JPH01310325A - ポリオキシアレキレン骨格単位を含有する湿潤性、可撓性、酸素透過性のコンタクトレンズ及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コンタクトレンズ及び眼内移植片のような眼
内器具、特に、ポリオキシアルキレン単位を含む骨格を
有し、使用される眼内雰囲気下において、ｆａｔ高い酸
素透過性、（ｂ）良好な湿潤性、（ｃｌ可撓性及び［ｄ
）光学的な明澄性をはじめとする性質を特定的に混成し
て有するポリマー製のコンタクトレンズに関する。

光学コンタクトレンズが視覚障害の矯正のため、又は美
容上の目的のために使用されることはよく知られている
。しかしながら、現在のコンタクトレンズは、種々の理
由のために、コンタクトレンズを使用する可能性のある
多くの人にとって許容しうるものではないことが見い出
された０例えば、初期のコンタクトレンズはポリメタク
リル酸メチル（ＰＭＭＡ）から製造された。ＰＭＭＡレ
ンズは高い光学的透明度及び良好な耐久性を有するが、
酸素透過性の低い硬質レンズである。したがって、ＰＭ
ＭＡレンズは眼を刺激したり角膜の酸素欠乏をひき起こ
し、装用者の異物感の原因となり、このようなレンズの
有用性を制限する可能性がある。

これらの問題を回避する意図で、水性環境下において膨
潤し得る、いわゆる「ソフト」レンズが開発された。ポ
リ（メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）、ポリ（ビ
ニルアルコール）又はポリ（ビニルピロリドン）から製
造されることを特徴とするこれら「ソフト」すなわちヒ
ドロゲルレンズにより、一般に、はとんどの装用者に対
して、ＰＭＭＡレンズよりも刺激及び異物感が減少せし
められる。ヒドロゲル中に大量の水が吸収される場合、
酸素透過性はＰＭＭＡレンズのそれを超えて増加し、こ
のようなヒドロゲルレンズの可撓性は高く、したがって
装用者の装用感が改善される。しかしながら、このよう
なヒドロゲルレンズの酸素透過度は一般的にいまだなお
低く、耐久性は低い、更に、このようなレンズは含水率
が高いために、−数的に蛋白質性及び他の涙液物質を補
集し貯留する傾向を有するので、一定期間を超えるとレ
ンズに量りを生じる。

初期のレンズに関連する問題を解決する他の試みにおい
て、シリコーン又はシロキサンラバーレンズが開発され
た。これらは、高い酸素透過性及び装着した際の魅惑的
な雰囲気を有する。しかしながら、明らかにシリコーン
ラバーの概して低い熱伝導性のために、シリコーンラバ
ーレンズの装用者は灼熱感を覚えることが報告されてい
る。また、シリコーンレンズは親油性の傾向を有するの
で、このようなレンズは角膜上に固着し、レンズと角膜
との間に異物を補集し、それによって角膜損傷を引き起
こす可能性がある。また、このようなレンズの特徴であ
る親油性のために、シリコーンラバーは親粘性（＋ｍｕ
ｃｏｐｈｉｌｉｃ）及び非湿潤性であり、蛋白質、脂質
、ムコイドなどのような眼内の異物を引きよせる。

本発明の目的は、ポリオキシアルキレン骨格単位を有す
るポリマーから構成され、実質的にシロキサンを含有せ
ず、湿潤性で酸素透過性の、眼内において適用可能なポ
リマー及びコンタクトレンズ及び眼内移植片のような眼
科用具を提供することにより、従来技術のこれらの及び
他の欠点を克服することである。

本発明の更なる目的は、屈折率障害の形態の視覚障害を
、それを必要としている患者の眼に、このようなポリマ
ーの矯正コンタクトレンズを装着することによって矯正
する方法を提供することである。

本発明のこれらの及び他の目的は、以下の発明の詳細な
説明によって明らかとなる。

本発明の一実施態様は、次式（Ｉ）： ［−Ａ−Ｌ−Ｄ−］＝　　　　　　　（Ｉ）のセグメン
トを有する架橋ポリマーから製造される、光学的に明澄
、湿潤性、可撓性であり、加水分解に対して安定で、生
物学的に不活性であり、実質的にシロキサンを含有せず
、水性眼内涙液中において膨潤性で酸素透過性のコンタ
クトレンズのような眼内器具に関する。

上式において、 Ｗはそれぞれ１〜８であり； Ｄはそれぞれ一〇−又は−ＮＲ’−（ここで、Ｒ７は水
素、低級アルキル又はフェニルである）であり： Ｌは、それぞれ独立して、−ＢＲＢ’−１−ＢＲ−又は
−ＲＢ’− （ここで、Ｂ及びＢ゛はそれぞれ独立して、次式： から選択され、そのカルボニル基がＡ又はＤと結合して
おり、 Ｒはそれぞれ、 （ａｌ　オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカ
ルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボ
ニルアミノ及びカルボニルアミノから選択される中断単
位によって中断されていてもよい炭素原子数２５以下の
２価脂肪族基、好ましくはアルキレン、アルケニレン又
はアルキニレン： （ｂ）２価の−（脂肪族）　−５〜７員脂環式％式％） （ここで、α及びβは、それぞれ独立して、０又は１で
あり、非環式脂肪族基は、それぞれ独立して、上記ｆａ
ｔの基から選択され、好ましくはｔｂ）の基金体で２５
個以下の炭素原子を有する） （Ｃ１アリール部分に６〜２５個、好ましくは７〜１６
個の炭素原子を有する２価の−（脂肪族）　−アリール
−（脂肪族）β−基：α （ここで、脂肪族基は、それぞれ独立して。

上記（ａｌの基から選択され、α及びβは独立して０又
は１である） （上記の式において、（ｂｌ及び（ｃｌの基は、その非
環式部分において又は環式部分と非環式部分との間にお
いて、上記（ａｔ　において定義した中断基によって中
断されていてもよく、（ｃｌの基はハロゲン、好ましく
はフッ素又は塩素、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、このましくは
メチル及び０１〜Ｃ１１へルハロアルキル、好ましくは
ＣＩ’＝　Ｃ＋１ペルフルオロアルキルから選択される
１以上の置換基によって更に置換されていてもよい）か
ら選択される２価の連結基である） から選択され； Ａはそれぞれ、ポリオキシアルキレンのコポリマーブロ
ックであり、Ａ基の、好ましくは少なくとも３０％、よ
り好ましくは少なくとも５０％、最も好ましくは１００
％は、 （ａａｌ　１５個以下、好ましくは１０個以下、より好
ましくは７個以下、最も好ましくは４個以下の単位を有
するオキシアルキレンのホモポリマー、又は、 （ａｂ）サブブロックあたり、１５個以下、好ましくは
１０個以下、より好ましくは７個以下、最も好ましくは
４個以下の単位を有するオキシアルキレンのブロックコ
ポリマーである。

各オキシアルキレン単位は、次式； （式中、 ｂはＯ〜４であり； ■は１〜１０００であり： ｒ（１，Ｒ１、Ｒ１及びＲ６は、それぞれ独立して、水
素；非置換０１〜ＣＩ８アルキル、置換０１〜ＣＩ６ア
ルキル、非置換０８〜ＣＩ８アルケニル及び置換Ｃ８〜
Ｃｐｓアルケニルから選択される脂肪族、芳香族又は複
素環式基からなる群より選択され、アルキル及びアルケ
ニルの置換基は、独立して、Ｃ＋−ｃ＋ａアルコキシカ
ルボニル、Ｃ，〜Ｃ＋ａアルケニルオキシカルボニル、
フルオロ、炭素原子数１０以下のアリール、ＣＩ−Ｃ，
アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイルオキシ、炭素原子
数１０以下のアリールオキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケノイル
オキシ、炭素原子数１１以下のアロイルオキシ、Ｃ１〜
Ｃ。

シクロアルキル、０８〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ＝　
’＝　Ｃｓシクロアルキル−カルボニルオキシ、Ｃ１〜
Ｃ８シクロアルコキシ−カルボニル、炭素原子数７以下
のオキサシクロアルキル、炭素原子数７以下のオキサシ
クロアルコキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数
７以下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原
子数７以下）−カルボニルオキシ及びアリール（炭素原
子数１０以下）−オキジカルボニルから選択され、かか
るアルキル及びアルケニルの置換基は、順次、場合によ
っては０１〜Ｃ６アルキル、フルオロ又は０１〜Ｃ６ア
ルコキシによって置換されており（但し、このアルコキ
シは既に他の酸素原子に結合している炭素原子には結合
しない）： Ｒ１、Ｒ１、）（Ｉ及びＲ６は、更に独立して、炭素原
子数１０以下のアリール、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル及
び炭素原子数７以下のオキサシクロアルキルから選択さ
れ、これらのそれぞれは、非置換であっても、又は、上
記記載のアルキルに関する置換基の群から選択される置
換基によって更に置換されていてもよく： Ｒ８及びＲ４は、それぞれ、Ｒ１に関して上記したもの
と同様の群から選択され： Ｒ１及びＲ４は、更に独立して、０１〜ＣＩ８アルコキ
シ−カルボニル、Ｃ８〜Ｃ１，アルカノイルオキシ、Ｃ
３〜ｃｐｓアルケニルオキシカルボニル及び０３〜Ｃ１
゜アルケノイルオキシから選択され、これらはそれぞれ
、フルオロ、炭素原子数１０以下のアリール又はＣ３〜
Ｃ＋ｓアルコキシによって更に置換されていてもよく；
Ｒ３及びＲ４は、更に独立して炭素原子数１０以下のア
リールオキシ、炭素原子数８以下のシクロアルコキシ、
シクロアルキル（炭素原子数８以下）−カルボニルオキ
シ、シクロアルコキシ（炭素原子数８以下）−カルボニ
ル、炭素原子数１１以下のアロイルオキシ、炭素原子数
７以下のオキサシクロアルコキシ、炭素原子数７以下の
オキサシクロアルケニルオキシ、オキサシクロアルコキ
シ（炭素原子数７以下）−カルボニル、オキサシクロア
ルキル（炭素原子数７以下）−カルボニルオキシ、オキ
サシクロアルケニルオキシ（炭素原子数７以下）−カル
ボニル及びアリールオキシ（炭素原子数１０以下）−カ
ルボニルから選択され、これらのそれぞれは、フルオロ
、０１〜Ｃ，アルキル又は０１〜Ｃ６アルコキシによっ
て更に置換されていてもよく　（但し、分子の残りの部
分への連結部として酸素原子又はカルボニル基を有する
置換基はいずれも、他の酸素原子に結合している同一の
炭素原子上の置換基とはならない）： 更に、Ｒ１−Ｒ６から選択される２つの隣接する基が、
それらが結合している原子と一緒になって、５〜８員の
シクロアルキル、５〜８員のオキサシクロアルキル又は
ビシクロアルキル環を形成していてもよい） から選択される。ｂがそれぞれ０である場合には、式（
Ｉ）を有するセグメントの少なくとも一部において、Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ６及びＲ６の少なくとも一つは水素以外の
ものである。ポリマーは、６０°未満、好ましくは４０
°未満、より好ましくは２５°未満、更に好ましくは１
５°未満、最も好ましくは１０°未溝の、２０℃におけ
る蒸留水との後退接触角を示すのに十分な程度親水性で
ある。

上記において、単独あるいは他の基の一部として記載さ
れたすべてのアルキル基は、好ましくは、メチル、エチ
ル、プロピル及びブチル、特に、アリール環での隣接基
はそれぞれｔ−ブチルではないことを除いてはｔ−ブチ
ルのようなＣ１〜Ｃ４アルキルである。これらのアルキ
ル基は直鎖もしくは分岐鎖であってよい、アルキルは、
フェニル環上の置換基である場合は、バラ位に結合して
いるのが好ましい、単独のあるいは他の基の一部として
のアルケニル基は、好ましくは、エチニル、プロペニル
及びブテニルのようなＣ２〜Ｃ４アルケニルである。（
単独のあるいは他の基の一部としての）好適なアリール
基は、フェニル及びナフチル、更に好ましくはフェニル
である。好適なアリール基は更に、０１〜Ｃ４アルキル
、より好ましくはｔ−ブチルによって、最も好ましくは
バラ位において置換されている。

好ましくは、Ａ基の少な（とも３０％は、ｆａａ１次式
： （式中、ｂは０〜４であり、ａは１５以下であり、Ｒ１
，Ｒａは上記で定義したとおりである） のホモポリマーブロック、及び、 （ａｂ１次式： （式中、ｂはＯ〜４であり　Ｒ１−Ｒ６は上記で定義し
たとおりであり、ｍは１０００以下で、１５オキシアル
キレン単位以上のホモポリマーブロックが存在しないよ
うな数である）のコポリマーブロックから選択され、そ
れ以外のＡ基は、次式： （式中、ｂは０〜４であり、ｐは、ｐ内のホモポリマー
サブブロックの大きさに関係なく１０００以下の数であ
る） のホモポリマー又はコポリマーであり、Ａ基内の末端酸
素は、場合によっては−ＮＲ’−によって置換されてい
る。

各Ａ基は、１〜１０００個、好ましくは１〜２００個、
より好ましくは１〜１５０個、更に好ましくは１〜１０
０個、いっそう好ましくは１〜７５個、最も好ましくは
１〜５０個のオキシアルキレン単位を有することができ
る。

二つの最も好ましい実施態様は、ポリマー内のＡ基の少
なくとも３０％が、ポリエチレングリコール３２及び３
５％並びにポリプロピレングリコールそれぞれ６８％及
び６５％からなり、ポリエチレングリコールブロックが
それぞれ繰返し単位３個以下のものであり、ポリプロピ
レングリコールブロックがそれぞれ繰返し単位７個以下
のものである場合である。

好ましくは、ｂは、それぞれ独立して、０〜３、最も好
ましくは１〜２である。更に好ましい態様は、式ＣＩ）
によって示される基の、少なくとも２５％、好ましくは
３０％、更に好ましくは４０％がハロゲンを有さないも
のであり、いっそう好ましくは実質的にハロゲンを有さ
ないものであり、最も好ましくはハロゲンを全く有さな
いものである。シクロ基が示される場合、炭素環であっ
てもヘテロ環であっても、好ましくは５〜６の環員を有
し、ヘテロ環は、好ましくは、環員として、炭素原子及
び１個の酸素原子のみを有する。

式（Ｉａ）において、ｂが１より大きな場合には、複数
のＲ”及びＲ４基はそれぞれ同一であっても異なってい
てもよいが、Ｒ３基の全部が同一であり、Ｒ４基の全部
が同一であることが好ましい。

好ましくは、ｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数、
最も好ましくは０又は１である。

本発明の特に好ましい一態様においては、Ｒ１−Ｒ８が
それぞれ水素であり、Ａ基内のｂがそれぞれＯである場
合には、Ｒ６基の少なくとも一部はメチルである。

好ましくは、Ｒ６に関する置換基は、炭素原子数１６以
下のアルキル：炭素原子数８以下のアルコキシもしくは
フルオロで置換された、炭素原子数１６以下のアルキル
：非置換であるか又はフルオロ、炭素原子数６以下のア
ルコキシもしくは炭素原子数６以下のアルキルで置換さ
れたフェニル：フェニル環が非置換であるか又はフルオ
ロ、炭素原子数６以下のアルコキシもしくは炭素原子数
６以下のアルキルで置換されたベンジル：シクロヘキシ
ル；あるいは炭素原子の４〜５員環を有するオキサシク
ロアルキルである。

非常に有利な下位概念は、次式（ＩＩ）：［式中、ｄ及
びｄｏは、式（Ｉａ］におけるｂと同様の群から選択さ
れ、ｆ及びｆｏは、１５を超えることはなく、［ｆ＋ｆ
’）　ｘ　ｑはＶに等しい］ のセグメントを式１ａのＡ基として有するポリマーから
製造される、湿潤性の眼内器具、好ましくはコンタクト
レンズに関する。

好ましくは、それぞれの式（ＩＩ）内のＲ６の少なくと
も−は、脂肪族、芳香族又は複素環式基、好ましくは、
炭素原子数６以下のアルキル：炭素原子数６以下のアル
コキシもしくはフルオロで置換された、炭素原子数６以
下のアルキル：非置換であるか又はフルオロ、炭素原子
数６以下のアルコキシもしくは炭素原子数６以下のアル
キルで置換されたフェニル；そのフェニル環が非置換で
あるか又はフルオロ、炭素原子数６以下のアルコキシも
しくは炭素原子数６以下のアルキルで置換されたベンジ
ル；シクロヘキシル；あるいは環炭素原子数４〜５のオ
キサシクロアルキルである。

形成されたポリマーの外表面上に遊離水酸基が存在する
ことが、ポリマーマトリックス中に水を吸引することな
く湿潤性を向上させるという点で、ポリマーの内部にあ
るよりも好ましい、存在する遊離水酸基をブロックする
好適な手段は、それらを発色基と相互作用させることで
ある。これらの実施態様において有用な代表的な発色基
としては、Ａａ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃｈｓｔ社製造
のＲａｍａｚｏｌの商品名で当業界において公知なヒド
ロキシ反応性染料が挙げられるが、これらに限定される
ものではない、特に好適なＲａｍａｚｏｌ染料を下表に
例示する。

上述の物質はすべて、少なくとも１つの次式：　　　−
Ｓ　Ｏ＊　−ＣＨｚ　ＣＨ＊　Ｏ−Ｓ　Ｏｘ　ｅの基を
有し、これがポリマーもしくはモノマーの水酸基と反応
し、次式： 染料−３Ｏ！−ＣＨ，−ＣＨ，−０−ポリマー、又は、
Ｈｓ 染料−ＳＯ，＋−ＣＨ−０−ポリマー で示される基、好ましくは前者を与える。このような方
法で、過剰の遊離水酸基が処理され、同時に着色コンタ
クトレンズが得られる。これら過剰の水酸基を処理する
他の方法は、これらの存在を利用して、種々の度合及び
タイプの交差結合を形成することである。

本発明の更なる実施態様において、眼内器具、好ましく
はコンタクトレンズは、特に、次式ＩＩＩ　：Ｌ’　−
Ｄ−［Ａ−Ｌ−Ｄ］、−Ａ−Ｌ”　　　　　　　（ＩＩ
＋　）の反応性モノマーの重合単位から成るポリマーか
ら製造される。

上式において。

Ａは、独立して、式（Ｉａ）の２価の基（但し、全ての
−のポリマーにおける全ての基Ａはポリエチレングリク
ールのホモポリマーであることはなく、好ましくは全て
の基Ａがポリエチレングリコール又はポリプロピレング
リコールのホモポリマーではなく、かつ、１以上の任意
の基Ａ内の末端酸素原子が−（Ｒ７）−によって置換さ
れていてもよい）であり： Ｌは独立して−ＢＲＢ’−から選択され；Ｗは０〜８．
好ましくは０〜４、最も好ましくは０、ｌ又は２であり
： Ｄは、それぞれ独立して、酸素もしくは−ＮＣＲ’ｌ−
であり； Ｒ７は、それぞれ独立して、水素、０１〜Ｃ４アルキル
及びフェニルから選択され、好ましくは水素であり： Ｂ及びＢｏは、それぞれ、次式： （ここで、カルボニル基がＤもしくはＡと直接結合して
いる） から選択され； Ｒは、それぞれ、 ｆａ１オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカル
ボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボニ
ルアミノ及びカルボニルアミノから選択される中断単位
によって中断されていてもよい２５個以下の炭素原子を
有する２価の脂肪族基、好ましくはアルキレン、アルケ
ニレン又はアルキニレン： （ｂ）５〜２５個の炭素原子を有する５〜７員の２価脂
環式基； （ｃ）６〜２５個、好ましくは７〜１５個の炭素原子を
有する２価のアリーレン基；及び（ｄ）７〜２５個、好
ましくは８〜１６個の炭素原子を有する２価のアラルキ
ルもしくはアルカリール基； （ここで、（ｂｌ及びＴｄｌの基は、その非環式部分又
はその環式部分と非環式部分との間において、上記（ａ
ｌにおいて定義されたものと同様の中断基によって中断
されていてもよく、（ｃｌ及び（ｄｌの基は、そのアリ
ール環において、ハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル及びＣ
８〜Ｃ＋ａペルハロアルキルから選択される１以上の置
換基によって更に置換されていてもよい）； から選択され； Ｌｏは、水素、Ｐ’−Ｂ−Ｒ−Ｂ’−及びＰ’−Ｒ−８
’−（ここで、Ｂ、Ｒ及びＢｏは、上記に定義のものと
同様で、Ｂのカルボニル基がＰｏに結合しており、Ｐｏ
は水素、アミノ、ヒドロキシ又は好適な架橋剤と共反応
させた場合もしくは化学放射線を照射した場合に架橋し
得る架橋性基を有する基である）から選択され； Ｌ”は、水素、以下に示すＬ″”　、　−Ｂ−Ｒ−Ｂ’
−Ｐ’及び−Ｂ−Ｒ−Ｐ’　　（ここで、Ｂ、Ｒ，Ｂ’
及びＰｏはＢのカルボニルの代りにＢｏのカルボニルが
Ｐｏに結合している外は上記記載の通りである）から選
択され： Ｌ′″は、炭素原子数１４以下の、脂肪族、芳香族又は
脂環式の末端単価基である。

Ｐｏがビニル含有基、例えば次式： ％式％ （式中、Ｒ”およびＲ′１の一方はメチル又は水素であ
り、他方は水素である） の基である場合には、式（Ｉｌｌ）のモノマーは、約１
０％以下の他のビニル系コモノマーの存在下もしくは非
存在下で架橋することができる（但し、かかるコモノマ
ーは、最終生成物において実質的にヒドロキシ基を有さ
ないものである）。

上記記載の他の特性を実質的に変化させることなく最終
生成物の親水性を向上させるために、ビニル系コモノマ
ーがしばしば用いられる１通常、かかるビニル系コモノ
マーが、次式： ％式％） のポリエチレングリコール類、又は次式：（上式におい
て、ｎは１〜２５であり：Ｒ″は水素又はメチルであり
、Ｒ９はＣＨ，・ＣＨ−１ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ，ｌ−又は
他のＵｖ硬化性基である） のピロリドン類である場合に、得られるポリマーが従来
のものよりも親水性となるが、Ｄｋはコモノマーが存在
しない場合と実質的に同等である。

通常は、ビニル系コモノマーを存在させる場合には、得
られるポリマーの約２〜約１０重量％の量で用いる。有
利には、式（ＩＩＩ　）の化合物が８０００を超える分
子量を有する場合には５％以下のビニル系コモノマーを
用いる。概して、式（ＩＩＩ）の化合物が約４０００以
下の分子量を有する場合には、１０重量％以下のビニル
系コモノマーを用いることができる１式（ＩＩＩ）の化
合物が４０００〜８０００の分子量を有する場合には、
ビニル系コモノマーの最大量は、５〜１０重量％である
。

Ｐｏがビニル系基を有さないが、架橋に関与する場合、
Ｐｏは例えば活性水素を含有する。かかる場合において
は、好ましくは、Ｐｏは、０Ｈ１ＮＨＲｃ　（ここでＲ
’は水素もしくは低級アルキルである）、ＢもしくはＢ
ｏのカルボニルに直接結合している残基、そのように結
合していない場合は通常のアシル残基、５ＣＮ−もしく
は０ＣＮ−で完結せしめられる０次に、架橋は、通常、
２−もしくは多官能性共反応性モノマーとの縮合又は付
加によって行なわれる０例えば、ＰｏがＯＨの場合、共
反応性モノマー官能基は、−ＮＨＲ″′、−ＣＯＯＨ１
０ＣＮ−１ＳＣＮ−などであり；ＰｏがＮＨＲ’である
場合、反応性コモノマー官能基は通常のアシルもしくは
通常の残基に結合したアシルであり：また、Ｐｏが０Ｃ
Ｎ−もしくは５ＣＮ−を有する場合、反応性コモノマー
官能基はＯＨであってよい、同様に、Ｐｏもしくは共反
応性モノマーとして記載された他の共反応性官能基は（
Ｐ’の一部として記載されたものは共反応性モノマー上
に、共反応性モノマーの一部として記載されたものはＰ
ｏの一部に）入れ替わってもよい。

縮合に好適なビニル系コモノマー及び共反応性モノマー
を以下に示す、しかしながら、ここに列挙したものがす
べてではなく、これらの修正、追加及び変更もまた使用
できることが当業者に理解されるであろう。

コポリマー成分として、本ポリマーの製造において、少
量、即ち、５０重量％未満、好ましくは３０重量％以下
、最も好ましくは約１０重量％以下の通常の共重合性ビ
ニル七ツマ−を増量剤もしくは親水性調節剤として用い
ることができる。好適なビニル系モノマーとしては、 一般式： ％式％ （式中、Ｒ”は水素又はメチルであり、Ｒ１２は、非置
換であるかあるいは１以上の炭素原子数１２以下のアル
コキシ、アルカノイルオキシもしくはアルキル又はハロ
ゲン、特にクロロもしくけ好ましくはフルオロによって
置換されている２０個以下の炭素原子を有する直鎖又は
分岐鎖の脂肪族、脂環式又は芳香族基であるか、あるい
は、２〜約１００単位のＣ１〜Ｃｓポリアルキレンオキ
シである） のアクリレート及びメタクリレート； −数式： ％式％ （式中、）（１１及びＲ１１は上記に定義したとおりで
ある） のアクリルアミド又はメタクリルアミド：次式： ％式％ （式中、Ｒ１１は上記に定義したとおりである）のビニ
ルエーテル； 次式： ％式％ （式中、Ｒａｔは上記に定義したとおりである）のビニ
ルエステル： 次式： ％式％ （式中、Ｒ′″は上記に定義したとおりである）のマレ
エート及びフマレート：及び、 次式： ％式％ （式中、）（目及びＲ１３は上記に定義したとおりであ
る） のビニル系置換炭化水素が挙げられる。

有用なモノマーとしては、例えば、メチル−１エチル−
、プロとルー、イソプロピル−、ブチル−、エトキシエ
チル−、メトシキエチルー、エトキシプロピル−、フェ
ニル−、ベンジル−、シクロへキシル−、ヘキサフルオ
ロイソプロピル−又はｎ−才クチル−アクリレート又は
メタクリレート並びに対応するアクリルアミド及びメタ
クリルアミド：ジメチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルフマレート、メチルビニルエーテル、エト
キシエチルビニルエーテル、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルベンゾエート、アクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、１−ヘキセン、塩
化ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルステアレート、
２−ヘキセン及び２−エチルへキシルメタクリレートが
挙げられる。

実質的にＤｋを低下させることなく親水性を向上させる
ための親水性調節剤として、ビニルコモノマーは、Ｎ−
（ビニル含有基）−ピロリドン又はポリオキシエチレン
（繰り返し単位１〜２５個）−アクリレート又はメタク
リレートあるいはＦｒａｎｋＭｏｌｏｃｋ、　Ｒｉｃｈ
ａｒｄ　Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ及びＫａｉ　Ｓｕによって
発明された［親水性調節剤モノマー（ＨＹＤＲＯＰＩ（
ＩＬＩＣＭＯＤＩＦＩＥＲＭＯＮＯＭＥＲＳＩＪと題さ
れた共に審査中の米国特許出願においてより詳細に記載
されているような他の親水性調節剤であってよい。

Ｌｏ及びＬ“のいずれか一方もしくは両方が水素、又は
Ｐｏが水素であってＰｏで停止されている場合、少なく
とも一つの更なる架橋可能な部分がＲ１−Ｒ６基の１つ
として、もしくはＲ１−Ｒ６基の１つの置換基として存
在しなければならない、このような架橋性基は、Ｌｏ及
びＬ”の一方もしくは両方がその中に架橋性基を有して
いる場合においても、１以上のＲ１，、Ｒ１″上の置換
基として、又はこれらの代りに存在することができる。

しかしながら、最終架橋ポリマーにおける架橋度は、１
０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは１〜４
％、最も好ましくは２〜３％でなければならない。

好適な実施態様においては、Ａは式ＩＩの２価の基であ
る。

Ｌｏ及び／又はＬｏが次式■： （式中、Ｒ１びＲ”はそれぞれ独立して水素又はメチル
であるが、同時にメチルではなく、Ｌは−ＢＲＢ’−１
−ＢＲ−又は−ＲＢ’−である）で示される式！１１の
モノマーによるポリマーが特に好適である。

本発明の重要な下位概念は、実質的に次式Ｖ：Ｒ”　　
　　　Ｒ” （式中、Ｒ”、Ｄ及びＡは上記に定義したとおりであり
、Ｒ”は互いに独立しており、Ｌは−ＢＲＢ’−、−Ｂ
Ｒ−又は−ＲＢ’−である）の重合単位から成るポリマ
ーのコンタクトレンズに関する。特に好ましいものは、
Ｌが−ＢＲＢ’−であり、Ｒが炭素原子数６〜１４の２
価アリーレン基、又は２価の０２〜Ｃ６アルキレンーオ
キシカルボニルーＣ６〜Ｃ１゜アリーレン基であり、Ｄ
が酸素であり、Ｂ及びＢｏがそれぞれ、その窒素がＲに
直接結合している一ＮＨＣＯ−である式ＩＶ及び式Ｖの
モノマーによるポリマーである。特に好ましいものは、
Ｌがそれぞれ−ＢＲ−又は−ＲＢ’−であり、Ｒが炭素
原子数６〜１４の２価のアリーレンであり、Ｄが酸素で
あり、Ｂ及びＢｏがそれぞれ−ＮＨＣＯ−であり、その
窒素がＲに直接結合している式■及び式Ｖのモノマーの
ポリマーである。

極めて好ましい実施態様は、Ａが次式ｖ■：（式中、Ｘ
及びｙの一方は０であり、他方及びｙｏ並びにＸｏは独
立して１〜２０であり、Ｚは、　ｘ＋ｙ＋ｚｙ’＋ｚｘ
’冨４〜１０００であるような数であり、Ｒ１０は炭素
原子数１〜４のアルキルである） で示されるものである式ＩＩＩ及び式Ｖのモノマーのポ
リマーである。他の重要な態様においては、Ｘｏの値が
少なくともｙｏの値の約２倍であり、Ｒ１Ｇが炭素原子
数１〜４のアルキル、好ましくはメチルであることが必
要である。

上記反応性ビニル系モノマーは、通常の重合条件下で特
徴的に重合する。これらビニル系モノマーでビニル基を
１つしか含有しないものにおいて、微量の、例えば式■
ｌのモノマーを基準として約０．Ｏ１〜約５重量％の通
常の架橋剤を用いてもよい、好適な架橋剤としては、ア
クリル酸及びメタクリル酸アリル：ジメタクリル酸エチ
レングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール
及びジメタクリル酸プロピレングリコールのようなジ−
アクリル酸及び−メタクリル酸アルキレングリコール及
びポリアルキレングリコール；トリアクリル酸トリメチ
ロールプロパン；テトラアクリル酸ペンタエリトリトー
ル：ジビニルベンゼン：ジビニルエーテル：ジビニルス
ルホン：ジアクリル酸もしくは−メタクリル酸ビスフェ
ノールＡ：メチレンビスアクリルアミド：フタル酸ジア
リルニトリアリルメラミン及びジ−アクリル酸及び−メ
タクリル酸へキサメチレンのようなジオレフィン系モノ
マーが挙げられる。同様に、式Ｉ１１及びＶのジビニル
モノマーの重合において、所望の場合はかように微量の
架橋剤を用いてもよい。

式ＩＩＩのモノマーが遊離のヒドロキシ、イソシアナト
、カルボキシもしくはアミン基を有する場合は、好適な
架橋剤は、２以上の鎖を結合せしめる付加もしくは縮合
反応生成物を形成するジーもしくはポリ官能性共反応性
基を含む。

所望の場合は、千ツマー反応混合物は触媒量の通常の触
媒、好ましくは遊離基触媒を含有していてもよい、過酸
化水素、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トエート、過酸化ベンゾイルもしくはアゾビス（イソブ
チロニトリル）のような通常の過酸化物及びアゾ触媒が
特に重要である。

重合は一般的に、約２０〜約１５０℃の温度で約１〜約
２４時間行なわれる。このような反応における時間と温
度とは反比例すると理解される。

したがって、温度範囲の上限の温度を用いると、反応時
間は時間範囲の下限付近になる。好適には、重合はＵＶ
光のような化学放射線の存在下で行なわれる。

ポリマー混合物の性質によって、このような重合によっ
て得られたポリマーを、例λば約６０〜約１５０℃のよ
うなやや高温下で後硬化することが望ましい。

コンタクトレンズを製造するためには、ポリマー混合物
をレンズの形状に直接成形するか、又は重合を小さい円
筒状もしくは「ボタン」の形状のような、更なる加工に
好都合な形状を有する成形型中で行なってから機械加工
処理を行なうことができる。

また、本発明の更なる実施態様において、眼内器具、好
ましくはコンタクトレンズは、実質的に、次式ｖ■： Ｅ−Ｙ’−Ｄ−＋Ａ−Ｌ−ＤＪ＝−Ａ−Ｙ’−Ｅ　　（
ＶＴＩ）の化合物と、次式■： （Ｅ’１．−Ｇ　　　　　　　　　　　　　（■）（上
記式において。

Ａ、Ｌ、Ｄ及びＷは上記と同義であり：ｔは２〜４の整
数であり： Ｇは、ｔの値に対応する価数を有し、炭素原子数約２４
以下の脂肪族、芳香族、アル脂肪族、成環式もしくは複
素環式残基であり、あるいは、ｔが２の場合は、次式： ％式％ （式中、Ｙｌはオキシ、カルボニルオキシ、アミノ、ア
ミノカルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシ
カルボニルアミノもしくはカルボニルが介在していても
よい、炭素原子数１４以下の２価脂肪族基：炭素原子数
１４以下の２価脂肪族炭化水素−カルボニルもしくは−
アミノカルボニル基（ここにおいてそのカルボニル基は
隣接する酸素もしくは−ＮＣＲ’ｌ−基と共有結合して
いる）：炭素原子数５〜１４の２価の５〜７貝脂環基：
炭素原子数６〜１４の２価アリーレン基；炭素原子数７
〜１４の２価アラルキルもしくはアルカリ−ル基；炭素
原子数６〜１５の２価の５〜７員の脂環式カルボニルも
しくはアミノカルボニル基（ここにおいてそのカルボニ
ル基が隣接する酸素もしくは−Ｎ（Ｒ’ｌ一部分と共有
結合している）；又は、２価アリーレン−、アラルキル
−もしくはアルカリール−カルボニルもしくは−アミノ
カルボニル基（ここにおいてアリーレン基は炭素原子数
６〜１４であり、アルアルキルもしくはアルカリール基
は炭素原子数７〜１４であり、またカルボニル基は隣接
する酸素もしくは−Ｎ（Ｒ’）−基と共有結合している
）であるか；又はＹｌは直接結合（ここにおいてＥは水
素である）である の２価の基を表していてもよく； Ｅｌがイソシアナトもしくはイソチオシアナトである場
合、Ｅは水素、ヒドロキシもしくはアミノであり、Ｅｌ
がヒドロキシもしくはアミノである場合、Ｅはイソシア
ナトもしくはイソチオシアナトである） の化合物との付加生成物から成るポリマーから製造され
る。

有利には、適当な架橋を得るために、１つの下位概念に
おいて、少なくとも微量１例えば用いられる式１ｖの化
合物の量を基準として約０．２重量％の、ｔが３である
化合物が用いられる。−船釣に、化学量論的に当量の式
■及び式■の化合物が併用される。しかしながら、僅か
に過剰のジーもしくはポリイソシアネートもしくは一イ
オチオシアネートを用いて、充分な架橋を得て、生成物
の寸法安定性を保持してもよい、そのかわりに、更なる
通常の架橋剤を用いて、生成物の寸法安定性を保持する
のに充分な架橋を与えてもよい、したがって、式■及び
■の化合物に加えて、微量の、例えば約５重量％以下の
、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、４．４°−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
、メラミントリイソシアネートなどのような通常のジ−
イソシアネートもしくはトリイソシアネートを反応混合
物に加えてもよい、一方、■及び■の反応において化学
量論的に過剰のインシアネートを用いる場合、微量の、
例えば約５重量％以下の、ジーもしくは多官能性アミン
又はヒドロキシル化架橋剤を用いてもよい、好適なこの
ような架橋剤としては、例＾ば、エチレングリコール、
グリセリン、ジエチレングリコール、エチレンジアミン
、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンなどが挙げられる。

式■及び式■の化合物、並びにどのような更なる架橋剤
との間の付加反応も、それ自体公知の条件下で行なうこ
とができる。したがって、化合物は、必要ならば、もし
くは所望により不活性希釈剤の存在下で、約０〜約１０
０℃、好ましくは約２０〜８０℃の反応温度で、場合に
よってはトリエチルアミンもしくはジ−ｎ−ブチルスズ
ジアセテートのような縮合触媒の存在下で単純に混合し
てよい。

コンタクトレンズのような眼内器具の製造において１反
応混合物をレンズの形状に直接成形してもよく、あるい
は、重合を小さい円筒形もしくは「ボタン」の形のよう
な更なる加工に好都合な形状を有する成形型内で行なっ
てから機械加工を行なってもよい。

式■■、■、■及び■の化合物は、公知であるか、ある
いはそれ自体公知の方法によって製造することができる
。

例えば式Ｖのビニル系モノマーは、 ［ａ）次式■： ＨＯ−（Ａ−Ｌ−Ｄｌ＝−Ａ−Ｌ’”　　　（ＩＸ）（
式中、Ｌ′″は炭素原子数１４以下の１価の脂肪族、芳
香族もしくは脂環式の末端基であり、Ａ、Ｌ、Ｄ及びＷ
は上記に定義したものと同様である） のモノオール、又は （ｂ１次次式： ＨＯ−＋Ａ−Ｌ−ＤＬ、−Ａ−Ｈ（Ｘ）（式中、Ａ、Ｌ
、Ｄ及びＷは上記と同義である）のジオールのいずれか
と、化学量論量の次式Ｘｒ；Ｈ、Ｃ＝Ｃ−Ｂ−Ｒ−Ｘ　
　　　　　　　（ＸＩ）Ｒ” （式中、Ｘはイソシアナト基；無水物、酸ハロゲン化物
もしくはカルボン酸エステルのような活性化カルボキシ
基であるか；又は、ハロゲン化物イオン、スルファトな
どのような残留基である） のビニル系化合物とを、約Ｏ〜約１００℃の温度で、通
常の更なる触媒の存在下もしくは非存在下で、場合によ
っては不活性希釈剤の存在下で反応させ、式Ｖの生成物
を回収することによって製造される。Ｘがハロゲン化物
イオンのような残留基である場合は、式Ｘの生成物は、
アルカリ金属アルコキシドのようなそのアルコキシド塩
の形状でよい。

あるいは、脂肪族、芳香族、脂環式もしくはアル脂肪族
ジイソシアネートのようなジイソシアネートを、それぞ
れ式■もしくはＸのモノオールもしくはジオールと反応
させ、対応するイソシアナト末端生成物を、アクリル酸
もしくはメタクリル酸ヒドロキシエチルのようなヒドロ
キシ含有アクリレートもしくはメタクリレート、又はア
リルアミンもしくはメタリルアミン又はアリルもしくは
メタリルアルコールと、約０〜１００℃の温度で、不活
性希釈剤の存在下もしくは非存在下で、場合によっては
第３級アミン、例えばトリエチルアミンもしくは有機ス
ズ化合物のような付加重合用触媒の存在下で反応させ、
式ＩＩＩの対応する生成物を形成せしめ、式Ｉ１１の生
成物を回収することによって、Ｂ及びＢ゛が−ＮＨＣＯ
−であり、Ｄが一〇−である式ＩＩＩの生成物を得るこ
とができる。

更に、式Ｘの化合物を、次式Ｘ［Ｉ： Ｘ　−Ｒ−Ｘ　　　　　　　　　　（ＸＩＩ）（式中、
Ｒ及びＸは上記と同義である）の化合物と反応させて、
次式ＸＩ： ＸＲＢＤ−（Ａ−Ｌ−ＤＪ、−ＡＢＲＸ　　　００１）
の化合物を形成することができる。

式■の化合物は更に、同様にビニル基を含有するＸの共
反応性部分、例えばメタクリル酸ヒドロキシエチルと反
応させて式ＩＨの化合物が得られる。

式■及び式Ｘの化合物は公知であるか、又は、それ自体
公知である方法によって容易に製造することができる。

例えば式Ｘの化合物は、式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのジオール
を、基りを有する２官能性反応基含有化合物（ここにお
いて、反応基はイソシアナト、無水物、酸ハロゲン化物
もしくはカルボン酸エステルのような活性化カルボキシ
、あるいはハロゲン化物イオン、スルファトなどのよう
な残基である）と反応させることによって製造される。

２官能性反応基含有化合物に対するジオールのモル比が
約２対ｌである場合、得られる式Ｘの付加物におけるＷ
の値は約１であり、約３モルのジオールが約２モルの２
官能性基含有化合物と反応せしめられる場合は、式Ｘの
付加物において得られるＷの平均値は約２である等の特
徴を示す、Ｗが１もしくはそれより大きい式Ｘのかかる
化合物を得るための前記反応は、含まれる種の相対的反
応性により約−１Ｏ〜約１００℃の反応温度で、不活性
希釈剤の存在下もしくは不存在下で、所望により、もし
くは適当な場合は、場合によって付加重合用触媒の存在
下で行なうことができる。

Ａが式Ｉａの２価の基を示す式：　ＨＤ−Ａ−Ｈの好適
なポリオール類及びアミノポリエーテル類は一般に知ら
れた物質であるか、あるいはそれ自体公知の方法によっ
て製造することができる。

したがって、式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリオール類は、−
船釣に、次式ＸＩＶ： （式中、Ｒ１−Ｒ６、ｂ及びｑは上記と同義である） で示されるエポキシドと、式漕の他のエポキシドとの、
場合によっては通常のアルキル化触媒の存在下、雰囲気
圧から約３．０ＯＯｋＰａゲージ圧までの加圧下、０〜
約１３０℃の温度、場合によっては不活性希釈剤の存在
下での付加反応によって製造される。所望の場合は、エ
ポキシド類の反応の前に、１４個以下の炭素原子を有す
る脂肪族、芳香族もしくは脂環式のアルコール、酸もし
くはアミンを反応混合物に加えて、基りにおいて停止さ
れている対応するモノオール類を調製してもよい。

種々のエポキシド類の混合物を用いて式：ＨＯ−Ａ−Ｈ
のポリオールを得る場合は、エポキシド間の反応を、エ
ポキシドを混合することによって行ない、ランダムなコ
ポリマーもしくはターポリマーなどを得ることができ、
あるいは、付加を連続的に行なって、末端水酸基を有す
るブロックコポリマーを形成することができる。好適な
触媒としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類
金属炭酸塩類、アルキル亜鉛化合物類、アルミニウムア
ルコキシド類、塩化、臭化及び酢酸第２鉄の水和物類及
びガンマ放射線が挙げられる０反応は、エチレングリコ
ールもしくはプロピレングリコールのようなグリコール
を存在させることによって、あるいは、スクロースのよ
うな高官能性を有するポリオールによって、あるいは、
エチレンジアミン、トルエンジアミンなどのようなアミ
ンによっても開始させることができる。−数的に反応時
間の長さは一部には、用いるアルキレンオキシドによる
が、一般に１時間未満から数十時間である。ここで、エ
チレンオキシドは概してプロピレンオキシドの約３倍の
活性を示し、更に１．２−ブチレンオキシドよりも速や
かに反応する。ポリオキシエタン類及びポリテトラヒド
ロフラン類の製造は、一般に、トリアルキルオキソニウ
ム塩類、カルボキソニウム塩類、アシリウム塩類などを
用いて開環オキソニウムを形成することにより開始され
る。

式：　ＨＯ−Ａ−Ｈの好適なジオール類としては、１．
２−プロピレンオキシド；１．２−ブチレンオキシド；
１．２−エポキシデカン：１．２−エポキシドデカン：
１，２−エポキシオクタン；２．３−エポキシノルボル
ナン；１．２−エポキシ−３−エトキシプロパン；１．
２−エポキシ−３−フェノキシプロパン；２．３−エポ
キシプロビル−４−メトキシフェニルエーテル】テトラ
ヒドロフラン：ｌ、２−エポキシ−３−シクロへキシル
オキシプロパン；オキセタン＝１．２−エポキシ−５−
ヘキセン：１．２−エポキシエチルベンゼン；ｌ、２−
エポキシ−１−メトキシ−２−メチルプロパン；ペルフ
ルオロへキシルエトキシプロピレンオキシド；ベンジル
オキシプロピレンオキシドなどのようなエポキシド類か
ら得られるものが挙げられる。同様に、上記エポキシド
類はこれらの混合物として用いてもよい、更に、式ＸＩ
Ｖ（ここでｂは３であり、環の炭素環部が置換されてい
る）のある種の環式エーテル類は、単独の重合には抵抗
性を示すが、反応性のより大きな環式エーテル類とは非
常に速やかに共重合する。好適なコモノマーとしては例
えば２−メチル−テトラヒドロフラン及び３−メチル−
テトラヒドロフランが挙げられる。

同様に、エチレンオキシドもコモノマーとして用いてよ
いが、エチレンオキシドポリマーは、疎水性のより大き
な単位が存在しない場合には、本発明によって使用する
には親水性度が高すぎ、あまりに過剰の水性流体を吸収
してしまうという特徴を示す。

概して、本発明のポリマー眼内器具のポリマー骨格中の
エトキシ単位の量は、使用条件下においてかかるポリマ
ーによって吸収される水の量に依存する０本発明によっ
て用いられるポリマーは、ポリマーの全重量を基準とし
て、約１０重量％以上、好ましくは約９０重量％以下、
より好ましくは２０〜７５重量％、更に好ましくは３５
〜５５重量％の水を吸収することを特徴とする。水の吸
収量は、通常又は好適には、蒸留水又は所望の場合には
等張溶液を用いて約２０℃において測定することができ
る。

多くの式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリマージオール類は市販
されており、これらとしては、−数式：％式％ （式中、ｂ゛は約１６〜７０の値を有し、ａｏとＣ゛と
の合計は約４〜約１００である。） を有するボロキサマーｆｐｏｌｏｘａｍｅｒｌ類が挙げ
られる。このようなボロキサマー類の例、及びこれらの
ａｏ、ｂｏ及びＣｏの平均値としては、ボロキサマー１
０１（ａ’は２、ｂｏは１６、Ｃｏは２）：ボロキサマ
ー１０５（ａ’は１１．ｂ’は１６、Ｃｏは１１）；ボ
ロキサマー１０８（ａ’は４６、ｂｏは１６、Ｃｏは４
６）：ボロキサマー１２２（ａ’は５、ｂｏは２１．ｃ
’は５）；ボロキサマー１２４　（ａ’は１１．ｂ’は
２１、Ｃｏは１１）：ボロキサマー１８１　（ａ’は３
、ｂｏは３０、Ｃｏは３）；ボロキサマー１８２ｆａ’
は８、ｂｏは３０、Ｃｏは８）；ボロキサマーｔａ３ｔ
ａ’は１Ｏ１ｂ°は３０、Ｃｏは１０）；ボロキサマー
１８５（ａ’は１９、ｂｏは３０゜Ｃｏは１９）；ボロ
キサマー２１２（ａ’は８．ｂｏは３５、Ｃｏは８）：
ボロキサマー２３１（ａ’は６、ｂｏは３９、Ｃｏは６
）；ボロキサ？−２８２ｆａ’は１０．ｂ’は４７、Ｃ
ｏは１０）：ボロキサマー３３３（ａ’は７、ｂｏは５
４、Ｃ“は７）；ボロキサマーボロキサマー４０１　（
ａ’は６、ｂｏは６７、Ｃｏは６）が挙げられる。

このようなボロキサマー類は、例えばＢＡＳＦＷｙａｎ
ｄｏｔｔｅから、ｐｌｕｒｏｎｉｃ■の商品名で市販さ
れている。

ポリプロピレンエーテルグリコール類としては、約４０
０〜約４，０００の範囲の分子量を有する市販品が挙げ
られる。比較的低分子量の、通常的１，０００〜２，０
００のポリテトラメチレンエーテルグリコール類、及び
１．２−ブチレンオキシドのポリマー、すなわちポリブ
チルエーテルグリコールもまた市販されている。

上述のように、本発明に用いるポリマーは、２０℃にお
いて６０°未満、好ましくは４０°未満、より好ましく
は２５゛未満、更に好ましくは１５゛未満、最も好まし
くは１０°未溝の後退接触角を示すものである。このよ
うな接触角の測定は、例えば、Ｊ、Ｄ、Ａｎｄｒｏｄｅ
らの「生医学ポリマーの表面及び界面の様相（Ｓｕｒｆ
ａｃｅ　ａｎｄ　ＩｎｔｅｒｆａｃｉａｌＡｓｐｅｃｔ
ｓ　ｏｆ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓｌ
Ｊ、第１巻、「表面化学及び物理学（Ｓｕｒｆａｃｅ　
（：ｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｌＪ　
、　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ発行、１９８５年、に記
載の修正［ウィルヘルミー・プレー）　（Ｗｉｌｈｅｌ
ｎ＋ｙＰｌａｔｅｌ　Ｊ法を用いることにより好都合に
行なうことができ、そこでは、既知の寸法の平板形状の
標本試料を湿潤溶液である純水中に、低速に制御された
速度、例えば２〜２０ｍｍ／分で浸漬させる。

ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）は−数的にこ
の条件下で３９〜４３°の後退接触角を有する。

上述のように１本発明に使用する本ポリマーは高度の酸
素透過性を有する。酸素透過性＝Ｄｋ（ｘ　ｌ　Ｑ−１
０）は、（ａ１９９〜１００％の酸素のかわりに２１％
の酸素、すなわち空気を用い、（ｂ）用いた試料の表面
積が１００平方メートルに対して０．５０平方メートル
であり、また、湿度を相対湿度０％のかわりに相対湿度
９５〜１００％になるように制御するという修正を加＾
たＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５−８１の方法を用いて測定す
る。

Ｄｋの単位は、（（ｃｍ−ｍｍ／ｓｌ　（ｍｉｌｏｚ／
＋ａｌ＋ｎｍＨｇ１ｌである。

通常、はとんど架橋していない、通常の、完全に膨潤し
たメタクリル酸ポリヒドロキシエチルレンズは、Ｄ　ｋ
　（Ｘ　１０−”ｌ値約５〜７　［（ｃｍ−ｍｍ／ｓｌ
（ｗｄ　Ｏ＊　／ｗｄ　１畦ｇｌｌ　を示す。

コンタクトレンズのような眼内器具として用いるために
１本ポリマーは、有利には、通常は７より大きな、好ま
しくは約１５より大きな、より好ましくは約２０より大
きな、最も好ましくは約４０より大きなり　ｋ　（ｘ　
１０−”ｌ値を有する。

以下の実施例は例示のためのものであり、本発明を制限
するものと解釈されるべきではない０部は特に明記しな
い限り全て重量部である。

以下の実施例はすべて、それぞれに共通の手順を有する
。これら共通な手順とは以下のものである。

１、ガラス器具はすべて、１５０℃のオーブンで少なく
とも５〜６時間乾燥した。

２、組み立てる際には、反応系は定常的な窒素雰囲気下
に保持しムければならない。

３、用いるイソシアネート類はすべて、新たに蒸留しな
ければならない。

４、ポリグリコール物質はすべて０．００５％を越える
水を含有してはならない、これら実施例については、ジ
オール類はすべて、Ｐｏｐｅ除去膜を用い、６５℃かつ
２６５Ｐａ未満に保持して水を除去した。

５、反応ガラス容器を組み立てて窒素雰囲気下においた
後、装置を２０分間火炎乾燥し、確実に、全ての水分を
系から除去した。

６、これらの反応に用いた塩化メチレンはすべて、ガラ
スへりクス（ｇｌａｓｓ　ｈｅｌｉｃｅｓｌを充填した
２０ｍｍカラムのモレキュラーシーブ内へ留出せしめた
。

７、示した温度はすべて摂氏温度である。減圧蒸発は他
に特定しない限り、２〜１３ｋＰａで行なった。

罠胤ヨユ プロビレングリコール１．０モル（４人のモレキュラー
シーブを用いて予め乾燥した）及び３重量％のＫＯＨを
ステンレススチール製の反応容器に加え、窒素で５〜７
回パージした後、少なくとも２０〜３０分かけてＯｐｓ
ｉｇに減圧した。この間に反応混合物を徐々に１００℃
に加熱した。窒素を噴射して約１〜２　ｐｓｉｇとする
ことによって反応混合物の減圧を停止した１次に、温度
１８０℃、圧８０　ｐｓｉｇを超えないようにしてエチ
レンオキシド４モルを加えた。圧が３〜４　ｐｓｉｇと
なるまでエチレンオキシドを反応させた０次に、温度１
８０℃、圧８０　ｐｓｉｇを超えないようにしてプロピ
レンオキシド１１，５モルを加え、圧が３〜４　ｐｓｉ
ｇとなるまで反応させた。所望の分子量が得られるまで
、同じモル比でのエチレンオキシド及びプロピレンオキ
シドの添加を繰り返した０次に、混合物を１００℃でＯ
ｐｓｉｇにストリッピングして、全ての残留オキシドを
除去し、その後、混合物を中性化し、乾燥させた。ジオ
ールｌは１４８０の分子量を有し、ジオール２は４７４
０の分子量を有していた。ジオールｌ及びジオール２の
いずれの場合においても、ポリエチレングリコールのブ
ロックはエチレンオキシド単位３個以下であり、ポリプ
ロピレングリコールのブロックはプロピレンオキシド単
位７個以下であった。

東１皿ｌ 空冷凝集器、滴下漏斗、クライゼンアダプター（Ｃ１ａ
ｉｓｅｎ　ａｄａｐｔｏｒ）、機械的撹拌棒及び窒素導
入・導出口（導出口には乾燥管が装着されている）を具
備した３つ口丸底フラスコに、実施例１のジオール２　
２５０ｇ　（０，０５２７モル）、塩化メチレン３５０
ｇ及びオクタン酸第１スズ０．４５ｇ　（０，００１１
モル）を加えた。

反応物質を４５分間十分に撹拌した６滴下漏斗に、スチ
レンイソシアネート１５．２９ｇ（０，１０５５モル）
及び塩化メチレン１５０ｇを加えた。イソシアネート混
合物を、６〜８時間かけてジオールに加え、ときどき、
反応中に発生する熱について反応混合物を検査した０反
応温度が３５℃を超えないことが必要であり、この場合
、通常、反応混合物中に色が生成する。温度が上昇し始
めたら、水浴を用いることによって反応混合物の内容物
を冷却しなければならない、３〜４時間経過後、反応の
完結を、ＩＲ分光分析によって、３，５００ｃｍ−’の
水酸基ピークの消滅の呈示により調べることができる０
反応の完結は、ＩＲによって、２．２７０ｃ＋＋＋−’
のＮＧＯ吸収の消滅を観察することによって、再び追跡
することができる１次に、反応混合物を更に２時間撹拌
した。プレポリマー溶液を単口フラスコに移し、塩化メ
チレンを除去することができるようにロータリーエバポ
レーターに接続した。ストリッピングは、はじめに約６
６０Ｐａ及び雰囲気温度で１時間、次に、３０℃で３０
分間行なった。プレポリマーを、３〜５ミリワツトで３
０〜９０分間硬化させた。

１胤■１ 空冷凝集器、滴下漏斗、クライゼンアダプター、機械的
撹拌棒、及び窒素導入・導出口（導出口には乾燥管が装
着されている）を具備した３つ口丸底フラスコに、実施
例１のジオール１２５０ｇ　（０，１６８９モル）、塩
化メチレン３５０ｇ及びオクタン酸第−スズ０．４５ｇ
（０，００１１モル）を加えた０反応物質を４５分間十
分に攪拌した０滴下漏斗に、スチレンイソシアネート４
８．９９ｇ　（０，３３７８モル）及び塩化メチレン１
５０ｇを加えた。インシアネート混合物を、６〜８時間
かけてジオールに加え、ときどき、反応中に発生する熱
について反応混合物を検査した０反応温度が３５℃を超
えないことが必要であり、この場合、通常、反応混合物
中に色が生成する。温度が上昇し始めたら、水浴を用い
ることによって反応混合物の内容物を冷却しなければな
らない、３〜４時間経過後、反応の完結を、ＩＲ分光分
析によって、３，５００ｃｍ−’の水酸基ピークの消滅
の呈示により調べることができる０反応の完結は、ＩＲ
によって、２．２７０ｃｍ−’のＮＧＯ吸収の消滅を観
察することによって、再び追跡することができる０次に
、反応混合物を更に２時間撹拌した。プレポリマー溶液
を単口フラスコに移し、塩化メチレンを除去することが
できるようにロータリーエバポレーターに接続した。ス
トリッピングは、はじめに約６６０Ｐａ及び雰囲気温度
で１時間１次に、３０℃で３０分間行なった。プレポリ
マーを、３〜５ミリワツトで３０〜９０分間硬化させた
。

！五五Ａ 空冷凝集器、滴下漏斗、クライゼンアダプター、機械的
攪拌棒、及び窒素導入・導出口（導出口には乾燥管が装
着されている）を具備した３つ口丸底フラスコに、実施
例１のジオール２５００ｇ　（０，１０５５モル）、塩
化メチレン３５０ｇ及びオクタン酸第−スズ０．４５ｇ
（０，００１１モル）を加えた０反応物質を４５分間十
分に攪拌した０滴下漏斗に、トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）９．１８ｇ（０，０５２７モル）及び塩化メ
チレン１５０ｇを加えた。イソシアネート混合物を、２
〜３時間かけてジオールに加え、ときどき１反応中に発
生する熱について反応混合物を検査した０反応温度が３
５℃を超えないことが必要であり、この場合、通常、反
応混合物中に色が生成する。１１度が上昇し始めたら、
水浴を用いることによって反応混合物の内容物を冷却し
なければならない、３〜４時間経過後、反応の完結を、
ＩＲ分光分析によって、２．２７０ｃｍ−’におけるイ
ソシアネート吸収の消滅及び水酸基ピークの減少の呈示
により調べることができる。他の滴下漏斗にスチレンイ
ソシアネート１５．２９ｇ　（０，１０５５モル）を加
え、ＩＲスペクトルにおける水酸基ピーク及びインシア
ネートビークが消滅し、反応が完了したと考えられる時
点で、これを反応混合物に徐々に加えた６反応の完結後
、０．４０％のＤａｒｏｃｕｒを反応混合物に加えた後
更に２時間撹拌した。プレポリマー溶液を単口フラスコ
に移し、塩化メチレンを除去することができるようにロ
ータリーエバポレーターに接続した。ストリッピングは
、はじめに約８６０Ｐａ及び雰囲気温度で１時間、次に
、３０℃で３０分間行なった。プレポリマーを、３〜５
ミリワツトで３０〜９０分間硬化させた。

Ｌ血透ｌ二ｌ 下表に示したジオール及び下表に示した反応物質の量を
用いて実施例４の手順を繰り返した。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ［−Ａ−Ｌ−Ｄ−］＿ｗ（ I ） ［式中、 ｗはそれぞれ１〜８であり： Ｄはそれぞれ−Ｏ−又は−ＮＲ＾７−（ここで、Ｒ＾７
   は水素、低級アルキル又はフェニルである）であり； Ｌは、それぞれ独立して、−ＢＲＢ′−、 −ＢＲ−又は−ＲＢ′− （ここで、Ｂ及びＢ′はそれぞれ独立して、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ から選択され、そのカルボニル基がＡ又は Ｄと結合しており、 Ｒはそれぞれ、 （ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミ ノ、アミノカルボニル、オキシカルボニ ル、ウレイド、オキシカルボニルアミノ及 びカルボニルアミノから選択される中断単 位によって中断されていてもよい炭素原子 数２５以下の２価脂肪族基： （ｂ）２価の−（脂肪族）＿α−５〜７員脂環式−（脂
   肪族）＿β−基； （ここで、α及びβは、それぞれ独立し て、０又は１であり、非環式脂肪族基 は、それぞれ独立して、上記（ａ）の基か ら選択され、全体で２５個以下の炭素原 子を有する） （ｃ）アリール部分に６〜２５個の炭素 原子を有する２価の−（脂肪族）＿α−アリール−（脂
   肪族）＿β−基； （ここで、脂肪族基は、それぞれ独立し て、上記（ａ）の基から選択され、α及び βは独立して０又は１である） （上記の式において、（ｂ）及び（ｃ）の基は、その非
   環式部分において又は環式部 分と非環式部分との間において、上記 （ａ）において定義した中断基によって中 断されていてもよく、（ｃ）の基はハロゲ ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペ
   ルハロアルキルから選択される１以上 の置換基によって更に置換されていても よい） から選択される２価の連結基である） から選択され； Ａはそれぞれ、ポリオキシアルキレンのコポリマーブロ
   ックであり、Ａ基の少なくとも３０％は、 （ａａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、ｂは０〜４であり、ａは１５以下であり、Ｒ＾
   １〜Ｒ＾６は以下に定義するとおりである） のホモポリマーブロック、及び （ａｂ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （式中、ｂは０〜４であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾６は以下に定
   義するとおりであり、ｍは１０００ 以下で、１５オキシアルキレン単位以上の ホモポリマーブロックが存在しないような 数である） のコポリマーブロックから選択され、それ以外のＡ基は
   、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） （式中、ｂは０〜４であり、ｐは、ｐ内のホモポリマー
   サブブロックの大きさに関係なく１０００以下の数であ
   る） のホモポリマー又はコポリマーであり、Ａ基内の末端酸
   素は、場合によっては−ＮＲ＾７−によって置換されて
   おり； 上式において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は、
   それぞれ独立して、水素；非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６ア
   ルキル、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキル、非置換Ｃ＿
   ２〜Ｃ＿１＿６アルケニル及び置換Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６
   アルケニルから選択される脂肪族、芳香族又は複素環式
   基からなる群より選択され、アルキル及びアルケニルの
   置換基は、独立して、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシカ
   ルボニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アルケニルオキシカルボ
   ニル、フルオロ、炭素原子数１０以下のアリール、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿■アルコキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿■アルカノイルオ
   キシ、炭素原子数１０以下のアリールオキシ、Ｃ＿２〜
   Ｃ＿■アルケノイルオキシ、炭素原子数１１以下のアロ
   イルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿■シクロアルキル、Ｃ＿３〜
   Ｃ＿■シクロアルコキシ、Ｃ＿■〜Ｃ＿■シクロアルキ
   ル−カルボニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿■シクロアルコキ
   シ−カルボニル、炭素原子数７以下のオキサシクロアル
   キル、炭素原子数７以下のオキサシクロアルコキシ、オ
   キサシクロアルコキシ（炭素原子数７以下）−カルボニ
   ル、オキサシクロアルキル（炭素原子数７以下）−カル
   ボニルオキシ及びアリール（炭素原子数１０以下）−オ
   キシカルボニルから選択され、かかるアルキル及びアル
   ケニルの置換基は、順番に、場合によってはＣ＿１〜Ｃ
   ＿■アルキル、フルオロ又はＣ＿１〜Ｃ＿■アルコキシ
   によって置換されており（但し、このアルコキシは既に
   他の酸素原子に結合している炭素原子には結合しない）
   ； Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は、更に独立して、
   炭素原子数１０以下のアリール、Ｃ＿３〜Ｃ＿■シクロ
   アルキル及び炭素原子数７以下のオキサシクロアルキル
   から選択され、これらのそれぞれは、非置換であっても
   、又は、上記記載のアルキルに関する置換基の群から選
   択される置換基によって更に置換されていてもよく；Ｒ
   ＾３及びＲ＾４は、それぞれ、Ｒ＾１に関して上記した
   ものと同様の群から選択され； Ｒ＾３及びＲ＾４は、更に独立して、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ６アルコキシ−カルボニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アルカ
   ノイルオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アルケニルオキシカ
   ルボニル及びＣ＿３〜Ｃ＿１＿■アルケノイルオキシか
   ら選択され、これらはそれぞれ、フルオロ、炭素原子数
   １０以下のアリール又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシ
   によって更に置換されていてもよく；Ｒ＾３及びＲ＾４
   は、更に独立して炭素原子数１０以下のアリールオキシ
   、炭素原子数８以下のシクロアルコキシ、シクロアルキ
   ル（炭素原子数８以下）−カルボニルオキシ、シクロア
   ルコキシ（炭素原子数８以下）−カルボニル、炭素原子
   数１１以下のアロイルオキシ、炭素原子数７以下のオキ
   サシクロアルコキシ、炭素原子数７以下のオキサシクロ
   アルケニルオキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子
   数７以下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素
   原子数７以下）−カルボニルオキシ、オキサシクロアル
   ケニルオキシ（炭素原子数７以下）−カルボニル及びア
   リールオキシ（炭素原子数１０以下）−カルボニルから
   選択され、これらのそれぞれは、フルオロ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿■アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿■アルコキシによって更
   に置換されていてもよく（但し、分子の残りの部分への
   連結部として酸素原子又はカルボニル基を有する置換基
   はいずれも、他の酸素原子に結合している同一の炭素原
   子上の置換基とはならない）； 更に、Ｒ＾１〜Ｒ＾６から選択される２つの隣接する基
   が、それらが結合している原子と一緒になって、５〜８
   員のシクロアルキル、５〜８員のオキサシクロアルキル
   又はビシクロアルキル環を形成していてもよい］ の単位を有する、湿潤性、可撓性で酸素透過性の架橋ポ
   リマー。
2. （２）かかる−Ａ−基の少なくとも５０％が式（Ａ）及
   び式（Ｂ）から選択される請求項１記載のポリマー。
3. （３）かかる−Ａ−基の少なくとも７５％が式（Ａ）及
   び式（Ｂ）から選択される請求項１記載のポリマー。
4. （４）かかる−Ａ−基の全てが式（Ａ）及び式（Ｂ）か
   ら選択される請求項１記載のポリマー。
5. （５）かかる−Ａ−基が式（Ａ）及び式（Ｃ）から選択
   される請求項１記載のポリマー。
6. （６）かかる−Ａ−基が式（Ｂ）及び式（Ｃ）から選択
   される請求項１記載のポリマー。
7. （７）ａがそれぞれ１０以下である請求項１記載のポリ
   マー。
8. （８）ａがそれぞれ７以下である請求項１記載のポリマ
   ー。
9. （９）ａがそれぞれ４以下である請求項１記載のポリマ
   ー。
10. （１０）式（Ｂ）がそれぞれ、１０以上のオキシアルキ
    レン単位を有するホモポリマーサブブロックを有さない
    請求項１記載のポリマー。
11. （１１）式（Ｂ）がそれぞれ、７以上のオキシアルキレ
    ン単位を有するホモポリマーサブブロックを有さない請
    求項１記載のポリマー。
12. （１２）式（Ｂ）がそれぞれ、４以上のオキシアルキレ
    ン単位を有するホモポリマーサブブロックを有さない請
    求項１記載のポリマー。
13. （１３）次式： Ｌ’−Ｄ−［−Ａ−Ｌ−Ｄ−］＿ｗ−Ａ−Ｌ”（III）
    ［式中、 Ａは、それぞれ独立して、次式（ I ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、ｂは０〜４であり、ｖは１〜 １０００であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾６はそれぞれ請求項１に
    おいて定義したものと同様であ る） の２価の基であり； （但し、全ての一のポリマーにおいて全てのＡ基がポリ
    エチレングリコール又はポリプロピレングリコールのホ
    モポリマーではなく、更に、各Ａ基は、その少なくとも
    ３０％が請求項１において定義した式（Ａ）又は（Ｂ）
    から選択されるという請求項１において示した制限を受
    ける）； Ｌは、それぞれ独立して、−ＢＲＢ’−から選択され； ｗは０〜８であり； Ｄは、それぞれ独立して、酸素又は −Ｎ（Ｒ＾７）−であり； Ｒ＾７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
    ルキル及びフェニルから選択され；Ｂ及びＢ’はそれぞ
    れ独立して、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ から選択され、そのカルボニル基がＡ又はＤと結合して
    おり； Ｌ’は、水素、Ｐ’−ＢＲＢ’−及びＰ’−ＲＢ’−（
    ここで、 Ｒは、それぞれ独立して、 （ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカル
    ボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボニ
    ルアミノ及びカルボニルアミノから選択される中断単位
    によって中断されていてもよい炭素原子数２５以下の２
    価脂肪族基、好ましくはアルキレン、アルケニレン又は
    アルキニレン基； （ｂ）５〜２５個の炭素原子を有する５〜７員の２価脂
    環式基； （ｃ）６〜２５個、好ましくは７〜１６個の炭素原子を
    有する２価アリーレン基； （ｄ）７〜２５個、好ましくは８〜１６個の炭素原子を
    有する２価のアラルキル又はアルカリール基； （ここで、（ｂ）及び（ｄ）の基は、その非環式部分に
    おいて又は環式部分と非環式部分と の間において、上記（ａ）において定義した中断基によ
    って中断されていてもよく、 （ｃ）及び（ｄ）の基は、そのアリール部分において、
    ハロゲン、好ましくはフッ素又は 塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、好ましくはメチル、及
    びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペルハロアルキル、特にＣ＿１〜
    Ｃ＿１＿２ペルフルオロアルキルから選択される１以上
    の置換基によって更に置 換されていてもよい） から選択され； Ｂのカルボニル基がＰ’に結合してお り； Ｐ’は、水素、アミノ、ヒドロキシ、又 は、好適な架橋剤と共反応させるかもしくは化学放射線
    を照射すると架橋し得る架橋性基を有する基である） Ｌ”は、水素、以下に定義するＬ＾■、 −Ｂ−Ｒ−Ｂ’−Ｐ’及び−Ｂ−Ｒ−Ｐ’ （ここで、Ｒ及びＰ’はＢの代りにＢ’のカルボニルが
    Ｐ’に結合している外は上記に定義したものと同様であ
    る） から選択され； Ｌ＾■は炭素原子数１４以下の、脂肪族、芳香族又は脂
    環式末端単価基である］ のモノマーのポリマー又はコポリマーである請求項１記
    載のポリマー。
14. （１４）Ｐ’がビニル含有基である請求項１３記載のポ
    リマー。
15. （１５）Ｐ’が▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾ａ及びＲ＾ｂの一方は水素であり、他方は
    メチル又は水素である） である請求項１３記載のポリマー。
16. （１６）請求項１記載の架橋ポリマーから構成される眼
    内器具。
17. （１７）請求項１３記載のポリマーから構成される眼内
    器具。
18. （１８）コンタクトレンズである請求項１６記載の眼内
    器具。
19. （１９）コンタクトレンズである請求項１７記載の眼内
    器具。
20. （２０）障害を有する眼の視線上に請求項１６記載の眼
    内器具を配置することを含む視覚障害の矯正方法。
21. （２１）障害を有する眼の視線上に請求項１７記載の眼
    内器具を配置することを含む視覚障害の矯正方法。
22. （２２）色を有する請求項１８記載のコンタクトレンズ
    を患者の眼に装着することを含む、眼の色を美容上の目
    的で変化させる方法。
23. （２３）式（III）のモノマーと親水性調節剤モノマー
    とのコポリマーである請求項１３記載のポリマー。