JPH01306474A - 不透明ジケトピロロピロール顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、アルコールベース系で湿式磨砕することによ
り、顕著な色強度、色相純度および彩度を有する不透明
ジケトピロロビロール顔料の製造方法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課＠〕より不
透明な顔料形態はジケトピロロビロール顔料を水捷たは
有機溶剤中で加熱することにより得られることは、米国
特許第４５７９９４９号より知られている。、８０℃を
越える沸点を有する肩機溶媒、例えばキシレン、りロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン、ピリジン、シクロヘキサノ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはジメ
チルホルムアミドが好ましい。米ＩＩ特許第４、６３２
７０４号においては、粗製顔料全強塩基で処理すること
により得られた顔料塩または合成の経路で得られた顔料
塩の光分解による、筒収量顔料、例えばジケトピロロビ
ロール顔料の製造方法であって、前記顔料塩を、有機溶
媒中で、有機溶媒が光分解の間に同時に除去されるよう
に水で処理することよりなる方法が記載されている。か
くして得られた顔料は、特に微細な結晶形’Ｉｔ有しそ
して優れた色強度と透明性により特徴付けられる。米国
特許＄　４７２０３０５号においては、ジケトピロロビ
ロール顔料混合換金、水中またに有機溶媒中（好ましく
は８０℃を越えて）での後処理そして続いての転換（ｃ
　ｏｍｎｕｎ　ｉ　−ｔｉｏｎ）、例えば湿式磨砕にか
けることにより、特Ｃ′こ透明な顔料形態が得られると
述べられている。

（課題を解決するための手段） 本発明者は今、成る種のジケトビｏｏビロール顔料金ア
ルコールベース系中で加熱せずに湿式磨砕することに１
！：す、まさに驚くべきことに、顕著な色強度、優ｎた
色相純度訃よび非予測の高彩度を示す不透明顔料が得ら
れることを見い出した。

したかりて、本発明は、式＋１．Ｉ Ｒ１ （式中、Ｒ１およびＲ２のうち一方は水素原子、）・ロ
ゲン原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わしそして他方は水素原子を表わす、）で茨わきれる不
透明１．４−ジケトピロロ−〔４４−Ｃ〕−ビロール全
製造する友め、該顔料全アルコール中でかつ塩基の存在
下５０℃以下、好壕しくに１０℃ないし４０℃の温度で
粉砕することより本質的に成る＃遣方法に関する。

ハロゲン原子として定義てれた置換輩Ｌ１例えばフッ素
原子、好凍しくけ臭素原子および特に塩素原子でありう
る。

炭素原子数１ないし４のアルキル基として定義された＃
換基は例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ンプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基捷たセ第三
ブチル基でありうる。第三ブチル基および特にメチル基
は好ましいう Ｒ２は好ましくは水素原子を表わす。最も好−ましくは
Ｒ１およびＲ２の双方が水素原子全表わす。

低沸点アルコール、例えばアルカノール例えはメタノー
ル、エタノール、ブタノールおヨヒペンタノール、並び
にグリコール例えばエチレングリコールを含め、種々の
アルコールが不透明顔料形態全生成するのに適用しつる
。最も適当なものはメタノールおよびエタノールである
。

同様に、アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムまたに水酸化リチウム訃よび水酸化第
四アンモニウム例えば水酸化ベンジルトリメチルアンモ
ニウム金倉め、種々の無機および有機塩基全期用するこ
とができる。

水酸化す）　ＩＪウムおよび水酸化カリウムが好ましい
。

アルコール蒸留般に顔料の１世の５ないし２５倍、そし
て好ましく　（４）０ないし１６倍の範囲の敬で存在す
る。適当な濃度範囲の塩基に、顔料の重量に基づ論て、
２ないし５０％、セして好ましくべ２０な（八し４０％
である。無機塩基は１５ないし７０幅、好ましくは２５
ないし５０憾水溶液として添加することができ、有機塩
基は１００壬濃度でまたに少なくとも５０％水溶液とし
て添加することかでさる。しかし、塩基の好ましいａ度
に、アルコールの性質とともに変わる。所望の塩基濃度
範囲では、ジケトピロロピロール　カリウム塩、ナトリ
ウム塩またハ瀉四アンモニウム塩の目に見える生成は無
く、生成した場合にはアルコール中の部分溶解性により
青味がかった赤色の着色が認められる。しかし、粉砕操
作の間に、新しい表面が生ずるので、粒子成長の機構は
至極低濃度の塩の生５ｇ、ｆ、伴うものと信じさせる。

塩はジケトピロロビロール自体よリアルコールにより可
溶であり従って顔料に対するアルコール分解に続いて粒
子成長を受は易い。結局この動力学的粒子成熟系に所望
の平衡サイズへの粒子成長全可能とする。

磨砕に使用される装置は、液体媒体中で顔料および担体
に１＆械的な力を受けさせるためのいかなる装置でもよ
い。この種の装置は相対的に多数の態様で知られている
。これらは、例えば、液体媒体中で生じた大きな速度勾
配の原理または突然の方向転換、あるいは特に、容器の
回転により振盪８％または攪拌機頌似の装置により、例
えばガラスまたはセラミックビーズミル中で運動すると
ころの、磨砕媒体の粒子、例えば金属、カラスもしくは
セラミック球、〕“ラスチック顆粒またげ砂粒の衝撃作
用またに相互摩擦に基づくものである。

粉砕処理に当業界で公知の方法により、一般に粗製ジケ
トピロロビロール、アルコールおよび塩基全適当なミル
に投入し、粉砕要素全導入し、該系を５０℃以下、好１
しくに１０でいし４０℃の温度で粉砕しセして生成した
ジケトピロロビロール顔料全単離することにより進めら
れる。粉砕は好ましくはボールミル中でα８ないし２．
５１Ｔ１ｍ寸法のサンド、ガラスまたはセラミ、り磨砕
ビーズを使用して行なう。最も好ましい磨砕ビーズは結
晶質ジルコニア相および非晶′ぼプリ力相より酸化物の
溶融によって作られる（Ｑｕａｒｔｚ　ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ　Ｃ０ｒｐＯｒａｔｉＯｎの製品）。

所望により、種々の分散剤、増墳削、または粒子成長禁
止剤？、アルコール／塩基粉砕操作中に、該添加剤がベ
ース媒体により不活性化石れないこと全条件として導入
することがでさる。

水溶性でないことケ前得として、アニオン、カチオン、
またにノニオン界面活性剤の液体粉砕作業での単独添加
は、それら全顔料の表面に均一に現われ出させ、結果と
して顔料の挙動を賓化杯せるのであろう、従って、粉砕
後顔料の重量に基づいて６ないし６重−１ｌｑｂと少量
の分散剤（例えば、Ｄ　Ｉ　Ｓ　ＰＥＲＢＹＫｉ３１６
０．　ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉ　ｅ　）の導入は、平版印刷
ワニスにおける引落しにより、分散剤を用いずに製造さ
れた生成物に対していくらか光沢が増大した生成物を生
成する。

顔料は、粉砕スラリーから、磨砕媒体の分離後濾過そし
てプレスケーキをアルコールで洗浄することによって、
またはｍ科スラリーを粉砕媒体からアルコールおよび／
または水の希釈剤音用いて分離しそしていずれかの溶媒
で洗浄しつつ媒体全粉砕し７、続いて混合アルコール−
水スラリーからのアルコール蒸留によって直接単離する
ことがでへる。従ってアルコールは回収することができ
、また顔料は難燃性スラリーから濾過によって単離しう
る。単離後、顔料は塩基がな（なるまで水で洗浄する。

また特定のさめ（ｔｅｘｔｕｒｅ　）改良剤金好ましく
は粉砕後の単離された顔料に添加することに有利である
。適当なさめ改良剤に、特に、炭素原子１８Ｉｌｌｉ１
未満の脂肪酸、例えばステ゛アリン酸もしくはベヘン酸
またはそのアミドもしくは金属塩、好ましくはマグネシ
ウム塩、並びに可塑剤、ワックス、樹脂酸例えばアビ二
チン酸、ロジン石鹸、アルキルフェノールもしくは脂肪
族アルコール例えばステアリルアルコールまたは隣位ジ
オール例えばドデカン−１，２−ジオール、そしてまた
変性ロジン／マレエート樹ハ旨またはフマル酸／ロジン
樹脂である。さめ改良剤は好ましくは最終製品に基づい
て、ｃＬｌないし６０重を壬、最も好ましくに２ないし
１５重量幅の看添加される。

本発明の方法により得られた顔料の固有の特性はその高
い結晶化度にある。

本発明の方法により得られた顔料を物質の混合物の成分
として、多分他の成分に加えて含有する＠斜糸は、ペー
スト、フラッジカラーペースト、製剤、印刷色材、水Ｓ
、＊料、バイングー色材または全種類のう・！カーおよ
びワニス、例えは物理的なセして酸化的な乾燥シーｌカ
ーおよびフェノ、酸、アミノおよび過酸化物硬化ワニス
捷たはポリウレタンワニスである。顔料１１また合成、
半合成またに天然高分子物質、例えば熱可塑性樹脂、例
えばポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リエステル、フェノブラスト、アミ／ブラストおよびゴ
ム中ＶＣ！在しうるう顔料はまた天然、再生また汀合成
磯維、例えばガラス繊維、ノリカ繊維、アスベスト環ｍ
、木材セルロースａＸ、ア七チルセルロースｆ１ｊ惟、
ポリアクリロニトリル＋ｉ維、ポリエステル繊維、ポリ
ウレタン繊維そしてポリ塩化ビニル、繊維およびそれら
の、混合物との７昆合で、そしてまた粉体で、例えば有
機゛またｖ′ｓ、無機顔料で存在してよい。本発明の方
法によｒ）得られた顔料音用いて優れた耐久性のある鮮
明な赤色プリント、塗料およびフェノ被膜、覆い、成形
品例えばシート、糸、板、ブロック、粒状物およびロッ
ドが得られる。

本湿式磨砕プロセスにより得られる不透明赤色顔料を着
色活性成分として含む物質混合物は、固体、弾性、ペー
スト状、粘稠、易動性またはチキソトａ−プ　コンシス
チンシー金モっていてよい。これらは慣用のｊ５法によ
り得ることができる。水性ペーストは例えば顔料を水中
に、多分に湿潤剤またに分散剤を添加して、攪拌するこ
とにより、あるいけ顔料全分散剤中に水および多分に有
機溶剤またげ油を用いて攪拌または混練することにより
得ることができる。これらペーストｉ例えばフラソゾペ
ースト、印刷色材、水性塗料、プラスチック分散液およ
び紡糸溶液、のために使用することかでさる。顔料はま
た攪拌、ロール練り、混練または磨砕によって水、有機
溶剤、非乾性油、乾性油、ラッカー、フェノ、プラスチ
ックまたにゴムの中に導入することがでさる。最後に、
また顔料を有機または電機の塊状物、粒状物、繊維材料
、粉末および他の顔料音用いて乾燥混合して物質混合物
を形成するように仕上げることも可能である。

本発明の方法により得られる顔料は、その優れた隠蔽力
、顕著な色強度および非常に高彩度をも９色相純度に加
えて、全般に良好な堅牢特性、例えば光、天候、過噴霧
、移行および熱に対する堅牢度並ひに優れた流動学的性
質でもまた示す。

本湿式磨砕プロセスによって得られる顔料は好ましく汀
、水性および／または溶剤含有フェノ、とりわけ自＠東
ワニスｋ　ｙＮ色するのに・ｉ蚕する。

（実施例〕 以下の実施例は本発明の実施態様をさらに示す。

実施例１： ねじ蓋付５００−広口ガラスフラスコの中で、徂製４６
−ジフェニル−１，４−ジケトピロロー［３，４−ｃ］
ビロール１４り、水酸化ナトリウム３０係水溶９１５９
およびメタノール１８〇−を、１．６ないし′２．５ｔ
ｙｎの直径を有しかつ平均で約ＺｒＯ□６９係および５
ｉＯｚ３１’Ｚよりなるセラミックピースと一緒に２０
℃−２５℃でａ−ルギアテーブル上で、遠心力１ｊＥ　
！’ｆ力より犬キく、このためビーズが回転の間フラス
コの壁に眉まるように（７０−１０５ｒｐｍの速度に相
当する。）４８時間の間回転した。

その後セラミックビーズ奮発離し、顔料懸濁液全濾過し
、そして濾ｉ員ケーキをメタノールでアルカリがな（な
るまで洗浄し、真空乾燥層中で８０℃で乾燥させセして
微粉砕して赤色顔料１３．６りｔ与えた。プラスチック
およびワニスに混入し念ところ、この顔料に高純度、高
彩度で並びに優れた４光、耐熱および耐候堅牢度をもり
不透明な赤色彩色金与えた。

実施例２： ＷｉｌｌｙＡ、　Ｂａｃｈｏｆｅｎ、　Ｂａ５１ｅ（Ｃ
Ｈ）　　社より供給されたＴｕｒｂｕｌａの実験室用振
盪器上でフラスコ全損盪することを除いて、実施例１の
手順を繰り返した。相当に良好な特性金有する顔料を得
た。

実施例３： １ｇｎの平径直径ｆｆｉ！するガラスピーズ３５０ｒｄ
全セラミツクビーズの代わりに使用したことを除すで、
実施例１の手順を繰り返した。相当に良好な特性を有す
る顔料を得友。

実施例４： 粗＃３．６−ビス（４−クロ・コフェニル）−１゜４−
ジケトピロロ−［１’３．４−Ｃ’］ピａ−ルを４６−
ジフェニル−１，４−ジケトピロロ−〔へ４−ｃ〕ビロ
ールに代えて吏用して、実施例１０手順全繰り返し、優
れた色強度および純度金もつ不透明な青味がかった赤色
の彩色會与える顔料を得た。

実施例５： ５．６−ビス（４−ブロモ−フェニル）　−１，４−ジ
ケトピロロ−〔へ４−Ｃ〕ビロールヲ４６−ビス（４−
クロロ−フェニル）　−１，４−ジケトピロａ−Ｃ３，
４−ｃ〕ビロールの代わりに使用しかり水酸化ナトリウ
ム水溶液１０９ｉ１５りの代わりに使用して実施例４の
手順を繰り返した。プラスチックおよびワニスに混入し
たところ、生成された顔料は優れた色強度と純度をもつ
青味がかった赤色の彩色を与えた。

実施例６： 水酸化カリウム５０係水溶ｇ、７．０９を水酸化すｈ　
ＩＪウム３０％水溶−Ｑ　１５９の代わりに使用して実
施例４０手順を繰り返した。相当に良好７′ｘ特性金有
する赤色顔料を得た。

実施例７： ねじ蓋付１０〇−広口ガラスフラスコの中で、粗製３．
６−ビス（４−メチルフェニル）　−１，４−ジケトピ
ロロ−Ｃ５＋４−Ｃ’３ビロール２．５ｇ、水酸化ナト
リウム３０幅水溶液２−５りおよびメタノール５７ｍｔ
ｆ、１．６　’ｆＸいし２．５ｍｍの直径を有しかり平
均で約Ｚｒ０，６９％およびＳｉＯ□５１壬二りなるセ
ラミックビーズ６８−と−緒に、２０℃−２５℃にてロ
ーラギアテーブル上で、遠心力が電力より太き（このた
めビーズが回転の間フラスコの壁に留まるように（７０
−１０５ｒｐｍの速度に相当する。）６０時間の間回転
した。

その後セラミックビーズを分離し、顔料懸濁液全濾過し
、そして濾過ケーキをメタノールでアルカリが無（なる
まで洗浄し、真空乾燥層中で８０℃で乾燥でせそして微
粉砕して赤色顔料２．４ｇｉ与えた。プラスチックおよ
びワニスに混入したところ、この顔料は優れた隠蔽力、
純度および彩度をもち並びに優れた４光、耐熱および耐
候堅牢度をもつ不透明な紅色の彩色を与えた。

実施例８― 無水エタノールをメタノールの代わりに使用して実施例
１の手順を繰り返し、相当に良好な特性を有する赤色顔
料を与えた。

実施例９： ２．８５リツトルのミルに、１．６ないし２．５ｎｎの
寸法範囲にありかつ平均で約Ｚｒ０．６９％および５ｉ
（）３ｉ％よりなるセラミックビーズ２５００ｇ、粗製
５．６−ジフェニル−１，４−ジケトピロロ−〔へ４−
Ｃ〕ビロール５０１７、メタノール１０００−および水
酸化カリウム４４係水溶液７５９を投入した。ミル全２
０−２７℃の温度で６６５−７Ｏｒｐで、限界速度の約
７０ｑｂであるが、７２時間の間回転した。ビーズをメ
タノール８００　ｄで洗浄し、はぼ全ての顔料をスラリ
ーとして集めた。スラリ−ヲ、攪拌器、温度計および凝
縮器金偏えた四つロフラスコに移した。蒸気をスラリー
の中に通してメタノール全ある程度の水とともに留去し
た。温度をメタノールが留去するように９３℃までゆつ
（りと上昇でせそして蒸留が止むまで１０分間保持する
。生成物奮然スラリーよジ濾過により単離しそして顔料
を熱水で塩基のな（なるまで洗浄した。８０℃で乾燥し
た後、顔料４ａ２　ｑを得た。これは、プラスチックお
よびワニスに混入すると、顕著な色強度、色相の純度お
よび彩度並びに優れた堅牢性をもり不透明な赤色の彩色
を与えた。

実施例１０： ネシ蓋付１００ｒＰＬｔ広ロガラスフラスコの中で、粗
製４６−ジフェニルー１．４−ジケトピロロ−〔へ４−
Ｃ〕ピロール２．５り、＠ＴＲＩＴＯＮ　　Ｂ（ベンジ
ルトリメチルアンモニウム水酸化物、メタノール中５５
％）１５ｍｌおよびメタ／−ル５０−を、１．６ないし
２．５ｍｍの直径全回しかつ平均で約Ｚｒ０．６９　％
および５ｉ０２３１％よりなるセラミックビーズ６８−
と−緒に、２０℃−２５℃でローラギアテーブル上で、
遠心力が電力より犬きくこのためのビーズが回転の間フ
ラスコの壁に留−まるように（７０−１０５ｒｐｍの速
度に相当する。）４８時間の間回転した。

その後セラミックビーズ全停離し、顔料懸濁ｇ、を濾過
し、そして濾過ケーキをメタ／−ルでアルカリがなくな
るまで洗浄し、真空乾燥４中で８０℃にて乾燥しそして
微粉砕して赤色顔料２．４９−ｆｚ与えた。プラスチッ
クおよびワニスに混入したところ、この顔料・；工高純
度、高彩度で並びに優れた射光、耐熱および耐候堅牢度
をもつ不透明な赤色の彩色を与えた。

実施例１１： ４６−ジフェニル−１，４−ジケトピロロ−［４４−Ｃ
）ビロール全３．６−ビス（４−メチルフェニル）　−
１，４−ジケトピロロ−［５，４−Ｃ］ビロールに代え
て使用しかクブロビレングリコール４〇−全メタノール
３７−に代えて使用して、実施例７の手順を繰り返し、
優れた堅牢性をもつ不透明な赤色の彩色を与える顔料金
得た。

実施例１２： ４６−ヒス（４−第三ブチルフェニル）　−１゜４−ジ
ケトピロロ−［４−Ｃ〕ピロールを４６−ビス（４−メ
チルフェニル）　−１，４−ジケトピロロ−（５，４−
Ｃ）ビロールの代わりに使用して実施例７の手順を繰り
返し、優れた色強度、純度および堅牢性をもす不透明な
だいだい色の彩色金与える顔料を得た。

ステアタイトボール（直径＝　８　ｍ　）　１＋０９、
熱硬化性アクリル樹脂ワニス４７．５りＣＶＩＡＣＲＹ
ＬｏＶＣ３７３７りＩＪ　ル樹脂６０％、４Ｌ５９ （ＶＩＡＮＯＶＡ　Ｋｕｎｓｔｈａｒｚ　ＡＧより売り
渡し）、 ＭＡＰＲＥＮＡＬ＠　ＴＴＸ　　メ　ラ　ミ　ン　樹鴫
旨　５５係、１６．３り （）（ＯＥＣＨ３Ｔ　ＡＧより売り渡し）、キシレン３
２．８９、 酢酸エチルグリコール４．６ｇ、 酢酸ブチル２．０９および シリコーンオイル人［Ｆ］、キシレン中１％。

１．０り（Ｂａｙｅｒよジ売り渡し）から成る。〕、お
よび 実施例１で得られｆｃｌ、　４−ジケトピロロ−〔へ４
−Ｃ〕ピロール顔料２．５ｇ の混合物全損り開きストッパ（ＩＷｉ　５ｊ−Ｏｆｆ　
３ｊＯｐｐ　−ｅｒ）付キ２００−ガラス瓶の中に７２
時間の間ローラギア床（ｒｏｌｌｅｒ　ｇｅａｒ　ｂｅ
ｄ　）上に分散’ｇせｉ。

ステアタイトボール全取り除きそしてその後分散された
主色混合物ｈｏｇ、 ＡＬＣＯＡ’アルミニウムペースト（６０−６５４アル
ミニウム含量、ＡｌｕｍｉｎｉｌｌＩｎ　Ｃｏｒｐ、　
ｏｆＡｍｅ　ｒ　ｉ　Ｃａより売り渡し）α６り、メチ
ルエチルケトン１，０りおよび 上記熱硬化性アクリル樹脂ワニス１　ａ４９−ｉ完全に
混合しそして混合物をアルミニウムシート上に噴霧しセ
して続いて１３０℃にて６０分間焼付けて、浸れた堅牢
性金もつ高度不透明の赤色金属調の仕上り品？与えた。

実施例１の顔料の代わりに実施例２ないし１２のうちい
ずれの顔料′５Ｃ使用しても、相当に艮好な仕上り品を
得た。

実施例１４： ８−のｉｊｊ　径２有するステアタイトボール１６０り
と、キシレン中６０係のアルキド樹脂（Ｂｅｃｋ−ｏｓ
ｏｌＯ２７，５２０，Ｒｅ１ｃｈｈｏＬｄ　　（ｈｅｍ
ｉｅ　　ＡＧ）６０り、キ／レン／ブタノール２：１混
合物中５０％のメラミン樹脂（Ｓｕｐｅｒ−Ｂｅｃｋａ
ｍｉｎ’　１３−５０１．　Ｒｅ１ＣｈｈＯ１ｄ　Ｃｈ
ｅＴｎｉｅ　ＡＧ）３６９、キシレン２りおよびエチレ
ングリコールモノメチルエーテル２ｇよりなるアルキド
／メラミン焼付ワニス４７．５りと、そして実施例１で
得られたジケトピロロピロール２．５りの混合物を、捩
ジ開き蓋（ｔｗｉｓｔ−ｏｆｆ　ｃａｐ）付２００ｒｎ
ｌガラスフラスコの中でローラギア床上に１２０時間の
間分散させた。

ステアタイトボール金分離した後、原色の分散混合物全
アルミニウムシート上に１Ｉｊｔ霧しそして続いて１３
０℃にて５０分間焼付けて、大変高い彩度と浸れた堅牢
性金も″）高度不透明の赤色仕上り品金与えた。

実施例１５： 実施例４で得られた顔料１．０ｇ、酸化防止剤（ｏＩ　
ＲＧＡＮＯＸ　１０１０．　ｃｉｂａ−にｅｉｇｙ　Ａ
Ｇ　ヨＩ）　’ｍ　’）渡し）１．０７および高密度ポ
リエチレン粒（’Ｖｅｓｔｏｌｅｎ入６０−１６．　Ｃ
：Ｍｍ−Ｗｅｒｋｅ　）（ｕｌｓより売り渡し）　１０
００りの混合物をｉラスフラスコ中でローラギア床上で
１５分間１を拌した。その後混合物を−軸スクリュー押
出機において二９の通路で押出成形した。かく（−て得
られた粒全射出成形機（人１１ｒｏｕｎｄ　Ａａｒｂｕ
ｒｇ　２００　）により２２０℃でグレートに成形しそ
してその後１８０Ｃで５分間後処理した。成形品は、優
れた堅牢性のある強赤色の原色に着色された。

実施例１６： 実施例１ないし１２で得られた顔料の各々ｒ１．６りを
ポリ塩化ビニル６７９、ジオクチルフタレート３５り、
ジブチル錫ラウレート２りおよび二酸化チタン２りと夫
々混合しそして各混合物金薄シートに二本ロールピル上
で１６０℃テ１５分間加工した。かくして得らｎたポリ
塩化ビニルシートに、移行および光に対し色あせない高
度不透明の赤色の彩色体に着色された。

実施例１７： ポリプロピレン粒（＠ＤＡＰＬＥＮ　ＰＴ−５５，Ｃｈ
ｅｍｌｅＬ　Ｈｎｚ　　より売り渡し）　１０００９、
並びに実施例４で得られた顔料１０りとベヘン酸マグネ
シウム１０９よりなる５０係顔料調剤２０９を混合ドラ
ム中で完全に混合した。か（して得られた粒を２６０℃
−２８５℃で溶融紡糸して、良好な耐光堅牢度と紡織繊
維特性をもり赤色フィラメントとした。

実施例１８： 実７Ｍ例４　ｆ４うｔｌｌｌｊ＃　８９ｋ　ＤＩＳＰＥ
ＲＭＡＴ’分Ｊ？ｌ！（スイス国バッセルドルフ（ｒ）
　Ｔ（ｅｄｉｇｅｒ　ｊり売り渡しうにより１１Ｔｌｌ
Ｉ＋カラスビーズとともに、セルロースアセトブチレー
ト（酢酸ブチル中２５４）２１．５ｇ、オクタン酸ジル
コニウム６（ＮＵＯＤＥＸ３）　１　ｇ、芳香族溶１８
ｉ１１　（５ＯＬＶＥＳＳＯ＠１５０、　ＥＳＳＯより
売り渡し）１２ｇ、酢酸ブチルＩＺ５９およびキシレン
１３りよりなる溶液中に分散した。

ガラスピーズの除去の後、分散液にポリエステル樹脂（
ＤＹＮＡＰＯＬΦＨ７００，６０％、　ＤｆＮＡＭＩＴ
ＮＯＩ３ＥＬ　より売り渡し）２４りおよびメラミン樹
脂（ＭＡＰＲＥＮＡＬ’　ＭＦ　６５０．５５憾、　Ｈ
ＯＥＣＩ（ＳＴＡＧ　より売り渡し）３９に混合した。

かくして得られた顔料フェスをアルミニウムシート上に
噴霧しそしてその後１３０℃で焼付けて、優れた光沢を
もつ高度不透明の赤色仕上り品を与えた。

分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫａ１１６０．　ＢＹＫ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ）Ｑ、４８りを顔料８りに加えて使用したこ
とを除き、実施例１８の手順を繰り返した。より良好な
流動学的特性と優れた光沢？！する赤色の彩色体を得た
。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２のうち一方は水素原子、ハ
   ロゲン原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わしそして他方は水素原子を表わす。）で表わされる
   不透明１、４−ジケトピロロ−〔３、４−ｃ〕−ピロー
   ルを製造するため、該顔料をアルコール中でかつ塩基の
   存在下５０℃以下の温度にて粉砕することより本質的に
   成る製造方法。
2. （２）前記アルコールはアルカノールおよびグリコール
   よりなる群から選択される請求項１記載の方法。
3. （３）前記アルコールはメタノール、エタノール、ブタ
   ノール、ペンタノールおよびエチレングリコールよりな
   る群から選択される請求項１記載の方法。
4. （４）前記アルコールはメタノールまたはエタノールで
   ある請求項１記載の方法。
5. （５）前記塩基はアルカリ金属水酸化物である請求項１
   記載の方法。
6. （６）前記塩基は水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
   ムである請求項１記載の方法。
7. （７）前記塩基は水酸化第四アンモニウムである請求項
   １記載の方法。
8. （８）前記アルコールはメタノールでありそして前記塩
   基は水酸化ナトリウムである請求項１記載の方法。
9. （９）前記アルコールはジケトピロロピロールの重量の
   ５ないし２５倍の範囲の量で存在し、そして前記塩基は
   ジケトピロロピロールの２ないし５０重量％の範囲の量
   で存在する請求項１記載の方法。
10. （１０）粉砕は１０ないし４０℃で起きる請求項１記載
    の方法。
11. （１１）式 I 中、Ｒ＿１は水素原子、塩素原子、メチ
    ル基または第三ブチル基を表わしそしてＲ＿２は水素原
    子を表わす請求項１記載の方法。
12. （１２）式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子を表
    わす請求項１記載の方法。