JPH01303150A

JPH01303150A - 銅イオン及び／又は銀イオンを含む透湿性フイルム

Info

Publication number: JPH01303150A
Application number: JP13277288A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Kuramoto; 憲幸倉本; Akio Moriuchi; 森内　昭夫
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-06-01
Filing date: 1988-06-01
Publication date: 1989-12-07
Anticipated expiration: 2012-12-10
Also published as: JP2690505B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は抗菌性および透湿性を有するフィルムに関する
。

〔従来技術〕

従来から、透湿性フィルムは、生活関連資材、建築材料
、包装材料、スポーツ衣料等幅広く使用されているが、
特に靴、手袋、スポーツ衣料などは、体内からの汗や分
泌物が残存し、これに繁殖する細菌により体臭が発生し
不快感を与えたり、あるいは細菌感染により皮層炎症を
起したりすることがある。

このため、近年、抗菌性を有するフィルムを提供するた
めの種々の試みがなされている。

すなわち、従来より銅や銀などの金属が抗菌作用を有す
ることが知られており、この性能を利用して、水不溶性
の銅化合物又は銀化合物の微粉末を含むフィルム（特開
昭６１−１３８６５８号公報）が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前述の方法では、金属微粉末を多量に添加しな
ければ抗菌性が得られず、又フィルム強度が損なわれる
という問題点を有し満足できる抗菌性フィルムを得るこ
とが困難であった。

本発明は、上記の欠点に鑑み、鋭意研究の結果長期間安
定して抗菌性能を発揮し、尚かつ、フィルム強度を損な
わないフィルムを提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は銅イオン及び／又は銀イオンを溶出
し得る化合物を溶解性ガラスに配合してなる粒子を分散
させた透湿度５００ｇ／　ｒｄ　／　２４ｈｒｓ以上の
フィルムである。

本発明において銅イオン及び／又は銀イオンを溶出し得
る化合物とはガラス中あるいはガラスから溶出後に金属
イオン又は金属イオン形成物（金属イオンになりやすい
物質）になるものであれば良い。具体的には、銅化合物
としては、ＣｕｚＯ。

ＣｕｚＳ＋　Ｃｕｂ、　ＣｕＳ、　ハロゲン化銅、　Ｃ
ＬＩ（ＯＨ）２．　ＣＩＪＳＯ４などの無機化合物、酢
酸銅、アミノ酢酸銅、蟻酸銅などの有機化合物を用いる
ことができる。又、銀化合物としては、Ａｇ２Ｏ，八ｇ
ｚｓ＋　ＡｇＮＯ３，ハロゲン化銀、　Ａｇ２５Ｏ，、
八ｇｚＣ０３，などの無機化合物、酢酸銀、蓚酸銀、サ
リチル酸銀などの有機化合物を用いることができる。

溶解性ガラスとの相容性、含有金属率の観点がら、Ｃｕ
ｂ、　Ｃｕ０ｚ、あるいはＡｇ、Ｏが好ましい。

本発明の溶解性ガラスとは、粒度５００μｍバス３５０
μｍ残のガラス粒子１ｇを蒸留水５００−中に投入し、
４０℃で空気泡攪拌におけるガラス粒子径減少速度（μ
ｍ／　ｈｒ）で表わすと、０．００１〜ｔｏｏ　ｐ　ｍ
／　ｈｒｓ好ましくは０．００５〜６０　ｐ　ｍ／ｈｒ
である。減少速度がｏ、ｏｏｔ以下の場合は満足できる
抗菌性能が得られない。減少速度が１００μｍ／ｈｒの
場合は長期に安定した抗菌性能が得られない。

本発明の溶解性ガラスは具体的にはＳｉＯ□、　Ｂ２０
ｆｆ。

Ｂ２０．などの網目形成酸化物及びＮａｚＯ，Ｋ２Ｏ，
Ｃａｂ。

ＭｇＯ，Ｂａｄ、　Ａ　１２２０：ｌ＋　ＺｎＯ，Ｔｉ
Ｏ２などの網目修飾酸化物などから構成され、これらの
酸化物の組成比によりその溶解度を調整することができ
る。

銅化合物あるいは銀化合物を含有する溶解性ガラスの製
造方法は溶融ガラス中に分散させるか、あるいは銅化合
物、銀化合物とガラス成分でゲルをつくり、７５０〜１
２００℃の範囲で焼成するゲルゾル法がある。溶融する
方法では分散性が良くないので、ゲルゾル法が好ましい
。

溶解性ガラスに銅化合物あるいは銀化合物を分散させて
、通常の方法により微粒子化することが出来る。その粒
子径は、フィルムの機械的特性を損わない程度のもので
あればよく、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下で
ある。

溶解性ガラスに含有する銅化合物は１０〜５０重量％、
銀化合物は０．５〜２０重量％が好ましい。

フィルムに含有する金属イオンの量は、抗菌性能から銅
イオンでは０．０１〜ｌＯ重量％、銀イオンでは０．０
００１〜０．５重量％である。

本発明のフィルムに使用できる樹脂は透湿性を有するも
のであればすべてのものに使用できるが、主に、ポリウ
レタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポ
リビニルアルコール系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン系樹脂等が挙げられる。

フィルムに透湿性を付与させるには、発泡剤を用いてフ
ィルムを発泡させる方法、フィルムに微粒子を添加し抽
出する方法、樹脂溶液中の溶媒を樹脂の非溶媒で溶媒と
自由に混合する溶媒で抽出する方法等にて孔径１　ｍｍ
以下、空孔率２０％以上の多孔質フィルムを製造するか
、気孔を形成させず樹脂に一５ＣｈＨ，ＳＯｌＭ（Ｍ：
アルカリ金属又は−ＮＨ４）。

Ｃ００Ｍ、　　　Ｃ０ＯＨ，ＮＨｚ、　　ＣＮ、　　　
ＯＨ，ＮＨＣＯＮｌｌｚ等の親水基を導入する方法があ
る。

本発明のフィルムには、フィルムに通常使用されている
各種添加剤を含んでもよい。例えば、熱安定剤、酸化防
止剤、光安定剤、平滑剤、撥水剤、硬化剤、可塑剤、増
粘剤、顔料、光沢付与剤、難燃剤等である。

本発明に係るフィルムの製造方法は、コーティング法、
インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダ法、流延法
等が使用できる。

本発明のフィルムの抗菌性は、白面菌に属するトリコフ
ィトン　メンタダロフィティ（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏ
ｎｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｅ、　ｒＦｏ　５４６６
）＋　）リコフイトン　ラブラム（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙ
ｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍ＋　ＩＦＯ５４６７）＋　アスペ
ルギルス　フラバス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａ
ｖｕｓ、　ＩＦＯ６３４３）　、　　アスペルギルス　
ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ、　ＩＰＯ
６３４１）＋　ペニシリウム　シトリラム（Ｐｅｎｉｃ
ｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｕｍ、　ＩＦＯ６３５２）＋
　　フザリウムリ−（Ｆｕｓａｌｉｕｎ＋　Ｌｉｎ１．
　［ＦＯ４４６８）＋　　リゾフス　ニグリカンス（Ｒ
ｈｉｚｏｐｕｓ　ｎｉｇｒｉｃａｎｓ、　ＩＦＯ５７８
１）＋　　りラドスボリウム　レジニ（Ｃｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　ｒｅｓｉｎａｅ。

ＴＰＯ８５８８）、　　シュウトモナス（Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ）菌。

黄色ブドウ状球菌、大腸菌に対して強い殺菌作用を示す
。又、細菌以外のカビ類に対しても優れたカビ抵抗性を
示す。

本発明のフィルムは、フィルム単独だけでなく用途によ
っては、繊維素材との積層が可能である。

積層する方法には、ポリウレタン、アクリル、ゴム系等
の接着剤を用いて接合する方法、本発明のフィルムを押
出しコーティングして接合する方法等がある。

本発明は溶解性ガラスに銅イオンあるいは恨イオンを溶
出するか、イオンを形成する化合物を分散したものをフ
ィルムに分散させたものである。

そのため、溶解性ガラスから銅イオンおよび恨イオンを
長期に安定的に供給することが出来る。

また適度の透湿性があるため、イオンが水蒸気の透過と
ともに適度に溶出し長時間安定して抗菌性能を発揮する
ものと考えられる。このように本発明は溶解性ガラスと
フィルムの透湿度との相乗効果により抗菌性を安定長期
に保持することができた。

（実施例）実施例に示す特性の測定方法は下記の通りである。

（抗菌性）（１）　　使用した細菌５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＦＤＡ
　２０９Ｐ　（スタフイロコ力ス　アウレウス　ＦＤ＾
２０９Ｐ）（２）試験方法ＡＡＴＣＣＴＥＳＴ　ＭＥＴＨＯＤ　９０に準するハロ
ーテスト法（透湿性）ＪＩＳ　　Ｌ−１０９９Ａ法にて測定し、単位をｇ／　
ｇ　／２４ｈｒに換算（耐久性）抗菌性能の耐久性を調べるため水に一定時間浸漬（オー
バーフロー状態）させた。

実施例１イソホロンジイソシアネート、ポリエチレグリコール（
分子１１２０００　）、１，４ブタンジオールからなる
ポリウレタンエラストマー２０部に対して、Ｂｚｏ、　
３６重量％、５ｉＯｚ　１７重量％、Ｎａｚｏ　５重量
％、ＣｕＯ４２重量％からなる溶解性ガラス（粒子径５
ミクロン）を２部、ジメチルホルムアミド４８部、メチ
ルエチルケトン３０部゛からなる樹脂溶液を調合した。

この樹脂溶液をロールドクターコーターにて離型紙（創
研化工■製　工程紙ＥＶ１３０ＴＰ）に塗布し乾燥機に
て溶剤を除去した後、離型紙を剥離しフィルムを得た。

フィルム厚みは、３０ミクロンであった。

比較例１実施例１で用いた溶解性ガラス２部をサラン系樹脂（旭
化成工業■製　ＫＳＱ−１）　１００部と増粘剤（日本
アクリル化学■製　ブラマイル　ＡＳＥ−６０）２部に
配合し、Ｃｕがサランポリマーに対し５重量％になるよ
うに調合した。この樹脂溶液を実施例１と同様な方法で
フィルムを製造した。フィルムの厚みは３０ミクロンで
あった。結果を第１表に示す。

第　　１　　表第１表から、本発明のフィルムは、長時間安定した抗菌
性能を発揮する。

実施例２比重０．９２低密度ポリエチレン９５部と核形成剤（重
炭酸ソーダ　０．５部、クエン酸　０．５重量部）とＢ
ｚＯｉ　２９重量％、５ｔ（ｈ　５１重量％、ＮａｚＯ
１０重量％、Ｚｎ０４重量％、ＡｌｚＯｚ　　１重量％
、ＡｇｚＱ　５重量％からなる溶解性ガラス（粒子径３
ミクロン）４部を配合して、加熱溶融後、Ｔ−ダイ法に
て発泡ポリエチレンフィルム（厚み１００　ミクロン、
孔径２５０　ミクロン空孔率８０％）を得た。

結果は、第２表に示す。

比較例２実施例２のフィルム製造の内、核形成剤を添加せずに無
孔タイプのポリエチレンフィルム（厚み５０ミクロン）
を得た。結果を第２表に示す。

第２表〔発明の効果〕本発明のフィルムは、優れた抗菌性能を有し、尚かつ、
フィルムの透湿機能により銅イオン及び／又は銀イオン
を適度に溶出し長期間安定した抗菌性能を発揮する。

その結果、抗菌性を有するフィルムは、靴、手袋、スポ
ーツ衣料をはじめ、生活関連資材、建築材料、包装材料
等に幅広（使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

銅イオン及び／又は銀イオンを溶出し得る化合物を溶解
性ガラスに配合してなる粒子を分散させた透湿度５００
ｇ／ｍ＾２／２４ｈｒｓ以上のフィルム