留物をエタノール−エーテルから再結
晶すると４．５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−４−（
４−フルオルフェニル）−３Ｂ−１，３−ベンゾジアゼ
ピン塩酸塩の結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２５３〜２５５
℃。

０１７Ｈ１７ＦＮ２・ＨＣｔとして 計算値：　Ｃ６６，９９％、Ｔ１５．９５％、Ｎ９．１
９％英測値：　Ｃ６６，６９％、Ｈ５，８７％、Ｎ９．
０１％実施例　１１ ４．５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−α−（４−メチ
ルフェニル）−３Ｈ−１，３−ペンゾシアセヒピン塩酸
塩 ２−アミノ−Ｎ−メチル−α−（４−メチルフェニル）
−フェネチルアミンジ塩酸ｆｉ３　Ｆｔオルト酢酸トリ
エチル９３２ｇおよび酢酸Ａ４２１’からなる混合物を
３時間１５分還流てせる。溶媒を蒸発させ５％填酸約１
０ＩＩｔおよび水１０〇−を加える。水相をエーテルで
抽出する。水層ｔ−１０％水酸化ナトリウム溶液で塩基
性となし、そしてエーテルで刑出する。エーテル性塩酸
を加えると虫取物塩が沈殿する。エタノールから再結晶
すると４．５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−α−（４
−メチルフェニル）−３１１！−１，３−ベンゾジアゼ
ピン塩酸塩の結晶が得らｎる。ｍ、ｐ。

２８５〜２８８℃。

０１６Ｅ２ＯＮ２−ａｃｚとして 計算値：　（！　７１．８７％ｓ　　Ｈ７，０４％、Ｎ
　９．３１％笑測値：　（！　７１．８５％、ＴＩ　２
１１％％　　Ｎ　９．２８％実施例　１２ ４，５−ジヒドロ−２，３−ジメチル−４−（４−メト
キシフェニル）　−３Ｈ−１，ｓ−ベンゾジアゼピン ２−アミノ−α−（４−メトキンフェニル）−Ｎ−メチ
ルフェネチルアミン４．１０９．オルト酢酸トリエチル
１６．２２９および氷酢酸５．６−の攪拌している溶液
？２時間遠還流せる（浴温１１２’Ｃ）ｏ周囲温度で一
夜放置後ｔこの溶成？真空（ポンプ）下に回転蒸発器で
９００において濃縮する。残留している油のエーテル溶
液を５％垣酸で洗う。水相を５０％水酸化す）　ＩＪウ
ム溶液でアルカリ狂となし、この混合物ｔ−壇化メチレ
７２５ｄずつで２回佃出する。曾し几育機相（無水硫酸
ナトリウムで乾燥し几）全蒸発させて固体ヲ得る。アセ
トニトリル１０ａｄｉ＞−ら再結晶すると４，５−ジヒ
ドロ−２，３−ジメチル−４−（４−メトキンフェニル
）　−３Ｂ−１，３−ベンゾジアゼピンの黄褐色結晶が
得ら几る。

ｍ、ｐ、１３０〜１３２℃。

０１８Ｈ２ＯＮ２０とシテ ｔｌｌｌ［：　Ｃ！　７７．１２％、Ｈ７，１９％、Ｈ
９，９９％笑ｍ１ｌ（［：　ｃ　７７．２０ｍ、Ｈ７，
１３％、Ｎ　１０．０５％実施例　１３ ４．５−ジヒドロ−２−エチル−４−（４−メトキンフ
ェニル）−３−メチル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピ
ン塩酸塩 ２−アミノ−α−（４−メトキンフェニル）−Ｎ−メチ
ルフェネチルアミン４．１５＋、オルトプロピオン酸ト
リエチル１７．６ｇおよび氷酢酸５．６−の攪拌さｎて
いる溶液？水分を遮断して３時間還流加熱する。周囲温
度で一夜放置後、＠液を真空下（ポンプ）に９０℃で回
転蒸発器で濃縮する。残留する油および塩化メチレン１
ｏ。

−の溶液全１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗う。（無
水硫酸ナトリウムで）乾燥した有機相を濾過し且つ濃縮
して油を得、こｎＩ！−無水エーテル５０ｄ中に溶解さ
せる。過剰のエーテル性液化水素で処理すると沈殿が得
らｎる。こｆｉｔ集め、エーテルで洗い、そして真空下
で４０℃で乾燥させる。イソプロ・ξノール４０ｍｇか
ら再結晶すると４，５−ジヒドロ−２−エチル−４−（
４−メトキシフェニル）−３−メチル−３Ｂ−１，３−
ベンゾジアゼピン塩酸塩の無色結晶が得らｎる◎ｍ、ｐ
、２４０〜２４２℃。

ｃ、　、ａ２２Ｎ２ｏ−Ｈｃｚとして 計算値：０６ａ９８％、Ｈ７，０１％％　　Ｎ　ａ４７
％実測値：　ｃ　６ａ６６％、Ｈ６，９８％％　　Ｎ　
ａｓＯ％実維例　１４ ４．５−ジヒドロ−２−エチル−４−フェニル−３Ｈ−
１，３−ベンゾジアゼピン壇酸塩２−アミノ−α−フェ
ニル−７エネチルアミン１３３９．オルトプロピオン酸
トリエチル１ｚ６３ｙおよび氷酢酸５．６−からなる攪
拌てｎている溶液全水分ｔａＭして２時間生還流下に加
熱する０揮尭性既分七減圧下（ポンプ）に９０℃で回転
蒸発器で除去する。残留する油および塩化メチレン１０
０Ｉｎｔの廖液’７１０％水酸化ナトリウム溶液で洗い
、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し濾過しそして濃縮し
て油七得る０旧および無水エーテル７０−の溶液を過剰
のエーテル法塩化水素で処理する。沈殿を集め、無水エ
ーテルで洗いそして乾燥する。イソプロ／ξノール９０
ｄ刀為ら再結晶して４．５−ジヒドロ−２−エチル−４
−フェニル−３Ｈ−１，ｓ−ベンゾジアゼピン塩酸塩の
無色結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２４２〜２４５℃。

ｃ、　７Ｈ１８Ｎ２・Ｈａｔとして 計算値：　Ｃ７１，２０％、Ｈ６，６８％、Ｎ９７７％
実測値：　Ｃ７１，２３％、Ｈ６，６５％、Ｎ９．７０
％実施例　１５ ４．５−ジヒドロ−４−（３，４−ジメトキシフェニル
）　−２，３−ジメチル−３Ｂ−１，３−ベンゾジアゼ
ピン塩酸塩 α−（３，４−ジメトキシフェニル）−Ｎ−７’チル−
２−ニトロフェネチルアミン５．５？、オルト酢酸トリ
エチル１１．９９および酢酸４．６ばからなる混合物に
２Ｆ！＃間半還流てぜる。溶媒を蒸発させ残留物を５％
埴酸およびエーテルの間に分配させる。水賓を分離し、
塩基性となし、エーテルで抽出し、そして無水硫酸す）
　ＩＪウムで乾燥させる。エーテル性壇酸を濾過し交エ
ーテル抽出液に加えると生成物が油状に析出する。

この混合物を蒸発乾固させ、そして残留ｖＪをエタノー
ル−エーテルから再結晶すると４．５−ジヒドロ−４−
（５，４−ジメトキシフェニル）−２，３−ジメチル−
３１−１，３−ベンゾジアゼピン塩酸塩の無色結晶が得
らｎる。ｍ、ｐ、２２２〜２２６℃。

ｃ１９ｎ２２Ｎ２ｏ２＞ａｔ　トＬテ 計算値：　Ｃ６５，８９％、Ｅ　６．６８％、Ｎ　ａ０
８％Ｊｉｌ（ｌ　　：　　Ｏ６５，８４％、　　Ｈ６，
６２％、　　Ｎ　　　ａ０６％０６％実施６ ４．５−ジヒドロ−４−（３，４−ジメトキシフェニル
）　−２，３−ジメチル−３Ｈ−１，３−ベンゾジアゼ
ピン塩酸塩 塩化メチレン４０ｄ中のＮ−アセチル−α−（３，４−
ジメトキシフェニル）−Ｎ−メチル−２−７ミノフエネ
チルアミン１．１ｇおよびオキ７堪化シんα２６ｇの混
合物を１８時間還流てせ・る。残留ｙ’２ｉｏ％水酸化
ナトリウム溶液で塩基性となし、そしてさらに塩化メチ
レンで迫出する。抽出液を（無水硫酸す）　ＩＪウムで
）乾燥し蒸発させる。残留物を無水エタノール中に溶解
させそしてエーテル性塩化水Ｘ″ｆ！ｃ加えるＯ生成物
はエーテル性基化水素を添加すると結晶化して４．５−
ジヒドロ−４−（３，４−ジメトキシフェニル）　−２
，３−ジメチル−５１−１，３−ベンゾジアゼピンの無
色結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２２０〜２２６℃。

０１９Ｂ２２Ｎ２０３−ＨＣｌとシテ 計巽値：　Ｃ６５，８０％、Ｅ　６．６Ｂ翫Ｎ　ａ０８
％冥硬値：　ｃ　６５．５３％、Ｅ　６．７０％、Ｎ　
ｚＢ７％実施例　１７ ４．５−ジヒドロ−４−（３，４−ジメトキシフェニル
）−２−エチル−３−メチル−３Ｂ−１，３−ベンゾジ
アゼピン ２−アミノ−Ｎ−メチル−α−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）−フェネチルアミン４ｇ、オルトプロピオン酸
トリエチル１４．Ｂｇおよび酢酸５．５４ｇからかる混
合物を２時間還流てせる０溶媒を蒸発させる。残留物を
塩化メチレン中に溶解し、５％水酸化ナトリウム溶液お
よび水で洗い、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し濾過し
、そして蒸発てせる。残留物をエーテル中に溶解し、そ
してエーテル性基化水素を滴下する◇垣−酸塩として沈
殿する生成物をエタノール／エーテルから再結晶すると
４．５−ジヒドロ−４−（５，４−ジメトキシフェニル
）−２−エチル−３−メチ＃−３Ｈ−１．３−ベンゾジ
アゼピンの黄褐色結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２１４〜２
１６℃。

ｃ２ｏ’ａ２４Ｎ２ｏ２−ａｃｚとして計算値：　Ｃ６
６，５７％、Ｅ　６．９８％、Ｎ　７．７６％冥測値：
　Ｃ６６，６５％、Ｈ６，９３％、Ｎ　７．８１％中間
体の製造 実施例　１８ ２−アミノ−Ｎ−エチル−α−フェニルフェネチルアミ
ンジ埴酸塩（Ｉｌｌ Ｎ−エチル−２−二トローα−フェニルフェネチルアミ
ン塩酸塩３．０１’ｔ−水酸化カリウム１．１０ｇ−１
含有している熱９５％エタノール１００ｉで１５分間処
理し）次いでこの混合物ｔＦ遇しそしてパール（Ｐａｒ
ｒ）フラスコ中に入ｎる。木炭上の１０％パラジウム０
．１５ｆｔ−加え、この混合物を室温で５０　ｐｓｉａ
で５時間水素添加し、そして次いで触媒全除去する。エ
タノールｋＦ液〃ユら蒸発させそして生じる黄色油を水
１０〇−中に注入する。二相性水性混合ｖＪｔ塩化メチ
レンで抽出する（２Ｘ１００ｍ）。合した壇化メチレン
佃出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして塩化メ
チレンを蒸莞テせて無色の油を得る。

この油をエーテル５０１１！ｇ中に溶解する。エーテル
性塩化水素（１００Ｉｎｔ）１！ｉ−加えて塩酸塩を油
として沈殿さぜる。エタノールを蒸発させ、そして油を
イソプロパツールＺＣ１ｄ中に加熱しつつ浴ｗ６テせる
。冷却すると２−アミノ−Ｎ−エチル−α−フェニルフ
ェネチルアミンジ塩酸垣の白色結晶が溶液から沈殿して
くる。ｍ、ｐ、＞　２４８℃（分解）。

ｃ、６ａ２．）Ｎ２−２Ｈｃｚ　（！：　Ｌテ計算値：
　Ｃ！　６１．３５％、Ｅ　７．０８％、Ｎ　ａ９４％
冥測［：　Ｃ６１，２５％、Ｎ７．１１％、Ｎ　ａ９５
％実施例　１９ ２−アミノ−α−フェニル−Ｎ−７’ロビルフエネチル
アミンジ塩酸塩（ｎ） ２−ニトロ−α−フェニル−Ｎ−プロピルフェネチルア
ミン塩酸塩３．５４９ｆ水酸化カリウム１．２１ｐ’ｉ
含育している９５％エタノール１００ｄ中で１５分間加
熱し、次いで沈殿し次項化ナトリウムｔＰ去する。エタ
ノール性ｐ液を木炭上の１０％パラジウム０．１５　ｇ
’ｉ含肩しているパールフラスコ中に入ｎ　ｓ　５０　
ｐｓｉａで２時間水素添加する。次いで触媒を除去し、
そしてエタノールを蒸発てせる。生じる黄色油を水１０
０ｄ中に注入しそして二相注水性混合物を塩化メチレン
で抽出する（２Ｘ１００ｍｌ）。曾し几塩化メチレン刑
出液を無水価酸マグネ７ウムで乾燥しそして塩化メチ、
レンを蒸発嘔せると黄色油が得らｎる。この油全エタノ
ール５０ゴ中に溶解させる。エーテル性塩化水素（５０
ｍｇ）′ｔ−加えると塩酸塩が沈殿する。エタノールを
蒸発させそして生じる白色粉末をインプロパツール２０
ｍから！結晶ｆｉせて２−アミノ−α−フェニル−Ｎ−
プロピルフェネチルアミンジ塩酸塩の結晶を得る。ｍ、
ｐ、＞　２４３℃（分Ｓ）。

Ｃ１７Ｈ２４Ｎ２Ｃ２２として 計算値：　Ｃ６２，３９％、’Ｐｉ　７．３９％、Ｎ　
ａ５６％実測値：　ｃ　６２．１６％、Ｈ７，３２％、
Ｎ　ａ４９％実施例　２０ ２−アばノーＮ−７クロヘキシルメチレンーα−フエニ
ルフエネチルアミンジ塩酸塩（■］Ｎ−シクロへ千クル
メチレンー２−二トローα−フェニルフェネチルアミン
塩酸Ｂ　７．０　？　ｆ水酸化カリウム２．０７９を含
有している温９５％エタノール２００Ｉｎｔで１５分間
処理し、次いでこの混合物ｔ濾過し、そして木炭上の１
０％０％ノミラジウム０．３５！ｉｉ！しているパール
フラスコ中に入れる。この混合Ｗを５０ｐε１ａで２時
間水素添加する。触媒を除去し次のち、エタノールを蒸
発嘔せ、そして生じる二相性混合５を水２００ｄ中に注
入する。水性混合物ヲ垣化メチレンで抽出する（２×２
°００ｍ）。合し几塩化メチレン抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、そして塩化メチレンを蒸発させると
無色の油が得らｎる・この油をエーテル１００ｄ中に溶
解する。エーテル性塩化水素（２００ゴ）を加えると塩
が溶液から沈殿する。塩酸塩２ゴム状粉末として集め、
こｎｔ−インプロパツールから再結晶して２−アミンＬ
Ｎ−７クロヘー？フルメチレン−α−７二二ルフエネチ
ルアはンシＢｔＲ塩（Ｄ結晶を得る。ｍ、ｐ、２０５　
Ｃ（分解）。

ｃ２１ａ２６Ｎ２−２Ｔｌｃｚとして 計算［：　Ｃ６６，１４％％　　Ｈ７，９５％、Ｎ　７
．３５％冥測値：　Ｃ６５，９０％、Ｈ７，８６％、Ｎ
　７．３４％英鬼例　２１ ２−アばノーＮ−メチル−α−（４−メチルフェニル）
−フエネチルアはンジ塩酸埴（…）α−Ｃ４−メチルフ
ェニル）−Ｎ−メ？ルー２−ニトローフエネチルアずン
１０ｙおヨヒエタノール１５０ｉからなる混合物中に水
酸化カリウム３．７５１を加える。この混合物を１５分
間攪拌し、塩化カリウムｔ−Ｆ去する・この溶液全木炭
上の１０％パラジウムα５ｇの存在下に室温で２時間水
素添加する。触媒を戸去しそしてエーテル性基化水素ｔ
エタノール性Ｐ液に加える。この混合物を蒸発させそし
て残留物をエタノール−エーテルから再結晶すると２−
アミノ−Ｎ−１５−ルーα−（４−メチルフェニル）フ
エネチルアごンジ墳酸塩の結晶が得らｎる。

ｍ、ｐ、２２５〜２２８℃。

ｃｌ　６Ｈ２ＱＮ２−２ＨＣ６として 計ｊＥ値：　Ｃ６１，３５％、Ｈ７，０８９’ｃｎ　　
Ｎ　＆９１％％測［：　Ｃ６１，１８％、Ｅ　７．０２
％、Ｎ　ａ８７％実施例　２２ ２−アばノーα−（４−メトキ７フェニル）−Ｎ−メチ
ルフエネチルアばンジ［識ｆｉ　（ＩＩ）α−（４−メ
）＃ンフェニル）−Ｎ−メチル−２−二トロフエネテル
アばン［ｍｍ１０．０２ｇ、ジクロルメタン１００ｄお
よび水１００ｄからなる混合吻ヲ過剰の１０％水酸化す
）　ＩＪウム溶液で処理する。（無水硫酸す）　ＩＪウ
ムで）乾燥し九有機相を濃縮して黄色油ａ７４ｆｔ−得
る。この油、無水エタノール１００ｍおよび木炭上の１
０％・ぞラジウム触媒１５ｇからなる混合物上パール装
置で周囲温度で５０　ｐｓｉａで水素添加する。−過し
、Ｐ液全回転蒸発器で濃縮すると油１０．３５ｇが得ら
ｎる０油およびメタノール２０ｄの溶液を過剰のエーテ
ル性塩化水素で処理する。さらにエーテルで希釈すると
ゴムが得らｒｌ−％こｎは新几なエーテルと磨砕すると
固化する。

インプロパツール２５−から再結晶すると２−アミノ−
α−（４−メトキ７フェニル）−Ｎ−メチルフエネチル
アばンジ塩酸塙の結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、２２５〜２
２６℃（分解）。

ｃｌ　６Ｈ２ｏＮ２０−２ＨＣ４として計算［：　Ｃ５
ａ３７％、Ｈ６，７４％、Ｎ　ａ５１％実測［：　Ｃ５
ａ１１％、Ｈ６，９３％ｓ　　Ｎ　ａ３６％実施例　２
３ Ｎ−７セチルー２−アばノーα−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−Ｎ−メチルフェネチルアミン（ＩＩ） エタノール１００ｉ中のＮ−７セチルーα−（３，４−
ジメトキシフェニル）−Ｎ−７’？ルー２−ニトロフエ
ネチルアばン３．８ｇの溶液全木炭上の１０％ノξラジ
ウムＱ、５ｇ上で室温において５０ｐｓｉａで約２０分
間水素添加する◎触媒をＰ通しそして溶媒を蒸発させる
と生取物が得らｎる。９５％エタノールから再結晶嘔せ
るとＮ−アセチル−２−アばノーα−（３，４−ジメト
キシフェニル）−Ｎ−メチルフェネチルアミンの結晶が
得らｎるｏ　ｍ−ｐ−１３９〜１４２　Ｃ。

Ｃ１９Ｈ２４Ｎ２０３として 計算値：　ｃ　６９．５３％、Ｈ７，３７％、Ｎ　ａ５
３％実測値：　Ｃ６９，６７％、Ｅ　７．３３％％　　
Ｎ　＆５６％実施例　２４ １−（４−フルオル−２−メチルフェニル）−２−（２
−ニトロフェニル）−エタノン（ＩＩ）１．２−ジクｏ
ｐｖｘり：ｙ４００ｄＣＰの０−ニトロフェニル酢酸１
８１９の混合物中に塩化チオニル７８ｄを室温で滴下す
る。この混合物を約６５℃に加温し、次いで周囲温度で
一夜放１する。

ｍ−フルオルトルエン４００ｄ中に塩化アルミニウム１
３１’ｚ分けて加え、次いで温度を約２０〜２５℃に保
って酸クロライド溶液ｔ＠下する０この混合物を徐々に
６０℃１で加温し、ガス発生が止む１で６０℃に保持す
る。この反応混合ｍ’ｅ！Ｉ垣酸および氷中に注入し、
週末の間装置する。さらに塩化メチレンを反応混合物に
加える０有機１を分離し、５％水酸化ナトリウム溶液お
よび水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥しそして一過
する。テ液を不発させると黒色の油が得らｎる。この油
を梯騰イソプロピルエーテルで佃出し１こｎを冷却する
と生成物が生じる。へ千サン力・ら再結晶すると１−（
４−フルオル−２−１ｆルフエニル）−２−（２−二ト
ロフェニル）−エタノンの結晶が得らｎ；ｂ。

ｍ−ｐ−７２〜７４　Ｃ。

Ｃ１５Ｈｊ　２ＦＮＯとして 計算値：　ｃ　６５．９３％、Ｈ４，４３％、Ｈ５，１
３％冥測値：　Ｃ６６，０１％、Ｈ４，４７％、Ｈ５，
１０％実施例　２５ １−（４−クロルフェニル）−２−（２−二トロフェニ
ル）−エタノン（′ｒｉ） α−（４−１０ルベンゾイル）−β−ジメチルアミノ−
２−ニトロスチレン４６ｙ１ジオキサン１５０Ｉｎｔお
よび水５０ゴからなる混合′ａを還流下に１８時間加熱
する。この溶液全濃縮する・残留物を塩化メチレンで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥しそして蒸鈍嘔せて油
を得る。

この油を少量の９５％エタノール中に溶解させ、生成物
を結晶化させる。エタノールから再結晶すると１−（４
−クロルフェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エ
タノンのｋ　晶カ得’）　ｎる。ｍ、、ｐ、７０〜７２
℃。

Ｃ１４ＨＩ　ＤＣ４Ｎ○３として 計算イ［：　Ｃ６１，００％、Ｈ５，６６％、Ｎ　５．
０８％笑測値：　Ｃ６０，９６％、Ｈ３，６８％、Ｈ５
，１５％実施例　２６ １−（４−フルオルフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノン（傅 フルオルベンゼン２９ｄ中ｏ０−ニトロフェニル酢酸１
０！ｉ＋の混合物中に塩化チオニル４．５９ｔ−室温で
滴下する。この混合物を４５℃で３時間半加温する。冷
却し穴溶液中に塩化アルミニウムａ１９’（分けて加え
る添加の問わずかに発熱性の反応があって温度は４０℃
に上昇する。

この１甘ｙ６ａｓｃに約１時間半加温する。この反応混
付物を濃塩酸／氷中に注入しそしてエーテルで抽出する
。エーテル抽出液１５％水酸化ナトリウムおよび水で洗
い、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥しそし１蒸発てせて
粗製固体を得る。

９５％エタノールから再結晶すると１−（４−フルオル
フェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エタノンの
結晶が得らｎる。ｍ、ｐ、８０〜８１℃。

Ｃ１４ａＩ　ＱＦＮＯ３として 計算値：　（：！　６４．８．６％、Ｈ３，８９％、Ｈ
５，４０％笑測値：　Ｃ６４，６４％、Ｈ３，９４％、
Ｎ　５．３１％実施例　２７ １−（４−メトキンフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキンムアセシト（■１−（４−メト
キンフェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エタノ
ンオキンム１５．０１−よび水酸化カリウムで乾燥し友
ピリジン５０ゴからなる攪拌さｎている溶液を無水酢酸
１５．０ゴと両肌処理する。水分を遮断して周囲温度で
一夜攪拌後この溶液を蒸気浴上２時間刀ｐ熱する口次い
でこの溶液を氷水５００ｍ１中に傾瀉しそして生じる二
相性混合ｎｔ計２７０ｄの壇化メチレンで抽出する。有
斑相を希酢酸（水２００！ｎｔで希釈し几氷酢酸１８ｍ
１．）で１回次いで水で２回洗う。（無水ｇｆＣ酸す）
　ＩＪウムで）乾燥した有機相全濃縮すると黄色油２１
．１が得らｎる。この油およびエーテル１２５−からな
る溶液を５％垣酸、水、５％重炭酸ナトリウム溶液およ
び水の各５０−ずつで１１次洗う。（無水硫はナトリウ
ムで）乾燥し次有機相を濃縮してＭ濁し几黄色油を得、
こｎｔ−無水エタノールと共沸蒸留させる。周囲温度で
一夜放置すると、小さなロゼツト状結晶が形成さｎｌこ
のロゼツト晶を種晶として使用するために別にする。残
る物質全９５％エタノール４０ｄに溶解し、油が分離し
始めるまで徐々に冷却しそして先に単離してあつ九結晶
を種つけする。結晶性沈殿を真壁濾過して集め、９５％
エタノールで洗い、そして真空下に乾燥して１−（４−
メトキンフェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エ
タノンオキ７ムアセテートの結晶ｔ−祷る。ｍ、ｐ、６
５〜６ａ５ＣＯＣ’１７Ｈ１６Ｎ２０５として 計算値：　Ｃ６２，１９％、Ｈ４，９１％笑濱１１値　
：　　Ｃ６２，１６％、　　Ｈ４，８５％！！飽例　２
８ １−（４−メトキンフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオ千ンム聞）１−（４−メトキンフェ
ニル）−２−（２−二トロフェニル）−エタノン４６．
０１−！ヒ９５％エタノール２４０ｍからなる攪拌さｎ
ている懸濁液をヒドロキンルアビン塩酸塩２２．６５１
、酢酸ナトリウム三水和物４６．３ｇおよび７ｙ：１ｓ
ｏｙａｔからなる溶液と共に処理する。この攪拌さｎた
懸濁液を還流するｌで加熱しそして９５％エタノール（
１８０ゴ）を加える。この混合物を３時間還流下に加熱
すると透明な黄色溶液が得らｎる。周囲温度で一夜攪拌
後、過剰のエタノールを回転蒸発器で除去しそして残留
物を水約１ｔで希釈する。油が分離し且つ結晶化する。

固体を集め、水洗しそして４０Ｃで真空下に一夜乾燥す
る。９５％エタノール１００ｄから再結晶すると１−（
４−メトキンフェニル）　−２−（２−ニトロフェニル
）−エタノンオキンムＯＲ晶が得らｎる。ｍ、ｐ、　１
０６〜１１０℃。

ＣＩ　５Ｂ１４Ｎ２０４として 計算値：　Ｃ６２，９３％、Ｅ　４．９３％実測値：　
Ｃ６２，９５％、Ｈ４，９５％実施例　２９ １−（４−フルオルフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキ７ムアセテート（Ｍビリシン１フ
５ｄ中の１−（４−フルオルフェニル）−２−（２−ニ
トロフェニル）−エタノンオキンム７２．７ｇの溶液中
に無水酢酸７０ゴを滴下する。この混合物を蒸気浴上で
１時間半加温する◎反応混合物を氷水中に注入し、そし
てこの溶液を塩酸でわずかに酸性となす。沈殿する物質
ｋ濾過し、乾燥しそして９５％エタノールから再結晶し
て１−（４−フルオルフェニル）−２−（２−ニトロフ
ェニル）−エタノンオキ７ムアセテートの結晶を得る。

ｍ、ｐ、７４〜７５℃。

Ｃ１６Ｅ１５ＦＮ２０４として 計Ｎ値：　Ｃ６０，７６％、Ｈ４，１４％、Ｎ　ａ８６
％Ｊｉｌ［：　Ｃ６０，６６％、Ｈ４，１３％％　　Ｎ
　ａ７８％実施例　３０ １−（４−フルオルフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキシム（Ｍ）９５％エタノール４〇
−中の１−（４−フルオルフェニル）−２−（２−二ト
ロフェニル）−エタノン６、６２　ｆの溶液に水１ｏ−
中のヒドロキシルアミン塩酸塩５１．５５ｆ、および水
１゜−中の酢酸ナトリウム４．４８９を加える。この混
合物を３時間還流しそして一夜放置する。エタノールを
真空下に除去し、生成物をエーテルで抽出し、無水Ｒ酸
ナトリウムで乾燥しそして蒸発させる。９５チエタノー
ルから再結晶すると１−（４−フルオルフェニル）−２
−（２−二トロフェニル）−エタノンオキシムの結晶が
得られる。ｍ、ｐ、１３９〜１４２℃。

Ｃ１４Ｈ１１ＦＮ２０５として 計算値：　Ｃ６１，３１チ、Ｈ４，０４チ、Ｎ１α２１
チ、実測値：　Ｃ！　６１．１５チ、Ｈ４，０８％、Ｎ
　１０．２７％。

実施例　３１ １−（４−メチルフェニル）−２−（２−二トロフェニ
ル）−エタノンオキシム（ＩＶ）９５チエタノール２０
〇−中の１−（４−メチルフェニル）−２−（２−ニト
ロフェニル）−エタノン５０Ｆの混合物中に水５〇−中
のヒドロキシルアミン塩酸塩２７．８　ｔの溶液および
酢酸ナトリウム３６．１　ｆの溶液を加える。この反応
混合物を３時間還流させそして周囲温度で一夜放置する
。反応混合物から結晶化する生成物を炉遇しそして乾燥
する。９５％エタノールから再結晶すると１−（４−メ
チルフェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エタノ
ンオキシムの結晶が得られる。ｍ、Ｐ、１２９〜１３２
℃。

Ｃ１５Ｈ１４Ｎ２０３として 計算値：　０６６．６６チ、Ｂ　Ｓ、２２％、　　Ｎ　
１０．３６％。

実測値：　０６６．５９％、Ｈ５，３１％、Ｎ１α４５
％。

実施例　３２ １−（４−メチルフェニル）−２−（２−ニトロフェニ
ル）−エタノンオキシムアセテート（Ｖ）ピリジン１０
０−中１−（４−メチルフェニル）−２−（２−二トロ
フェニル）−エタノンオキシム４７．３　Ｆの溶液中に
無水酢酸４０−を滴下する。この混合物を蒸気浴上（内
部温度約８０℃）で１時間加温する。この混合物を水中
に注入し、そして結晶化する生成物を濾過して１−（４
−メチルフェニル）−２−（２−ニトロフェニル）−エ
タノンオキシムアセテートの結晶を得る。ｍ、ｐ、９５
〜９８℃。

Ｃ１７Ｈ１６Ｎ２０４として 計算値：　Ｃ６５，３８％、Ｈ５，２Ｃ１％、Ｎ　ａ９
７％、実測値：　０６５．４２％、Ｉ’！　５．１６％
％Ｎ　９．００％。

実施例　３３ １−　（３，４−ジメトキシフェニル）−２−（２−ニ
トロフェニル）−エタノンオキシム（ＩＶ）９５チェタ
ノール６０〇−中の１−　（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−２−（２−ニトロフェニル）−エタノン１５４ｔ
、水１５０ｒＩｌｔ中のヒドロキシルアミン塩酸塩７α
９ｔおよび水１５０−中の酢酸ナトリウム９２９の混合
物を７時間還流させる。室温で一夜放置して結晶化する
生成物を濾過し、そして乾燥して１−　（３，４−ジメ
トキシフェニル）−２−（２−二トロ７工二ル）−エタ
ノンオキシムの結晶ヲ得る。ｍ、ｐ。

１２９〜１３０℃。

”１６Ｈ１６Ｎ２０５として 計算値：　Ｃ６ａ７５％、Ｂ５．１０％、Ｎ　ａ８５％
、ｑ測値：　Ｃ６Ｑ、７５％、Ｂ５．１５％、Ｎ　ａ８
４％。

実施例　３４ １−　（３，４−ジメトキシフェニル）−２−（２−ニ
トロフェニル）−エタノンオキシムアセテ−）　　（Ｖ
） １−　（３，４−ジメトキシフェニル）　−２−（２−
ニトロフェニル）−エタノンオキシム１５６２および無
水酢酸１００ｆの混合物を蒸気浴上で３０分間加温する
。生成物は室温で一夜放置すると結晶化する。ヘキサン
と磨砕すると１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２
−（２−二トロフェニル）−エタノンオキシムアセテー
トの結晶が得られる。ｍ、ｐ、１１８〜１２０℃。

Ｃ１８Ｆｈ　８Ｎ２０６として 計算値：　（：！　６０．５７％、ｌｌｌ５．０６％、
Ｈ７，８２チ。

実測値：　ｃ　６０．１ｉ、Ｈ５，１１％、Ｎ　７．７
８％。

実施例　３５ １−（２−フルオルフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキシム（ＩＶ）９５チェタノール８
〇−中の２′−フルオル−２−（２−二トロフェニル）
−アセトフェノン１２．３ｆ、水２〇−中のヒドロキシ
ルアミン塩酸塩６．６ｆおよび水２０−中の酢酸ナトリ
ウムａ５３ｆからなる混合物を一夜還流させる。生成物
は冷却すると結晶化する。９５％エタノールカラ再結晶
すると１−（２−フルオルフェニル）−２−（２−ニト
ロフェニル）エタノンオキシムの結晶が得られる。ｍ、
ｐ、１０５〜１０９℃。

Ｃ’ＩＪＨ１１ＦＮ２０３として 計算値：　Ｃ６１，３１チ、Ｈ４，０４％、Ｎ１０．２
１％、実測値：Ｃ！６１．１９チ、Ｂ　４．０９％、Ｎ
　１０．２５％。

実施例　３６ １−（２−フルオルフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキシムアセテート（Ｖ） ピリジン２〇−中の１−（２−フルオルフェニル）−２
−（２−ニトロフェニル）−エタノンオキシム８ｆの溶
液中に無水酢酸１ｏ−を滴下する。この混合物を（蒸気
浴上）３時間半加温し、水中に注入しそして塩化メチレ
ンで抽出する。塩化メチレン抽出液を５％塩酸で洗い無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、炉遇しそして蒸発させる。

残る油を５ｆｍで蒸留して１−（２−フルオルフェニル
）−２−（２−ニトロフェニル）−エタノンオキシムア
セテ−）ｔ−４る。ｂ−ｐ。

１３３〜１３５℃。

Ｃ１６Ｈ１３７Ｎ２０４として 計算値：　Ｃ６Ｑ、７６％、Ｈ４，１４％、Ｎ　ａ８６
％、実測値：　０６０．８３％、Ｈ４，０９％、Ｎ９１
１チ。

実施例　３７ α−（４−メトキシフェニル）−２−ニトロフェネチル
アミン塩酸塩（Ｖり １−（４−メトキシフェニル）−２−（２−二トロフェ
ニル）−エタノンオキシム７−１＝＋−）　２７．８　
ｆおよびテトラヒドロフラン２５０１ｎｌからなる氷水
で冷却した攪拌溶液をテトラヒドロフラン中のＱ、９４
Ｍボラン３６０ｍｌ＜水素化硼素４倍過剰）で３０分間
処理する。全部加え終ったのち、この溶液を水浴温度で
１時間攪拌し、そして漱いで周゛囲温度で４時間攪拌す
る。

次いでこの溶液を周囲温度で２日間放置する。

この攪拌している溶液を氷水浴で冷却し、そして５チ塩
酸１００−を滴下することにより急冷する。無色沈澱が
分離し、そしてこの混合物を冷却下に２時間攪拌する。

氷酢酸（１５ｍ１）を加え、２時間攪拌し、次いで周囲
温度で一夜放置する。次いで攪拌している懸濁液を１０
チ水酸化ナトリウム溶液３００−で処理し、そして続い
て回転蒸発器で過剰のテトラヒドロフランを除去する。

残る二相性混合物を塩化メチレン２００−ずつで３回抽
出する。合した有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空濾過しそして蒸発させて橙色油を得る。この油およ
び無水エーテル２００−からなる溶液を少過剰のエーテ
ル性塩化水素と共に処理する。沈澱を真空濾過により集
める。濾過ケーキをエーテルで３回洗い、そして水酸化
ナトリウム−レット上で４０℃において真空下に乾燥す
る。９５％エタノール６００−から粗生成物を再結晶す
るとα−（４−メ）＊ジフェニル）−２−ニトロフェネ
チルアミン塩酸塩のわずかに黄色の結晶１６．１２が得
られる。ｍ−１）、２４Ｑ〜２４２℃。

Ｃ１５ＨＬ６１’２ｏ５−ＨＣｌとして計算値：ｃ５＆
３５％、　Ｈ５，５５％、実測値：Ｃ！　　Ｓ＆２１％
、　Ｈ５，２５チ。

実施例　３８ α−（４−メチルフェニル）−２−ニトロフェネチルア
ミン塩酸塩（Ｍ） 窒素気流下でテトラヒドロフラン３５０−中の１−（４
−メチルフェニル）−２−（２−二トロフェニル）−エ
タノンオキシムアセテート４８りの冷却している溶液中
にテトラヒドロフラン中の１．　ＯＩ　Ｍボラン５９４
−を滴下する。

内部温度は添加巾約０〜２０℃である。この混合物を水
浴温度で４５分間攪拌し、次いで周囲温度で一夜攪拌す
る。この混合物を冷却し、そして６Ｎ塩酸を注意深く添
加することにより錯体を分解する。沈澱が徐々に生成し
、この混合物を一夜攪拌する。テトラヒドロフランを真
空下に蒸発させ゛そして１０チ水酸化ナトリウム溶液を
残留物に加える。この生成物をエーテルで抽出し、そし
て無水硫酸ナトリウムで乾燥する。エーテル性塩化水素
をこの溶液に加え、そして生成物を塩酸塩として沈澱さ
せる。エタノールから再結晶させるとα−（４−メチル
フェニル）−２−ニトロ−フェネチルアミン塩酸塩の結
晶が得られる。ｆｆｉ、ｐ、２６５〜２６９℃。

Ｃ１５Ｈ１６Ｎ２０２・Ｈｃｔとして 計算値：　Ｃ６１，５４チ、Ｈ５，８５％、　　Ｎ　９
．５７チ、実測値：　Ｃ！　６１．５７チ、Ｈ６，００
俤、Ｎ　９．４４％。

実施例　３９ α−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−ニトロフェ
ネチルアミン塩酸塩ＣＭ） 窒素気流下にテトラヒドロフラン６００−中の１−　（
３，４−ジメトキシフェニル）−２−（２−ニトロフェ
ニル）−エタノンオキシムアセテート９２．６　Ｆの冷
却混合物にテトラヒドロフラン中の０．９８Ｍボラン１
０１９−の溶液を滴下する。

この混合物を周囲温度で一夜放置する。この混合物を冷
却しそして５％塩酸２５０−を滴下する。溶媒を真空下
に蒸発させそして残留物を１０チ水酸化す）　ＩＪウム
溶液で処理する。遊離アミンをエーテルで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥しそして濾過する。炉液にエーテ
ル性塩化水素を滴下して生成物を塩酸塩として沈澱させ
る。メタノール／エーテルから再結晶するとα−（３，
４−ジメトキシフェニル）−２−ニトロフェネチルアミ
ン塩酸塩の結晶が得られる。

ｍ−Ｉ）、２２９〜２３１℃。

Ｃ１６Ｈ１８Ｎ２０４・１’ＩＣｔとして計算値：　ｃ
　５６．７５チ、Ｅ　５．６５％、Ｎ　Ｅｌ、２７係、
実測値：　Ｃ！　５６．６３％、Ｈ５，６５％、Ｎ　ａ
２２％。

実施例　４０ α−（４−フルオルフェニル）−２−ニトロフェネチル
アミン塩酸塩ＣＶＩ） 窒素気流下にテトラヒドロフラン中の０．９８　Ｍボラ
ン８９７−をテトラヒドロフラン５００ｆｎｔ中の１−
（４−フルオルフェニル）−２−（２−ニトロフェニル
）エタノンオキシムアセテー）　６９．２　ｆの冷却さ
れている溶液中に滴下する。

この混合物を週末の間装置する。この混合物を冷却し、
そして５％塩酸２００−を滴下する。

テトラヒドロフランを蒸発させ、そして残留物を１０１
水酸化ナトリウム溶液で処理する。遊離のアミンをエー
テルで抽出しそして無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。

エーテル溶液をエーテル性塩化水素で処理し、そして生
成物をエタノールカラ再＆、％してα−（４−フルオル
フェニル）−２−ニトロフェネチルアミン塩酸塩の結晶
を得る。ｍ、Ｉ）−２３９〜２４３℃。

ｃ１４Ｈ１３ＦＮ２’０２・ＨＣｌとして計算値：　０
５６．６７％、　　Ｈ４，７６％、Ｎ９４４チ、実測値
：　ｃ　５６．８６チ、Ｈ４，７０％、Ｎ　９．３６％
。

実施例　４１ Ｎ　−ｘ’　ｆ　／ｌ／　−２−ニトロ−α−フェニル
フェネチルアミン塩酸塩（■） テトラヒドロフラン（４２ｍｊ）中のボラン−テトラヒ
ドロフラン錯体の１Ｍ溶液をテトラヒドロフラン６〇−
中のＮ−アセチル−２−ニトロ−α−フェニルフェネチ
ルアミン６、００　Ｆの攪拌冷却されている懸濁液中に
滴下する。添加完了後、この混合物を室温で２４時間攪
拌し、次いで過剰のボランを５チ塩酸２０−および酢酸
２−の添加により分解する。次いでこの混合物を５０チ
水酸化ナトリウム溶液２０−で塩基性となす。テトラヒ
ドロフランを二相性混合物から蒸発させ、そして残る水
相を水１０〇−中に注ぐ。水性混合物を塩化メチレンで
抽出（２ｘ１００ｍ）する。合した塩化メチレン抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥しそして蒸発させて黄色
油を得、これをエーテル５〇−中に溶解させる。エーテ
ル性塩化水素（１０Ｍ）を加えて塩を油として沈澱させ
る。このエーテルを蒸発させ、残る油を１００チェタノ
ール２〇−中に溶解させそして結晶化させてＮ−エチル
−２−二トローα−フェニルフェネチルアミン塩醗塩の
結晶を得る。ｍ、Ｉ）、２１６〜２２５℃（分解）。

ＣＩ　６１１８Ｎ２０２・ＨＣｔとして計算値：　Ｃ６
２，６４％、　　Ｅ　６．２４％、Ｎ・９．１３％。

実測値：　Ｃ６２，５３チ、Ｈ６，２０％、Ｈ９，２２
％。

実施例　４２ ２−ニトロ−α−フェニル−Ｎ−−ｆ’ロピルフエネチ
ルアミン塩酸塩（■） テトラヒドロフラン６〇−中の２−ニトロ−α−フェニ
ル−Ｎ−−ｆロピオニルフエネチルアミン６．００　ｆ
の冷却攪拌されている懸濁液中に１Ｍボラン−テトラヒ
ドロフラン錯体（４２ｍｊ）を滴下する。添加完了後、
この混合物を室温で２４時間攪拌し１次いで５チ塩酸２
０−および酢酸２−を順次添加することにより過剰のボ
ランを分解する。この酸性混合物をさらに３０分間攪拌
し、次いでこの混合物を５０％水酸化ナトリウム溶液２
０−で塩基性となす。次いでこの混合物を水１０〇−中
に注入し、セして水相を塩化メチレンで抽出する（２ｘ
１００＋ｎり。合した塩化メチレン抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして塩化メチレンを蒸発させて
黄色油を得、これをエーテル５〇−中に溶解させる。エ
ーテル性塩化水素（１００ｍ／）を加えて塩酸塩を油と
して沈澱させる。エーテルを蒸発させそして生じるゴム
を熱イソプロ・ξノール４〇−中に溶解させる。冷却す
ると２−ニトロ−ａ−フェニル−Ｎ−−１０ピルフエネ
チルアミン塩酸塩の白色結晶が溶液から沈澱する。ｍ、
９１８９〜１９２℃。

ｃｌ　７Ｈ２Ｑ１ｊ２０２−１０ｔとして計算値：　Ｃ
６３，６５％、Ｅｌ　６．６０％、　　Ｎ　ａ７３％、
実測値：　Ｃ６１６４％、Ｈ６，８８％、Ｎ　ａ３８％
。

実施例　４３ Ｎ−ベンジル−２−ニトロ−α−フェニルフェネチルア
ミン塩酸塩（■） テトラヒドロフラン９ｏ−中のＮ−〈ンゾイルー２−ニ
トローα−フェニルフェネチルアミン９００ｔの冷却攪
拌されている溶液中に１Ｍボラン−テトラヒドロ７ラン
錯体（６０ｍ）を滴下する。添加完了後、この混合物を
室温で４時間攪拌する。さらにテトラヒドロフラン（１
００ｍＡ）および１Ｍボラン−テトラヒドロフラン錯体
（３０ｍｌ＞を反応体の溶解を助けるために加える。こ
の混合物を室温で２４時間攪拌し、次いで過剰のボラン
を５俤塩駿４５−および酢酸５−を添加することにより
分解する。酸性混合物を室温でさらに３０分間攪拌し、
次いで５０％水酸化ナトリウム溶液２５ｗｔを添加する
。テトラヒドロフランをこの混合物から蒸発させ、そし
て生じる水性混合物を水１２５Ｗ１を中に注入する。水
相を塩化メチレンで抽出する（ＩＸ１５０ｔＩＩｌ、ｌ
Ｘ１００ｔｄ）。合した塩化メチレン抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し且つ蒸発させて固体を得、これを
、１００チエタノール１５＝Ｏｍ／カら再結晶させて綿
毛状結晶を得る。エタノール性Ｆ液をエーテル性塩化水
素１００−で酸性化する。長く放置すると塩酸塩が溶液
から沈澱する。エタノール４０−から塩を再結晶させる
とＩＪ−ヘンシル−２−二トローα−７エニルフエネチ
ルアミン塩酸塩の黄色顆粒が得られる。

ｉｐ、２１５〜２１８℃。

ｃ２１Ｈ２ＯＮ２ｏ２−ａｃｚとして 計算値：０６ａ３８％、Ｈ５，７４％、　　Ｎ　７．５
９％、実測値：　０６＆１１％、　　ＩＩＩ　５．５８
％、Ｈ７，６６％。

実施例　４４ Ｎ−シクロヘキシルメチレン−２−ニトロ−α−フェニ
ルフェネチルアミン塩酸塩（■）テトラヒドロフラン９
〇−中のＮ−シクロヘキシルカルボニル−２−ニトロ−
α−フェニルフェネチルアミン９．０　Ｏｆの攪拌冷却
されている懸濁液中に１Ｍボラン−テトラヒドロフラン
錯体（６（１＋ｔ／）を滴下する。添加完了後、この混
合物を４時間攪拌する。さらにボラン（３０ｍ）および
テトラヒドロフラン（１００ｍ）を物質を完全に溶解さ
せるために加える。この混合物をさらに１６時間攪拌す
る。混合物を冷却したのち。

５％塩’Ｉ！！４５−および酢酸４−を添加することに
より過剰のボランを分解する。この混合物を３０分間攪
拌し、そして５０チ水酸化ナトリウム溶液２５−を添加
する。この混合物からテトラヒドロフランを蒸発させそ
して生じる二相性混合物を水１２５−中に注入する。水
性混合物を塩化メチレンで抽出する（ｉＸ１５０ｍ、１
×１００ｍ）。合した塩化メチレン抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして塩化メチレンを蒸発させて
黄色油を得る。この油をエーテル１０〇−中に溶解させ
る。エーテル性塩化水素（２００ｍｇ）を加える。放置
すると白色沈澱が溶液から沈澱する。エーテルを蒸発さ
せそして固体をエタノール５０−から再結晶してＮ−シ
クロヘキシルメチレン−２−ニトロ−α−フェニルフェ
ネチルアミン塩酸塩の結晶を得る。ｍ、ｐ−２２５〜２
２８℃。

０２１Ｈ２ｄＮ２０２−Ｈｃｔとして 計算値：Ｃ６７，２８％、　　Ｅ　７．２６％、Ｈ７，
４７％、実測値：　Ｃ６７，０８％、Ｈ７，２６％、Ｈ
７，５１％。

実施例　４５ α−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−２−ニト
ロフェネチルアミン［１ｊ［（■）Ｎ−ホルミル−α−
（４−メトキシフェニル）−２−ニトロフェネチルアミ
ン１２．３Ｆおよびテトラヒドロ７ラン１２０−の攪拌
され氷水テ冷却されている懸濁液をテトラヒドロフラン
中の１．０１　Ｍボラン８５−と共に２０分間以上処理
する。全部添加したのち、この溶液を氷水で冷却下に３
時間攪拌しそして次いで水分を遮断して周囲温度で２日
間放置する。攪拌されている溶液を冷却しそして５％塩
酸４ｏ−および氷酢酸４ｔｄを滴下することにより急冷
する。すべてを添加したのち、２時間後に混合物を５０
％水酸化ナトリウム溶液を用いてアルカリ性となし、水
５０−で希釈しそして回転蒸発器で濃縮してテトラヒド
ロフランを除去する。残る液体をジクロルメタン７０−
ずつ３回抽出し、合した有機相を無水硫酸す）　ＩＪウ
ムで乾燥し、−過しそして濃縮して油を得を。この油お
よびニーチル１００−の溶液をエーテル性塩化水素で処
３１してゴムを得る。エーテル／ゴム混合物を蒸発させ
て黄色無定形の泡状物を得、これをインプロノぐノール
から再結晶してα−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−メ
チル−２−二トロフエネチルアミン塩酸塩のほとんど無
色の結晶を得る。

ｍ−ｐ、１８１〜１８５℃。

ｃ　１６Ｂ１８Ｎ２０３　・Ｈｃｔとシテ計算値：　０
５９．５４％、　　Ｈ５，９３％、Ｎ　１ｌｌＬ６８％
、実測値：　ｃ　ｓ９．２４％、Ｅ　５．８１％、Ｎ　
ａ６Ｓ％。

実施例　４６ α−（３，４−ジメトキシフェニル）−Ｎ−メチル−２
−ニトロフェネチルアミン塩酸塩（■）テトラヒドロフ
ラン５０〇−中のＮ−ホルミル−α−（４−メ）キシフ
ェニル）−２−ニトロフェネチルアミン３五６ｔの冷却
されている混合物中に内部温度を０〜１０℃に保持して
０．９８　Ｍの水素化硼素／テトラヒドロフラン４０８
ｗｔｔ滴下する。この混合物を周囲温度で一夜放置する
。冷却したこの混合物に５％塩酸１００−を注意深く加
え、次いで氷酢酸２０ｍ１を加える。

溶媒を真空下に蒸発させ、そして残留物を１０チ水駿化
ナトリウム溶液で処理する。遊離塩基をエーテルで抽出
し、無水代配ナトリウムで乾燥しそして濾過する。エー
テル抽出液にエーテル性塩化水素を添加することにより
生成物を塩酸塩として沈澱させる。エタノールから再結
晶するとα−（３，４−ジメトキシフェニル）−Ｎ−メ
チル−２−ニトロフェネチルアミン塩酸塩の結晶が得ら
れる。ｍ、Ｉ）、１８５〜１８７５℃。

ｃｌ　７Ｈ２ＯＮ２０４・ＩＩｃｔとして計算値：　０
５７．８７％、Ｈ６，００％、Ｎ　７．９４％、実測値
：　Ｃ！　５７．７７％、Ｈ６，０９％、Ｎ　７．９３
％。

実施例　４７ α−（４−フルオルフェニル）−Ｎ−メチル−２−ニト
ロフェネチルアミン塩酸塩（■）テトラヒドロフラン５
００−中のＮ−ホルミル−α−（４−フルオルフェニル
）−２−ニトロフェネチルアミン５１．１９の冷却して
いる混合物中にテトラヒドロフラン中のα９８Ｍボラン
４４１Ｗｔを滴下する。この混合物を週末の間装置する
。こ、の混合物を冷却しそして５チ塩酸１００−および
氷酢酸２０−を注意深く添加する。溶媒を真空下に蒸発
させそして残留物を１゜チ水酸化ナトリウム溶液で処理
する。遊離アミンをエーテルで抽出し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥しそしてＰ遇する。炉液にエーテル性塩化水
素を滴下して生成物を塩酸塩として沈澱させる。エタノ
ールから再結晶するとα−（４−フルオルフェニル）−
Ｎ−メチル−２−ニトロフェネチルアミン塩酸塩の結晶
が得られる。ｍ、ｐ。

２４１〜２４３℃。

ｃ１５Ｅ１５ＦＮ２０２・Ｈｃｔとして計算値：Ｃ５７
，９８％、Ｈ４，８７％、Ｎ９．０１％、実測値：　Ｃ
！　５７．８９％、Ｅ　５．１５％、Ｎ　９．０１％。

実施例　４８ α−（４−メチルフェニル）−Ｎ−メチル−２−二トロ
フエネチルアミン塩酸塩（■）テトラヒドロフラン２０
〇−中のＮ−ホルミル−α−（４−メチルフェニル）−
２−ニトロフェネチルアミン１７ｆの冷却されている溶
液中にテトラヒドロフラン中の０．９８　Ｍボラン１２
２−を窒素気流下で滴下する。温度は添加の間１０℃を
こえない。この混合物を室温で４時間攪拌する。５チ塩
酸５ｏ−および酢酸１゜−を添加することにより過剰の
ボランを分解する。この混合物を週末の間装置する。テ
トラヒドロフランを真空下に蒸発させる。残留物を１゜
チ水酸化ナトリウム溶液で処理し、エーテルで抽出し、
有機相を無水代配す）　＋Ｊウムで乾燥しそして濾過す
る。Ｆ液にエーテル性塩化水素を添加し、そして塩酸塩
を沈澱させる。エタノールから再結晶するとα−（４−
メチルフェニル）−Ｎ−メ＋ルー２−ニトロフェネチル
アミン塩酸塩の結晶が得られる。ｍｌ）、２３５〜２３
８℃。

Ｃ１６Ｈ１８Ｎ２０２−ＨＣＬとして 計算値：　Ｃ６２，６４％、　　Ｈ６，２４係、Ｎ９１
３％。

実測値：　Ｃ６２，５０係、Ｅ　６．２３％、Ｎ９．１
４％。

実施例　４９ Ｎ−７−ｔ！メチル２−ニトロ−α−フェニルフェネチ
ルアミン（■） トルエン７５−中ＯＮ−メチルー２−二トローα−７ｘ
ニルフェネチルアミン１αｏｆをトルエン１０〇−中の
無水酢酸１α２−の冷却攪拌されている溶液中に滴下す
る。添加完了すると、この混合物を室温に７２時間保持
し１次いで沈澱を集め、エーテルで洗い（２Ｘ５０ｍ）
、そして乾燥する。１００チエタノールから再結晶スる
とＮ−アセチル−２−ニトロ−α−フェニルフェネチル
アミンの結晶が得られる。ｍ、ｐ。

１７１〜１７２℃。

Ｃ１６Ｈ１６Ｎ２０３として 計算値：　Ｃ６７，５９％、ＢＳ、６７％、Ｎ９８５チ
、実測値：　Ｃ６７，５０％、Ｈ５，６１％、　　Ｎ　
９．９５％。

実施例　５Ｏ Ｎ−−ｆ’ロヒオニル−２−ニトロ−α−フェニルフェ
ネチルアミン（■） トルエン７５−中のＮ−メチル−２−ニトロ−α−フェ
ニルフェネチルアミン１αｏｔをトルエン１０〇−中の
無水プロピオン醒１α５−の冷却攪拌されている溶液に
滴下する。添加完了後、この混合物を室温に７５時間保
持し１次いで沈澱を集め、エーテルで洗い（２Ｘ５０ｔ
ｎｔ）。

そして乾燥して白色粉末を得る。１００チエタノール／
水（８０ｍ：３０ｄ）から再結晶するとＮ−フロピオニ
ル−２−二トローα−７エニルフエネチルアミンの淡黄
色針状晶が得られる。

ｍｄ）、１４９〜１５１℃。

Ｃｕ２７Ｈ１８Ｎ２０Ｓとして 計算値：　Ｃ６ＥＬ４４％、Ｈ６，０８％、Ｎ　９．３
９％。

実測値：　ｃ　６ａｓｏ＊、Ｈ５，９４％、Ｎ　９．２
６％。

実施例　５１ Ｎ−インシイルー２−ニトロ−α−フェニルフェネチル
アミン（■） トルエン７５−中（７）２−ニトロ−α−フェニルフェ
ネチルアミン１１１１ＬＯｆをトルエン７５−中の無水
安息香Ｉ！！　２４．３　ｆの攪拌冷却されている溶液
中に滴下する。添加完了後、この混合物を室温で２時間
攪拌し１次いで沈澱を集め、工−チル３００ｍ７！で洗
いそして部分乾燥する。この沈澱を沸騰エタノール４０
０−中で加熱し、冷却しそして集めるとＮ−ベンゾイル
−２−二トローα−フェニルフェネチルアミンの白色針
状晶が得られる。ｍ、］９９．１８５〜１８９℃０２１
′Ｂ１８Ｎ２０２として 計算値：　ｃ　７２．８２％、Ｅ　５．２４％、Ｎ　ａ
０９％、実測値：　Ｃ！　７２．５４％、Ｈ５，２９％
、Ｎ　ａ（１７％。

実施例　５２ Ｎ−’／クロヘキサンカルボニルー２−ニトロ−α−フ
ェニルフェネチルアミン（■） トルエン７Ｓｔｄ中の２−ニトロ−α−フェニルフェネ
チルアミン１αＯｆを）ルエン７５ｒＲ１およびピリジ
ン２５−中のシクロヘキシルカルボニルクロライド１４
．４−の攪拌冷却されている溶液中に滴下する。添加完
了後、この混合物を室温で２時間攪拌する。この混合物
を一夜放置し、次いで黄褐色沈澱を集めそしてエーテル
１００−で洗う。この沈澱をメタノール３５〇−から再
結晶してＮ−シクロヘキサンカルボニル−２−ニトロ−
α−フェニルフェネチルアミンの黄色針状晶を得る。ｍ
、Ｐ、２１０〜２１２℃。

Ｃ２１Ｈ２４Ｎ２０３として 計算値：　Ｃ７１，５７％、Ｈ６，８６％、Ｎ　７．９
５％、実測値：　Ｃ！　７１．３６％、１’Ｉ６．９２
％、Ｎ　７．９９％。

実施例　５３ Ｎ−ホルミル−α−（４−メトキシフェニル）−２−ニ
トロ−フェネチルアミン（■）α−（４−１）キシフェ
ニル）−２−ニトロフェネチルアミン塩酸塩１４．Ｏｆ
および水２５〇−からなる懸濁液を１０チ水酸化ナトリ
ウム溶液７０−で処理する。この混合物を塩化メチレン
２００−ずつで２回抽出し、そして合した有機相を無水
硫酸す）　ＩＪウムで乾燥する。真空炉遇し且つ濃縮す
ると黄色の油１２．７１が得られる。この油およびぎ醗
メチル２００−からなる溶液を３００−のパールステン
レス鋼製ボンベ中で８０〜８３℃（浴温）に３日間加熱
する。室温に冷却したのちボンベを開け、結晶性沈澱を
真空テ過により集める。濾過ケーキをぎ酸メチルで１回
洗い、真空下に４０℃で乾燥してＮ　−ホルミル−α−
（４−メトキシフェニル）−２−ニトロフェネチルアミ
ンのわずかに黄色の結晶を得る。ｍ、ｐ、１５１〜１５
３℃。

ＣＩ　１ＳＨ１６Ｎ２０４として 計算値：　（：！　６３．９９％、Ｈ５，３７チ、Ｎ９
３３チ、実測値：Ｃ６五９２チ、Ｅ［５，２９チ、　　
Ｎ　９．３７チ。

実施例　５４ Ｎ−ホルミル−α−（４−メチルフェニル）−２−ニト
ロフェネチルアミン（■） α−（４−メチルフェニル）−２−二トロフェネチルア
ミン１９６ｆおよびぎ酸メチル２３０−からなる混合物
をパールボンベ中８０℃で一夜おく。反応を冷却しそし
て溶媒を真空下に除去して灰白色の固体を得る。生成物
を９５１エタノールから再結晶してＮ−ホルミル−α−
（４−メチルフェニル）−２−ニトロフェネチルアミン
の結晶を得る。Ｈ４）、１１〜１３２℃。

Ｃ１６Ｈ１６Ｎ２０３として 計算値：　Ｃ６７，５９％、Ｈ５，６７％、Ｈ９，８５
％、実測値：　Ｃ６７，５８チ、Ｈ５，６３チ、Ｈ９，
９４％。

実施例　５５ Ｎ−ホルミル−α−（４−フルオルフェニル）−２−ニ
トロフェネチルアミン（■） ／６−　／ｌ／　ホンに中ノα−（４−フルオルフェニ
ル）−２−ニトロフェネチルアミン３６．６　ｔおよび
ぎ醸メチル２３０−からなる混合物を８０℃の油浴上に
のせ、そして週末の間装置する。

冷却すると結晶性沈澱が分離して３４．６　ｔの生成物
が得られる。９５チエタノールから分析用試料を再結晶
してＮ−ホルミル−α−（４−フルオルフェニル）−２
−ニトロフェネチルアミンの結晶を得る。ｍ、ｐ、１４
２〜１４５℃。

Ｃ１５Ｈ１３ＦＮ２ｏ３トシテ 計算値：　Ｃ６２，５０％、Ｈ４，５４％、Ｎ９７２チ
。

実測値：Ｃ６２，６２チ、Ｈ４，５１チ、　　Ｎ　９．
７７俤。

実施例　５６ Ｎ−ホルミル−α−（５，４−’；メトキシフェニル）
−２−ニトロ−フェネチルアミン（■）、α−（３，４
−ジメトキシフェニル）−２−二トローフェネチルアミ
ン４１．７　Ｆおよびぎ酸メチル２５０−からなる混合
物をノぐ−ルボンベ中８０℃で一装置く。溶媒を蒸発さ
せそして残留物を９５％エタノールから再結晶するとＮ
−ホルミル−ａ−（５，４−’；メトキシフェニル）−
２−ニトロフェネチルアミンの結晶が得られる。

ｍ、ｐ、１３５〜１３９℃。

ＣＩ　７１１８Ｎ２０５として 計算値：　ｃ　６１．８１％、ＩＩ　５．４９％、Ｎ　
ａ４８％、実測値：　０６１．６７％、Ｈ５，２７％、
Ｎ　ａ４２％。

実施例　５７ Ｎ−アセチル−α−（３，４−ジメトキシフェニル）−
Ｎ−メ＋ルー２−ニトロフェネチルアミン（■） トルエン５〇−中の無水酢酸４．１７９の冷却されてい
る溶液中にα−（３，４−ジメトキシフェニル）−Ｎ−
メチル−２−二トロフエネチルアミン４．３１Ｐの溶液
を滴下する。この混合物を室温に加温しそして２時間攪
拌する。溶媒を真空下に蒸発させてＮ−アセチル−α−
（３，４−ジメトキシフェニル）−Ｎ−メ＋ルー２−二
トａフェネチルアミンの結晶を得る。ｍ、ｐ、１１３〜
１１５℃。

Ｃ１９Ｅ２２”２０５として 計Ｘ値：　０６１６７％、Ｉｆ　６．１８％、Ｂ　７．
８２％、実測値：　Ｃ！　６Ａ６８％、Ｅ　６．２０％
、　　Ｅ　７．７６９Ｇ。

特許出願人　　ヘキスト・アクチーエンゲゼルシャフト 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中Ｒ＿１は水素、１〜３個の炭素原子を有するアル
   キル、シクロアルキル−Ｃ＿１〜Ｃ＿３−アルキル（こ
   こでシクロアルキル基は３〜６個の炭素原子を有する）
   、あるいは８個までの炭素原子を有するアラルキルであ
   り、ＸとＹは同じかまたは異なっていておのおの塩素、
   臭素、ふっ素、おのおの１〜３個の炭素原子を有するア
   ルコキシあるいはアルキル、ヒドロキシ、あるいはトリ
   フルオルメチルであり、ｍは０、１もしくは２であり、
   そしてｎは０、１、２もしくは３である〕を有する化合
   物。