JPH01313410A

JPH01313410A - 歯科材料

Info

Publication number: JPH01313410A
Application number: JP63141700A
Authority: JP
Inventors: Youichirou Takenoshita; 洋一朗竹ノ下; Haruo Yoshida; 晴雄吉田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1988-06-10
Filing date: 1988-06-10
Publication date: 1989-12-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、歯科材料に関し、特に歯牙用コンポジットレ
ジン、歯冠用レジン、義歯床用レジン等として用いるに
好適な強度、硬度に優れた硬化物を与えるＸ線造影性の
ある歯科材料に関する。

〔従来の技術〕

歯科用修復材料としてレジンを使用した場合、レジンの
Ｘ線透過性のために、充填部の位置が判別しにくく、充
填作業上煩雑さを伴なう。そこでＸ線造影性の付与が従
前からの課題であり、これに対して歯牙用コンポジット
レジン、歯冠用レジン、義歯床用レジンとして使用され
るＸ線造影性組成物が数多く提案されている。

例えば特開昭６１−８３１０８号公報、同６１−１７６
５０８号公報、米国特許第４，１９２．７９５号明細書
では、無機フィラーの粒径、充填量を調整することによ
り、Ｘ線造影性を出すことを試みているが、無機フィラ
ーの剥離、脱落の可能性があり、審美性、安全性等の点
から好ましくない。

一方、Ｘ線造影性の構造を有する重合性モノマーを使用
する試みがなされている。例えば特開昭８０−１３２９
０９号公報では、Ｘ線造影性の構造を有する重合性モノ
マーとして、含臭素系の□芳香族（メタ）アクリレート
を使用しているが、この重合性モノマーはＸ線に対して
臭素が脱離しゃすく、着色および安全性の点から好まし
くない。また、Ｒ・シルバーマン（Ｒ−８１ｌｂｅｒｍ
ａｎ）らは、エチレンオキシ基の繰返し単位を２２個有
するグライムメタクリレートとメチルメタクリレートと
のコポリマーに臭化バリウムをキレート結合により担持
させることによるＸ線造影性ポリマーを開示しているが
〔ポリマー・プレブリンッ（Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｒｅｐｒ
、）第２６巻、１号、７２頁（Ｉ９８５年）〕、Ｘ線透
過性を永続的に維持するためにはこのポリマーにメチル
メタクリレート、ジビニルベンゼン等をさらに含浸重合
させる必要がある。このため、金属塩含量が相対的に低
下し、Ｘ線造影性が低下するので好ましくない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、前記従来の歯科材料が有する欠点を克
服し、漏出や着色がなく、審美性および安全性に優れ、
かつ硬度、強度が優れるとともに、Ｘ線造影性を有する
歯科材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来の歯科材料の欠点を解決するために
鋭意検討した結果、特定の〔Ａ〕多官能（メタ）アクリ
レート化合物と、特定のチオール基を有するアルカリ土
類金属のカルボン酸塩または特定のチオール基を有する
アルカリ土類金属のカルボン酸塩および特定の多官能チ
オール化合物　・とを塩基触媒の存在下、予め付加反応
させて得られる分子末端が（メタ）アクリロイル基でキ
ャッピングされた液状ポリチオエーテル系重合性モノマ
ー単独、またはこの液状ポリチオエーテル基型合性モツ
マ−および〔Ｂ〕前記末端に（メタ）アクリロイル基を
有する液状ポリチオエーテル系重合性モノマーと共重合
可能な多官能性とニルモノマーとからなる組成物が、本
発明の目的を有効に達成しうろことを見出し、本発明に
至った。

即ち、本発明は、（Ａ）下記の一般式（Ｉ）で表わされ
る多官能（メタ）アクリレニド化合物（Ｉ）および一般
式（ＩＩ）で表わされるチオール基を有するアルカリ土
類金属のカルボン酸塩（ＩＩ）、または下記の一般式（
Ｉ）で表わされる多官能（メタ）アクリレート化合物（
Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるチオール基を有する
アルカリ土類金属のカルボン酸塩（ＩＩ）および一般式
（ＩＩＩ）で表わされる多官能チオール化合物（ＩＩＩ
）とを、前記成分（Ｔ）の成分（ＩＦ）または成分（Ｉ
Ｉ）および成分（ＩＩＩ）の総量に対する官能基当量比
が２〜１０であり、かつ成分（ＩＩ）が各成分の総量の
３〜２０重量％の範囲において、塩基触媒の存在下、予
め付加反応させて得られる末端に（メタ）アクリロイル
基を有する液状ポリチオエーテル系重合性モノマーの少
なくとも５０重量％と（Ｂ）多くとも５０重量％の前記
末端に（メタ）アクリロイル基を有する液状ポリチオエ
ーテル系重合性モノマーと共重合可能な多官能性ビニル
モノマーとからなる歯科材料に関する。

一般式（Ｉ）の多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｉ
）〔式中、Ｒ１，Ｒ２は同じでも異なっていてもよく、Ｈ
またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数が２〜２０の多価
アルコールの残基を示し、ｍは１〜２の整数を示す〕一般式（ＩＩ）のチオール基を有するアルカリ土類金属
のカルボン酸塩（ＩＩ）（Ｈ８＋ＣＨ＋　ＣＯ３２Ｍｐ〔式中、ｐは１〜５の整数を示し、Ｍはバリウム、スト
ロンチウムを示す〕一般式（ＩＩＩ）の多官能チオール化合物（ｍ）〔式中
、Ｒ４は炭素数が２〜２０の多価の有機基を示し、ｎは
２〜４の整数を示す〕　　　、本発明において、末端に
（メタ）アクリロイル基を有する液状ポリチオエーテル
系重合性モノマーを製造するために使用される成分（Ｉ
）は、前記一般式（Ｉ）で表わされる多官能（メタ）ア
クリレート化合物であり、代表例としてはジエチレング
リコールジメタクリレート、ｌ、３−ブタンジオールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル−１，１−ジメタクリレ
ート、■、６−ヘキサンシオールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート等があげられる。

また、成分（ＩＦ）は、前記一般式（ＩＩ）で表わされ
るチオール基を有するアルカリ土類金属のカルボン酸塩
（Ｉｆ）であり、具体例としてはチオグリコール酸バリ
ウム塩、β−チオプロピオン酸バリウム塩、γ−チオ酪
酸バリウム塩、チオグリコール酸ストロンチウム塩、チ
オ酪酸ストロンチウム塩等があげられる。

これらの成分（ＩＦ）は、対応するカルボン酸と、アル
カリ土類金属の酸化物あるいは炭酸塩とを無溶媒あるい
はジメチルスルホキサイドやジメチルアセトアミド等の
極性溶媒中で反応させることによって得られる。反応後
の精製は、ジ千チルエーテル等の極性の低い溶媒中へ沈
殿させることによって行われる。成分（ＩＩ）は、一種
もしくは二種を混合して使用することができる。

さらに、成分（ｍ）は、前記一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる多官能チオール化合物であり、代表例としては、プ
ロパン−１，２−ジチオール、ヘキサン−１，６−ジチ
オール、■、４−シクロヘキサンジチオール、エチレン
グリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコ　　Ｑ− レート、トリメチロールプロパントリチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトラチオプロピオネート等
があげられる。

これらの多官能チオール化合物を使用することにより、
多官能性ビニルモノマーとの相溶性が高められるばかり
でなく、硬化物の機械的強度、化学的性質を高めること
ができる。

成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）、または成分（Ｉ）、成分（
ＩＩ）および成分（ＩＩＩ）を塩基触媒の存在下、予め
付加反応させて末端に（メタ）アクリロイル基を有する
液状ポリチオエーテル系重合性モノマーを製造するに際
し、成分（Ｉ）の成分（Ｉ［）または成分（ＩＩ）およ
び成分（ＩＩＩ）の総量に対する官能基当量比は２〜ｌ
Ｏの範囲内である。

官能基当量比が２より小さいと、成分（Ｉ）、成分（Ｉ
Ｉ）、成分（ＩＩＩ）の種類および組合わせによっては
しばしばゲル化が起る。一方、官能基当量比がｌＯを越
える場合は、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）、または成分（
Ｉ）、成分（ＩＩ）および成分（ＩＩＩ）の付加反応は
容易であるものの、生成する液状ボリチオエーテル系重
合性モノマーの粘度が低すぎるので液ダレ等を起す等操
作性が悪くなるという欠点が有る。

成分（ＩＩ）の添加量は、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の
総量、または成分（Ｉ）、成分（ＩＩ）および成分（Ｉ
ＩＩ）の総量の３〜２０重量％の範囲が望ましい。

３重量％以下では、Ｘ線に対する造影性が十分でなく、
２０重量％を越えると、硬化物の機械的強度が低下する
ので好ましくない。

成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）、または成分（Ｉ）、成分（
ＩＩ）および成分（ＩＩＩ）との付加反応は、塩基触媒
の存在下で行う。塩基触媒としては、従来公知の塩基性
イオン交換樹脂、フォスフイン系化合物、アミン系化合
物を使用することが可能であるが、特にフォスフイン系
化合物またはアミン系化合物が好ましい。

フォスフイン系化合物の例としては、トリフェニルフォ
スフイン、トリｎ−ブチルフォスフイン、トリエチルフ
ォスフイン等があげられる。また、アミン系化合物の例
としては、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリ　（ＩＩ−プロピル）アミン、トリ（ｉｓ
ｏ−プロピル）アミン、トリ（ＩＩ−ブチル）アミン、
トリ（ｉｓｏ−ブチル）アミン、トリ（ｓｅｃ−ブチル
）アミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン
、モノメチルジェタノールアミン、ジエチルアミン等が
あげられる。

これらの塩基触媒は、単独でも組合わせて用いても良く
、その使用量は使用する成分（Ｉ）、成分（Ｉｌ）およ
び成分（ＩＩＩ）の種類、組合わせおよび使用量により
異なるため一概に規定できないが、成分（Ｉ）と成分（
ＩＩ）、または成分（Ｉ）、成分（ＩＩ）および成分（
ＩＩＩ）の総量に対して０．０１〜３重量％、好ましく
は０，０３〜１重量％である。塩基触媒の使用量が０．
０１重量％未満では、実質的に触媒の作用を果さず、し
ばしば成分（Ｉ）の（メタ）アクリロイル基の単独重合
が起る。

一方、３重量％を越えて使用しても大量に用いる効果が
認められないばかりでなく、重合に際し、着色を起すた
め好ましくない。また、反応後の触媒を除去するにして
も、除去剤を多量に必要とすることから却って好ましく
ない。

成分（Ｉ）の成分（ＩＩ）もしくは成分（ｍ）への付加
反応は、同時に行う必要はなく、段階的に行うこともで
きる。

付加反応後、塩基触媒の除去を必要とする場合には、公
知の吸着、抽出、真空吸引等の方法を次段階の重合に影
響しない範囲内で適用することができる。特に、アミン
系化合物の除去については、中性、酸性アルミナ、酸性
イオン交換樹脂による吸着除去方法を適用することがで
き、アミン系化合物が低沸点のアミン系化合物の場合、
真空吸引による除去方法も利用することができる。

付加反応を行う際の温度は、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）
、または成分（Ｉ）、成分（’ＩＩ）および成分（ＩＩ
Ｉ）の組合わせ、配合比、あるいは使用する塩基触媒の
種類および量により異なるため一概には規定できないが
、通常は０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃である
。付加反応温度が１００℃を越えても、使用する塩基触
媒の種類および量によっては成分（Ｉ）の（メタ）アク
リロイル基の単独重合が防止できるものもあるが、しば
しばゲル化を起すので好ましくない。一方、０℃以下で
も付加反応は進むが、反応速度が遅く、生産上好ましく
ない。

付加反応に際しては、成分（ＩＩ）および／または成分
（ＩＩＩ）の自動酸化によるジスルフィドの生成を防ぐ
ために、付加反応は不活性雰囲気中で行うことが好まし
い。

力へして得られる液状ポリチオエーテル系重合性モノマ
ーは、分子末端が重合性（メタ）アクリロイル基でキャ
ッピングされた部分と、アルカリ土類金属のカルボン酸
塩の部分とからなる構造を有し、貯蔵安定性に優れてい
る。

また、この液状ポリチオエーテル系重合性モノマーは、
成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）、または成分（Ｉ）、成分（
ＩＩ）および成分（ＩＩＩ）の仕込みモル比によっては
未反応の成分（Ｔ）を含んでいる場合もある。この未反
応の成分（Ｉ）は、必要に応じて除去してもよいし、ま
たは除去せずに液状ポリチオエーテル系重合性モノマー
との混合物として使用してもよい。本発明では、これら
両者を含めて液状ポリチオエーテル系重合性モノマーと
いう。

本発明の歯科材料は、前記液状ポリチオエーテル系重合
性モノマー単独からなるものであってもよいが、硬化物
の機械的強度、物理的、化学的性質を高めるために、液
状ポリチオエーテル系重合性モノマーと共重合可能な多
官能性ビニルモノマーと混合して使用してもよい。

共重合可能な多官能性ビニルモノマーの例としては、前
記の成分（Ｉ）と同一の化合物、あるいはビス（β−ア
クリロイルオキシエチル）フタレート、　２，２−ビス
〔４−（β−（メタ）アクリロイルオキシジェトキシ）
フェニル〕プロパン、　２，２−ビス［：４−（６−（
メタ）アクリロイルオキシ−β−ヒドロキシプロポキシ
）フェニル〕プロパンなどをあげることができる。

液状ポリチオエーテル系重合性モノマーと多官能性ビニ
ルモノマーとの混合割合は、液状ポリチオエーテル系重
合性モノマーが少なくとも５０重置火、多官能性ビニル
モノマーが多くとも５０重量％からなる。多官能性ビニ
ルモノマーの混合割合が５０重量％より多い場合は、一
般に硬化物の収縮率が大きくなり、歯質との密着性が低
下するので好ましくない。また、液状ポリチオエーテル
系重合性モノマーと多官能性ビニルモノマーを混合して
使用する場合は、多官能性ビニルモノマーの混合割合の
下限は、１重量％で十分である。

本発明の歯科材料は、光、熱その他のエネルギー源によ
って重合せしめることができる。

また、硬化性を十分なものとするためには、−般に使用
されている光重合開始剤、熱重合開始剤を単独または併
用して適宜添加することができる。

本発明の歯科材料には、必要に応じて充填剤、顔料等を
配合することができる。

これらの添加剤は、硬化物の重合硬化および着色（およ
び外観）等に悪影響を及ぼさない範囲の種類、量であれ
ばよく、特に限定されない。光重合開始剤としては、例
えばカンファーキノン、ベンジル、ベンジルジメチルケ
タールのごときα−ジケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテルのごときベンゾイン類、ジフェ
ニルジサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファ
イドのごときジサルファイド類、チオキサントン、４．
４’−ジメチルアミノベンゾフェノンのごときベンゾフ
ェノン類などを用いることができる。

これらの光重合開始剤の効率を向上させるため、トリエ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの３級
アミンを併用してもよい。

熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジ−ターシャリ−ブチルパー
オキサイド等の過酸化物、２．２−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２−アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等のアゾ化合物等を用いることができる。さらに、
過酸化ベンゾイルおよび芳香族第３級アミンのような常
温硬化型の重合開始剤系も併用することができる。

−１６＝充填剤としては、例えばポリメチルメタクリレート等の
有機充填剤、ガラス粉末、ガラスフレーク、熱水シリカ
、水和シリカ、微粉シリカ、アルミナ、リン酸カルシウ
ム、ケイ砂、石英、タルク等の無機充填剤を用いること
ができる。顔料としては、イエロー、ブラウン、グレー
、ピンクの中から歯質との色調と整合性のある顔料が用
いられる。

本発明の歯科材料を光で硬化させる場合に使用する光源
は、歯科材料の用途により異なるが、−般には可視光線
ランプ、低圧、高圧または超高圧の水銀灯、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、アーク灯等が使用される
。本発明において照射する活性エネルギー光線の照射量
や照射速度は、硬化物の着色や外観等を考慮して適宜最
適条件を決定する。

〔実　施　例〕

次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。な
お、硬化物および液状ポリチオエーテル系重合性モノマ
ーは、以下の試験方法により評価した。

（Ｉ）圧縮強度、引張強度、曲げ強度およびたわみＪＩ
Ｓ　Ｋ’（ｉ９１１の方法に準じた。

（２）ヌープ硬度ＪＩＳ　２２２５１の方法に準じた。

（３）Ｘ線造影性Ｉ　Ｓ　０４０４９−１９７８の方法に準じた。

ラジオグラフ（写真）で観察し、Ｘ線造影性が認められ
たものを０１認められなかったものを×１中間を△とし
た。

（４）着色Ｘ線を照射する前後で、目視で着色の見られたものを×
、着色が見られなかったものをＯとした。

（５）チオール基の分析Ａ：滴定法（Ｖｏｌｈａｒｄ法）液状ポリチオエーテル系重合性モノマーサンプル１〜２
ｇに、トルエン１０ｍ１、エタノール１０ｍ１を加えて
溶解させ、これに０．ｌＮ−ＡｇＮＯ３水溶液１０ｍ１
を添加し、鉄ミョウバン指示薬を加えて、０．０２５Ｎ
−ＮＨＳＣＮで過剰ＡｇＮＯ３を逆滴定し、チオール基
残存量を分析する。これより、仕込みからのチオール基
相対減少率（反応率）を算出した。

Ｂニラマン分光法ゲル化したサンプルは、ラマン分光法（装置：日本分光
■製、Ｒ−８００型）に従って分析する。

１５７０ｃｍ　　におけるチオール基の吸収の１７３０
ｃｍ−１のカルボニル基の吸収に対する比のモノマー状
態からの相対減少率から、チオール基の反応率を算出し
た。

（６）ビニル基の分析ゲル化が起らなかったものは、’Ｈ−ＮＭＲ（装置：日
立■製、Ｒ−２４Ｂ型）から、ゲル化したものはラマン
分光法に従って、１８２０ｃｍ−’付近のビニル基の吸
収の１７３０ｃｍ−’付近のカルボニル基の吸収に対す
る比のモノマー状態からの相対減少率から、ビニル基の
反応率を算出した。

（７）貯蔵安定性液状ポリチオエーテル系重合性モノマーを４０℃で空気
中に静置保存したときに、ゲル分が発生するまでの時間
が２０時間以上の場合のものを◎、１０〜２０時間の場
合のものを０，１〜ＩＯ時間の場合のものを△、１時間
以下の場合のものを×とした。

製造例　１ β−チオプロピオン酸１ｏｅｏ　ｇおよび酸化バリウム
１５３　ｇを窒素気流下、６０℃で２４時間反応させて
透明な反応液を得た。この反応液を７１１のジエチルエ
ーテル中に滴下して白色沈殿を得た。枦別して得られた
沈殿をジエチルエーテル２１を用いてよく洗浄した後８
０℃で一夜真空乾燥し、３３８ｇのβ−チオプロピオン
酸バリウム塩を得た。

製造例　２酸化バリウムの代りに酸化ストロンチウム１０４ｇを使
用し、β−チオプロピオン酸の代りにチオグリコール酸
９２０ｇを使用した以外は製造例１と同様な条件でチオ
グリコール酸ストロンチウム塩２８０ｇを得た。

製造例　３撹拌機、滴下ロート付の２１１−セパラブルフラスコに
、室温でジエチレングリコールジメタクリ−り１− 一　　２０　− レート７００ｇを仕込んだ後、ジエチルアミン１ｇを撹
拌下に添加し、溶解した。次いで、これに製造例１で得
たβ−チオプロピオン酸バリウム塩５０ｇを徐々に添加
し、４０℃で反応させた。次いで、さらにエチレングリ
コールジチオグリコレート３００ｇを３０分かけて滴下
した。発熱が止むまで室温度下で撹拌し、発熱が止んだ
後、４０℃で１０時間撹拌した。反応終了後、強塩基吸
着用無機吸着剤（協和化学工業■製、キョーワード７０
０ＳＬ）を５０ｇ添加してジエチルアミンを除去した。

吸着剤を枦別し、液状の重合性モノマー混合物を得た。

この液状の重合性モノマー混合物のスペクトルデータが
次のように得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ：　　（単位ｐｐｍ）１．２〜１．３５　（ｍ、　メタクリロイルのβ−メチ
レンがチオールに付加した場合のα−メチルプロトン）
、１．９〜２．０３（ｄ、　メタクリロイルのα−メチ
ルプロトン）、２．５〜８．１（ｍ、メタクリロイルの
β−メチレンがチオールに付加した場合のα−メチルの
隣のメチレンプロトンおよびβ−メチレンプロトン）　
、３．２３〜３．３３　（チオグリコレートのチオール
の隣のメチレンプロトン）、３．５〜４．５（ジエチレ
ングリコールジメタクリレートおよびエチレングリコー
ルジチオグリコレートのエトキシのプロトン）、５．５
〜６，２（メタクリロイルのβ−メチレンプロトン）。

ラマンスペクトル：１５７０ｃ＋ｎ−１のチオールの吸収が消失した。

また、’Ｈ−ＮＭＲの積分曲線からメタクリロイル由来
のビニル基の反応率は４４．０％で、チオール基が１０
０％反応したとした場合の理論反応率４４．５％とよく
一致した。さらに、液状の重合性モノマー中のチオール
基を滴定法（Ｖｏｌｈａｒｄ法）により求めたところ、
チオール基の反応率が９９．２％であり、実質的に残留
チオール基がゼロであった。

以上の結果より、液状ポリチオエーテル系重合性モノマ
ー混合物が得られていることが明らかである。

製造例４〜７および比較製造例１〜２多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能チオール化
合物、チオール基を有するアルカリ土類金属のカルボン
酸塩、塩基触媒、付加反応温度および付加反応時間を表
１に示した条件とした以外は、製造例３と同様の操作で
付加反応を行った。

その結果を表１中に示した。

これらの結果は、全て実質的に液状ポリチオエーテル系
重合性モノマー混合物を得たことを示唆していた。

比較製造例　３〜５表１に示した条件とした以外は、製造例１と同様に付加
反応を行った。

（以下余白）Ｃす！−４＝　　Ｌ　　、／−！　　　Ｌ　　Ｌ実施例　１製造例３で得られた液状ポリチオエーテル系重合性モノ
マー６０重量部に対して、２．２−ビス〔４−（γ−メ
タクリロイルオキシーβ−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル〕プロパン４０重量部を加え、溶解させた後、４０
０重量部の粒径０．２〜２μのシリカの微粉を加えて、
稠度を調整した。これに触媒としてカンファーキノン０
．４重量部、トリエタノールアミン０，２重量部、ベン
ゾインイソプロピルエーテル０．２重量部を配合してペ
ーストを作製した。

このペーストをテフロン製の内径４關、深さ］龍の鋳型
に詰め、上面にポリプロピレン製の透明フィルムを当て
、可視光線照射器（クルツアー社製、トランスルクス■
）を用いて可視光線を約１分間照射して試験片を作製し
た。

結果を表２に示した。

実施例　２〜５製造例３で得られた液状ポリチオエーテル系重合性モノ
マーの代りに、製造例４〜７で得られたそれぞれの液状
ポリチオエーテル系重合性モノマーを使用した以外は実
施例１と同一の条件下で重合させた。その結果を表２に
示した。

比較例　１〜２製造例３で得られた液状ポリチオエーテル系重合性モノ
マーの代りに比較製造例１〜２で得られたそれぞれの液
状ポリチオエーテル系重合性モノマーを使用した以外は
実施例１と同一の条件で重合させた。その結果を表２に
示した。表２から明らかなごとく、比較例１はＸ線造影
性はあるものの粘度が低すぎるとともに機械的強度が低
く、また比較例２はＸ線造影性が認められなかった。

比較例　３製造例３で得られた液状ポリチオエーテル系重合性モノ
マー３０重量部とβ−メタクリロイルオキシエチルフタ
レート７０重量部とを混合し、溶解させた。以下、実施
例１と同一条件で重合させた。

その結果を表２に示した。

（以下余白）以上の実施例１〜５から、本発明に係る歯科材料は、歯
牙用コンポジットレジン、歯冠用レジン、義歯床用レジ
ンとして好適である。

〔発明の効果〕

本発明に係る歯科材料は、漏出や着色がなく、審美性お
よび安全性に優れ、かつ硬度、強度、Ｘ線造影性に優れ
ており、前記した従来の歯科材料組成物の問題点を解決
したものである。

Claims

【特許請求の範囲】〔Ａ〕下記の一般式（ I ）で表わされる多官能（メタ
）アクリレート化合物（ I ）および一般式（II）で表
わされるチオール基を有するアルカリ土類金属のカルボ
ン酸塩（II）、または下記の一般式（ I ）で表わされ
る多官能（メタ）アクリレート化合物（ I ）、一般式
（II）で表わされるチオール基を有するアルカリ土類金
属のカルボン酸塩（II）および一般式（III）で表わさ
れる多官能チオール化合物（III）とを、前記成分（ I
）の成分（II）または成分（II）および成分（III）の
総量に対する官能基当量比が２〜１０であり、かつ成分
（II）が各成分の総量の３〜２０重量％の範囲において
、塩基触媒の存在下、予め付加反応させて得られる末端
に（メタ）アクリロイル基を有する液状ポリチオエーテ
ル系重合性モノマーの少なくとも５０重量％と〔Ｂ〕多くとも５０重量％の前記末端に（メタ）アクリ
ロイル基を有する液状ポリチオエーテル系重合性モノマ
ーと共重合可能な多官能性ビニルモノマーとからなる歯
科材料。一般式（ I ）の多官能（メタ）アクリレート化合物（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なっていてもよく
、Ｈまたはメチル基を示し、Ｒ＾３は炭素数が２〜２０
の多価アルコールの残基を示し、ｍは１〜２の整数を示
す〕一般式（II）のチオール基を有するアルカリ土類金属の
カルボン酸塩（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｐは１〜５の整数を示し、Ｍはバリウム、スト
ロンチウムを示す〕一般式（III）の多官能チオール化合物（III）▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾４は炭素数が２〜２０の多価の有機基を示
し、ｎは２〜４の整数を示す〕