JPH01282207A - 改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な改質された非晶質プロピレン−エチレ
ン共重合体に関し、更に詳しくは、各種樹脂の改質剤と
して、接着性、印刷性および染色性に優れた各Ｎ樹脂と
して使用することのできる改質された非晶質プロピレン
−エチレン共重合体に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
から、無極性の、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高
分子量ポリオレフィンに、ケトン基、′フルデヒド基ま
たはカルボキシル基等を導入することにより、ポリオレ
フィンの物理的、化学的性質を改善することは知られて
いる。すなわち、上記官能基をポリオレフィンに導入す
ることにより、極性物質との接着性が改良され、印刷性
および染色性が著しく改良される。

殊に非晶質のプロピレン−エチレンランダム共重合体は
、ポリプロピレンのランダム共重合体を製造する時の副
生品として少潰得られているが、エチレン含有量は、多
くても５モル％以下である。

また、非晶質のプロピレン−エチレンブロック共重合体
も、ポリプロピレンのブロック共重合体製造時に部分的
に副生される。

而して、プロピレンとエチレンのモノマー仕込量を適当
な範囲に設定することによって、上記の非晶質プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体を製造することは可能で
あるが、副生品としてではなく、担持型の高活性触媒を
用いた目的生産によって、プロピレン含量７１〜９５モ
ル％、エチレン含量５〜２９モル％の非晶質プロピレン
−エチレンランダム共重合体を製造する方法は、殆ど知
られていない。

また、上記非晶質のプロピレン−エチレンランダム共重
合体は、アスファルト改質剤の原料として、あるいは粘
着剤と組み合わせたホットメルト接着剤の原料等として
の用途があるものの、該非晶質のプロピレン−エチレン
ランダム共重合体は分子構造中に極性基をもたないため
、単独ではホットメルト接着剤等として使用することが
できなかった。そこで、分子中に官能基を有する新規な
改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体の出現
が切望されていた。

そごで接着性を改良する方法として、従来から種々の提
案がなされており、例えば、ポリプロピレンの接着性を
改良する場合には、不飽和カルボン酸又はその誘導体か
らなるモノマーをポリプロピレンにグラフト化させる方
法などが知られている。

そのグラフト化の方法として、例えば溶液状態で反応さ
せる方法（例えば、特公昭４４−１５４２２号公報）、
スラリー状態で反応させる方法（例えば、特公昭４１１
８１４４号公報）およびン容器状態で反応させる方法（
例えば、特公昭４１２７４２１号公報）等が提案されて
いる。これらの中でも溶融状態で反応させる方法は、押
出機を用いるため操作が簡単であるという優位性がある
ものの、グラフト割合が通常数％以下と少な（、また得
られた変性ポリマーには未反応モノマーが残存し、この
残存天ツマー量が多いと接着性が充分でなく、またシー
ト、フィルム、中空成形等の形成時にモノマーが気泡と
なって発生するという問題点がある。

そのため、未反応モノマーを除去する方法として溶解再
沈澱法、溶媒抽出法（例えば、特開昭５４−９９１９３
号公報）等が提案されているが、溶媒や貧溶媒を多量に
使用しなくてはならず、操作が繁雑でコストが高くなる
という問題があった。

一方、低分子層の代表的なものとして、エチレン系ラン
ダム共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト反応させ
た液状の変性エチレン系ランダム共重合体が知られてい
る（特開昭６１−１２６１２０号公報）。この変性エチ
レン系ランダム共重合体はエチレン成分が３０〜７５モ
ル％で、α−オレフィン成分が２５〜７０モル％の範囲
にあり、ポリアミド組成物の原料としての用途が提案さ
れている（特開昭６２−１１７６６号公報）。

また、特開昭６（１−３５０４３号公報には、アイオノ
マー樹脂に、エチレン−α−オレフィン共重合体をα、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性した
グラフト共重合体をブレンドする方法が開示されている
が、その変性グラフト共重合体中のエチレン含有量は、
約７０〜９５モル％で、エチレン含有量が高いものであ
る。

また、数平均分子量４００〜３０００のアククチツクポ
リプロピレン（プロピレン１００モル％）を無水マレイ
ン酸と反応させると、２００〜２５０°Ｃ１６時間で無
水コハク酸基を１２〜１７％含有する変性体が得られ、
これは油溶性の界面活性剤およびモーター油添加物とし
ての用途が提案されている（ポリマーダイジェスト　＝
Ｕ９４　　（１９８４）。

また、アククチツクプロピレン−エチレン共重合体は、
公知であり、一般にプロピレン−エチレンブロック共重
合体の製造過程でアククチツク部分として、溶剤抽出に
よって分離副生されるヘプタ７町溶部分を主体とするエ
チレン含量が５〜５０重世％のもので、三塩化チタンと
有機アルミニウム化合物を含む触媒の存在下にプロピレ
ンを重合し、次にプロピレン重合体存在下でエチレンと
プロピレンを共重合させ、この重合体を脂肪族炭化水素
溶媒で抽出した可溶性重合体の部分であるという記載が
ある（特開昭５７−９４０３２号公報）が、該アタクチ
ックプロピレン−エチレン共重合体の分子構造は、プロ
ピレンとエチレンの配列がブロック的になりやすく、副
生品としてのアククチツクポリマーは、品質のばらつき
が太き（、触媒残渣が多いという問題点を有している。

従って、本発明の目的は、各種樹脂の改質剤として、あ
るいは接着性、印刷性および染色性に優れた樹脂として
使用することができる改質された非晶質プロピレン−エ
チレン共重合体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
、非晶質プロピレン−エチレン共重合体について種々検
討した結果、非晶質プロピレン−エチレン共重合体にお
けるエチレン成分、及び数平均分子量が、それぞれ特定
の範囲にあり、且つ不飽和カルボン酸誘導体が成分のグ
ラフト割合が特定範囲にあるものが、上記目的を達成し
得ることを知見した。

本発明は、上記の知見に基づいてなされたもので、 非晶質プロピレン−エチレン共重合体に炭素原子数３〜
１０の不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそのエス
テルからなる不飽和カルボン酸誘導体成分がグラフト共
重合した非晶質プロピレン−エチレン共重合体であって
、 （１）上記非晶質プロピレン−エチレン共重合体のプロ
ピレン成分が７１〜９５モル％およびエチレン成分が５
〜２９モル％の範囲にあり、（２）上記非晶質プロピレ
ン−エチレン共重合体の数平均分子量が３５００〜３０
０００の範囲にあり、 （３）上記不飽和カルボンＭＭ導体成分のグラフト割合
が、上記非晶質プロピレン−エチレン共重合体の１００
重量部に対して、０．１〜４０重量部である ことを特徴とする改質された非晶質プロピレン−エチレ
ン共重合体 を提供するものである。

本発明の改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合
体における非晶質プロピレン−エチレン共重合体のプロ
ピレン成分の含有量が７１〜９５％、エチレン成分の含
有量が５〜２９モル％の範囲にあり、より好ましくはエ
チレン成分の含有量が１０〜２５モル％である。エチレ
ン成分が５モル％未満では後述する不飽和カルボン酸誘
導体のグラフト化反応が困難であり、また２９モル％を
超えると、反応系の粘度が高くなる。上記非晶質プロピ
レン−エチレン共重合体は、プロピレンとエチレンのラ
ンダム共重合反応によって目的生産することができる。

つまり、該非晶質プロピレン−エチレン共重合体は、実
質的に無脱灰プロセスが可能な高活性触媒を用いて、プ
ロピレンとエチレンとを高度にランダム共重合ネせる目
的生産によって製造されたものである。そして、１亥う
ンダム共重合体は沸騰ｎ−へブタンによって抽出するこ
とができ、抽出される可溶性の非晶質プロピレン−エチ
レン共重合体の収率は、通常８０重量％以上である。上
記目的生産に用いられる実質的に無脱灰プロセスが可能
な高活性触媒としては、たとえばマグネシウム成分に担
持させたチタン担持型固形触媒が挙げられる。該触媒の
使用量は、プロピレン１０００〜１００万ｇ／ｇ−Ｃａ
ｔ、の範囲が好ましく、より好ましくは１０００〜５０
万ｇ／ｇ−ＣａＬ、である。その他の反応条件として、
圧力１〜８９　ｋｇ／ｃｍ”Ｇ　、反応温度１０−１０
０’Ｃ１反応時間ｌＯ〜２４０分が好ましい。

本発明の改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合
体は、その非晶質プロピレン−エチレン共重合体の数平
均分子量が３５００〜３００００の範囲にあり、より好
ましくは５０００〜１００００である。数平均分子量が
３５００未満では、ポリマーとしての特性が発揮されず
、３００００を超えると接着剤などとして用いるには粘
度等の物性」二好ましくない。尚、数平均分子量は、例
えば、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）など周知の方法によって測定することができる。

　本発明の改質された非晶質プロピレン−エチレン共重
合体は、その非晶質プロピレン−エチレン共重合体に炭
素原子数３ないし１０の不飽和カルボン酸、その酸無水
物およびそのエステルからなる不飽和カルボン酸誘導体
成分がグラフト共重合したものである。

上記不飽和カルボン酸誘導体成分の炭素原子数は３〜１
０の範囲であり、より好ましくは４〜８である。炭素原
子数が３未満ではポリマーへの着臭が強く、炭素数がｌ
Ｏを超えるとグラフト反応が起こりにくい。

而して、炭素原子数が３ないし１０の不飽和カルボン酸
、その酸無水物およびそのエステルからなる不飽和カル
ボン酸誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（２，２，１）ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カル
ボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２゜２
、ｌ）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物
等の不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モ
ノメチルフマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シ
トラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチ
ル、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸のエステ
ルが挙げられる。これらの中でもマレイン酸、イタコン
酸またはこれらの無水物が好ましい。　本発明の改質さ
れた非晶質プロピレン−エチレン共重合体は、不飽和カ
ルボン酸誘導体成分のグラフト割合が、上記非晶質プロ
ピレン−エチレン共重合体の１００重量部に対して、０
．１〜４０重量部で、より好ましくは０．５〜２０重量
部である。

０．１重量部未満では極性が不充分であり、４０重量部
を超えるとグラフト反応によって製品を得ることが通常
困難である。

上記グラフト割合にある改質された非晶質プロピレン−
エチレン共重合体を得るためには、不飽和カルボン酸、
その酸無水物およびそのエステルからなる不飽和カルボ
ンＭｇ導体の使用量は、非晶質プロピレン−エチレン共
重合体１００重量部に対して０．１〜５０重量部が好ま
しく、より好ましくは０．４〜４０重量部である。０．
１重量部以下では、グラフト反応率が低く、５０重量部
以上の使用は、反応率が一定値以上より増加しないので
無意味である。溶液状態でグラフト反応を行う場合には
、反応を容易に進行させるためにキシレン等の芳香族炭
化水素、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、アセトン等のケ
トン類の溶媒が好適に使用される。溶媒の使用にあたっ
ては、キソレンーアセトン系等の混合溶媒を採用するこ
ともできる。溶媒の使用量は、非晶質プロピレン−エチ
レン共重合体１００部に対して、２００〜１０００部の
割合が好ましい。溶媒量が多すぎると反応器の大きなも
のを使用せざるを得なくなり、ン容媒匿が少なすぎると
グラフト反応速度が遅（なる場合がある。

不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそのエステルか
らなる不飽和カルボン酸誘導体の分散は、溶媒と非晶質
プロピレン−エチレンの共存下で常温で３０〜６０分間
撹拌すると効果的である。このような分散状態系に、グ
ラフト反応を促進させるために、通常過酸化物が添加さ
れる。

過酸化物としては、例えば有機過酸化物が使用され、特
にその半減期が１分となる分解温度が１２０°Ｃ〜２７
０℃の範囲のものが好ましく、このような有機過酸化物
としては、有機ペルオキシド、有機ベルエステルがあり
、より具体的には、例えば、ベンゾイルペルオキシド、
ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルベルオ」・
シト、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジーｔｅｒ
　ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ベルオキシヘンヅエート）ヘキシン−３，１，４
−ビス（ｔｅｒｔ　　７’チルペルオキシイソプロピル
）ヘンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルベルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ　ｔ−
プチルペルヘンゾエート、ｔａｒｔ　　７’チルベルフ
エニルアセテート、ｔｅｒｔ−プチルペルイソブチレ−
１・、ｔｅｒむ一ブチルペルー５ｅｅ−オクトエー１・
、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルビバレ
ート、Ｌｅｒ　Ｌ−ブチルパーオキシベンゾエートおよ
びｔｅｒ　Ｌ−ブチルペルジエチルアセテートが挙げら
れる。

この中でも、ヘンシイルベルオキシド、ジーｔａｒ　を
−ブチルペルオキシド、ｔｅｒＬ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートが好適に使用される。

過酸化物の使用量は、非晶質プロピレン−エチレン共重
合体１００部に対して、０．０５〜ＩＯ部の範囲であり
、０．１５〜８部が好ましい。

０．０５部以下では、不飽和カルボン酸、その酸無水物
およびそのエステルからなる不飽和カルボン酸誘導体の
充分に反応させることが困難であり、］、０部以１では
非晶質プロピレン−エチレン共重合体の幹ポリマーの主
鎖切断等が起り、劣化が進行するので、好ましくない。

グラフト反応の温度は、１１５〜２００　’Ｃが望まし
く、反応温度が低すぎるとグラフト反応が進行困難とな
り、高すぎると、幹ポリマー分子の切断が起こったりす
る。反応時間は１０分〜８時間、好ましくは３〜６時間
である。

過酸化物は、そのまま、あるいは有機溶剤に溶解せしめ
て反応系に全潰あるいは数回に分割して添加してもよい
が、非晶質プロピレン−エチレン共重合体、溶媒、無水
マレイン酸等の改質試剤が共存する系に添加することが
望ましい。

グラフト反応完了後は、通常未反応改質試剤を改質され
た非晶質プロピレン−エチレン共重合体から溶媒抽出に
より除去分離する方法が採用される。例えば、改質試剤
として無水マレイン酸を使用した場合は、無水マレイン
酸がアセトンに可溶という性質を利用して、未反応の無
水マレイン酸を改質された非晶質プロピレン−エチレン
共重合体から分離する。

このような改質された非晶質プロピレン−エチレン共重
合体は、各種樹脂の改質剤として、あるいは接着性、印
刷性および染色性に優れた特性の要求される各種樹脂と
して利用することができる。

一方、本発明の改質された非晶質ブロビレンーエヂレン
共重合体は、テーパースクリヱー型ニーダ−ルーダ−の
ような特殊な押出機を用いて、未改質の非晶質プロピレ
ン−エチレン共重合体、過酸化物および無水マレイン酸
、あるいは無水イタコン酸のような改質剤を溶媒下で押
出混練することによって製造することも可能である。

この場合は、操作が簡便であるものの、グラフト率が低
い。

以下、新規な改質された非晶質プロピレン−エチレン共
重合体を実施例により具体的に説明するが、本発明はこ
れら実施例によって何ら制限を受けるものではない。

〔実施例〕

実施例１ ■未改質の非晶質プロピレン−エチレン共重合体の製造 まず、撹拌機付きの内容積２Ｎのオートクレーブ内にフ
グ不シウム成分に１旦持させたチタン（旦持型触媒固体
成分３１ｉｇ（チタン含有１５．２ｗＬ％）を封入した
ガシスンンブルを取り付けた後、オートクレーブ内の空
気を窒素で置換した。次いで、トリエチルアルミニウム
１．２ミリモルのｎ−へブタン？ａ？ａ　１．５　ｍを
オートクレーブに仕込んだ後、水素ガスをｌ　ｋｇ／ｃ
ｄ　−Ｇ、　エチレンをｌ　ｌ　ｋｇ／ｃｄ　−Ｇ、液
体プロピレン１１００ｄをオートクレーブに導入してオ
ートクレーブを県蕩させた。その後オートクレーブ内容
物を６５°Ｃに昇温後、撹拌を開始して上記ガラスアン
プルを破砕し、同温度で１時間プロピレンとエチレンの
共重合反応を行った。

重合反応終了後、未反応のプロピレンを放出し、杓１２
の「１−へブタンを導入して撹１↑し、ローへブタン反
応混合物を取り出した。このｎ−へブタン反応ｌｒｉ合
物をロータリーエバポレーターに仕込み、加熱下でｎ−
へブタンを蒸留除去した。

得られた共重合体の生産量は、７４０００　ｇ／ｇ−Ｃ
ａｔ、ｈｒであった。

この共重合体のプロピレン含有量は’ＩＩ−ＮＭＩ７で
分析したところ、８４．８モル％、エチレン含ｆ（遣は
１５．２モル％であった。

この共重合体５ｇを精秤し、ソックスレー抽出器を用い
て沸騰ｎ−へブタンで２０時間抽出したところ、抽出さ
れた共重合体の量は９４．２重量％であった。

得られた上記共重合体の数平均分子量をＧＰＣにより測
定したところ、５８００の値を得た■改質された非晶質
プロピレン−エチレン共重合体の製造 撹拌機付ガラス製のｌＮリアクターに上述の方法によっ
て製造した未改質の非晶質プロピレン−エチレン共重合
体３００ｇを入れ、０．２　ｋｇ／ｃｄ　・Ｇの窒素雰
囲気下で０．１時間加圧した後、内部をＩａｉｔｌｇに
減圧するという操作を１０回繰り返し、操作終了後はり
アクタ−内部を窒素雰囲気下に保持する。次にリアクタ
ーの内容物を１６０　’Ｃに昇温し、２個の滴下ロート
に予め充填しである６０°Ｃに加温した無水マレイン酸
１５ｇ、およびジーＬｅｒＬ〜ブチルペルオキシド３ｇ
を３時間かけて徐々滴下した０滴下後、同温度で更に３
時間反応を行い、引き続きリアクターを１８０°Ｃ迄昇
温した。然る後、未反応の無水マレイン酸を除去するた
めに０．５　ａａｌｌｇに減圧し、その減圧下にリアク
ターを保持した。無水マレイン酸を除去した後、反応生
成物にアセトン１１を加えて、５０°Ｃに加熱し、反応
生成物を充分に洗浄後、分離した。この操作を３回繰り
返し、改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体
を得た。

改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体の赤外
線スペクトルを測定した結果、１７８５（・「１と１８
６０ｃｍ−’に無水マレイン酸に起因する明瞭なピーク
が観察され、共重合体中に無水マレイン酸が導入されて
いることが判明した。

更に、赤外線スペクトルにより定量分析を行った結果、
改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体中の無
水マレイン酸成分のグラフト率（共重合体１００部に対
してグラフトされた無水マレイン酸の重量百分率）（グ
ラフト割合）は３．６％であった。また、ＧＰＣによる
数平均分子量は、５８６０であった。

実施例２ 本実施例では、改質された非晶質プロピレン−エチレン
共重合体を次、の如く製造した。

無水マレイン酸の仕込量を３０．にした以外は、実施例
１と同様にして改質された非晶質プロピレン−エチレン
共重合体の製造を行った。

無水マレイン酸のグラフト率は、６．９％であった。

実施例３ 本実施例では、改質された非晶質プロピレン−エチレン
共重合体を次の如く製造した。

実施例１で製造した未改質の非晶質プロピレン−エチレ
ン共重合体８０ｇ、無水マレイン酸３２ｇ、キシレン６
００成をｌｌのりアククー内に加え、内部を充分に窒素
置換した。次いで内容物を＋２０°Ｃに昇温し、アセト
ンとキンレンの１＝１？ｌｉ合溶媒８０−にベンゾイル
ペルオキ２ド８含む溶液を１時間かけて滴下した。その
後、１２０°Ｃで４時間反応させた後、反応生成物にア
セトン８００−を加えて、反応生成物を充分洗浄し、未
反応の無水マレイン酸を除去した。

このようにして得られた改質された非晶質プロピレン−
エチレン共重合体中の無水マレイン酸のグラフト率は、
２．６２％であった。

実施例４ 本実施例では、改質された非晶質プロピレン−エチレン
共重合体を次の如く製造した。

チーバースクリエラ型ニーダールーグー（笠松化工研究
所製）を用いて、実施例１で製造した未改質のプロピレ
ン−エチレン共重合体に対して、無水イタコン酸０．４
ｐｈｒ，　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−プチルバーオキシヘンゾエ
ーＬ　０．　２　ｐｈｒの割合に混合し、１７３°Ｃの
温度下で溶融混練することによって、グラフト反応を行
った。反応生成物は、熱バラキシレンで溶融させた後、
アセトンで再沈する操作を３回反復することによって得
た。洗浄して得られた反応生成物は、６０°Ｃの真空乾
ＰＪ器で２０時間乾燥させることにより、改質された非
晶質プロピレン−エチレン共重合体として得られた。こ
のようにして得られた非晶質プロピレン−エチレン共重
合体の赤外線スペクトルは、１７９４ｃｍ−’に無水・
イタコン酸に起因するピークが観察された。

赤外線スペクトルにより定量分析を行った結果、上記改
質された非晶質プロピレン−エチレン共重合体中の無水
イタコン酸のグラフト率は、０，１５％であった。

使用例１ 次に、上述の如くして得られた各実ｈｍ例の改質された
非晶質プロピレン−エチレン共重合体のホントメルト接
着剤としての性能を次の如く試験した。

市販のＩｆさ２５μのＰＥＴフィルム（九−紙工業社製
マイラーシート）の上に熔融した実施例１の改質された
非晶質プロピレン−エチレン共重合体を６０μの）７さ
で塗布した。

この」二に厚さ２５μのＰＥＴフィルムを重ね、１２０
°Ｃ１３ｋｇ／ｃ４．１０秒間のプレス条件下でホント
メルト接着を行って、積層フィルムのサンプルを試作し
た。この貼り合わせフィルムは２５ｗａｌｌの短冊状に
切断し、Ｔピール法による剥離試験を行った。その剥離
速度３００　ｍ／ｓｉｎの条件下でのサンプルの接着強
度を測定した結果、２５°Ｃに於ける接着強度は、４．
０廟／　２５　ｗｒであった。

また、比較例として未改質の非晶質プロピレン−エチレ
ン共重合体のホントメルト接着剤としての性能を試験し
た。該試験は、実施例１で得られた未改質の非晶質プロ
ピレン−エチレン共重合体を用いた以外は、使用例１と
同様の操作を行って、接着強度を測定したところ、接着
強度は０．１であった。

上記結果からも明らかな如く、本実施例の改質された非
品質プロピレン〜エチレン共重合体は未改質の非晶質プ
ロピレン−エチレン共重合体に比較して格段にｔ１着強
度が向上していることが判る。

使用例２〜４ 実施例２〜４に於ける改質された非晶質プロピレン−エ
チレン共重合体を用いた以外は、使用例１と全く同様に
して積層フィルムを作成し、２５°Ｃに於ける接＠強度
を測定し、次の表に示す値を得た。

これらの結果から明らかな如く、実施例２〜４について
も実施例１と同様接着強度が格段に向上していることが
判る。

〔発明の効果〕

本発明の改質された非晶質プロピレン−エチレン共重合
体は、各種樹脂の改質剤として、あるいは接着性、印刷
性および染色性に優れた樹脂とし使用することができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非晶質プロピレン−エチレン共重合体に炭素原子数３〜
   １０の不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそのエス
   テルからなる不飽和カルボン酸誘導体成分がグラフト共
   重合した非晶質プロピレン−エチレン共重合体であって
   、 （１）上記非晶質プロピレン−エチレン共重合体のプロ
   ピレン成分が７１〜９５モル％およびエチレン成分が５
   〜２９モル％の範囲にあり、 （２）上記非晶質プロピレン−エチレン共重合体の数平
   均分子量が３５００〜３００００の範囲にあり、 （３）上記不飽和カルボン酸誘導体成分のグラフト割合
   が、上記非晶質プロピレン−エチレン共重合体の１００
   重量部に対して、０．１〜４０重量部である ことを特徴とする改質された非晶質プロピレン−エチレ
   ン共重合体。