JPH01501318A - 溶媒によって運ばれたハイソリツドのコーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はへイソリッドのコーティング組成物、より詳細には界面活性剤様（５ｕ ｒｆａｃｔａｎｔ　−１１に＠）カルバメート、尿素及び／又はアミド誘導体を 反応性希釈剤として含有するへイソリッドのコーティング組成物に関する。

発明の背景 便乗、コーティング組成物は、フィルム形成性有機承りマーを揮発性有機化合物 に溶解或は分散させて作るのが普通であった。大規模の蒸気排出を含む適用に伴 う環境及び健康上の関心は、揮発性有機化合物の排出を最少にするコーティング 組成物の開発を研究するに至った。

コーティング組成物の蒸気排出を減少させる種々の方法の中でコーティング組成 物の揮発性有機溶媒成分の全部或は一部に代えて反応性希釈剤を用いることは特 に興味がある。本明細書中で用いる通シの「反応性希釈剤」なる用語は、フィル ム形成性ポリ！−及び／又は架橋剤と反応性の官詫基をｍ造の不可欠部分として 有する不揮発性或はほぼ不揮発性の有機溶媒或は分散剤を言う。

コーティング組成物は、揮発性排出物を低いレベルで与えるのに加えて、容易な 取扱い及び適用を可能にする程の低い粘度を持つべきである。コーティング組成 物におけるその他の望ましい性質は、商業的に容認され得る貯蔵寿命を確実にす る程の安定性及びタフネス、接層力、光沢、均一性、耐衝撃性、耐摩耗性、耐引 掻性、耐候性、耐溶媒、酸、塩基及びその他の化学薬品性のような適した性質を 有する硬化コーティングとなる能力である。

揮発性有機溶媒成分の全部或は一部を反応性希釈剤に代えるフーティング組成物 は下記の特許によって示されている： チャン（Ｃｈａｎｇ）等に係る米国特許４４１７．０２２号は組成物のビヒクル 部分が不質的に硬化性フィルム形成性成分約６０〜約９７％と硬化性フィルム形 成性成分と化学的に結合することができる有磯反応性希釈剤約５〜約４０％とか ら成るコーティング組成物を開示している。

反応性希釈剤として、１個の第−或は第二ヒドロキシル基を有する５よシ少ない エーテル基を有するエーテル、アミド、エステル、ウレタン、尿素、イオウ含有 化合物及びそれらの混合匈が開示されている。チャン等が開示している反応性希 釈剤は、更に、約８０％よシ大きい保留固形分値（ｒ＠ｔａｉｎ＠ｄ　５ｏｌｉ ｄｓ　ｖａｌｕｅ）　、ヒドロキシル等量約１８０〜約８００．６０℃において 約１０ポイズよシ小さい液体粘度を有するとして特性表示されている。

チャン等が開示している好ましい反応性希釈剤はエステル含有反応性希釈剤でア シ、アリル＠鯛を有するエステル含有反応性希釈剤が好ましい。エステル含有反 応性希釈剤を有するフーティング組成物は、望ましい接着力、硬さ及び／又は耐 候性を欠いている硬化コーティングを生じる傾向にある。

それ以上の例として、ブランク（Ｅｌｉｎｋ）等に係る米国特許４５２１１１， １４７号は、（ａ）下記式のヒドリキシアルキルカルバメート： ＯＲ１＆　Ｒ意 （式中、Ｈｍ　Ｑ或は１、ＲはヘテＩ２原子及びヒドロキシル基から成る群よ） 選ぶ１つ又はそれ以上の成分を含有してよｈｃｌ〜Ｃ２・有機成分でｈ　夛、Ｒ １、Ｒｘ及びＲ，の客々は独立にＨ或はＣＨａである） ト、（ｂ）アミノプラスト架橋剤と、（Ｃ）尚い温度においてアミド−アルデヒ ド架橋剤（ｂ）と反応性の活性部位を含有するポリ！−とから成るコーティング 組成物を開示している・ブランク等は適した反応性希釈剤として下記式の化合物 の例を挙げている： ＣＨａ ブランク等が例示している反応性希釈剤を含有するコーティング組成物から形成 される硬化コーティングは、環境上容認され得る配合物の範囲内であシ、それら が保持する表面特性に関して広く変シ得る。

コーティング組成物において反応性希釈剤として用いるのにすすめられた化合物 の中に、ジシク田ペンテニルーオキシエチルエチルメタクリレート、改質カブ田 ラクトン、不飽和メラミンがある。これらの化合物は不良溶剤であシ、相対的に 高い粘度を有し及び／又は望ましくない化学的及び／又は物理的性質を有する硬 化コーティングを生じるのが普通である＠ 硬化コーティングのタフネス、接着力、耐衝撃性、耐摩耗性、耐引掻性及び耐化 学浸食性は、相当な程度にまでフィルム形成ポリマー及びそれを作るのに用いる 組成物の反応性希釈剤成分に依存する。共にチー。エル、ホイ（Ｋ、Ｌ、　Ｈａ ｙ　）　等の名前で１９８５年７月２６日に出願された米国特許出願第７５９． １７２号及び１９８５年１２月１１日に出願された米国特許出願館８０スフ５８ 号に開示されている通シに、反応性希釈剤としてカル／９メ−ト及び尿素誘導体 を含有するコーティング組成物は望ましいタフネス及び接着力を有する硬化コー ティングとなることがわかる。

コーティング組成物が欠陥の無いフィルムを形成する能力は、一部、（ａ）組成 物が支持体をおおう或は「濡らす」能力及び（ｂ）コーティング塗布及び硬化す る間の組成物流れのレオ田ジーに依存する。

コーティング組成物が支持体を「濡らす」能力は、コーティング組成物と支持体 表面との間に存在する表面エネルギーの度合に関係する。産業は生態学的事情を 満足させるために一層固体含１の高い組成物に移ってきたので、組成物内容物の 適用のために贅求されるポリマーの粘度を最小にするために、コーティングポリ マーの分子量、官能価及び幾何学はそれぞれ低下され、増大され及び変更されて きた。そうする場合、コーティング組成物による支持体の濡れは、多くのコーテ ィングが限界のフィルム形成能を有する点にまで低下されてきた。事実一層高い 反応性の極性官紘価含象（増大した凝集特性）を有する分子は、支持体表面の方 に向くよシもむしろそれら自体と会合する傾向にある。そうする場合、分子は支 持体表面から、特に支持体の欠陥の点において引き離れる傾向にある。コーティ ングが支持体表面から縮む傾向は種々のタイプのコーティングの欠陥を生じ、欠 陥の一層ひどい形は「クレータリング」と呼ばれている。クレータリングとは、 コーティング組成物が支持体表面のパッチを非常に薄く及び支持体の他の領域を 一層厚く被覆することによって引き起こされる表面欠陥を言い、完成コーティン グにおいてガリー或は「クレータ−」の外観を生じる。

組成物が表面を適当に濡らすことができないことによって引き起こされる表面の 欠陥のひどさを低減させるために一般的に行なわれていることは、コーティング 組成物に１種又はそれ以上のクレータ−防止添加剤、代表的には界面活性剤を付 与するものである。界面活性剤は、バイクイリック（ｂｉｐｈｉｌｉｅ）　性で あることによル、化学的ポテンシャルの高いコーティング−支持体界面における 表面エネルギーを減小させるのに有効でラシ、それによシコーティングが支持体 表面を漏らす能力を向上させる。しかし、これらの＃４！Ｉ５ｉ、は硬化する間 に支持体及びコーティングの表面に滲出し及び移行する傾向にある。極端な場合 、これらの物質は接着力の損失、フイルムヘーズ（光沢の損失）、腐食保護の損 失を引き起こし、それらは全てコーティング系において重大な欠陥になる。

コーティング超成物の流れ特性はある租度赳成物の粘度に依存する。組成物の粘 度が高い程、低い粘度を有する組成物よ）も支持体表面上での流れが一様でなく なるのが普通である。流動性に劣るコーティング組成物は一様でない或は不規則 な表面を有する硬化コーティングを生じる傾向にある。組成物の流動性が劣るこ とに起因する欠陥の中に、オレンジの皮に類似する結果「オレンジ肌」と呼ばれ る表面外観がある。いくつかの用途（例えば、自動車及び家庭電化製品仕上）に ついて、オレンジ肌から生じる表両の均−性及び光沢の損失は商業上容認し得な い表面欠陥とみなされる。コーティング技術は、高沸点であるが揮発性の「す７ 費−」或は「テール」溶媒を加えることがこれらの望ましくない流れ特性の多く を回避することを教示している。この配合物方策は、塗布したコーティングが、 硬化サイクルの初めの部分の間、連鎖延長及び架橋反応が起き得る肘に、流れ及 び平らになるようにする。しかし、この実施は、揮発分排出の原因にな）及びへ イソリッド仕上を意図するポリマー糸の場合に、上述した表面欠陥を生じる。

所定のフーティング用途についての最適な粘度は、一部、コーティングを塗布す る方法に依存する。例えば、低圧スプレー塗布は高圧スプレー塗布よシも低い粘 度の組成豐を用いることを必要とし得る。上述した通夛に、反応性希釈剤は、そ れらを加入する；−ティング組成物の結反な増大させることがしばしばある。望 ましくない程に高い組成物粘度は、揮発性有機化合物を加えることによって低下 させるのが普通である。揮発性有機化合物の排出レベルに関する環境上の抑制に よシ、反応性希釈剤含有組成物は、典型的には、相対的に狭い配合範囲を有する 。

よって、本発明の目的は、商業上容認され得る化学的及び物理的性質を有する硬 化コーティングの生成において用いるのに適したバインリッドコーティング組成 物を提供するにある。

本発明のそれ以上の目的は、最適の表面外観を有する硬化コーティングとなるこ とができるハイソリッドのコーティング組成物を提供するにある。

加えて、本発明の目的は比較的広す組成範囲にわたって配合することができるハ イソリッドのコーティング組成物を提供するにある。

今、界面活性剤様（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ−１（ｋｅ）カルバメート、尿素及び ／又はアミド誘導体を含む反応性希釈剤な含有するコーティング組成物が、望ま しいタフネス及び接着力を有するのに加えて、通常均一な表面外観を示す硬化コ ーティングとなることを見出した。

本発明は、１つの実施Ｕ様において、 （ａ）　少なくとも１徳の架橋性有機ポリマーと、＜ｂ＞　少なくとも１植の揮 発性有機化合物と、（ｅ）　少なくとも１ａの架橋剤と、 （ｄ）　本明細書以降に規定する通シのＨＬＢ値約８〜約１４を有する界面活性 剤様アミド、尿素及び／又はカルバメート誘導体を含む少なくとも１ａの反応性 希釈剤 とを含むコーティング組成物に関する。

本発明は、それ以上の冥施塾様において、（ａ）　少なくとも１種の架橋性有機 ポリマーと、（ｂ）　少なくとも１２１［の揮発性有機化合物と、（ｃ）　少な くとも１種の架橋剤と、 （−下記式の化合物を含む界面活性剤様反応性希釈剤：Ａ（（Ｂ）工Ｒ）ｙ　１ 式 〔式中、ムは下記から成る群よシ選ぶラジカルである：（とこで、Ｒ１、Ｒ３及 びＲ１は−ＣｎＨ２，一式（式中、ｎは４或は５でおる）の二価の２シカＡ−喫 は−Ｃｚ　Ｈａ　ＱＣ！Ｈ４一式のラジカルでわシ、 Ｒｓ及びＲ４は−Ｃ！！１Ｈ２Ｔｉ一式　（式中、ｍは２或は３でおる）の二価 のラジカルで弗る）； Ｂはオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン及び／又はオキシブチレンラジ カルを含む単位１〜５を含むオキシアルキレン或はポリオキシアルキレン２ジカ ルであシ； Ｒは水素或はとドワキシラジカル、炭素原子１〜約１２を有するアルキルラジカ ル及び炭素原子２〜約１２を有た酸素原子に隣接する場合、水素でなくてよいこ とを条件とし、更にＲは、酸素原子に隣接する場合、ヒト四キシルラジカルでな くてよいことを条件とし；Ｘは０或は１の値を有し： ｙは人の価に対応する１〜４の値を有する整数であシーＢ１工及びＲはｙの各々 の値について同一であっても或は異なってもよく、 上記によって規定する１式の化合物は、（ａ）　約４００を越えない分子量： （ｂ）　少なくともブチル之ジカル程に疎水性の単一のＲ；（ｅ）　第−及び第 ニーＮＨラジカル及び第−及び第ニーＯＨラジカルから成る群よシ選ぶ少なくと も１つ、好ましくは少なくとも２つの成分、但し、は記Ｉ式の化合物は窒素原子 或は酸素原子のいずれかに対しアルファである炭素原子上にとド四キシルラジカ ルを含有しなくてよいことを条件とし； （ｄ）Ｉ（ＬＢ値約８〜約１４ を有する〕 とを含むコーティング組成物に関する。本発明の反応性希釈剤は単一のヒト田キ シルラジカルを含有するのが好ましい。

「界面活性剤様」反応性希釈剤とは、本明細書中、分子に界面活性を付与するよ うに１２ｉ離された疎水性及び親水性のセグメントを有する分子と定義する。少 なくともブチルラジカル程に疎水性のｍ個うジカルＲは、Ｒがブチルである他は 同一の化合物としての少なくともその疎水性度を有する安定な１式化合物を与え るラジカルである。本明細書中、少なくともブチル２ジカル程に疎水性であると 規定する一価ラジカルは、炭素原子４〜約１２を有するアルキルラジカルに加え て、アルキルシリルラジカル（例えばメチルシリルラジカル）、イルフルオレア ルキルラジカル（例えばイルフルオロメチル）等を含む。

本明細書中で用いる通シの「第一−Ｎａ；７ジカル」は第一アミンの−ＮＢラジ カルであり、「第ニーＮＨラジカル」は第二アミンの−Ｎｌ（ラジカルであシ、 「第一−ＯＨラジカル」は炭素鎖中の第−位に結合した一０Ｈ９ジカルであシ、 「第ニー０１Ｎラジカル」は炭素鋭中第二位に結合した一〇Ｈラジカルでおる。

発明の詳細な説明 ア之ド、゛カルバメート及び尿素誘導体は、コーティング組成物配合において反 応性希釈剤として用いるのに特に良く適している。かかる誘導体は、通常、所望 の接着力、硬さ、耐衝撃性及び耐薬品性を有するコーティング組成物とするのが 見られる。しかし、これらの誘導体を含有する組成物から作った硬化コーティン グの表面特性は広い変更を受ける・ 理論によって束縛されることを望むものではないが、前述し、た通シの界面活性 剤様反応性希釈剤を含有する組成物から作った硬化コーティングにおいて観察さ れる表面外観の向上は、高められた湿潤性及び／又は流動性を有する組成物に起 因し得るものと考えられる＠本発明の目的から、界面活性剤様反応性希釈剤は極 性及び非極性の両方の表面に対して親和性を有する希釈剤と規定される。

本発明の界面活性剤様反応性希釈剤は、ＨＬＢ値約８−・−約１４、好ましくは 約９〜約１５、最も好ましくは約９〜約１１を有すると規定される。本発明の目 的から、ＩＩＬ　Ｂ　値は０から２０までのスケール上の数であシ、０は完全に 疎水性の分子（例えば、ブタン）のＨＬＢ値であ、り及び２０は完全に親水性の 分子（例えば、ポリエチレングリコール）のＩＩＬＢ値であり、所定の化合物の 親水性−親油性バランスを説明する。本明ａｍ中で与えるＨＬＢ値は反応性希釈 剤の親水性セグメントを５で励った１嵐％と規定される。

本発明の目的で、カルバメート、アζド或は尿素誘導体の親水性セグメントは、 少なくともブチルラジカル程に疎水性の一価ラジカルと規定するセグメント及び 未置挟のアノ・キル基であるその他の全てのセグメントを化合物から取）去った 後に残る化合物のその部分でおる。この定義によって、メチル基を取り夫った後 に残る２−ヒドロキシエチルメチルカルバメートのその部分は化合物の親水性セ グメントを表わす。２−とドロキシエチルメチルカルバメートは、本則＆１１１ 中でｆｆ１ｆｌする通シにＨＬＢ＠１７．５を有する。同様に、２−ヒドロキシ −１−プ田ピル１−ブチルカルバメートの親水性セグメントは、メチル基及びブ チル基を取り夫った後に残る化合物のその部分であると考えられる。２−ヒト田 キシー１−プロピルー１−ブチルカルバメートのＩＨＬＢ値は、本明細書におい て定義する通シに１１７である。

本発明の実施において用いるのに適した反応性希釈剤の中に、前記の１式におい て、Ｂ、ｘ及びＲは前述した通）であシ、ｙは１或は３の値を有する整数であシ 、人は下記： （式中　Ｒ４及びＰは前に規定した通シである）から成る詳よシ選ぶラジカルで あるものによって表わされるカルバメート誘４坏がある。

本発明の％ｍにおいて有用なカルバメートＭ導体の中に下記が含まれる：ヒトマ キシ１を換されたアルキル基を有するアルキルカルバメート、例えば２−ヒトフ キジエチル１−ブチルカルバメート、２−ヒドロキシエチル１−へキシルカルバ メート、２−ヒドロキシエチル２−エチル−１−へキシルカルバメート、２−ヒ ドロキシエチル１−ドデシルカルバメート、２−ヒドロキク−１−プロピル１− ブチルカルバメート、１−ヒドロキシ−２−プロピル１−ブチルカルバメート、 ｔ３−ジヒド四キシー２−ププピ／Ｉ／１−ブテルカルバメー）、２．３−ジヒ ドロキシ−１−プロピ／／１−ブチルカルバメート、２−メチル−１−プロピル ２−ヒトジキシエチルカルバメート、１−ブチル２−ヒトジキシエチルカルバメ ート等；ヒト田キシアルキレンオキシ或はヒト四キシポリアルキレンオキシ基を 有するアルキルカルバメート、例えば１−ブチ／Ｉ／２−（２−ヒトワキシエト キシ）エチルカ、ｌｐバメート、２−メチル−１−プロピ／Ｉ／２−（ｚ−ヒド ロキシエトキシ）エチルカルバメート、１−ヘキシル２−（２−ヒドロキシエト キシ）エチルカルバメート、２−エチル−１−ヘキシル２−（２−とド田キシエ トキシ）エチルカルバメート、１−ブチルビス（２−（２−ヒドロキシエトキシ ）エチル）カルパメー）、２−（２−ヒトワキシエトキシ）エチル１−プチルカ ルバメー）％　２−（２−ヒドロキシエトキシ）エテル１−へキシルカルバメー ）、２−（２−（２−ヒトワキシエトキシ）エトキシ）−エチ／１／１−ブチル カルバメート等ニオキサゾリジノン、ｆｌＪ、ｔば５−（２−ヒドロキシ−１− ヘキシル）−オキサゾリジン−２−オン等；オキサジノン、例えば５−（２−ヒ トａキシ−１−ヘキシル）オキサジン−２−オン等。

本発明の目的で好ましいカルバメート豚導体は下記式の化合物である： （式中、Ｒ６は水素であり、ＢＹは少なくともブチルラジカル程に疎水性である １〜１２の炭素原子を有するアルキルラジカルであｊ７　、Ｂ＆は２〜３の炭素 原子を有するヒドロキシアルキルラジカルである）。

２−ヒドロキシエチル１−ブチルカルバメート、２−ヒトフキジエチル１−へキ シルカルバメート及び２−ヒドロキシエチル２−エチル−１−ヘキシルカルバメ ートが最も好ましい。

ヒト四キシ置換されたエチル或はプ四ピルラジカルを有する上述したアルキルカ ルバメートの内のいくツカハ、環状カーボネート、例えばエチレンカーボネート 或はプ四ピレンカーボネートとアルキル或はアルカノールアミンとを反応させて 作る。同様に、ジアルキルカーボネート、例えばジプチルカー−ネートとアルカ ノールアミン或はアミノ置換されたアルカンジオールとを反応させて千ノー或は ジヒドロキシ置換されたアルキル基を有するアルキルカルバメートを作ることが できる。同様にして、ポリアルキレンオキシアミンとジアルキルカーボネートと を反応させてポリアルキレンオキシ基を有するアルキルカルバメートを作ること ができる。日本化学会が１９７８年にケｉストリーレターズに発表した「Ｆｏｒ ｍａｔｉｏｎ　ｏｆｏｘｌｒａｎ＠ｏｒ　Ｐｈ＠ｎｙｌｏｘｌｒａｎ＠ｗｉｔｈ 　Ｃａｒｂｏｎ　Ｄｌｏｘｌｄｓ　ａｎ’ｄＡ１１Ｅ１ｈａｔ１ｃ　Ａｍ１ｎｅ ｓ　Ｊ　なる表題の報文の３１１〜３１２頁にンモエウムアルキルカルメメート トエビクロ四ヒドリンとを反応させてアルキル置換されたオキサジノンを作るこ とができる・オキサゾリジノンはアルキル置換されたジアルカノールアミン（例 えば２−ヒトフキジエチル２−ヒドロキシヘキクルアミン）と二酸化炭素とを反 応さ本発明で用いるのに適した尿素誘導体の中に、前記の１式において％　Ｂ、 ｘ及びＲは前述した通夛であシ、ｙは２或は４の値を有する整数であシ、Ａは下 記：（式中　Ｒ１及び′ｉＬｍは前に規定した通シである）から成る詳よｔｙ勇 ｒ；、ｙジカルであるものによって表わされる化合物がある。上述した尿素誘導 体の中に下記が含まれる：Ｎ・−ヒト四キシアルキルーＮ′−アルキルエリア、 例えばＮ−（２−ヒトフキジエチル）−Ｎ’−１−プチルユリア、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）−Ｎ’−１−へキシルユリア、Ｎ−（２−とドマキシエチル） −Ｎ’−（２−エチル−１−ヘキシル）エリア、Ｎ−（２−ヒドロキクエチル） 　−Ｎ’−１−ドブクルエリア、Ｎ−（２−ヒトマキシー１−ブリビル）−ｒ− １−プチルユリア、Ｎ−（１−ヒトＷ中シー２−プロピル）−Ｎ’−１−プチル ユリア等；Ｎ−ヒト胃キシアルキル−Ｎ−アルキル置換ア、例えばＮ−（２−ヒ ドロキシエチル）−Ｎ−１−プチルエリア、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ −１−ヘキシルエリア、Ｎ−（２−ヒトジキシ−１−プ胃ビル）−Ｎ−１−プチ ルユリア等：Ｎ−Ｎ−ビス（ヒドロキシアル中ル）−Ｎ’−フルキルユリア、例 えばＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−１−フテルユリア、Ｎ、Ｎ −ア等；アルキレンオキシ或はポリアルキレンオキシ基を有する尿素、例えばＮ −（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）−Ｎ’−１−プチルユリア、Ｎ− （２−（２−ヒドロキシエトキン）エチル）−Ｎ’−（２−エチル−１−ヘキシ ル）エリア、Ｎ−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキク）エトキシ）エチル） −Ｎ’−１−プチルユリア、Ｎ−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト キシ）エチル）−Ｎ’−（２−エテル−１−ヘキシル）エリア等；イミダゾリジ ノン、例えば１−（２−ヒトフキジエチル）−５−（２−ヒト田Φシー１−ヘキ シル）イミダゾリジン−２−オン等；ピリミドン、例えば１−（２−ヒドロキシ ルテ、ａ）−３−（１−ブチル）ヘキサ−ヒトシーピリミジン−２−オン婚。

本発明の目的で好ましい尿！９導体は下記式の化合物（式中、Ｒｏは水素でらシ 、Ｒ１は２〜Ｓの炭素原子を有するヒドロキシアルキ／Ｉ／−）ジカルでＩＪ） 、Ｒ”は水素であシ、Ｒ１は少なくともブチルラジカル程に疎水性である１〜１ ２の炭素原子を有するアルキルラジカルである）。

アルカノールアミンとアルキルイソシアネートとを反応させることによるＮ−ヒ ト冒キシアルキルーＮ′−アルキル及ヒＮ、Ｎ−ビス（ヒト田キシアルキルーＮ ′−アルキル）エリアの製法は当分野でよく知られている。同様に、ポリアルキ レンオキシ基を有する尿素は、ポリアルキレンオキシアミンとアルキルインシア ネートとを反応させて作ることができる。イミダゾリジノンは、アルカノールア ミンとエポキシドとを反応させてシアルカッ−ルアきンを作った後に、これに二 漬化戻素及び追加のアルカノールアミンを反応させて所望のイミダゾリジノンと することによって作ることができる。

本発明で用いるのに適したアミド誘導体の中に、上記の１式において、Ｂ、ｘ及 びＲは前述した通シでらシ、ｙは１或−は３の値を有する整数でらシ、人は下記 式：（式中　１１は前述したａｂでおる） のラジカルであるものによって表わされる化合物がある。

有用なアミド誘導体の具体例は下記の通りである：Ｎ−（ヒドロキシアルキル） アルカノアミド、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｐ：ンタ７アミド、Ｎ −（２−ヒトワキシエチル）工はタノアミド等；カシジアミド、例工ばＮ−（１ −ブチル）−６−ヒドロキシカプロアミド、Ｎ−（１−ヘキシル）−６−ヒドロ キシカプロアミド等；Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドキシアルキル）アルカノアミド、例え ばＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタノアミド、ＮｊＮ−ビス（２− ヒトフキジエチル）へブタノアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ト リデカノアミド等；アルキレンオキシ或はポリアルキレンオキシ基を有するアミ ド、例えばＮ−（２−（Ｚ−ヒドロキシエトキシ）エチル）インタノア２ド、Ｎ −（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）へブタノアミド、Ｎ−（２−（２ −（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）ペンタノアミド、Ｎ−（２− （２−（２−ヒト豐キシエトキシ）エトキシ）エチル）へブタノアミド、Ｎ、Ｎ −ビス（２−（２−ヒドロキシエトキク）エチル）インタノアミド、Ｎ＝Ｎ−ビ ス（２−（２−ヒドロキシエトキクシ）エチル）へブタノアミド等。

本発明の目的で好ましいアミドは下記式の化合物でちる： （式中　ＢＩ　ｍは水素であシ、Ｒ１４は少なくともブテルラジカ；程に疎水性 である１〜１２の炭素原子を有す、るアルキルラジカルであル　Ｂｍｌは２或は ５の炭素原子を有するとドルキクアルキルラジカルでちる）。

本発明で用いる反応性希釈剤は２５℃において固体或は液体状で存在する化合物 を含む。しかし、固体希釈剤は使用において可溶化されることができなければな らない。組成物配合物の取扱いが容易なために、２５℃、好ましくは０℃におい て液体である反応性希釈剤が好ましい＠ 本発明において用いるのに適した架橋性有機ポリマーは、複数の反応性−ＯＨ及 び／又は−ＮＨＣＯ−基を含有するポリマー、例えばポリウレタン樹脂、ポリエ メテルアルキドＷ脂、ヒドロキシル含有エポキシ脂肪酸エステル、ヒドロキシル 含有ポリエステル、ヒドロキシル含有アルキド樹脂、ヒドロキシル含有アクリル 系インターポリマー、ヒドロキシル含有ビニルインターポリマー、例工ばスチレ ン／アクリル糸コポリマーを含む。

本発明で用いるのに適した架橋剤の例は次の通シである：メチロールフェノール 、例えば２，４．６−）リメテロールフェノール；ポリエポキシド、例えばグリ シジルエポキシド或は脂環式エポキシＦ、それらの代表例はチパーガイギーコー ポレーションから市販されているアラルダイ）　（Ａｒａｌｄｌを命）（登録商 標）２９７　及びフェルオイルコーポレーションから市販されてｂるエポン（Ｅ ｐｏｎ）　（登録商標）５８２：アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセ トアルデヒド、パ２ホルアルデヒド、トリーオキサン等）と尿素、チオ尿素、メ ラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ジシアンジアミン等との反応生 成物を含むアミノプラスト；ポリイソシアネート及びプフックトボリイソシアネ ート：等◇ ＾イソリッドコーティングね放物において特に重要なアンノブラストはメチル化 尿素−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化ペンゾグアナオン及びメチル化メラミ ン−ホルムアルデヒド樹脂であシ、メチル化メランンーホルムアルデヒド樹脂が 最も認ましい。

所定の組成物中に存在する架橋性ポリマー、揮発性有機化合物、架橋剤、反応性 希釈剤の相対量は下記を含む要因に応じて変更を受ける：種々の組成物成分の溶 解性）完成フーティングにおいて要求される性質、経済性、揮発性有機化合物排 出制限及びコーティング塗布方法。

コーティング組成物は反応性希釈剤と揮発性有機化合物との組合せ約５０〜約７ ０重量％及び架橋性有機ポリマーと架橋剤との組合せ約７０〜約５０重湿イ（全 ては架橋性有機ポリ！−と、反応性希釈剤と、揮発性有機化合物と、架橋剤との 合計ｔｍを基準にする）を含むのが普通である。

所定の組成物中に存在する反応性希釈剤Ｎ揮発性有機化合物の比は、組成物にお いて用いる架橋性有機ポリマー、反応性希釈剤及び揮発性有機化合物の溶ｆ度パ ラメータに大きく依存する。例えば、反応性希釈剤が架橋性有機ポリマーにつ（ へて良溶剤であるコーティング組成物は、架橋性有機ポリマーが反応性希釈剤中 に容易には可溶化されないコーティング組成物に比べて反応性希釈剤対揮発性有 機化合物の高い比で配合することができるのが普通である。本発明のコーティン グ組成物の反応性希釈剤対揮発性有機化合物の重量比は、代表的には、約１イ、 〜約３４　の範囲である。反応性希釈剤対溶媒の重量比がこのスケールの高い方 の領域内（すなわち約４を越える）にある組成物は、通常、比較的きびしい揮発 性有機化合物排出要求条件を有する適用について好ましい。

コーティング組成物は上述した（すなわち、約３４〜約９４）より高い反応性希 釈剤対揮発性有機化合物比で配合１７及び使用において揮発性有機化合物で下げ て所望の塗布粘度を達成してもよいことを認めるべきである。

組成物に十分な架橋剤を付与し“【架橋性Ｍ機ポリマー対架橋剤の重に比約９イ 〜約１イとするのが最も好ましい。

本発明の組成物は更に１株又はそれ以上の架橋用触媒を含んでよい。触媒選定は 架橋剤の選定によって指凹されるのが普通である。例えば、メトキシメチル官馳 基を有するアミノプラスを用いて有機ポリマー及び反応性希釈剤を架橋させる場 合は、強い酸触＊が好ましい。発明の強い酸性触媒の具体例は下記の内の１棟或 はそれ以上である：アルキルスルホン酸、例えばエタンスルホン酸、エタンスル ホン酸等、アリールス、Ｉ＋／ホン酸、？ｊ、ｔばｐ−トルエンスルホン酸、ア ルキルアリールスルホン譲、例えばｅｉｅ〜Ｃ１ｍアルキルベンゼンスルホン酸 等。ツレに反し、メＦキシメチル−メチレール或はメト中ジメチルーイミノ官能 基を有するアミノプラストを架６剤と用いる場合、弱酸性触媒が好ま１−い。弱 酸性触媒は下記の内の１棟又はそれ以上を含む：ホスフェートエステル、例えば ジアルキル水素ホスフェート、アリール水素ホスフェート等、並びにｇａ値約１ ９を越えるカルボン酸、例えばクエン酸、マレイン酸及びフタル酸。架橋剤がシ イツクアネート或はブロックトイソシアネートである場盆、適した触媒は第三ア ミン、例えばトリエチル７“ミン、ビス（ジメチルアきノエチル）エーテル等、 スズ、水銀、亜鉛、ビスマス等のオルガノ金属塩、例えばジブチルスズジアセテ ート、亜鉛オクトエート、フェニル第二水銀アセテート及びビスマスオクトエー トを含む。

反応を促進するのに安する触媒の証は、使用するコーティングプロセスにおいて 必要とする硬化条件に依存する。当業者ならば日常にの実験によって触媒レベル を容易にめることができる。実施において、触媒を望むならば、触媒は、フィル ム形成性ポリマーの重量に基づいて、約（１０２〜約１５３ｅ　ｆＫ　％のレベ ルでおるのが普通である。

本発明の組成物は、上述した成分に加えて、更に、慣用的にコーティング組成物 に含まれるような添た剤を１種或はそれ以上含んでよい。

慣用の添加剤は顔料、界面活性剤、可塑性、殺生剤及び帯電防止剤を含む。かか る慣用の添加剤が存在する場合、それら全ての合計ｔは、代表的には、コーティ ング組成物の約５０重飯％を越えない。存在する界面活性剤及び可塑剤の合計筺 は全組成物重量の約２重藍％未満を表わすのが普通である。

本発明は、好ましい笑旌態様において、下記を含む溶媒に運ばれる（ｓｏｌｖｅ ｎｔ−ｂｏｒｎｏ）ハイソリッドのコーティング組成物を含む： （ａ）　２−ヒト四キンエチル１−ブチルカルバメート、。

２−ヒト、キシエチオ・１・−へキシルカルパメー・ト及び２−ヒト算キシエチ ル２−エチルー１−ヘキシルカルパメー・トから成る群よシ選ぶ反応性希釈剤と 、（ｂ）　ヒドロキシル含有ポリエステル或はヒドロキシル含有アクリル糸イン ターポリ！−を含む架橋性有機ポリマーであって、該フィルム形成性ポリ７−は ヒドロキシル価約５ｏ＝−約１５５、好ま１４．＜は約５０〜約１００及び約２ を越える、好ましくは約５−約５のヒドロキシル官能価を有するものと、 （ｅ）　揮発性有機化合物と、 （ｄ）　アミツブ之スト架橋剤と、 必要に応じて、（＊）　架橋触媒。

下記の例は本発明を例示する働きをする。本発明の範囲をｉ：わらの例によって 制限するつもシではない。例のパーセンテージは、他に特定しない場合には、全 て重量底フラスコにエチレンカーボネート４４グラム（，５モル）を入れた。４ ０％のメチルアミン水溶液３ＦＬ７５グラム（メチルアミン１５モルを水２＆３ グラムに入れた）を添加漏斗に装入し及びフラスコに攪拌しながら、７ラス；の 内容物を５ｆ〜５２℃に保つ程の速度で１２５時間。

かけて加えた。生成した粗生成物を真空蒸留にかけて８ｗｓＨｇにおいて１４０ ℃で沸騰する無色透明な液体生成物４２−５４９となった。この物質の赤外スに クトルは提案した構造と一致するものであった。前述した通りにして計算したヒ ドロキタエチルメチルカルパメートのＨＬＢ値は１７．５である。

攪拌器、温度計、添加漏斗及び還流冷却器を装備した丸底フラスコにエチレンカ ーボネー）２７４８グラム（工１２モ、Ａ／）を入れた。ブチルアミン２２ａ２ グラム（＆１２モ／Ｉ／）を添加漏斗に装入し及びフラスコにフラスコの内′４ 物を５０°〜８０℃に保つ程の速度で加えた。

生成した反応生成物を一晩放置させた後に、反応生成物を回転式エバポレーター でストリッピングして粗生成物４４９、９　ｊ’となった。粗生成物の一部を圧 力２１１３１鰭及び温度１２４°〜１２６℃で蒸留して精製した。前述した通夛 にして計算した２−ヒトマキジエチル１−ブチルカルバメートのＨＬＢ値は１２ ，９である。

例２ 攪拌器、ヒーター、温匿計、添加漏斗及び還流冷却器を装備した丸底フラスコに プロピレンカーボネート２９１９６グラム（１８５モル）を装入した。ブチルア ミン２１１５グラム（２，８５モル）を添加漏斗に装入し及びゆっくりフラスコ 内容物に加えた。ブチルアミン添加の間のクラスフ内容物の最高温度は９８℃で あった。

生成した生成物を一晩静置させた。生成物の赤外スペクトルは提案した構造と一 致するものであった（すなわち、２−ヒドロキシ−１−プロピル１−ブチルカル バメートと１−ヒドロキシ−２−プロピル１−ブチルカルバメートとの異性混合 物）。上記の提案した構造はプロトンＮＭＲ分析によって確認した。上述した通 りにして計算した２−ヒドロキシプロピ／１／１−ブチルカルバメート及び１− ヒドロキシ−２−プロピル１−ブチルカルバメートのＨＬＢ値は１１８である。

エチレンカーざネート９α７グラム（１０３モル）ヲフラスコに入れ、約５０℃ において融解し及び攪拌した。

次いで、ｎ−ヘキシルアミン１０４．２グラム（ｔＯＳモル）をフラスコにフラ スコの内容物′ｆｃ６０〜７０℃に保つ程の速度で１１／２時間かけて滴下して 加えた。フラスコの内容物を更に５１／２時間８０℃に保ち、次いで一晩冷却さ せた。生成した生成物の赤外及びＮＭＲ分析は提案した構造と一致するものであ った。

上述した通りにして計算した２−ヒトレキジエチル１−へキシルカルバメートの ＨＬＢ値は１ｔＯである。

エチレンカーボネート１３５グラム（１５モル、純度９８％）をフラスコに装入 し及びおよそ５０℃に加熱して融解した。２−エチル−１−ヘキシルアミン１９ ８グラム（ｔＳモル、純度９８％）を滴下漏斗に装入し及び攪拌するフラスコ内 容物に加える間反応混合物を７０℃に保つ程の速度で滴下して供給した。生成し た混合物を更に１０時間９５℃で加熱した。生成した生成物の赤外分析は提案し た構造と一致するものであった。

上述した通りにして計算した２−とドラキシエチル２−エチル−１−ヘキシルカ ルバメートのＨＬＢ値ｄ９．６である。

例５ 攪拌器、温度計、供給タンク、蒸留ヘッド及びコンデンサーを装備したフラスコ にエタノールアミン６１７グラム（純度９９％で１モル）及びジクロロメタン１ ７０グラムを装入した。ブチルイソシアネート１０１グラム（純度９８％で１モ ル）をフラスコに攪拌し及び冷却（ドライアイス浴を用いて）しながら反応混合 瞼の温度を約３０℃に保つように１５時間かけて滴下して供給した。この時に、 いくらかの固体が生成され及びそれ會４６℃に加熱して再溶解した。フラスコの 内容物を更に２時間４６℃で攪拌し、次いで９０℃及び２　ｍｍＨｇでストリッ ピングして揮発性物質を解放させ、固体生成物１８１ｇが残った。この物質を２ −ブタノンから再結晶させて６７℃で融解するごく小さい白色結晶を生じた。

Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−１−ブチルエリアのＨＬＢ値は１２．９ である。

例７ １−アミノ−２−プロパツール７Ｎ１グラム（１モＡ／）及びジクロロメタン１ ８０グラムを例２の通りに装備したフラスコに装入した。生成した混合物にブチ ルイソシアネート１０１グラム（純度９８≦で１モル）ｔ−１時間１０分の間温 度約５５℃に冷却し及び攪拌しながら滴下して加えた。フラスコの内容物を４０ ℃で更に２時間攪拌し、次いで８０℃及び２　ｍｍＨｌの圧力でストリッピング して揮発性物質を解放させ、液体の粗生成物１７＆４ｇが残った。生成物の赤外 スペクトルは提案した構造と一致するものであった（すなわち、Ｎ−（２−ヒド ロキシ−１−プロピル）　−Ｎ　Ｉ　−１−ブチルエリアとＮ−（１−ヒド田キ シ−２−プロピル）−Ｎ’−１−プｆＮエリアとの異性混合物）。Ｎ−（２−ヒ ドロキシ−１−プロピル）−Ｎ’−１−プチルユリア及びＮ−（１−ヒドロキシ −２−プロピル）Ｎ’−１−プチルユリアのＨＬＢ値は１ｔ７である。

例８ 磁気攪拌器、温度計、還流冷却器、均圧滴下漏斗を装備したフラスコにエチルラ クテート１１８．４グラム（１０モル）ｔ−装入した。ｎ−ブチルアミン７五１ ５グラム（１０モル）ｔ−滴下漏斗に装入し及び５０分かけて滴下して加えた。

これは、外部冷却により反応温度を２５″〜４４℃に保つ程のものであった。反 応混合物全室温において一晩静置させ、次いで約５１／４時間９０　”Ｃに加熱 して反応を完了した。生成した粗生成物を減圧下（４ｍｍＨｇで１２５℃）で揮 発分を解放させた。生成物の赤外及びＮＭＲ分析は提案した構造と一致するもの であった。Ｎ−ｎ−ブチル乳酸アミドのＨＬＢ値は１α１であるっ 本例は、種々の反応性希釈剤が硬化コ・−ティングの表面特性に与える影＊１− 示す。

種青の組成成分の混合物をカラレス（Ｃｏｗｌｅｓ）ディソルバー中でブレンド することによってベース組成物を表１の仕様に配合して粗大分散とし、次いでこ れを中間ミルに移送し及びブレンドして６を越えるヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）値 にした。

次いで、ベース組成物１０８１４グラムに更に表２に記載する反応性希釈剤及び 溶媒成分をブレンドして一連のコーティング組成物とした。２番ザーン（Ｚａｈ ｎ）カップによって得た種々の組成物の溶出時間を表２に挙げる。

ビンクス（Ｂｉｎｋｓ）　１６３Ｆｍエアキャップ及びビンクスＤ６３Ｂ流動ノ ズルを装備したビンクスモデＡｆ８５９電エアガンを使用して表２に記載する種 々のコーティング組成物を、オキシ（Ｏｘｙ）メタルインダストリーズコーポレ ーションからパネルとして得、ボンデライト（Ｂｏｎｄ＠ｒｉｔ＠）（登録商標 ）３７（ボンデライトはバーカーラストプルーフカンパニーの登録商標である） で前処理した２２ゲージスチールの６インチＸ１２インチ（１５３Ｘ　３０ｃＭ ）のパネルに塗布した。コーティング組成物をパネルにスプレー距離８〜１２イ ンチ（２０〜５０　ｃＷりから厚さ約１±α１ミル（α０２５±０．００２５ｍ ｍ）に塗布した。

スプレー作業において用いたポット圧及び噴霧圧は表３に記載する通りであった 。スプレーしたパネルを次いで３００″Ｆ（１４９℃）の炉内に２０分間入れて 硬化させた。硬化させたパネルから得た像の鮮明度（Ｄ、　Ｏ，１，）及び光沢 データを表３に挙げる。像の鮮明度値はり、０゜工。

３０ロメーターによって得た。硬化させた表面に対し垂直な面から角度６０’及 び２０”Ｋおける光沢データをブレスガード（Ｇｌｏｍｓｇ息ｒｄ）　（登録商 標）■光沢計によって得た。ブレスガードはガードナーラボラタリーインフーボ レーテッドの登録商標である。

表３に提示するデータは、界面活性剤様反応性希釈剤を含有するコーティング組 成物が、界面活性剤様でない化学的に同様の反応性希釈剤を有するコーティング 組成物から作った硬化コーティングの表面特性より優れた表面特性を有する硬化 コーティングを生じたことを示す。

データは、また、表面活性剤様反応性希釈剤を含有するコーティング組成物から 作った硬化コーティングの表面外観及び光沢が、全般に、反応性希釈剤を欠けて おりその他は同一の組成物から作った硬化コーティングの表面特性とほぼ同じ程 に良好であり、及びそれよりも一層曳好な場合がいくつかあったことを示す。

表　１ ｎ−ブタ／−ル　９＆４グラム エチル３−エトキシブ四ビオネート　５五〇グラムメチルアミルケトン　８Ｌｏ ダラム 架橋剤３　１０５．７ダラム 架橋用触媒４　氏４グラム 二酸化ヂタン　３３９．０ダ２ム １、　ロームアンドハースカンパニ・−から製品表示アクリロイド（Ａｅｒｙｌ ｏｉｄ）　（登録商標）４００ＡＴ４００で市販されている。

２．３．ニオンカーバイドコーボレーシヲンから製品表示Ｌ５３１０で市販され ている。

五　アメリカンシアナミドカンパニーから製品表示すイメル（Ｃｙｍｓｌ）　（ 登録商標）３ｏ３で市販されている。

本　アメリカンシアナミドカンパニーから製品表示すイキャツ）　（Ｃｙｅａｔ ）　（登録商標）４０４ｏで市販されている。

へ　偽　。

Ｉ″Ｉ　ｌ　１　沢　；　１ 例１０ ペース組成物を例９で前述した通りにして表４の仕様に配合した。

次いで、表４に記載する通りのベース組成物１１４４．８グラムに更に表５に記 載する通りの反応性希釈剤をブレンドして一連のコーティング組成物とした。こ れらのコーティング組成物の各々の２番ザーンカツプで測定した通りの溶出時間 は５５秒であった。

種々のコーティング組成物を次いで６インチＸ１２インチ（１５ＣＩＩＸ３　Ｇ ｃｍ）スチールパネルに鳴傷／ポット圧７　ＯｐｓＩハＯｐｓｉ　（５Ｔｏｐｉ ｃ鴇！／α７１９／側！　）、６　０　ｐｓｉ／１　０　Ｄ易１　（４１９／Ｃ ｌｌ”　／　α　７　神　／ロリ、　５　０ｐｓｉ／１Ｇｐｓｌ（４１ｖ／側３ ／α７神／傭３　）、’　Ｏｐｓｉ／１０ｐｓｉ　（Ｓｌｑ／ｃｓ”　／α７＆ ｙ／ｅｍ”　）で塗布し、硬化サセ、例９で説明した通シにして像の鮮明度（Ｄ ＯＩ）及び光沢の値をめた。加えて、硬化させたパネルに１〜１０のスケールで オレンジ肌レーティングを定めた。スケールにおいて、１０は目視で均−及び滑 らかと認知される硬化表面を表わし、１はひどいオレンジ肌を有する表面を表わ すものであった。Ｄｏｔ、光沢及びオレンジ肌データを表５に使用した異なる噴 霧／ボット圧において得た結果の平均として挙げる。

データは、２−ヒドロキシエチル１−ブチルカル／２メート、２−ヒドロキシエ チル１−へキシルカルバメート或は２−ヒドロキシエチル２−エチル−１−へキ シルカルバメートを含有するコーティング組成物から作った硬化パネルが、等モ ル濃度の反応性希釈剤で、２−ヒドロキシエチルメチルカルバメートを含有する コーティング組成物から作った硬化パネルよりも優れた表面特性を示したことを 表わす。データは、更に、界面活性剤種度応性希釈剤を含有するコーティング組 成物が、父応性希釈剤成分を欠いておりその他に同一の組成物に比べて、塗布圧 力の範囲にわたって、全般的に優れ゛た表面特性を有する硬化コーティングとな ったことを示す。

表　４ （メチルアミルアセトン中固形分７５重倉％）　４１４．４グラム！１−シタノ ー、、　９＆４グラム ケイ素湿潤剤２ （キシレン中湿潤剤１０重ｉｔ％）　１５グラムエチル３−エトキシプロピオネ −）　４２．７グラムメチルアミルケトン　１３＆７グラム 架橋剤５　１０５．７グラム 架橋用触媒４　５．４グラム 二酸化チタン　５３９０グラム １　ロームアンドハースカンパニーから製品表示アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｌ ｄ）＜　１１録商１）４００ＡＴ４００で市販されている。

２：ｓ−ニオンカーバイドコーポレーションから製品表示Ｌ５Ｓ１０で市販され ている。

３　アメリカンシアナミドカンパニーから良品表示すイメル（Ｃｙｍｓｌ）　（ 電蝕商標）５０３で市販されている。

４　アメリカンシアナミドカンパニーから製品表示すイキャット（Ｃｙｃａｔ） 　（登録商機）４０４０で市販されている。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）少なくとも１種の架橋性有機ポリマーと、（ｂ）少なくとも１種の揮 発性有機化合物と、（ｅ）少なくとも１種の架橋剤と、 （ｄ）ＨＬＢ値約８〜約１４を有する界面活性剤様アミド、尿素或はカルバメー ト誘導体を含む少なくとも１種の反応性希釈剤 とを含むコーテイング組成物。
2. ２．前記界面活性剤様反応性希釈剤が２−ヒドロキシエチル１−ブチルカルバメ ート、２−ヒドロキシエチル１−ヘキシルカルバメート及び２−ヒドロキシエチ ル２−エチル−１−ヘキシルカルバメートから成る詳の要素である請求の範囲第 １項記載のコーテイング組成物。
3. ３．（ａ）少なくとも１種の１架種性有機ポリマーと、（ｂ）少なくとも１種の 揮発性有機化合物と、（ｅ）少なくとも１種の架橋剤と、 （ａ）下記式の化合物を含む少なくとも１種の界面活性剤様反応性希釈剤： Ａ〔（Ｂ）ｘＲ〕ｙ　Ｉ式 〔式中、Ａは下記から成る詳より選ぶラジカルである：▲数式、化学式、表等が あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 及び▲数式、化学式、表等があります▼、（ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は−Ｃ ｎＨ２−式（式中、ｎは４或は５である） の二価のラジカル或は−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−式のラジカルであり、 Ｒ２支びＲ４は−ＣｍＨ２ｍ式（式中、ｍは２或は３である）の二価のラジカル である）； Ｂはオキシエナレン及び／又はオキシプロピレン及び／又はオキシブチレンラジ カルを含む単位１〜５を含む二価のオキシアルキレン或はポリオキシアルキレン ジジカルであり； Ｒは水素或はヒドロキシラジカル、炭素原子１〜約１２を有するアルキルラジカ ル及び炭素原子１〜約１２を有するヒドロキシアルキルラジカルから成る群より 選ぶ一価のラジカルである。但し、Ｒは、▲数式、化学式、表等があります▼基 に結合された酸素原子に隣接する場合、水素でなくてよいことを条件とし、更に Ｒは、酸素原子に隣接する場合、ヒドロキシルラジカルでなくてよいことを条件 とし： Ｘは０或は１の値を有し； ｙはＡの価に対応する１〜４の値を有する整数であり； Ｂ、Ｘ及びＲはｙの各々の値について同一であつても或は異なつてもよく、 上配によつて規定するＩ式の化合物は、（ａ）約４００を越えない分子量； （ｂ）少なくともブチルラジカル程に疎水性の単一のＲ； （ｃ）第一及び第二ヒドロキシルラジカル及び第一及び第二−ＮＨラジカルから 成る群より選ぶ少なくとも１つの成分、但し前記Ｉ式の化合物は窒素原子或は酸 素原子に対しアルフアである炭素原子上にヒドロキシルラジカルを含有しなくて よいことを条件とし；（ｄ）ＨＬＢ値約８〜約１４ を有する〕 とを含むコーテイング組成物。
4. ４．前記界面活性剤様希釈剤がＩ式の化合物〔式中、前記Ｂ、Ｘ及びＲは前述し た通りであり、ｙは１或は３の値を有する整数であり、Ａは下記： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４及びＲ３は前に規定した通りで ある）から成る群より選ぶラジカルである〕 を含むカルバメート誘導体である請求の範囲第３項記載のコーティング組成物。
5. ５．前記界面活性様反応性希釈剤がＩ式の化合物〔式中、前記Ｂ、Ｘ及びＲは前 述した通りであり、ｙは２或は４の値を有する整数であり、Ａは下記：▲数式、 化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、 化学式、表等があります▼、（式中、Ｒ２及びＲ３は前に規定した通りである） から成る詳より選ぶラジカルである〕 を含む尿素誘導体である請求の範囲第３項記載のコーテイング組成物。
6. ６．前記界面活性剤様反応性希釈がアミド誘導体〔Ｂ、Ｘ及びＲは前述した通り であり、ｙは１或は３の値を有する整数であり、Ａは下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼或いは▲数式、化学式、表等があります▼（ 式中、Ｒ１は前述した通りである） のラジカルである〕である請求の範囲第３項記載のコーテイング組成物。
7. ７．前記反応性希釈剤が下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ式（式中、Ｒ６は水素であり、Ｒ７は少 なくともブチルラジカル程に疎水性である１〜１２の炭素原子を有するアルキル ラジカルであり、Ｒ８は２〜３の炭素原子を有するヒドロキシアルキルラジカル である）のカルバメート誘導体である請求の範囲第１項記載のコーテイング組成 物。
8. ８．前記反応性希釈剤が下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ式（式中、Ｒ９は水素であり、Ｒ１０ け２〜３の炭素原子を有するヒドロキシアルキルラジカルであり、Ｒ１１は水素 であり、Ｒ１２は少なくともブチル基程に疎水性である１〜１２の炭素原子を有 するアルキルラジカルである） の尿素誘導体である請求の範囲第１項記載のコーテイング組成物。
9. ９．前記反応性希釈剤が下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ式（式中、Ｒ１３は水素であり、Ｒ１４ は少なくともブチルラジカル程に疎水性である１〜１２の炭素原子を有するアル キルラジカルであり、Ｒ１５は２或は３の炭素原子を有するヒドロキシアルキル ラジカルである）のアミド誘導体でちる請求の範囲第１項記載のコーテイング組 成物。
10. １０．架橋性有機ポリマーがポリウレタン樹脂、ポリエステルアルキド樹脂、ヒ ドロキシル含有エポキシ脂肪酸エステル、ヒドロキシル含有ポリエステル、ヒド ロキシル含有アルキド樹脂、ヒドロキシル含有アクリル系インターポリマー及び ヒドロキシル含有ビニルインターポリマーから成る群の要素でちる請求の範囲第 ３項記載のコーテイング組成物。
11. １１．架橋性有機ポリマーがヒドロキシル含有ポリエステルである請求の範囲第 ３、４、５及び６項記載のコーテイング組成物。
12. １２．架橋性有機ポリマーがヒドロキシル含有アクリル系インターポリマーであ る請求の範囲第３、４、５及び６項記載のコーティング組成物。
13. １３．更に架橋触媒を含む請求の範囲第３、４、５及び６項記載のコーテイング 組成物。
14. １４．請求の範囲第３、４、５及び６項記載のコーテイング組成物から作られた 硬化コーテイング。