JPH01301712A - ペルフルオロポリエーテルブロックを含有するフッ素化重合体および共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｔｌｌ−独でまたは非フツ素化オレフィンと
の混合物でのフルオロオレフィンのラジカル重合法に関
する。

この方法は下記一般式。

〔式中、ＴはＦまたはＣＦ　３であり；ｍ、ｎおよびｑ
は零を包含する整数であり、ｍ　＋　ｎ　４−　ｑは２
〜１００てあり、ＡおよびＢは互いに等しいか異なり、
−ＣＦ　　Ｘ、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｘ。

−ＣＦ−Ｘ、−ＣＦ２−ＣＦＸ−ＣＦ３、　Ｆ　３ −ＣＯＦ、−ＣＦ２−ＣＯＦ、ビーＣＯＦＦ３ （式中、少なくとも１つの末端基かＢｒを含有するなら
ば、Ｘは臭素またはフッ素である）の群からなる〕 からなる臭素原子を含有する末端基を有するペルフルオ
ロポリエーテルの存在下で実施される。

ベルフルオロオキンアルキレン単位 ＣＦ３　　　Ｔ ＯＣＦ　２　ＣＦ　２−は、ペルフルオロポリエーテル
鎖に沿ってランダムに分布されている。本発明で利用す
べき臭素化末端基を有するペルフルオロポリエーテルは
、平均分子ｔｔ　４００〜１．０，０００、好ましくは
６００〜８，０００を有する液体生成物である。

ペルフルオロポリエーテルは、欧州特許出願箱１９５．
９４６号明細書に開示の方法に従って得ることができ且
つ異なる分子量を有し一端または両端に臭素を含有する
生成物の混合物として得ることかできる。

特に好適な生成物は、下記一般式を有するものである ＣＦ　（ＯＣＦ）ｎ（ＯＣＦ２０Ｆ２）ｑＯＣＦ２０Ｆ
２Ｂｒ　　（■）ＢｒＣＦ　　（ＣＯＦ）　（ＯＣＦ２
０Ｆ２）、○ＣＦ　２ＣＦ　２　Ｂ　ｒ　（ＩＩＩ）２
　　　２ｎ ＣＦＢ　　　　Ｔ　　　Ｔ （式中、ＴはＦまたはＣＦ　３である）。

便宜上、種類（ＩＩ）の臭素化ペルフルオロポリエーテ
ルは以下ＲｆＢ　ｒによって表わし、種類（ｍ）のもの
はＢｒＲ’　　ｆＢｒによって表わし種類（ＩＶ）のも
のはＲ’　ｆＢ　ｒによって表わす。

本発明によれば、ペルフルオロポリエーテルは、フルオ
ロオレフィンのラジカル重合法で連鎖移動剤として作用
するので、ペルフルオロポリエーテル構造を有する１以
上のブロックを含有し且つペルフルオロオレフィン単位
の序列（５ｅｑｕｅｎｃｅ）に結合された新規の高分子
生成物を生成する。

本発明に係る高分子またはオリゴマー生成物のこの特定
の構造は、フッ素化重合体の分野で大きい興味かある複
雑な特定の性質を高分子またはオリゴマー生成物に（マ
Ｉ”ｉ、する。

既知方法によれば、フッ素化テロマーおよび重合体は、
一般に、水性乳濁液中、塊で、または連鎖移動剤として
または分子量調整および均−件の制御（分子量分布）用
テロケン剤として作用することができる溶媒の存在下で
操作して開始剤の存在下でラジカル重合することによっ
て苅応単量体から製造されている。

従来技術に係る分子量調整剤は、一般に、フッ素化重合
体によって示される実用的有意を有する特定の性質、例
えば、カラス転移温度、フッ素流体との相容性および加
工性（フルオロエラストマーの場合には）を調整するこ
とかできず、特に品分〕’に重合体の場合には前記性質
を調整することかできない。これは、分子量調整の連鎖
移動機構に由来する高分子鎖の末端基か高分子鎖の質量
と比較してこく僅かの質量を有し、それゆえ、連鎖移動
剤として利用する化合物に特有の特定の特性を得られる
重合体に付与するという意味では後者の性質に有意には
影響することかできないという事実のためである。

本発明で利用できるフッ素化オレフィンのうちで、下記
のものか特に適している。フッ素化ビニリデン（ＶＤＦ
）　、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）　、ＶＤＦ／
ヘキサフルオロプロペン（Ｐ　Ｐ　Ｐ）混合物、ＶＤ　
Ｆ／Ｐ　Ｆ　Ｐ／Ｔ　Ｆ　Ｅ混合物、ＶＤＦ／ＴＦＥ混
合物、Ｃ２Ｈ４／ＴＦＥ混合物、Ｃ３Ｈ６／ＴＦＥ混合
物。フルオロオレフィン混合物は、ペルフルオロアルキ
ルビニルエーテル、例えば、ペルフルオロメチルビニル
エーテル、２−ブロモテトラフルオロエチル−トリフル
オロメチルビニルエーテル ンエン、およびＣＦ２−ＣＦＣｌを更に含有できる。

高分子鎖の１以上のフルオロオレフィン単位をＰて表わ
す時には、本発明の重合体目的は、下記式によって表わ
すことができる： Ｒ　ｆ　（Ｐ）、　　Ｂ　ｒまたは Ｒ　’　ｔ　　（　Ｐ　）　ｒ　　Ｂ　ｒ　　　　　　
　　（　Ｖ　）Ｂ　ｒ　（Ｐ　）　　　Ｒ’　　ｔ　　
（Ｐ）　ｒＢ　ｒ　　（’ＶＴ）（式中、ｒは１以上の
フルオロオレフィンに由来する単量体単位の合計数であ
り、５〜５，０００、好ましくは１０〜］．、０００で
ある）。

ペルフルオロポリエーテル鎖ＲｆまたはＲ′ｆまたはＲ
′　ｆとフルオロオレフィン鎖（Ｐ）、との間の重量比
は、４／１〜１１５０、好ましくは］／１〜１／２０で
ある。

一数式Ｖおよび■の重合体は、ラジカル開始剤の存在下
における通常の重付加重合技術によって製造でき、例え
ば、溶液中で操作することによって製造でき〔好ましい
溶媒はクロロフルオロ炭化水素、特にｌ・リフルオロト
リクロロエタン（ＦＣ］．１．３））、または好ましく
はペルフルオロオクタン酸アンモニウムなどのフッ素化
界面活性剤の存在下で水性乳濁液中で操作することによ
って製造できる。

溶媒中で操作する時には、開始剤として有機過酸化物、
例えは、ラジカル重合技術で利用されているものを使用
することが好ましい。重（＝Ｉ加反応温度は、一般に、
開始剤の種類に応じて３０〜］３０°Ｃである。水性乳
濁液中においては、過硫酸塩単独またはレドックス系を
１０〜９５°Ｃの温度で使用することが可能である。

反応温度でガス状である単量体の場合には、満足な反応
速度に十分な単量体濃度を得るのに適した圧力下で操作
する。

重合法を１よりも多い工程で実施する時には、ペルフル
オロポリエーテル鎖とオレフィン単位の鎖との交互配置
によって特徴づけられるブロック共重合体を得ることか
可能である。

このようにして得られた重合体およびテロマーかペルフ
ルオロポリエーテル構造を有する同じ巨大分子序列およ
び反復（フルオロ）オレフィン単位、例えば、 ＣＩ’３（ＤＣＲ２）、（ＯＣＰ２ＣＴ’２）、ＯＣＰ
２ＣＰ２−（ＯＰ２０Ｐ２）、−Ｂｒ　　　（■）を有
する序列を示すので、本発明によって、既知の種類の重
合体の巨大分子構造の変性を得ることか可能であり且つ
性質を有利に変えることか可能である。

この種の重合体は、式■を有する臭素化ペルフルオロポ
リエーテルから出発して得ることができる。

式■の構造は、固体状態で実施されたＮＭＲ分析によっ
て明らかにされる。

ＶＤＦとＰＰＰとの混合物および式■のペルフルオロポ
リエーテルを重合において使用する時には、−数式・ ＣＦ３（ＯＣＰ２）、（ＯＣＲ２ＣＰ２）９０ＣＰ２Ｃ
Ｐ２−［（ＶＤＰ）４．（ＰＰＰ）、］−Ｂｒ　（■）
（式中、序列−ＰＰＰ−ＰＰＰ−を除いた単位ＶＤＦお
よびＰＦＰはフルオロオレフィン鎖中でランダムに分布
されており、Ｗは２〜１，０００である） を有するエラストマー特性を有する生成物を得ることか
可能である。

この生成物のＮＭＲ分析は、ｎ、ｑおよびＷの値並びに
数平均分子蛍を末端基の評価から求めることによって微
細構造の定性的且つ定量的認識を可能にする。

本発明に係るオリゴマーおよび重合体生成物は、有利に
は、若干の性質を改良するために通常のフルオロエラス
］・マーをベースとするフルオロエラス）・マー組成物
で添加剤として利用できる。

−数式■の臭素化ペルフルオロポリエーテルを加硫性フ
ルオロエラストマー組成物中で過酸化物と混合できるこ
とは欧州特許出願第 ２２２．２０１号明細書から既知である。次いて、混合
物は、型中て１６０〜１８０　’Ｃにおいて同時加硫す
る。それによって、配合物のより良好な加工性および型
からの加硫物のより容易な引抜きか、得られる。しかし
ながら、臭素化ペルフルオロポリエーテルとフルオロエ
ラストマー鎖との間の結合が高温（１５０〜１８０°Ｃ
）での加硫工程で形成するので、この技術は、フルオロ
エラストマーと同時加硫できる前に揮発のため臭素化ペ
ルフルオロポリエーテルを損失するという危険を伴う。

従って、高分子量少な（とも１，２００を有する臭素化
ペルフルオロポリエーテルが、好ましくは前記応用に使
用されるべきである。

フルオロオレフィンの伺加のため、基本フルオロエラス
トマーの揮発性および熱安定性と匹敵するかより優秀な
非常に低い揮発性および高い熱安定性を有する生成物を
得ることが可能であるので、本発明は、低分子量臭素化
ＰＦＰＥを出発物として利用することを可能にする。

本発明に従って得られた生成物は、前記出願に従うフル
オロエラストマーの添加剤として使用する時には、フル
オロエラストマー１００重量部に対して０１〜１０重量
部、好ましくは１〜８重量部の量で利用される。

本発明に従って製造される高分子またはオリゴマー生成
物は、２つのガラス転移温度（Ｔｇ）を示し、その一方
は一１００°Ｃ未満であり且つペルフルオロポリエーテ
ルブロックのためてあり、−方より高い値を有する他方
はフルオロオレフィン単位の序列のためである。ＶＤＦ
／ＰＦＰのモル比４／１を有する序列ＶＤＦ、ＰＰＰの
場合には、前記温度は、約−２４℃である。

下記例を単に説明するために与え、本発明を限定しない
。

例１ ３００ｍｌのオートクレーブにトリクロロトリフルオロ
エタン（Ｆ　Ｃ１１３）　２８ｍ１、ｑ　／　ｎ比約５
を有し且つ平均分子ｉｔ１．２００を有する式■の臭素
化ペルフルオロポリエーテル（ＲｆＢ　ｒ　）１０ｇ、
更にジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）０．７ｇ
およびフッ化ビニリデン１、０　ｇを装入した。次いで
、全体を１３０℃に加熱した。２０気圧の最大圧力に達
した後、減圧した。試験を５０分後に停止し、オートク
レーブをベントして大気圧にし、溶媒中の重合体の懸濁
液が得られた。濾過後、重合体をＦ　Ｃ１１，３で洗浄
して、もしあったら未反応ＲｆＢ　ｒを除去し、次いて
、重合体を乾燥し、分析した。

示差熱分析（ＤＳＣ）は、括Ｒ４のため一１４０°Ｃで
のガラス転移の存在を示し且つ序列ＶＤＦのため一５０
’Ｃでの別のガラス転移の存在を示し、且つ序列ＶＤＦ
のため常時１６１℃の融点を示した。

ＤＭＦ　（４部）とＦＣｌ、１３（１部）との混合物で
実施されたＮＭＲ分析は、下記構造式に帰着させた。

ＣＦ３（ｏｃＰ２）、（ｃｃＦ２ＣＰ２）、ｏｃＰ２ｃ
ｐ２−（ＣＦ２ＣＦ２）、−Ｂｒ　　　（ＩＸ）（式中
、ｒは１５であり、ｑまたはｎは出発ペルフルオロポリ
エーテルの値に対応する）。

ペルフルオロポリエーテルブロックＲｆと鎖−（ＣＨ２
ＣＦ２）、との間の重量比は、約１．２／］てあった。

例２ 溶媒として沸点的８０’Ｃを有するペルフルオロアルカ
ンの混合物を使用し且つｎ　／　ｑ比的］／］Ｏおよび
平均分子量３，２００を有する一数式■の臭素化ペルフ
ルオロポリエーテル５ｇ１ＤＴＢＰ０．４．０ｇおよび
ＣＨ＝　ＣＦ　２５　ｇを使用する以外は、例１と同様
に操作した。

重合体を溶剤Ｆ　Ｃ１１，３で洗浄し、乾燥し、分析し
た。

この場合にも、示差熱分析は、基Ｒ４のため一１４４℃
でのカラス転移の存在を示し、単位ＶＤＦの序列のため
一４９°Ｃてのガラス転移の存在を示し、且つ反復単位
ＶＤＦのため１６１°Ｃの融点（ポリフッ化ビニリデン
のものに対応）を示した。

式は下記の通りであった８ ＣＦ３（ＯＣＩ’２）。（ＯＨ２ＣＦ２）９０ＣＰ、、
ＣＦ２−（ＯＨ２ＣＰ２）、−Ｂｒ　　　　（Ｘ）（式
中、ｒは２５てあり、ｑまたはｎは出発ペルフルオロポ
リエーテルの値に対応する）。

例３（比較試験） ペルフルオロポリエーテルＲｆＢ　ｒを使用しない以外
は、例１と同様に操作した。

１９Ｆ　ＮＭＲ分析および示差熱分析（Ｄｓｃ）に付し
た時に融点１６１℃および唯一のガラス転移温度（Ｔｇ
）−４９℃を有するポリフッ化ビニリデンの特性を示し
た重合体か、得られた。

約−１４０℃でのＴｇの不在は、このＴｇが例１および
２に記載のように本例の場合に不在であるＲ４基のため
であることを証明する。

」 ３ρのオートクレーブを使用する以外は、例］と同様に
操作した。単量体混合物は、ＶＤＦｌｏｏｇおよびＰ　
Ｐ　Ｐ　１．２０　ｇからなっていた。

混合物をラジカル開始剤としてのシ（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）ペルオキシカーボネートに対応するペル
カドックス（Ｐｅｒｋａｄｏｘ）　１６０３ｇ、Ｆ　Ｃ
］、　１．３　（５００ｍｌ）および分子量８００およ
びｑ　／　ｎ比約４を有する式■のフルオロポリエーテ
ル５５ｇの存在下で５０℃に加熱した。

エラストマーコンンステンスを有する得られた共重合体
を残留溶媒の蒸発によって単離し、次いで、ＦＣｌｌＢ
、ヘキサンて洗浄した。

示差熱分析は、それぞれ基Ｒｆおよびモル比的４／１で
ある序列ＶＤＦ／ＰＦＰのため一１４２℃でのガラス転
移および一２５℃での別のガラス転移を示した。

”Ｆ　　ＮＭＲ分析は、下記構造式を確認した：Ｂｒ（
■ＤＦ１ＰＦＰ）、「−ＣＦ２（ＯＣＦ２）。（ＯＣＦ
２ＣＦ２）ｑＯＣＦ２ＣＦ２コー（ＶＤＰ、ＰＰＰ）、
、−Ｂｒ　　　　（χ１）（式中、ｒ＋ｒ’　は７０で
あり、ＶＤＦ／ＰＰＰモル比は４／］に等しく、ｎおよ
びｑは出発ペルフルオロポリエーテルの値を有する）。

ペルフルオロポリエーテルブロックと単位ＶＤＦ＋ＰＰ
Ｐの和との間の重量比は、約１／８．２である。

例５（変性ＰＴＦＥの製造） 攪拌機を備えた３Ωのオートクレーブに１、、Ｉｔ　　
２−トリクロロトリフルオロエタン（ＦＣｌ、１３）５
００ｍｌＳｎ／ｑ比１／３を有し且つ数平均分子ｆｔ６
６０　（’−”Ｆ　　ＮＭＲ分析によって測定）を有す
る一般式（ＩＩ）の臭素化ＰＦＰＥ７５ｇを装入した。

ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）３．５ｇおよ
びテトラフルオロエチレン１００ｇの添加後、全体を１
３０°Ｃに加熱した。２０気圧の最小圧力に達した。３
０分後、攪拌を停止し、オートクレーブを冷却した。

生成物を濾過し、ＦＣｌｌＢで洗浄し、乾燥した。

生成物は、非常に微細な白色粉末の形態であった。

生成物を”’Ｆ　　ＮＭＲ分析に付したところ（固体状
態）　、ｎ／ｑ比１／３を有する下記式：％式％ （式中、単位（ＣＦ２０Ｆ２）　、は合計で生成物の９
０重量％を表わし、ｒは約５０である）によって表わさ
れる構造を示した。

Ｔｇは、Ｒ１部分のため一１４８℃であった。

結晶性単位（ＣＦ　２　ＣＦ　２　）　ｒによるＴｇは
、観察されなかった。融点は、３１６°Ｃ（第一融点）
および：Ｅ３００’Ｃ（結晶化）であった。これらは、
低分子１ＰＴＦＥに特有である。

例６ ＰＰＰ３５モル％およびＶＤＦ６５モル％からなる単量
体混合物１．］、Ｏｇ（ラジカル開始剤としてのジーｔ
−プチルペルオキンドの存在下で〕２０°Ｃて操作）お
よびｑ　／　ｎ比的４および分子量的８００を有する一
般式Ｈのペルフルオロポリエーテル２７ｇを使用して、
例４と同様に操作した。

エラストマーの外観を有する共重合体は、ペルフルオロ
ポリエーテル序列のためＴｇ約−１４０°Ｃおよびモル
比４／１てのＶＤＦ−ＰＦＰ序列のため別のＴ　ｇ　−
２６℃を示した。

エラストマー外観を有する共重合体は、１９ＦのＮＭＲ
分析によって示される下記構造を示した（ｑ／ｎ比は約
４である）。

ＣＦ３（ＯＣＦ２）□（ＯＣＦ２０Ｆ２）９００Ｆ２０
Ｆ２−「（ＶＤＦ・ＰＰＰ）、コーＢ・（式中、ｒは約
９であり、ＶＤＦ／ＰＦＰモル比は４／１に等しい）。

式をより単純に示すと、次の通りであるＲ　’　　　　
（ＶＤ　Ｆ）　４ｒ　（ＰＰ　Ｐ）　ｒ　Ｂ　ｒＲ′　
、と残りの巨大分子との間の重量比は、約１１に等しか
った。このことは、巨大分子がペルフルオロポリエーテ
ル構造約５０重量％を含有していたことを意味する。

例７〜１２ 下記例は、フルオロエラストマー組成物の若干の性質を
改良するために、本発明に従って製造された生成物を過
酸化物で加硫可能なフルオロエラストマー組成物用添加
剤として使用することを示す。

通常の混合技術によって、表１に示される成分からなる
ゴム配合物を調製した。このようにして調製された配合
物を使用して、表に示される試験および７１１１１定を
実施した。

配合物で使用する成分 （ａ）エラストマー１：硬化ザイトとして臭素化オレフ
ィンを含有し、］００°Ｃでのムーニー粘度ＭＬ　（１
＋４）１．０４および合ン１主臭素含量０．３６重且％
を有するモル比２／１／１のＣＨ２＝ＣＦ２／Ｃ：３Ｆ
６／Ｃ２Ｆ４三元共市合体〔ビトン（Ｖ　ｌ　１”ＯＮ
）■ＧＦ〕。

（ｂ）ルペルコ（１，、、ｕｐｅｒｃｏ）■ｌ０ＩＸＬ
：２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−１−ブチルペ
ルオキン）ヘキサン、不活性充填剤５５％を有する４５
重量９６の製品。

（ｃ）ＴＡＩＣ：ｔ−リアリルイソンアヌレ−１・。

（（］）ブラック（Ｂｌａｅｋ）ＭＴ・ゴム用カーボン
ブラック（ＡＳＴＭ　　Ｎ　　９９０）。

（ｅ）生成物］・例４に記載のように調製された化合物
。

（ｆ）生成物２１例６に記載のように調製された化合物
。

（ｇ）添加剤１３例６に定義のような分子量８００を有
する臭素化ペルフルオロポリエーテル。

参考例７は、過酸化物系を使用して従来技術に従って調
製され且つ加硫された配合物から得られた結果を報告し
、本発明に係る生成物］および生成物２を含有する例８
．９および１０との比較を行う。

改良は、加工性に関して得られる。このことは、配合物
のムーニー粘度の減少、最大架橋収率（最大トルク）を
危くぜすにより低いｔＳ５ｏ値によって特徴づけられる
加硫速度、押出適性試験および離型性を生ずる。生成物
２の場合には、冷間特性の改良も、得られる。

参考例１１は、欧州特許ＥＰ第２２２，２０１号明細書
に記載の既知の技術に従って生成物（例６参照）を製造
するために成分として利用する臭素化ペルフルオロポリ
エーテルのみを使用することによって得られた結果を報
告する。

この場合には、低分子量による揮発性は、成形工程およ
びオーブン中での後加硫工程で煙の発生をもたらす。

エラストマー１　（ＧＦ）重量部 生成物１　　　　　　　　〃 生成物２　　　　　　　　　／／ ルペルコＸＬＩＯ” ＴＡＩＣ” ｐ　ｂ　ｏ　　　　　　　　　　” ブラックＭＴ　　　　　　　　” 添加剤］・・ 熱機械的特性 １８０℃でのＯＤＲ（１） 最小トルク（インチ／ポンド） ｔ　ｓ　］、　Ｏ（秒） ｔｓ５０（秒） −ＭＬ　　１　　＋　　１−　　ｔＪ　　（ｉ　　Ｍ　
　Ｊ　　−Ｕ）表１ １００　　１．００　　　１００　　１００　　　１０
０３．５　　３．５　　３．５　　３．５　　３．５２
３．２　　２０　　　１８　　　１８．５　　２０７９
　　　７８　　　８０　　　８＋　　　　８０１１．４
　　　１，０９　　　１．１０　　　１．０６　　　１
２０＋１５　　　１０９　　　１０８　　　９９　　　
９［１イ ６．６　　　　５．９　　　　５．４　　　　５．［ｉ
　　　　　４．９２０．１　　　　１８．６　　　　１
８　　　　　１８．９　　　　１．７２１Ｂ　　　　　
２４０　　　　２３０　　　　２３５　　　　２１８７
５　　　　７３　　　　７０　　　　７２　　　　７３
（ショアＡ）−３５／”４０　−３７／−４２−４０／
”４５　−３８／−４３−３５／−４０−１４１，５に
準拠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ペルフルオロポリエーテル序列およびフルオロオレ
   フィン単位の序列または混合フルオロオレフィン／オレ
   フィン単位の序列を含有する高分子生成物であって、一
   般式： （１）Ｒ＿ｆ−（Ｐ）＿ｒ−Ｂｒ （２）Ｒ″＿ｆ−（Ｐ）＿ｒ−Ｂｒ （３）Ｂｒ−（Ｐ）＿ｒＲ′＿ｆ（Ｐ）＿ｒ−Ｂｒ〔式
   中、ｒは１以上の（フルオロ）オレフィンに由来する単
   量体単位Ｐの合計数を示し、５〜５，０００であり、Ｒ
   ＿ｆ、Ｒ′＿ｆおよびＲ″＿ｆはそれぞれ一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＴはＦまたはＣＦ＿３であり、ｍ、ｎおよびｑ
   は零を包含する整数であり且つｎ＋ｑおよびｍ＋ｎが少
   なくとも２で最大１００の値を有するようなものである
   ） のペルフルオロポリエーテルブロックである〕（ペルフ
   ルオロオキシアルキレン単位はペルフルオロポリエーテ
   ル鎖に沿ってランダムに分布されている） によって表わされることを特徴とする高分子生成物。 ２、１以上のフルオロオレフィンまたはフルオロオレフ
   ィンと非ハロゲン化オレフィンとの混合物を不活性フル
   オロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素溶媒中でラ
   ジカル触媒および一般式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 〔式中、ＴはＦまたはＣＦ＿３であり；ｍ、ｎおよびｑ
   は零を包含する整数であり、ｍ＋ｎ＋ｑは２〜１００で
   あり、ＡおよびＢは互いに等しいか異なり、−ＣＦ＿２
   Ｘ、−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｘ、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−ＣＦ＿２−ＣＦＸ−ＣＦ＿３、 −ＣＯＦ、−ＣＦ＿２−ＣＯＦ、▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、少なくとも１つの末端基がＢｒを含有するなら
   ば、Ｘは臭素またはフッ素である） の群からなる〕 のペルフルオロポリエーテルの存在下で重合することを
   特徴とする請求項１に記載の高分子生成物の製法。 ３、フルオロエラストマー１００重量部に対して０．１
   〜１０重量部に等しい量の、過酸化物で加硫可能なフル
   オロエラストマー配合物中での添加剤としての請求項１
   に記載の生成物の用途。