JPH01281135A - 環状シロキサンペンダントを含有するシリコーン界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般的には、環状シロキサンを含有する新規な
種類のシロキサン−ポリエーテル重合体に、まｔ；、環
状シロキサンペンダントを含有するシリコーン界面活性
剤に関するものである。一つの観点においては、本発明
はシリコーン界面活性剤、その製造方法、そのポリエー
テルポリウレタン発泡体の製造における使用およびそれ
から製造しｔ；発泡体を指向するものである。

本発明を要約すれば、ポリウレタン発泡体の発泡に適用
するシリコーン界面活性剤に有用な、環状シロキサンを
含有する新規なシロキサンポリエーテル重合体を提供す
ることである。本件新規重合体は、ポリヒドリドシロキ
サン重合体をビニル基を含有する環状ポリシロキサンと
、また、アリル基より出発したポリオキシアルキレン重
合体と、白金触媒の存在下に反応させることにより製造
する。得られる重合体生成物は高度の気泡保持力（ｐｏ
ｔｓｎｃｙ）を有し、発泡体の製造に界面活性剤として
使用すれば平坦な通気性曲線（ｐｒｏｆ　１ｌｅ）を発
泡体に与えるのである。

本発明に先立って、可撓性ポリウレタン発泡体の製造に
使用する多様なシリコーン界面活性剤が、文献に報告さ
れている。しかし、現在使用されている加水分解可能な
、または加水分解不可能な技術より誘導された可撓性発
泡界面活性剤は、典型的には高度の気泡保持力も平坦な
発泡体通気性曲線も同様の重合体生成物に与えない。

同等の発泡特性が高価な界面活性剤をより少量用いて得
られるのであるから、界面活性剤の気泡保持力を改善す
ることが、もちろん、性能の立場から望ましい。需要家
が、発泡体最終製品の通気性に劇的な変化を与えること
なく、界面活性剤の量を変える選択権を有することにな
るはずであるから、平坦な発泡体通気性曲線を与える界
面活性剤が望ましい。ある界面活性剤は発泡体に優れた
気泡保持力を与えるが、この発泡体は界面活性剤レベル
が上昇するにつれて通気性曲線が有意に低下してしまう
。対照的に、他の界面活性剤はより平坦な通気性曲線能
を与え得るが、気泡保持力はより少ない。今日利用され
ている典型的な加水分解不可能なシリコーン界面活性剤
構造は、高度の気泡保持力と発泡体の通気性曲線の平坦
さとの間のかねあいを示している。

今日までに文献に開示された可撓性発泡界面活性剤とし
て使用するいずれのシロキサン組成物も、Ｓ　ｉ−ＣＨ
２−ＣＨ２−５ｉ結合を通じてシロキサン骨格に結合し
ているペンダント型環状シロキサン環を有していないこ
とも観察されている。この特殊な分子構造を含有する重
合体が、気泡保持力と平坦な通気性曲線との両者を可撓
性ウレタン発泡体に付与する能力を有する、優れた界面
活性剤を提供することが注目されている。したがって、
界面活性剤をより少量で使用することが可能であり、こ
れに、この種の可撓性発泡体の製造における経済的利点
が随伴する。

１９５８年５月１３日付でベイリー（Ｆ、　Ｂａ１ｌｅ
ｙ）に与えられ（１ｓｓｕｅｄ）、ユニオン・カーバイ
ド社（Ｕｎｉ。

ｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に譲渡
された（　ａｓｓ　ｉｇｎｅｄ）米国特許２，８３４．
７４８は、加水分解可能なシリコーン界面活性剤の一般
的領域を指向しており、加水分解可能なシロキサン−オ
キシアルキレンブロック共重合体粗製物を開示し、特許
請求している。しかし、この加水分解可能な構造は、シ
リコーン骨格へのポリエーテルペンダントの結合点に５
ｉ−０−Ｃ結合を含有している。

１９７５年に信越化学に与えられた日本特許５０／４１
９９には、ペンダント型オキシアルキレン基とシロキサ
ン基とを有するシロキサン骨格を持って製造された三元
重合体が開示されている。しかし、この特許に開示され
ている付加生成物（ａｄｄｕｃｔ）は、いかなるペンダ
ント型環状シロキサンも含有していない。その上、この
種の三元重合体を本発明で述べた条件下で試験すると、
ポリウレタン発泡体を安定化することができず、貧弱な
特性しか得られていないことを示した。

環状シロキサン環はシロキサン鎖のシロキサン骨格に組
み込まれている。文献に記載された一例は、ムクバニア
ニ（Ｍｕｋｂａｎｉａｎｉ）　、ケミカル・アブストラ
クツ（Ｃｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　１０４　：
　２０７８００ｘの報文であり、ここでは、規則的に現
れるオルガノシクロペンタシロキサン単位を含有するジ
メチルシロキサン鎖が記載されている。Ｔ単位（ＭｅＳ
　ｉｏ　！／りを含有する構造が円環を形成してＴに戻
り、シロキサン鎖の末端に環状シロキサン分画を形成し
ていてもよい。これらの双方の型の構造において、環状
シロキサン環は　５ｉ−０−３ｉ結合を通゛じて骨格に
結合しているのであって、Ｓ　ｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−３
ｉ結合鎖を通じてではない。

環状シロキサン環はまた、ポリジメチルシロキサン重合
体の側鎖としても使用されている。ケミカル・アブスト
ラクツ、　１０５　；　１５３６２０ｐ　　のエサルチ
ャ（Ｅｓａｒｔｉｙａ）のロシャ語報文は、環１個あた
り１個のＴ単位（ＭｅＳｉＯ，、□）を含有する環状シ
ロキサン環が環のＴ単位へのＱ　（Ｓ　ｉｏ　４／□）
結合鎖を通じてシロキサン骨格に結合しているポリシロ
キザン構造を開示している。これらの構造は、シロキサ
ンが骨格に結合している様式において、および環状シロ
キサンの組成において、本発明とは極めて異なっている
。本発明はＴ単位の替わりに　Ｄ単位のみをシロキサン
環ペンダントに組み込んでおり、シロキサン環は先行技
術の重合体の　Ｓ　ｉ−０−３ｉ結合鎖の替わりに　５
ｉ−ＣＨ２−ＣＨｘ−５ｉ結合鎖を通じて骨格に結合し
ている。

日本コンタクトレンズ製造株式会社に与えられた日本特
許５８１５８５１９．１．９８３には、同類の（ａｌｌ
ｙ）ポリエチレングリコールペンダントと鎖状シロキサ
ンペンダントとの双方を有するシロキサン骨格を含有す
るブロック共重合体が記載されている。

このブロック共重合体はコンタクトレンズに使用されて
いる。この場合には、上記のシロキサンペンダントは ＣＨ，−ＣＨ− ５ｉＭｅ、（ＯＳ　ｉＭｅｓ）、ＯＳ　ｉＭｅ、　−Ｃ
Ｈ−ＣＨ。

（ここで、ｎ　は整数である） の構造のシリコーン樹脂を基材としている。この樹脂は
同一の、または異なるシロキサン錆止の２個の異なる　
Ｓ　ｉ−Ｈ部位と反応し得る２個のビニル基を含有して
いる。したがって、この樹脂は２本のシロキサン鎖の間
の架橋剤として使用することが可能である。

しｔ；がって、以下の目標の１種または２種以上が本発
明を実施することにより達成されるであろう。ペンダン
ト型環状シロキサン基を含有する新規なシロキサンポリ
エーテル重合体を提供することが本発明の目標である。

本発明の他の一つの目標は、Ｓ　ｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−
３ｉ結合鎖を通じてシロキサン骨格に結合しているペン
ダント型環状シロキサン基を有する重合体を提供するこ
とである。

本発明のその他の目標は、ポリウレタン発泡体の製造に
有用な、ある種のシロキサンポリエーテル界面活性剤を
提供することである。本発明の他の目標は、シロキサン
ポリエーテル重合体の製造方法およびその発泡体製造に
おける界面活性剤としての使用法を提供することである
。その他の目標は、発泡体に高度の気泡保持力と平坦な
通気性曲線との双方を付与し、これにより、現在入手し
得る公知の界面活性剤よりも少量で使用し得る界面活性
剤を提供することである。これらの目標、および他の目
標は、本件明細書に示した示唆に照らして、当業者には
容易に明らかになるであろう。

広い観点に立てば、本発明は環状シロキサンペンダント
を含有するシリコーン界面活性剤の製造およびそのポリ
ウレタン発泡体の製造における使用を指向している。本
発明はまた、環状シロキサンを含有する新規な種類のシ
ロキサン−ポリエーテル重合体の合成、その製造方法、
およびそのシリコーン界面活性剤の製造における使用に
関するものでもある。

本発明記載のシリコーン界面活性剤は、５ｉ−ＣＨｚ−
ＣＨ２−３ｌ結合鎖を通じて重合体のシロキサン骨格に
結合している複数のペンダント型シロキサン基を有する
シロキサン−ポリエーテル重合体よりなるものであり、 （ａ）不活性媒体中、かつ不活性雰囲気下で式ＭＤ’、
Ｄ、Ｍ 式中、 Ｍ　はＭｅ、５ｉｌｌ／！　を表し、 Ｄ″はＭｅＳｉ（Ｈ）Ｏを表し、 Ｄ　はＭｅ２ＳｉＯを表し、 Ｘ　は２ないし２００の値を有し、 ｙ　は０ないし２００の値を有する のポリヒドリドシロキサン重合体生成物とビニルポリメ
チル環状ポリシロキサン化合物との混合物を形成し、 （ｂ）この混合物を約５０ないし約１２０°Ｃの、好ま
しくは約６５ないし約９５℃の温度に加熱し、（Ｃ）こ
の混合物を触媒量のヒドロシリル化触媒と接触させ、 （ｄ）この混合物を約１０００ないし約４０００の、好
ましくは約１０００ないし約２７００の混合平均分子量
を有する液体ポリエーテルと接触させ、（ｅ）大部分の
ＳｉＨが反応したのちに過剰のポリエーテルを添加する 各段階よりなる方法で製造される。

環状シロキサンペンダントを含有するこれらのシリコー
ン界面活性剤の製造に使用する中間体のポリヒドリドシ
ロキサン重合体、およびその製造方法も本発明に包含さ
れる。

ポリウレタン発泡体配合剤にシリコーン界面活性剤とし
て使用する場合には、本発明記載の重合体は、通常のポ
リシリコーン−ポリオキシアルキレン共重合体を超える
予期し得ない性能向上を示す。本発明記載の重合体を用
いて製造した発泡体は、広範囲の界面活性剤濃度を通じ
て、通常の界面活性剤の場合より平坦な空気流通（通気
性）応答を示した。本件重合体を使用すると、同一濃度
で通常の界面活性剤を使用した場合よりも高い気泡上昇
（ｆｏａｍ　ｒｉｓｅ）が得られた。本件重合体はまた
、より高いシリコーン含有百分比の重合体構造を有する
通常の界面活性剤より良好な発泡性能を与えた。重合体
のシリコーン部分は有機部分よりも高価であるので、よ
り低い百分比でシリコーン界面活性剤を使用する可能性
は経費面での有意の利点を表すのである。

界面活性剤構造の変化が、界面活性剤の気泡保持力に有
意の変化を与えることなく、通気性曲線の平坦さに劇的
な変化を与え得ることが観察されている。上に示したよ
うに、この様相（ｆ６Ｂｔｕｒｅ）は、より平坦な通気
性曲線を得るためには気泡保持力を犠牲にしなければな
らない通常の界面活性剤を超える、独特の利点を示して
いる。発泡体試験データの分析より、界面活性剤の気泡
保持力が以下の順に減少することも観察されている：環
状〉直鎖〉枝分かれ。

本件ンリコーン面活性剤、中間体ポリヒドリドシロキサ
ン重合体、および本件界面活性剤より製造した発泡体は
、実際には、実施例に開示した方法により幸便に製造さ
れる。

本発明の示唆に従えば、環状シロキサンペンダントを含
有するシリコーン界面活性剤は以下の式％式％ 式中、 Ｍ　はＭｓ３ＳｉＯ＋ｚｚ　を表し、 （ここで、ｘ＝２または４である） を表し、 Ｄ　Ｉ　ｌはＭｅＳｉ（０）ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ−０−
ポリエーテルを表し、 ａ　はＯないし２００の値を有し、 ｂ　は１ないし２００の値を有し、 Ｃは１ないし２００の値を有する。

の構造を持って製造することができる。

界面活性剤それ自体は、それぞれ式 ％式％ 式中、 Ｍ、　Ｄ　　および　Ｄ″　は上に示したものと同一で
あり、 ｙ　はＯないし２００の値を有し、 Ｘ　は２ないし２００の値を有する のポリヒドリドシロキサン重合体より製造する。

これらの中間体は、さらに、アルキルジシロキサンとポ
リヒドリドシロキサン重合体との、また、ある場合には
アルキルシクロシロキサン、特にオクタメチルシクロテ
トラシロキサンとの、強酸、たとえば硫酸の存在下にお
ける反応により製造する。本件界面活性剤は、これらの
中間体と環状シロキサンおよびポリエーテルとの反応に
より製造する。ポリヒドリドシロキサン重合体の製造は
実施例４および５に示されている。

上記の環状シロキサンは実施例１および２に示したもの
と同様にして、容易に入手し得る出発物質より製造する
。

本発明記載の界面活性剤の製造に使用するポリエーテル
は、混合平均分子量２３４２の２種のアセトキシ末端被
覆（ｅｎｄｃａ、ｐｐｅｄ）液体の二元混合物であった
。これらのポリエーテルは、その主題項目を本件明細書
に引用文献として組み入れた米国特許４，０２５，４５
６に、より詳細に記載されている。アセトキン以外の末
端被覆も本発明に包含され得るものと理解される。これ
には、ヒドロキシ、アルコキシ、アセタールおよびカル
バミン酸基が含まれる。

本件界面活性剤の合成は不活性有機媒体、たとえばトル
エン中で、かつ、ヒドロシリル化触媒、たとえばクロロ
白金酸の存在下に実施する。

所望の緒特性をポリウレタン発泡体に付与する界面活性
剤を製造するには、ヒドロシリル化反応中における反応
剤の添加順序が重要であることが観察されている。添加
工程においては、ビニルポリメチル環状シロキサンを最
初に添加し、続いてアリルポリオキシアルキレン、つい
で、ＳｉＨの大部分が消費されたのちに、過剰のポリエ
ーテルを添加する。

本発明の示唆に従って製造した環状シロキサンペンダン
トを含有するシリコーン界面活性剤は特に有用であり、
可撓性ポリエーテルポリウレタン発泡体の製造用の優れ
た、効果的な界面活性剤であることが見いだされている
。本発明記載の界面活性剤が、特にこの種の発泡体に高
度の気泡保持力と平坦な通気特性とを付与する点におい
て、性能レベルを改善することが見いだされている。

本発明記載の界面活性剤を用いるポリウレタン発泡体の
製造においては、１種または２種以上のポリエーテルポ
リオールをポリイソシアネート反応剤との反応に使用し
てウレタン結合鎖を与える。この種のポリオールは、平
均として１分子あたり少なくとも２個の、典型的には２
．０ないし３．５個のヒドロキシル基を有し、炭素、水
素および酸素よりなる化合物、ならびにリン、ハロゲン
、および／または窒素をも含有する化合物を包含し得る
。この種のポリエーテルポリオールは当業界で周知され
ており、市販されている。

本発明の示唆に従うポリエーテルポリウレタン発泡体の
製造に有用な有機ポリイソシアネートも当業界で周知さ
れており、これは少なくとも２個のインシアネート基を
含有する有機化合物である。この種のいずれの化合物も
、また、それらの混合物も使用することができる。商業
的に使用される多くの適当なインシアネートの中でも、
トルエンジイソシア不一トがポリウレタン発泡体の製造
に特に適している。

ウレタン発泡反応は通常、少量の触媒、好ましくはアミ
ン触媒の、通常は第３級アミンの存在下に行う。

アミン触媒に加えて、反応混合物の成分中にある種の金
属触媒を少量含有させるのも好ましい。

この種の付加的な触媒は、ポリエーテル基剤ポリウレタ
ン発泡体の製造業界に周知されている。有用な金属触媒
には、たとえばスズの有機誘導体が含まれる。特に、イ
ンシアネートのスズ化合物は工程内で、もしくは反応の
発熱で蒸発する発泡剤の使用により、または両者の組合
わせにより二酸化炭素を発生する。これらの方法は当業
界で周知されている。

本発明記載のポリエーテル基剤ポリウレタン発泡体は、
当業界で公知のいかなる加工技術に従っても、たとえば
特に“ワンショット（ｏｎｅ−ｓｈｏｔ）”技術によっ
ても形成することができる。この方法に従えば、ポリイ
ソシアネートとポリエーテルポリオールとを、同時に発
泡操作を行いながら反応させることにより発泡した生成
物が得られる。ある場合には、１種または２種以上の発
泡剤、ポリエーテル、ポリオールおよび触媒成分との予
備混合物としての反応混合物に、界面活性剤を添加する
のが便利である。

発泡体配合剤の各種成分の相対的量は狭く厳密なもので
はないと理解される。上記のポリエーテルポリオールと
ポリイソシアネートとは、発泡体製造用配合剤中に大部
分を占める量で存在する。

発泡体の所望のウレタン構造を造るのに必要な量におけ
るこれら２種の成分の相対的量は、当業界でよく知られ
ている。発泡剤、触媒および界面活性剤はそれぞれ反応
混合物を発泡させるのに十分な比較的少量で存在し、触
媒は触媒量、すなわち、反応を触媒して妥当な速度でウ
レタンを製造するのに必要な量で存在し、界面活性剤は
所望の性質を付与するのに十分な量で存在する。

本発明に従って製造したポリウレタンは同一の領域にお
いて、好適なポリエーテルポリウレタンとして使用する
ことができる。たとえば、本発明記載の発泡体は、織物
の裏打ち、クツション、マツトレス、パッド、絨穆の下
張り、包装、バッキング、シール、断熱剤等の製造に、
有利に使用することができる。

以下の実施例において、有機金属化合物の取扱いを含む
全ての反応は、不活性雰囲気下で行われた。市販の試薬
はさらに精製することなく使用した。全てのガラス器具
は使用前に　ＫＯＨ／エタノール、水、希塩酸および水
で順次に洗浄し、炉で乾燥した。ＩＲスペクトルはベッ
クマンアキ・ユラブ（Ｂｅｃｋｍａｎ　Ａｃｃｕｌａｂ
）　４型分光光度計で記録した。宜３ＣＮＭＲスペクト
ルは、フーリエ変換機能を有するパリアン（Ｖａｒｉａ
ｎ）　ＣＦ　Ｔ−２０型分光光度計を用いて得た。”Ｓ
ｉＮＭＲスペクトルおよび付加的な”ＣＮＭＲスペクト
ルはＪＥＯＬ−９０Ｑ　分光計を用いて得た。ＮＭＲの
試料は、緩和剤の０．０３　Ｍ　Ｃｒ（ａｃａｃ）ｓを
含有する重水素クロロホルムまたはパー重水素ベンゼン
に試料を溶解させることにより調製した。ＧＣ分析は、
クロモソルブ（Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ）　Ｗ上の○Ｖ　
ｌｏｔを充填した１０　フィート　×ｌ／８インチのス
テンレススティール力ラムを装着したヒュウレット・パ
ラカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ）　５８４
０Ａ型ガスクロマトグラフを用いて得た。ＧＣは、１分
間の初期温度保持（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｈｏｌｄ
）と２０分間の後保持（ｐｏｓｔ　ｈｏｌｄ）を伴い、
毎分３０　ｃｃのヘリウムキャリアーガス流を用いて、
７５℃ないし３５０°Ｃの間を毎分１０℃の速度に温度
プログラムして行った。

以下の実施例は本発明を説明するものである。

実施例　ｌ ビニルへブタメチルシクロテトラシロキサンの合Ｄ、Ｄ
木ヒ゛ニル 機械的撹拌機、サーモウｔ　ッチ（ＴｈｅｒｍｏＷａｔ
ｃｈ）制御器に結合した温度計およびアルゴン加圧下の
還流凝縮器を装備した３リツトルの三つ首丸底フラスコ
にヘキサメチルシクロトリシロキサン（ここでは環状り
、と呼ぶ）　１００１　ｇ　（４，５モル）、およびメ
チルビニルジクロロシラン６３４．５　ｇ（４，５モル
）を負荷した。この反応混合物を６０℃に加熱し、つい
で、ヘキサメチル亜リン酸トリアミド（ＨＭ　Ｐ　Ａ　
）　０．８２　ｇ　（５００ｐｐｍ）を触媒として、注
射器を通して添加して検出可能な発熱を起こさせ、予期
した直鎖のジクロロシロキサンを中間体生成物として形
成させた。

中間体ジクロロシロキサン溶液の一部、６００　ｍＱを
、イソプロピルエーテル６００　ｍＱと蒸留水３００ｍ
Ｑとの混合物に、撹拌しなから滴々添加した。

水１ＨＣＱ層を安定させ、反応フラスコの底部より取り
出した。新しい水の負荷を添加し、ジクロロシロキサン
中間体の残余をフラスコに添加した。

水層を除去したのち、シリコーン層を３００　ｍＱの炭
酸水素ナトリウム水溶液（７％）で処理した。

この二層を分離したのち、粗生成物を上記以外の３００
　ｒａＱの蒸留水で洗浄した。ＧＰＣは、主生成物が８
．２５分で溶離することを示した。この粗生成物を真空
中で蒸留した。１１７　ｍｍ　Ｈｇで５２−６６°Ｃの
沸点範囲を有する分画を集めて、生成物として　Ｄ、Ｄ
＊ビニルおよびり、Ｄ本ビニルを８９／　１１の比で得
た（収率９３％）。

”ＳｉＮＭＲ特性値（ｐｐｍ、ベンゼン−ｄ、＋Ｃｒ（
ａｃａｃ）、）　　：　Ｄ３Ｄ＊ビニル、　−１９，１
３，−１８，７２゜−１９，１３；　Ｄ３ＤＸ　ビニル
、−３３，６；　ＤｚＤｘビニル。

−８，０９；　Ｄ、Ｄ’　ビニル、−２３゜”ＣＮＭＲ
特性値（ｐｐｍ、　ＣＤ　ＣＱ３＋Ｃｒ（ａｃａｃ）３
）　：ＣＨ２−ＣＨ５ｉ、１３２．７；　ＣＨｚ−ＣＨ
３ｉ、１３６．４；ビニル　Ｓ　ｌｃ　Ｈ３＋　−１，
０５；　　（ＣＨｘ）ｚＳ　ｌ＋　０−９゜Ｄ、Ｄ木ヒ
゛ニルと　Ｄ！Ｄ木と（よ　”ＣＮＭＲによっては弁別
できなかった。

実施例　２ 磁気撹拌棒、サーモウォッチ制御器に結合した温度計お
よびアルゴン加圧下の還流凝縮器を装備した２リツトル
の三つ首丸底フラスコにオクタメチルシクロテトラシロ
キサン（以下、環状Ｄ４と呼ぶ）　８８８　ｇ　（３モ
ル）、メチルビニルジクロロシラン２８２　ｇ　（２モ
ル）およびヘキサメチル亜リン酸トリアミド（ＨＭ　Ｐ
　Ａ）　１．１７　ｇを負荷し、この混合物を１００’
（！に加熱した。反応の進行は、ガスクロマトグラフィ
ー分析用に周期的に一部分を取り出して監視した。ｔｏ
　フィート　Ｘ　　ｌ／８インチのｏｖ−１０１カラム
を用い、７５°Ｃ（前保持（ｐｒｅｈｏｌｄ）　２分間
）ないし３００℃（後保持２０分間）において毎分ｌＯ
℃の昇温速度で温度プログラムし、毎分３０　ｃｃのヘ
リウムキャリアー流速を用いれば、ジクロロシロキサン
中間体は、環状り、の　７．２分およびメチルビニルジ
クロロシランの１．８５分に対して、１３．７分の保持
時間で溶離した。反応速度を増加させるために温度を１
３０°Ｃに上昇させ、さらに０．６ｇのＨＭＰＡを添加
し、続いて１０　ｇの酸化トリフェニルホスフィンを１
００　ｇのアセトニトリルに入れて添加した。さらに３
時間後のＧＣ分析は、痕跡量の未反応メチルビニルジク
ロロシランが残留するのみであることを示した。

底部排出口を有する５リツトルの三つ首丸底フラスコに
、イソプロピルエーテル４５０　ｍＱと蒸留水２５０　
ｍＱとを添加した。中間体ジクロロシロキサン混合物の
一部、５００　ｍ（ｌを上記のイソプロピルエーテルと
蒸留水との混合物に、撹拌しなから滴々添加した。水１
ＨＣＱ層を安定させ、反応フラスコの底部より取り出し
た。新しい水の負荷をフラスコに添加し、続いてさらに
ジクロロシロキサン中間体５００　ｍＱを滴々添加した
。再び水／ＨＣｌ２層を取り出し、蒸留水で置き換えた
。さらにジクロロシロキサン中間体４００　ｍＱを嫡々
添加したのち、水／ＨＣＱを排出し、蒸留水で置き換え
た。ついで、最後のジクロロシロキサン中間体３５０　
ｍＱを嫡々添加した。水層を除去したのち、シリコーン
層を３００　ｍＱの炭酸水素ナトリウム水溶液（７％）
で処理した。この二層を分離したのち、粗生成物を真空
中で蒸留した。０．５ｍｍＨｇで６７−６８°Ｃの沸点
範囲を有する分画を集め、生成物Ｄ４Ｄ＊ビニルを全収
率（ｏｖｅｒａｌｌ　ｙｉｅｌｄ）　２１％で得た。

実施例　３ ビニルノナメチルテトラシロキサンの合成、ＭＤ！Ｍ　
ビニルの製造に以下の方法を用いた。

５００　ｍＱの三つ首丸底フラスコにアルゴン加圧下の
凝縮器、磁気撹拌棒、サーモウォッチ感知器に結合した
温度計および入力制御器、ならびに添加用ロトを装備し
た。この７ラスコにヘキサメチルシクロトリシロキサン
（Ｄ　５）４１．３７ｇ　（０，１８６モル）およびク
ロロジメチルビニルシラン２２．４４　ｇ　（０゜１８
６モル）を負荷し、得られた混合物を６０℃に加熱し、
ヘキサメチル亜リン酸トリアミド０．１５　ｇ（５００
ｐｐｍ）を添加した。ＧＰＣにより反応を監視すると、
クロロジメチルビニルシランの消失を示した。この反応
混合物を水浴中で冷却し、メチルリチウムの１．４Ｍジ
エチルエーテル溶液１３３゜２８　ｍＱ　（０，１８６
モル）を１．５時間かけて滴々添加した。さらに２時間
後、この反応混合物を室温に加温した。この混合物を濾
過し、エーテルを真空Ｃｔ’ｌｔ’除去した。この粗生
成物を０．５　ｍｍＨｇ、沸点＝　４８−５２°Ｃで蒸
留して、生成物２３．４ｇ　（蒸留収率４０％）を無色
の液体として得た。

’ＨＮＭＲ特性値（ｐｐｍ、ベンゼン−ｄ６＋Ｃｒ（ａ
ｃａｃ）ｓ）　　：　５．４．３　Ｈ，複合五重項、ビ
ニルＨ、−０，５，２７Ｈ、広幅−重項、メチル。＋３
ｃＮＭＲ特性値（ｐｐｍ、ベンゼン−ｄ、　＋　Ｃｒ（
ａｃａｃ）ｓ。

ゲーテッド・デカップルスペクトル（ｇａｔｅｄ　ｄｅ
ｃ。

ｕｐｌｅｄ　５ｐｅｃｔｒａ）　）　：　１３１．７３
．　　Ｉ　Ｃ、三重項の二重項、　Ｊ　ｃ−ｕ　＝　１
５７．７　Ｈｚ、　Ｊ　ｃｃ、ｌ＝　１１．４　Ｈｚ。

Ｈ２Ｃ”ＣＨ３１；１３９．５７．　　Ｉｃ、広幅二重
項、Ｊ　ｃＨ＝　１４１．４　Ｈｚ、　ＨｚＣ−ＣＨＳ
　ｒ　；　０．４２゜ＩＣ，四重項、　Ｊｃ、　＝　１
１８．４　Ｈｚ。

ＨｚＣ”　ＣＳ　ｉ（ＣＨ３）　；　１．３０．２　Ｃ
、四重項。

ＪｃＨ””　　１１７．７　Ｈｚ、　ビニル−５ｉｏ　
Ｓ　ｉ（ＣＨ３）２　；１．３０．２　Ｃ、四重項、Ｊ
ｃＨ＝ｌ１７．７Ｈ２，ビニル−３ｉｏ　Ｓ　ｉｏ　Ｓ
　ｉ（ＣＨ３）！　；　１．９３．３　Ｃ、四重項。

ＪｃＨ＝　　１１７．５　Ｈｚ、　　（ＣＨ３）２Ｓｉ
。

実施例　４ ポリヒドリドシロキサン重合体の合成、ＭＤ’ｘＭ 窒素加圧下の凝縮器および磁気撹拌棒を装備した２リソ
）・ルの三つ首丸底フラスコに、ヘキサメチルジシロキ
サン（ここではＭＭ　と呼ぶ）１０２．６３　ｇ　（０
，６３２モル）、ＳｉＨ含有量３５４．８８ｃｃ　Ｈｚ
／ｇｘ平均式Ｍ　Ｄ　’　５４．　ｔＭのポリヒドリド
シロキサン重合体（ここでは　Ｌ　−３１と呼ぶ）１２
５６．３３ｇ　（０，３６８モル）　ｉ３ヨび浸硫ａ　
２０．４　ｇ（１，５重量％）を負荷した。この反応混
合物を室温で約１４時間、液体シリコーンが十分に均質
化するまで撹拌した。この゛反応混合物から周期的に試
料を採取し、ゲスクロマトグラフィーにより分析して均
質化の程度を測定した。均質化の進行が遅すぎる場合に
は、硫酸流（ｓｕｌｆｕｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｐｕｄａＩ
ｅ）を新しい硫酸で置き換えた。均質化が達成されたの
ち、硫酸流を除去し、湿った炭酸水素ナトリウム７５ｇ
（１０重量％）を反応混合物に注意深く添加して、残留
する酸を中和した。気体の発生が止んだのち、反応混合
物を加圧下で濾過して、生成物のＭ　Ｄ　’　ｒ　ｓ、
　ｓＭ　１３５９　ｇ　（１−０モル）を無色の液体と
して得た。

上記の方法に従って、以下の式Ｍ　Ｄ　’　、Ｍのポリ
ヒドロシロキサン重合体を、以下の量のポリヒドリドシ
ロキサン重合体（Ｌ−３１）、ヘキサメチルジシロキサ
ン（ＭＭ）および硫酸を用いて製造し　ｌこ　： 表　　■ ＰＨ５Ｐ＃　　　ｘ　　　　７Ｌ−３１，９ＭＭ　　　
　２ｒｌ１１　１９．９１２５６．３１０２．６　２０
．４２　３１．４１９８２．４　６８．１　３０．８３
　２７．５１７３６．１　７９．８　２７．２４　２６
．６１６７９．３　８２．５　２６．４５　２５．９　
１６３５．１　８４．６　２５．８６　　　２３．９　
　１５０８．９　　　９０．６　　　２４．０７　２１
．９１３８２．６　９６．６　２２−２８　２０．７　
１３０６．８１００．２　２１．１９　１９．１　１２
０５．８　１０５．０　１９．７１０　１８．９１１９
３．２１０５．６　１９．５１１　１７．９１１３０．
１　１０８．６　１８．６１２　１７．５　１１０４．
８１０９．８　１８．２１３　１５．９１００３．８１
１４．６　１６．８１４　１５．５　９７８．６　１１
５．８　１６．４１５　　　１４．３　　　９０２．８
　　　１１９．４　　　　１５．３１６　　　　１３．
１　　　　８２７．０　　　１２３．１　　　　１４．
３１７　　　１１．９　　　７５］、、３　　　１２６
．７　　　１３．２１８　　　１０．７　　　６７５．
５　　　１３０．３　　　１２．１実施例　５ ポリヒドリドシロキサン重合体の合成、ＭＤ、Ｄ’ｘＭ 窒素加圧下の凝縮器および磁気撹拌棒を装備したｌリッ
トルの三つ首丸底フラスコにヘキサメチルジシロキサン
（ここではＭＭ　と呼ぶ）　２８．０５ｇ（０，１７３
モル）、ＳｉＨ含有量３５４．８８　ｃｃ　Ｈ２／ｇ。

平均式Ｍ　Ｄ　’　５４．７Ｍ　のポリヒドリドシロキ
サン重合体（ここでは　Ｌ−３１と呼ぶ）　２６６．６
３ｇ　（０，０７７モル）、Ｄ４環状テトラメット（ｃ
ｙｃｌｉｃ　ｔｅｔｒａｍｅｔ）２７７．５０　ｇ　（
０，９３７モル）、および濃硫酸２０．４　ｇ（１，５
重量％）を負荷した。この反応混合物を室温で３時間撹
拌した。硫酸流を新しい硫酸で置き換えた。−晩撹拌し
たのちのＧＣ分析は、液体シリコーンが十分に均質化さ
れていることを示した。均質化が達成されたのち、硫酸
流を除去し、湿った炭酸水素ナトリウム７５ｇ（１０重
量％）を反応混合物に注意深く添加して残留する酸を中
和した。気体の発生が止んだのち、反応混合物を加圧下
で濾過して、生成物のＭ　Ｄ　Ｉ＊Ｄ　’　＋ｓ、　ｓ
Ｍ　（以下、ＰＨ５Ｐ＃１９と呼ぶ）　５７０　ｇ　（
０，２５モル）を無色の液体として得た。

上記の方法に従って、ポリヒドリドシロキサン重合体Ｍ
Ｄ、。Ｄ　’　ｒ　ｓ、　ｓＭ　（以下、ＰＨ３Ｐ＃２
０と呼ぶ）　８０３　ｇ　（０，２５モル）を、ポリヒ
ドリドシロキサン重合体（Ｌ　−３１）　２１９．１７
　ｇ、ヘキサメチルジシロキサン３０．２８　ｇおよび
残量５５５ｇの環状Ｄ４より製造した。

実施例　６ の合成 磁気撹拌棒を有する２５０　ｍＱの三つ首丸底フラスコ
に添加用ロト、アルゴン加圧下の還流凝縮器およびサー
モウォッチ入力制御器に連結した感知器を備えた温度計
を装着した。このフラスコにポリヒドリドシロキサン重
合体生成物　ＰＨ５Ｐ　　＃１９１９．９　ｇ、　　ｈ
ルエン３６．６　ｇ　（全負荷重量の３０重量％）、お
よび環状ビニルへブタメチルシクロテトラシロキサン（
実施例１の生成物（ここではＤ３ＤＸビニルと呼ぶ）　
）　１４．１１　ｇを負荷した。

この反応混合物を撹拌し、９０℃に加熱し、ついで、結
晶レベルのクロロ白金酸のエタノール溶液（エタノール
溶液１ｍＱあたり　１０　ｍｇの白金を含有する溶液）
　０．７５ｍ（２（界面活性剤の重量に対して０．０１
％（１００ｐｐｍ）のＰｔ触媒に相当する）を負荷した
。反応混合物の温度を、１分の間に１６℃に上昇させた
。反応温度が低下し始めたのちに（さらに約５分後）、
ポリエーテル５１．５　ｇ　ヲ添加ロトを通じて流入さ
せた。使用したポリエーテルは、約２３４２の混合平均
分子量を有する２種の液体アセトキシ末端被覆４０ＨＡ
　の二元混合物であった。この種のポリエーテル混合物
は、米国特許４，０２５．４５６により詳細に記述され
ている。

３分間撹拌したのち、このヒドロシリル化反応混合物の
一部を取り出し、エタノール中の水性ＫＯＨで処理して
残留シランを測定した。痕跡量の残留シラン性水素が検
出されたのみで、反応が完全に近く起こったことを示し
た。過剰のポリエーテル１５．５　ｇを添加して完全な
反応を保証し、対照例Ａ　と同等の全シリコーン含有量
を与えた。

真空中（４０°Ｃ１０，４ｍｍＨｇ）で粗生成物からト
ルエンを除去して、ここで界面活性剤と呼んだ生成物を
コハク色の透明な液体として得た。

実施例　７ 実施例６に記載した方法を用いて、ＰＨ３Ｐ＃　２０１
２−９３　ｇ、　Ｄ　ｓＤＸビニル１０．３７　ｇ、ポ
リエーテル５１−５ｇｘおよび過剰のポリエーテル１５
．５１ｇより界面活性剤ＭＤＩ。Ｄ’ｓ、ａＤ”ｓ、ｓ
Ｍを製造した。

実施例　８ Ｄ’　＝　　ＭｅＳｉ（０）ＣＨｚＣＨ，−環状り、で
ありＤ　”　＝　　ＭｅＳ　ｉ（ＯＸＣＨ２）３−ポリ
エーテル−０Ａｃ磁気撹拌棒を有する２５０　ｍＱの三
つ首丸底フラスコに添加用ロト、アルゴン加圧下の還流
凝縮器およびサーモウォッチ入力制御器に連結した感知
器を備えた温度計を装着した。この７ラスコにポリヒド
リド重合体生成物Ｐ　ＨＳ　Ｐ　　４１　５．４６　ｇ
。

トルエン３６．６　ｇ　（全負荷重量の３０重量％）、
および環状ビニルへブタメチルシクロテトラシロキサン
（実施例１の生成物（ここではＤ３Ｄ東ビニルと呼ぶ）
）　１７．８４　ｇを負荷した。このＤ３ＤＸビニル出
発物質は、不純物として１２重量％のＤ２Ｄ＊ビニルを
含有していた。この反応溶液を撹拌し、９０°Ｃに加熱
し、ついで、結晶レベルのクロロ白金酸のエタノール溶
液（エタノール溶液１ｍ（２あたり　１０　ｍｇの白金
を含有する溶液）　０．７５ｍＱ（界面活性剤の重量に
対して０．０１％（１０１００ｐｐのＰｔ触媒に相当す
る）を負荷した。反応混合物の温度を、１分の間に１５
°Ｃに上昇させた。反応温度が低下し始めたのちに（さ
らに約３分後）、ポリエーテル５１．５　ｇを添加ロト
を通じて流入させた。使用したポリエーテルは、約２３
４２の混合平均分子量を有する２種の液体アセトキシ末
端被覆４０ＨＡ　の二元混合物であった。この種のポリ
エーテル混合物は、米国特許４，０２５．４５６により
詳細に記述されている。１２分間撹拌したのち、このヒ
ドロシリル化反応混合物の一部を取り出し、エタノール
中の水性ＫＯＨで処理して残留シランを測定した。痕跡
量の残留シラン性水素が検出されたのみで、反応が完全
に近く起こったことを示した。過剰のポリエーテル１５
．５　ｇを添加して完全な反応を保証し、対照例Ａ　と
同等の全シリコーン含有量を与えた。真空中（４０℃、
０．４　ｍｍＨｇ）で粗生成物からトルエンを除去して
、ここで界面活性剤と呼んだ生成物をコハク色の透明な
液体として得た。

この界面活性剤はＧＰＣ，”Ｃおよび２′ＳｉＮＭＲス
ペクトル法により特定した。”ＳｉＮＭＲは、Ｔ単位（
ＭｅＳ　ｉｏ　ｓｙ＊＞の存在量が出発物質の液体シラ
ン中のそれを超えて若干増加していることを示した。

”ＳｉＮＭＲ特性値（ｐｐｍ＋ベンゼン−ｄ、　＋Ｃｒ
（ａｃａｃ）ｓ）　　：　Ｍ、　＋１０ないし　＋７；
ビニルＤｉＤ’、　−１８，７２，−１９，１３，−１
９，１３：　ヒニルＤ、Ｄ木。

−３３，５；　ビニルＤ、Ｄｘ＋　−８，０９；　ｌ：
”＝４Ｄ、Ｄｘ。

−２３；　ＭＤＩ、Ｍ、＋９．８ｉ　ＭＤｌ、Ｍ、−３
４，７ｉ　Ｔ２゜−５９；　Ｔ　３．−６４．７　；環
状Ｄ　４１−１９　；　ＭｅＳ　ｉ（０）ＣＨ，ＣＨ，
−ポリエーテル、　−２１，８；　ＭｅＳ　ｉ（０）Ｃ
Ｈｚ　ＣＨ２ＣＨｘ−環状Ｄ　＋、　−２１，３１；　
ＭｅＳ　ｉ（０）ＣＨ，ＣＨ，−環状　Ｄ、、　−１８
，９３゜Ｉ３ＣＮＭＲ特性値（ｐｐｍ、ベンゼン−ｄ、
　＋Ｃｒ（ａｃａｃ）ｘ）　＝　（ＣＨｓ）ｘｓｉＯｃ
ｓ−、２，０；ＣＨｓＳ　ｌｏ　ｒ、　５−＋　２．ｏ
　；　ＣＨ３５１０ＣＨ２−＋−Ｌ３　；ＣＨｓ　Ｓ　
ｌ（０）ＣＨｚｃ　Ｈｚｃ　Ｈ＋０−２１２　；ｃＨｓ
ｓｉ（０）ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２０−，２４；ＣＨｓ　Ｓ
　１　（０）　ＣＨｔ　ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏ−，７３；Ｃ
Ｈｓ　Ｓ　ｉ　（０）　ＣＨ！　ＣＨ＊−環状　Ｄ４．
８．６ｉＣＨ，５ｉ（０）ＣＨ，ＣＨ２−環状　Ｄ４，
８．６；ＣＨ３Ｓ　ｉ（０）ＣＨ！Ｇ　Ｈｚ−環状−３
ｉ（ＣＨｓ）Ｄ　ｘまたはＤ３．−１．３；環状（ＣＨ
３）ＳＩ　０−１０．９　；ｃ　ＨｓＣ（０）Ｏ−，２
１，１；　ＣＨ２Ｃ（０）Ｏ−１６９，４；ＣＨ，ＣＨ
署ＣＨＯ−，９７，９９； ＣＨＩＣＨ−ＣＨＯ−，１４６，４７；ＣＨ２−ＣＨＳ
　ｉ（ＣＨ５）Ｏｏ、Ｓｎ２−３＋　　１３２ｊｒＣＨ
２＝ＣＨ５ｉ（ＣＨｓ）Ｏｏ、１Ｄｚ−１＋　　１３６
．４；ＣＨ２＝　ＣＨＳ　ｉ（ＣＨｓ　）　０゜ｓＤ　
ｚ−ｓ、　　−１，０５；　　トルエン、　１３７．６
および２１．４゜ ポリウレタン可撓性発泡体中の界面活性剤の評価ここに
開示したシロキサン−ポリエーテル重合体混合物を、以
下に示すポリウレタン配合剤中で評価した： 表　　ＩＩ 配合剤 物質　　　　　　　　　　　ｐｐｈｐ　（重量％）ニア
ックスボリオール１６〜５６　　１００．０蒸留水　　
　　　　　　　　　　　５．５ニアツクス触媒Ａ　−２
００，２ 塩化メチレン　　　　　　　　　　１０．０オクタン酸
スズ（１１）　　　　　　　　　０．２３Ｔ　Ｄ　Ｉ　
　８０／２０　（１１２指数）　　　　　６９．４４界
面活性剤　　　　　　　　　　　変化量試験方法 実験室、ポリオールおよびＴＤＩ　　の温度に注意した
。３２オンスの紙カップにニアックス（Ｎ　Ｉ　ＡＸ）
ポリオール１６−５６２５０　ｇ　；評価すべき界面活
性剤；アミン−水子備混合物１４．２５　ｇ（水１３．
７５　ｇとニアックス触媒Ａ−２０００，５ｇとを含有
する）および塩化メチレン２５ｇｅ負Ｗした。

４枚の等間隔の０．５インチ幅の垂直バックルを有する
真ちゅう製混合バッフルをカップに装入した。マリンブ
レード（ｍａｒｉｎｅ　ｂｌａｄｅ）付きのボール盤を
用いて２１５０　ｒｐｎ＋で混合物を１５秒間撹拌した
。２０秒後、反応混合物にオクタン酸スズ（ＩＩ）０．
５７５　ｇ　（０，４６ｍＱ）を添加した。タイマーを
スタートさせ、混合物を８秒間撹拌し、続く　７秒間に
８０７２０トルエンジイソソアネート　１７３．６　ｇ
（１１２指数（ｉｎｄｅｘ）　）を連続的に撹拌しなが
ら添加した。撹拌器を止め、反応混合物を、あらかじめ
秤量した５ガロンのプラスチック容器に入れた。カップ
を容器上に全体で１０秒間倒立させておいた。気泡が上
昇し始めたところでアルミニウム箔の１′″×１″の四
角形の小片を気泡の上に置き、気泡の高さをインチで記
録するために補正した管の中で浮いている一定長の針金
を支持させｌ；。発泡時の気泡の最高の高さ、頂点にお
ける崩壊量、および上昇時間を記録した。この発泡体を
１２０°Ｃの炉に約１０分量大れた。この発泡体を室温
で一晩冷却させた。発泡体の高さをｃｍで測定し、つい
で、帯のこ（ｂａｎｄ　ｓａｗ）を用いて発泡体を切開
した。発泡体の中心部、上端から１．５′下方、および
下端から　１″′インチ上方より　２”ｘ　２”ｘＩｌ
＋の直方体を切り取った。各直方体について密度を測定
し、発泡体を通しての通気性をノブコ（Ｎｏｐｃｏ）通
気性試験器（背圧を水柱０．５インチに調節してあり、
空気流を標準立方フィート毎分で読み取る）を用いて測
定した。各直方体にインクパッドで軽く印を付け、白紙
片に押し付けた。細、中または粗にクラス分けした標準
発泡体のセットと比較して、細胞構造を目視的に測定し
た。

各界面活性剤について、最終的な気泡の高さ、発泡体の
通気性、気泡の頂点崩壊および発泡体の密度の曲線を、
界面活性剤濃度（ｐｐｈｐ）に対してプロットした。界
面活性剤の気泡保持力に関しては２種の測定法を定義し
た。界面活性剤気泡保持力（３５ｃｍ）は、３５　ｃｍ
の最終的な気泡の高さを与えるのに必要な界面活性剤濃
度（ｐｐｈｐ）として定義した。界面活性剤気泡保持力
（１，５ｐｐｈｐ）は、濃度１．５　ｐｐｈｐの界面活
性剤母液を用いて得た発泡の高さ（一定温度に標準化し
た値）として定義した。これらの気泡保持力値のいずれ
も、気泡の高さの曲線より測定した。

通気性曲線の部分的傾斜を測定した。一般に、界面活性
剤濃度が増加するにつれて通気性は最初増加して最大値
に達する。この最大値は気泡高さ曲線がちょうど平坦部
に達した点に相当する。界面活性剤濃度がさらに連続的
に増加するにつれて、通気性は一般に最小値まで直線的
に低下し、ついで一定値に留まる。対照例Ａでは１．２
５　ｐｐｈｐで最小値に達した。′シリコーン富化（ｓ
ｉｌｉｃｏｎｅ　ｅｎｒｉｃｈｅｄ）　”界面活性剤で
は２．８５　ｐｐｈｐで最小値に達した。通気性曲線の
直線的な低下の傾斜を測定し、こ°れを“ｂ傾斜（ｂｓ
ｌｏｐｅ）　’と呼んだ。このｂ傾斜は界面活性剤中の
Ｄｏのモルパーセントと相関があることが見いだされた
。ｂ傾斜はまた、界面活性剤の気泡保持力とは無関係で
あることが見いだされた。

本件界面活性剤の発泡評価の結果は以下に記述する。こ
れらの結果は、本件明細書に記載した特定の成分および
添加順序を使用せずに製造したシロキサン−ポリエーテ
ル重合体と比較した場合の、本発明記載のシロキサン−
ポリエーテル重合体の漫越性を示す。

実施例　９ 液体シラン、ビニル環状ポリシロキサン、アリルポリエ
ーテルおよび過剰のポリエーテルを含むヒドロシリル化
連続反応に関して、８種の異なる添加順序を試験した。

全ての場合において、ポリヒドリドシロキサン重合体と
トルエンとの混合物は最初に反応容器に負荷した。

添加順序： ｌ）アリルポリエーテルを添加した；この混合物を反応
温度に加熱し、ついで、ＣＰＡ　触媒を添加した。最初
の発熱ののち、Ｄ３Ｄ＊を添加した。

第２の発熱ののち、過剰のポリエーテルを添加した。

２）アリルポリエーテルおよびり、Ｄ木を添加した；こ
の混合物を反応温度に加熱し、ついで、ＣＰＡ　を添加
した。発熱ののち、過剰のアリルポリエーテルを添加し
た。

３）　Ｄ　！　Ｄ’ｓアリルポリエーテルおよび過剰の
ポリエーテルを全て、反応混合物に添加した；この反応
混合物を反応温度に加熱し、ついで、ＣＰＡ触媒を添加
した。

４）Ｄ、Ｄ＊を添加した；この混合物を反応温度に加熱
し、ついで、ＣＰＡ　触媒を添加した。発熱ののち、ア
リルポリエーテルを添加した。第２の発熱ののち、過剰
のポリエーテルを添加した。

５）Ｄ、Ｄ＊を添加した：この反応混合物を反応温度に
加熱し、ついで、ＣＰＡ触媒を添加した。

発熱ののち、アリルポリエーテルと過剰のポリエーテル
との双方を反応混合物に添加した。

６）　Ｄ　ｓ　Ｄ　ｘを添加した；この混合物を反応温
度に加熱し、ついで、ＣＰＡ　触媒を添加した。発熱の
のち、アリルポリエーテルを反応混合物に添加した。過
剰のアリルポリエーテルは添加しなかっＩこ　。

上記の反応剤の添加順序の変更を険いて実施例８に記載
した一般的手順に従い、界面活性剤を合成した。変更は
次表中に示した。

表　　ｌ１１ ２３　１５．４６　２３４２５１．７１５．５１　１７
．８１２０９０　１３１　１５．４６　２３４２５１．
７１５．５１　１７．８１００９０　１４１　１５．４
６　２３４２５１．７１５．５１　１７．８１００７５
　１３２　１５．４６　２３４２５１．７１５．５１　
１７．８　ｔｏｏ　９０　２３３　１５．４６　２３４
２５１．７１５．５１　１７．８１００９０　３４９　
１　５．４６　２３４２　５１．５　１５．５　１　１
７．８　１００　９０　４４０　　１　５．４６　２３
４２　５１．７　１５．５　１　１７．８　１００　９
０　５７２　　１　５．４６　２３４２　５１．７　０
．０　１　１７．８　５０　９０　６８２　１　５．４
６　２３４２　５１．７　１５．５　１　１７．８　１
００　９０　７８５　１　５．４６　２３４２　５１．
８　１５．５　１　１７．８　１００　９０　８表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ、Ｄ＊ビニル ２）Ｍ３Ｔ本ビニル ３）ＭＤ、Ｍ寧ビニル ４）Ｄ、ＤＸビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す。

表ＩＶ ２３　　　１．２５　　　　　　　Ｇ ３１　　　　１．２５　　　　　　　Ｇ４１　　　　２
．８５　　　　　　　Ｇ４１　　　　５．００　　　　
　　　Ｃ３２０，８５３１，００５，５０−５，６０３
２１，２５３１，２０６，００−５，１０３２２，８５
３１，７０６，２５−４，６０。

３２　　　５．００　　　　３０．２０　　　６．２５
　　　−６．４０３３　　　１．２５　　　　　　　Ｃ ３３５，００Ｃ ４９０，４５３２，５０ ４９０，５０３６，９１３，５０−１，０２４９０，５
５３７，１０４，５０−１，２７４９０，６５３８，１
０５，００−１，０２４９０，７５３ｇ、７０　　　６
．００　　　−０．７６４９　　　１．５０　　　　３
８．７１　　　４．７５　　　−０．５１表　ＩＶ（続
き） ４９　　　２．８５　　　３９．２１　　　３．２５　
　−０．２５４９　　５．００　　　３９．５１　　３
．３５　　０．００４０　　　０．４５　　　　　　　
Ｇ ４０　　　０．５５　　　３５．３０　　　　　　　　
−２．５４４０　　　０．６５　　　３７．８０　　　
４．００　　−１．２７４０　　　０．７５　　　３８
．８０　　　５．２５　　−０．７６４０　　　０．８
５　　　　３８．９０　　　５．００　　−１．００４
０　　　１．５０　　　３９．４０　　　４．００　　
−０．５０４０　　　２．８５　　　３９．６０　　　
３．００　　　０．００４０　　　５．００　　　３９
．９０　　　２．８０　　　０．００７２　　　０．２
０　　　２５．９５　　　１．６０　　−９．６５７２
　　　０．２５　　　２８．４０　　　２．１５　　−
７．８７７２　　０．３０　　　３１．８０　　２．０
５　　−４．８３７２　　０．４５　　　３５．３５　
　５．００　　−２．２９７２　　　０．８５　　　３
７．８５　　　６．００　　−０．５１７２　　１．２
５　　　３８．０５　　５．２５　　−０．５０７２　
　　２．８５　　　３８．５５　　　２．８０　　　０
．００７２　　５．００　　　３８．３５　　３．００
　　０．００８２　　　　５．００　　　　　　　Ｃ表
　ＩＶ（続き） ８５　　０．４５　　　　　Ｃ ８５０，５５２４，４０−−−１３，７２８５０，６５
３０，５０−７，６２ ８５０，８５３３，００７，００−５，０８８５０，９
５３５，００７，５０−３，０５８５１，０５３６，０
０７，５０−１，７８８５１，１５３６，３０７，５０
−１，７８８５１，２５３６，５５７，７５−１，７８
８５２，８５３７，５５６，００刊、５２８５　　　５
．００　　　３６．６０　　　３．５０　　−２．２９
表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

第１１第３および第７の添加順序では、可撓性ポリウレ
タン発泡体試験において、構造と使用レベルとの広い範
囲にわたって全気泡崩壊を与える濁った界面活性剤が得
られた。第２の添加順序では、０．８−２．０　ｐｐｈ
ｐの範囲で気泡保持力の低い濁った界面活性剤が得られ
た。第４、第５および第６の添加順序を用いて製造した
界面活性剤は濁っておらず、０．３５−０−８　ｐｐｈ
ｐの範囲において高い気泡保持力を有していた。第７お
よび第８の順序では、添加がＤ３Ｄ’の嫡々添加である
ならば、保持力の弱い界面活性剤が得られた。これらの
界面活性剤を製造する際の重要な因子は、部分的には、
アリルポリエーテルを添加する前に　Ｄ、Ｄ本を完全に
反応させ；高めの触媒レベルおよび／または低めの反応
温度を用いて、アリルポリエーテルを添加し終わるまで
触媒を“活性“に保つことであると決定された。

実施例　１０ 界面活性剤構造ＭＤ”１４．４Ｄ”Ｆ、ｓＭ　に関して
、ヒドロシリル化連続反応に３種の異なる添加順序を試
験した。これらの添加順序は実施例９に記載した第１、
第２および第４の添加順序に相当する。界面活性剤は、
上記の反応剤の添加順序の変更を除き、実施例８に記載
した一般的手順に従って合成した。変更は法要中に示し
た。

表　　Ｖ ２７４．７３２３４２５６．１１６．８１１４．２９０
９０１３７７４．７２２３４２５６．１１６．８１１４
．２１００９０２５２７４．７２２３４２５６．１１６
．８１１４．２１００９０４表中、 １１　Ｓｉペンダントの型“は以下の基より誘導された
ものである： １）ＤｉＤｔビニル ２）Ｍ３Ｔ本ビニル ３）ＭＤ、Ｍ本ビニル ４）　Ｄ　４　Ｄ　’ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法要に示す。

表ｖ■ ２　　　０．８５　　　　　　　Ｃ ２１，２５３３，４５４，５０−３，６０２２，８５３
６，６０５，２０−２，３０２３，２５３６，８５５，
００−１，６０２３，６５３７，１０５，００−０，９
０３７０，４５３０，４０３，２５−５，８４３７１，
５Ｑ　　　　　３５．３０　　　　４．５０　　　　−
３．０５３７　　　２．８５　　　　３６．５０　　　
６．５０　　　　−１．８０５２　　０．４５　　　　
　Ｃ ５２０，５０２９，０５−８，３８ ５２０，５５３２，８０−−５，０８ ５２０，６５３７，６０３，５０−１，０２５２０，７
５３８，１０３，５０−１，０２５２０，８５３８，８
０３，２５−０，７６５２１，２５４０，１０３，５０
−０，５１５２１，５０３９，６０３，００−０，５１
５２２，８５４０，１０３，０００，００表中、Ｃは気
泡が崩壊したことを示す。

第１および第２の添加順序では、可撓性ポリウレタン発
泡体試験において、低い気泡保持力の界面活性剤が得ら
れた。対照的に、第４の添加順序は、はるかに高い気泡
保持力を有する界面活性剤を与えた。

実施例　１１ 初期温度６０°Ｃにおける界面活性剤構造ＭＤ”１４．
４Ｄ’″ｔ、ａＭ　に関して、ヒドロシリル化連続反応
に３種の異なる添加順序を試験した。

これらの添加順序は上記の実施例１０に記載した第４、
第５および第６の順序に相当する。

界面活性剤は、上記の反応剤の添加順序の変更を除き、
実施例８に記載した一般的手順に従って合成した。変更
は法要中に示した。

表Ｖ１１ ７４　　１　５．４６　２３４２　５１．７　１５．５
　１　１７．８　１００　６０　４７５　　１　５．４
６　２３４２　５１．７　１５．５　１　１７．８　　
ｔｏｏ　　６０　５７３　　１　５．４６　２３４２　
５１．７　０．０　１　１７．８　１００　６０　６表
中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ、Ｄ本ビニル ２）ＭＩＴ末ビニル ３）　Ｍ　Ｄ　２Ｍｘヒ＝　ル ４）Ｄ、ＤＸビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は下の表Ｖｌ１１に示す。

表Ｖｌｌ１ ７４　　　０．３５　　　　　３０．７５　　　　−−
　　　−６．６０７４　　　０．４５　　　　　３４．
７５　　　３．２５　　　−３．０５７４　　１．２５
　　　　３８．３５　　５．００　　−０．５１７４　
　　２．８５　　　　　３８．３５　　　３．５０　　
　−０．５１７４　　５．００　　　　　３７．８５　
　　３．２５　　　０．００７５　　　０．３５　　　
　　２９．０５　　　　　　　　　−８．３８７５　　
０．４５　　　　　３４．５５　　　２．５５　　−２
．５４７５　　０．５５　　　　　３７．３０　　　４
．００　　−１．０２７５　　　０．８５　　　　　３
ｇ、６０　　　５．００　　　−０．５１７５　　１．
２５　　　　３８．９０　　５．５０　　−０．５１７
５　　　２．８５　　　　　３８．６０　　　３．００
　　　−０．２５７５　　５．００　　　３８．６０　
　３．００　　０．００７３　　　１．２５　　　　　
　　　Ｃ７３２，８５３４，８０５，５０−３，３０７
３３，２５Ｃ 表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

第４および第５の添加順序では、６０℃で高い気泡保持
力の界面活性剤が得られた。第６の添加順序で得た界面
活性剤は濁っていて、気泡保持力が極めて弱かった。

実施例　１２ 環状り、環を組み込む界面活性剤構造 ＭＤ°、。Ｄ”ｓ、ａＭおよびＭ　Ｄ　”ｓ、　ａＤ　
”　ｓ、　ｓＭに関して、ヒドロシリル化連続反応に２
種の添加順序第１および第４を試験した。

界面活性剤は、上記の反応剤の添加順序の変更を除き、
実施例８に記載した一般的手順に従って合成した。変更
は法要中に示した： 表　　ｌＸ １０３　１２４．４１　２３４２５５．３１６．６　４
１５．３１００　９０　１　１１．０６．５１０６　１
５４．４４　２３４２５５．９１６．８　４１４．６１
００　９０　１　８．８５．５２０３　１２４．４１　
２３４２５５．３１６．６　４１５．３１００　９０　
４　１１．０６．５２０６　１５４．４４　２３４２５
５．９１６．８　４１４．６１００　９０　４　８．８
５．５表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ、Ｄ’ビニル ２）Ｍ３Ｔ＊ビニル ３）　Ｍ　Ｄ　、Ｍ’　ｌ：’　＝　ル４）Ｄ４Ｄ’ビ
ニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す。

表　　Ｘ １０３１．２５　　Ｃ １０６１，２５Ｇ ２０３０．４５　　Ｃ ２０３０，５０Ｇ ２０３０．６５　３４．３０　２．６０　−１．５０２
０３０．７５　３６．６０　３．５０　−１．３０２０
３　０．８５　　　３８．５０　　４．５０　　−１．
３０２０３１．５０　３９．１０　４．００　−０．７
６２０３２．８５　３９．６５　２．３０　−０．２５
２０６　０．４５　　　２７．９０　　−−　　−１０
．７０２０６０．５０　３１．０５　　　−７．１１２
０６０．６５　３６．６０　４．００　−１．００２０
６　０．７５　　　３７．１０　　４．００　　−０．
８０２０６０．８５　３９．０５　４．２５　−１．０
０２０６１．５０　３９．６０　３．５０　−０．７６
表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

第１の添加順序を用いて製造した界面活性剤では安定な
発泡体が得られない。第４の添加順序を用いて製造した
界面活性剤は、安定した発泡体では中程度の気泡保持力
を有していた。

実施例　１３ この実施例においては、同等な可撓性発泡体界面活性剤
を超える、本発明記載の界面活性剤の利点を示す。界面
活性剤は、次表に示した変更点を除いて、実施例８に従
う手順により合成した二表Ｘｌ ５４　１３５．６０２３４２５１．６１５．５１１７．
８１００９０４１１．５４．４５５　１０５．９８２３
４２４８．５１４．６１２０．５１００９０４１４．４
４．５５６　１０４．９９２３４２５４．８１６．５１
１５．２　ｔｏｏ　９０４１２．８６．１７８　１５．
４６２３４２５１．７０．０１１７．８１００６０６１
４．４５．５２０２　１２４．６３２３４２５３．６１
６．１４１６．８１００９０４１１５６．０２０３　１
２４．４１　２３４２５５．３１６．６４１５．３１０
０９０４　］、１．０６．５２０４　　１５５．０１　
２３４２５１．６１５．５　４１８．４１００　９０　
４　９．８４．５２０５　１５４．７１　２３４２５３
．９１６．２　４１６．４１００　９０　４　９．３５
．０２０６　　１５４．４４　２３４２５５．９１６．
８　４１４．６１００　９０　４　８．８５−５表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）ＤＳＤ本ビニル ２）ＭＪＴ本ビニル ３）ＭＤ、Ｍ東ビニル ４）Ｄ４Ｄ”ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す。

表Ｘｌ！ ２５°Ｃにお 界面　界面活性　ける気泡　空気流　頂点崩壊活性刑罰
濃度　上昇の高さ ＃　　　（ｐｐｈｐ）　　　　（ｃｍ）　　（ｓｃｆｍ
）　　　（ｃｍ）比較例Ａ　　Ｏ，４０３４，８５５，
５０−４，０６比較例Ａ　　Ｏ，４５３５，７５６，５
０−２，０８比較例Ａ　　Ｏ，８５３９，１５４，４０
−０，８０比較例Ａ　　１．２５　　　３９．１５　　
２．０５　　−０−４０表　Ｘ１１　（続き） 比較例Ａ　　１．５０　　　３９．１５　　２．００　
　０．００対照例Ｂ　　Ｏ，４５３０，２０６，６０対
照例Ｂ　　Ｏ，８５３３，８０−２，７９対照例８　１
．２５　　　３６．８０　　４．５０　　−０．７６対
照例Ｂ　　２．８５　　　３８．１０　　２．００　　
−０．５１５４　　０．４５　　　３３．８０　　１．
９５　　−４．６０５４　　０．５０　　　３５．６５
　　　　　　−１．５２５４　　０．５５　　　３７．
１０　　５．００　　−１．２７５４　　０．６５　　
　３７．８０　　４．５０　　−１．２７５４　　０．
７５　　　３８．４０　　４．５０　　−１．０２５４
　　０．８５　　、　３８．３０　　４．５０　　−１
．２７５４　　１．２５　　　３９．６０　　３．７５
　　−１．０２５４　　１．５０　　　３９．１０　　
３．００　　−０．７６５４　　２．８５　　　３９．
９０　　２．４５　　−０．２５５５　　０．４５　　
　３３．８０　　　　　　−４．３０５５　　０．５０
　　　３４．１５　　　　　　−３．５６５５　　０．
５５　　　３６．１０　　６．００　　−２．０３５５
　　０．６５　　　３６．８０　　６．５０　　−１．
５２５５　　０．７５　　　３８．１０　　６．６０　
　−０．５１表　Ｘｌ！　（続き） ５５　　　０．８５　　　３８．６０　　７．２５　　
−１．０２５５　　　１．２５　　　３９．４０　　５
．２５　　−０．７６５５　　　１．５０　　　３８．
６０　　４．００　　−０．４６５５　　　２．８５　
　　３９．４０　　１．８５　　−０．５１５６　　　
０．４５　　　２６．４０　　　−−　　−１１．９０
５６　　　０．５０　　　３２．０５　　　　　　　−
５．８４５６　　　０．５５　　　３６．１０　　２．
３０　　−１．２７５６　　　０．６５　　　３７．６
０　　２．８０　　−１．０２５６　　　０．７５　　
　３８．４０　　２．７０　　−１．０２５６　　　０
．８５　　　３９．９０　　２．５０　　−０．５１５
６　　１．２５　　　４０．６０　　３．２５　　−０
．５１５６　　１．５０　　　４０．１０　　３．２５
　　−０．５１５６　　　２．８５　　　４０．４０　
　２．７０　　−０．２５７８　　　０．１０　　　１
９．２５　　　−−　　−１４．００７８　　０．２０
　　　３２．７５　　３．５０　　−４．８３７８　　
０．３０　　　３３．０５　　４．００　　−４．０６
７８　　０．３５　　　３５．３０　　３．７５　　−
２．５４７８　　　０．４５　　　３６．３０　　４．
００　　−２．０３７８　　０．８５　　　３７．６０
　　５．５０　　−１．２７表　Ｘ１ｌ（続き） ７８　　１．２５　　　３７．８０　　６．００　　−
１．０２７８　　２．８５　　　３７．８０　　５．２
５　　−１．０２７８　　５．００　　　３６．７０　
　３．５０　　−１．２７２０２　　０．４５　　　　
　Ｃ ２０２０，５０Ｇ ２０２　　０．６５　　　３３．８０　　３．５０　　
−２．００２０２　　０．７５　　　３３．８０　　４
．ＯＱ　　　−０，８０２０２０，８５３７，８５５，
７５−１，３０２０２１，５０３９，１０４，００−０
，５１２０２２，８５３９，３５１，８５−０，２５２
０３０，４５Ｇ ２０３　　０．５０　　　　　Ｇ ２０３　　０．６５　　　３Ｃ３０２，６０−１，５０
２０３０，７５３６，６０３，５０−１，３０２０３０
，８５３８，０５４，５０−１，３０２０３１，５０３
９，１０４，００−０，７６２０３２，８５３９，６５
２，３０−０，２５２０４０，４５０ ２０４０，５０３０，０５−７，３７ 表　Ｘｌ！　（続き） ２０４　　０．６５　　　３６．８０　　５．００　　
−０．８０２０４　　０．７５　　　３７．３０　　５
．００　　−０．８０２０４　　０．８５　　　３８．
５５　　６．００　　−１．３０２０４　　１．５０　
　　３９．４０　　４．７５　　−０．５１２０４　　
２．８５　　　３９．６５　　２．１０　　−０．２５
２０５　　０．４５　　　３２．２０　　　　　　−６
．４０２０５　　０．５０　　　３５．６５　　　　　
　−２．２９２０５　　０．５５　　　３５．５０　　
５．００　　−１．５０２０５　　０．６０　　　３６
．３０　　５．００　　−１．３０２０５　　０．８５
　　　３９．０５　　６．００　　−１．．００２０５
　　１、．５０　　　３９．１０　　５．００　　−０
．７６２０５　　２．８５　　　３９．６５　　３．０
０　　−０．２５２０６　　０．４５　　　２７．９０
　　−−　　−１０．７０２０６　　０．５０　　　３
１．０５　　　　　　−７．１１２０６　　０．６５　
　　３６．６０　　４．００　　１．００２０６　　０
．７５　　　３７．１０　　４．００　　−０．８０２
０６　　０．８５　　　３９．０５　　４．２５　　−
１．００２０６　　１．５０　　　３９．６０　　３．
５０　　−０．７６２０６　　２．８５　　　３９．８
５　　２．６５　　−０．５１表中、Ｃは気泡が崩壊し
たことを示す。

界面活性剤５４−５６．７８および２０２−２０６は対
照例ＡおよびＢ　より大きな気泡保持力と、より平坦な
通気性曲線とを示した。

実施例　１４ 本実施例に記載した界面活性剤は全て環状Ｄ４ペンダン
ト基を含有し、全て、実施例９に記載した第４の添加順
序を使用した点、および次表に示した変更点を除いて、
実施例８に記載した手法で合成した： 表　　Ｘ１１１ ４９　１５．４６２３４２５１．７１５．５１１７．８
１００９０　４１４．４５．５５２　７４．７２２３４
２５６．１１６．８１１４．２１００９０　４１４．４
７．５５３　　＋２４．８４２３４２５６．０１６．８
１１４．１１００９０　４１１．５４．４５４　１３５
．６０２３４２５１．６１５．５１１７．８１００６０
　６１１．５４．４５５　１０５．９８　２３４２４８
．５１４．６　１２０．５１００９０　４　１４．４４
．５５６　１０４．９９　２３４２５４．８１６．５　
１１５．２１００９０　４　１２−８６．１５７　１０
５．２０　２３４２５３．５１６−０　１１６．３１０
０９０　４　１３．２５．７５８　　６４２４１　２３
４２５９．０１７．７　１１１．８１００９０　４　１
４．４９．５５９　　１４４．１３　２３４２６０．９
１８．２　１１０．０１００９０　４　８．６６．９６
０　１７５．８５　２３４２５１．５１５．４　１１７
．７１００９０　４　８．６３．３６１　　１８７．２
１　２３４２４４．Ｏ１３，２１２３，８１００９０４
８，６２，１６２１３９，２４２３４２２９，０８，７
１３６，７１００９０４１４，４１，５６３１０５，７
０２３４２５０，３１５，１１１９，０１００９０４１
４，０４，９６５６５，３６２３４２５１，８１５，５
１１７，９２５９０４１７，３６，６６７１８５，５９
２３４２５３，６１６，１１１５，８５０９０４７，４
３，３６８１８４，４２２３４２６０，４１８，ｌ　　
ｌ　１０．２　２５９０　４　６．０４．７７１　　３
５．２３　２３４２５１．８１５．５　１１７．９　７
５９０　４　１９．９７．６表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ、Ｄ＊ビニル ２）Ｍ、Ｔ束ビニル ３）ＭＤ、Ｍ＊ビニル ４）Ｄ、Ｄ木ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す。

表　　Ｘ１ｖ ４９　　０．４５　　３２．５０ ４９　　０゜５０　　３６．９１　　３．５０　　−１
．０２４９　　０．５５　　３７．１０　　４．５０’
　　−１，２７４９０，６５３８，１０５，００−１，
０２４９０，７５３８，７０６，００−０，７６４９１
，５０３８，７１４，７５−０，５１４９２，８５３９
，２１３，２５−０，２５４９５，００３９，５１３，
３５０，００５２０，４５Ｃ ５２０，５０２９，０５−８，３８ ５２０，５５３２，８０−５゜０８ ５２　　０．６５　　３７．６０　　３．５０　　−１
．０２５２　　０．７５　　３８．１０　　３．５０　
　−１．０２５２　　０．８５　　３８．８０　　３．
２５　　−０．７６５２　　１．２５　　４０．１０　
　３．５０　　−０．５１表　ＸＩＶ　（続き） ５２　　１．５０　　３９．６０　　３．００　　−０
．５１５２　　２．８５　　４０．１０　　３．００　
　０．００５３　　０．４５　　　　Ｇ ５３　　０．５０　　２９．５５　　　−　　−８．１
３５３　　０．５５　　３５．６０　　１．６０　　−
１．７８５３　　０．６５　　３６．６０　　１．９０
　　−０゜７６５３　　０．７５　　３７．８０　　２
．４０　　−０．７６５３　　０．８５　　３９．４０
　　３．２５　　−０．５１５３　　１．２５　　４０
．４０　　２．７５　　−０．５１５３　　１．５０　
　４０．４０　　２．３５　　−０．５１５３　　２．
８５　　４０．４０　　３．２５　　−０．２５５４　
　０．４５　　３３．８０　　１．９５　　−４．６０
５４　　０．５０　　３５．６５　　　　　　−１．５
２５４　　０．５５　　３７．１０　　５．００　　−
１．２７５４　　０．６５　　３７．８０　　４．５０
　　−１．２７５４　　０．７５　　３８．４０　　４
．５０　　−１．０２５４　　０．８５　　３）３．３
０　　４．５０　　−１．２７５４　　１．２５　　３
９．６０　　３．７５　　−１．０２５４　　１．５０
　　３９．１０　　３．００　　−０．７６表　ＸＩＶ
　（続き） ５４　　２．８５　　３９．９０　　２．４５　　−０
．２５５５　　０．４５　　３３．８０　　　　　　−
４．３０５５　　０．５０　　３４．１５　　　−−　
　−３．５６５５　　０．５’５　　３６．１０　　６
．００　　−２．０３５５　　０．６５　　３６．８０
　　６．５０　　−１．５２５５　　０．７５　　３８
．１０　　６．６０　　−０．５１５５　　０．８５　
　３８．６０　　７．２５　　−１．０２５５　　１．
２５　　３９．４０　　５．２５　　−０．７６５５　
　１．５０　　３８．６０　　４．００　　−０．７６
５５　　２．８５　　３９．４０　　１．８５　　−０
．５１５６　　０．４５　　　’２６．４０　　　−−
　　−１１．９０５６　　０．５０　　３２．０５　　
　　　　−５．８４５６　　０．５５　　３６．１０　
　２．３０　　−１．２７５６　　０．６５　　３７．
６０　　２．８０　　−１．０２５６　　０．７５　　
３８．４０　　２．７０　　−１．０２５６　　０．８
５　　３９．９０　　２．５０　　−０．５１５６　　
１．２５　　４０．６０　　３．２５　　−０．５１５
６　　１．５０　　４０．１０　　３．２５　　−０．
５１５６　　２．８５　　’　　４０．４０　　２．７
０　　−０．２５表　ＸＩＶ　（続き） ５７　　０．４５　　　　ｃ　　　　　〜５７　　０．
５０　　３４．８０　　　−−　　−４．１０５７　　
０．６０　　３６．１０　　４．００　　−１．００５
７　　０．６５　　３６．８０　　４．００　　−１．
３０５７　　０．８５　　３９．１０　　４．００　　
−１．０２５７　　１．２５　　３９．６０　　３．７
５　　−０．７６５７　　１．５０　　３９．１０　　
３．５０　　−０．５１５７　　２．８５　　４０．１
０　　１．９５　　−０．２５５８０．４５Ｇ　　　　
　− ５８０，６５３５，３０２，４０−２，００５８０，７
５３６，３０２，７０−１，００５８０，８５３６，６
０３，５０’−１，０２５８１，２５３８，１０３，５
０−０，７６５８２，８５３８，４０４，００−０，７
６５９０，４５ｃ　　　　　− ５９０，８５３１，００−−−５，８４５９０，９０３
５，８０２，５０−１，３０５９１，００３６，１０２
，９０−１，３０５９１，２５３５，８０３，５０−１
，５２、表　ＸＩＶ　（続き） ５９　　２．８５　　　３７．６０　　　４．００　　
−０．７６６０　　　０．４５　　　　　　Ｃ ６００，８０３４，１０４，００−２，７９６００，９
０３３，８０３，５０−２，３０６０１，００３４，８
０３−５０−２，００６０１，２５３６，１０４，５０
−１，２７６０２，８５３７，９０２，６０−０，２５
６１０，４５３０，３０−５，０８ ６１０，５０３３，５０−２，３０ ６１０，８５３６，４０６，００−１，５２６１１，２
５３７，１０５，００−０，７６６１２，８５３７，１
０１，７０−０，５１６２０，４５ｃ ６２　　　０．８５　　　　　　Ｇ　　　　　　　−−
−６２１，２５Ｇ ６３　　０．４５　　　　Ｇ ６３　　　０．６５　　　３３．８０　　　　　　　　
　−２．３０６３　　　０．７５　　　３５．１０　　
　４．００　　　−１．３０６３　　　０．８５　　　
３６．３０　　　５．００　　　−１．２７表　ＸＩＶ
　（続き） ６３　　１．２５　　３７．１０　　６．００　　−０
．７６６３　　２．８５　　３７．６０　　３．３０　
　−０．２５６５　　０．３５　　　　ｃ ６５　　０．４０　　３０．７５　　　　　　　−５．
８４６５　　０．４５　　３５．８５　　４．００　　
−２．００６５　　０．６５　　３７．３５　　４．０
０　　−０．５１６５　　０．８５　　３７．８５　　
３．７５　　−０．５１６５　　１．２５　　３８．３
０　　３．５０　　−０．２５６５　　２．８５　　３
８．８０　　２．８０　　０．００６５　　５．００　
　３８．６０　　３．００　　０．００６７　　０．８
５　　２４．３５　　　−一−１１，４０６７１，２５
２７，７０−８，４０ ６７２，８５３２，００４，００−４，１０６７５，０
０３４，３０２，８４−２，５０６８０，８５ｃ ６８　　１．００　　３１．７０　　４．５０　　−４
．０６６８　　１．２５　　３３．００　　４．００　
　−３．３０６８　　２．８５　　３０．２０　　５．
２５　　−５．６０６８　　５．００　　２６．９０　
　５．７５　　−８．９０表　ＸＩＶ　（続き） ７１．　　０．１０　　２６．１５　　１．２０　　−
８．８９７１　　０．１５　　２２．６５　　１．６５
　−１１．９４７１　　０．３５　　３４．１０　　３
．００　　−２．０５７１　　０．４５　　３５．５５
　　３．５０　　−２．０３７１　　０．８５　　３７
．５５　　４．００　　−０．５１７１　　１．２５　
　３７．８５　　４．５０　　−０．７６７１　　２．
８５　　３７．８５　　３．７５　　−０．２５７１　
　５．００　　３７．８５　　４．００　　−０．５０
表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

これらの結果は、界面活性剤中のＤ°単位およびＤ　Ｉ
　＋単位の数の変更が可撓性ウレタン発泡体中の界面活
性剤の作用に与える効果を示している。これらの界面活
性剤は広い範囲の気泡保持力および発泡体通気性曲線を
示す。加えて、これらの結果は発泡体通気性曲線の平坦
さが界面活性剤の気泡保持力とは無関係であることをも
示している。たとえば、界面活性剤５３および５５は同
一の気泡保持力（０，５４部）を有するが、全く異なる
通気性曲線（それぞれ　ｂ　傾斜−０，１２５および−
２，５）を有する。

実施例　１５ 本実施例に記載した界面活性剤は全て環状Ｄ４ペンダン
ト基を含有し、全て、実施例９に記載した第２の添加順
序を使用した点、および次表に示した変更点を除いて、
実施例８に記載した手法で合成した： 表ｘｖ ５　１７５．８５２３４２５１．５１５．４１１７．７
１７２９０２　８．６３．３７　１２４．８４２３４２
５６．０１６．８１１４．１１２０９０２１１．５６．
０３７　７４．７２２３４２５６．１１６．８１１４．
２１００９０２１４．４７．５３８　６４．２４２３４
２５９．０１７．７１１１．８１００９０２１４．４９
．５３９　１４４．１２２３４２６０．９１８．３１１
０．０１００９０２　８．６６．９４２　１５．４６２
３４２５１．７１５．５１１７．８１００７５２１４．
４５．５４４　３５．２９２３４２５１．８１５．５１
１７．９１００９０２１９．９７．６４５　１０５．９
ｇ　２３４２４８．５１４．６１２０．５１００９０２
１４．４４．５表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ、Ｄ木ヒ゛ニル ２）Ｍ３Ｔ＊ビニル ３）ＭＤ２Ｍｘビニル ４）Ｄ４Ｄ＊ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す二表ＸＶ［ ５０，８５Ｃ ５１，２５２７，３０７，１０−１０，３０５２，８５
２７，１０７，３０−８，００５３，２５２７，３０７
，００−８，００５５，００２７，６０６，８０−８，
００７０−８５Ｃ ７１，２５３２，９５５，５０−３，８０７２，４５３
６，４０５，５０−２，００表　ＸＶＩ　（続き） ７　　２．８５　　　３７．３０　　５．５０　　　−
１．３０７　　３．２５　　　３７．３０　　５．００
　　　−１．３０３７　　０．４５　　　３０．４０　
　３．２５　　　−５．８４３７　　１．５０　　　３
５．３０　　４．５０　　　−３．０５３７　　２．８
５　　　３６．５０　　６．５０　　　−１．８０３８
　　２．８５　　　　　Ｇ ３８　　３．２５　　　３５．６０　　４．２５　　　
−３．００３８　　３．６５　　　３４．８０　　６．
５０　　　−２．８０３８　　５．００　　　３５．０
５　　６．７５　　　−２．００３９０．８５Ｇ ３９　　１．２５　　　３３．８０　　２．１５　　　
−３．６０３９　　１．５０　　　３４．８０　　２．
０５　　　−２．８０３９　　２．８５　　　３５．０
０　　４．７５　　　−３．００４２　　０．４５　　
　２８．９０ ４２　　０．８５　　　３４．５０　　４．２５　　　
−３．３０４２　　１．２５　　　３５．３０　　４．
００　　　−２．３０４２　　２．８５　　　３４．５
５　　５．５０　　　−２．８０４３　　０．４５　　
　３２．００　　４．５０　　　−５．０８４３　　０
．８５　　　３２．５０　　３．５０　　　−２．２９
表　ＸＶＩ　（続き） ４３　　１．２５　　　３５．８０　　５．００　　　
−２．２９４３　　１．５０　　　３６．３０　　６．
００　　　−１．５２４４　　０．４５　　　２８．４
０　　　　　　　−９．１４４４　　０．８５　　　３
６．６０　　６．５０　　　−１．２７４４　　１．２
５　　　３７．８０　　５．００　　　−０．７６４４
　　１．５０　　　３８．３０　　４．５０　　　−０
．７６４５　　０．４５　　　３２．７０　　５．５０
　　　−４．３２４５０．８５　　　３５．３０　　５
．２５　　　−２．５４４５　　１．２５　　　３６．
３０　　５．７５　　　−２．０３４５　　１．５０　
　　３６．６０　　６．５０　　　−２．０３表中、Ｃ
は気泡が崩壊したことを示す。

これらの結果は、界面活性剤中のＤ°単位およびＤ”単
位の数の変更が可撓性ウレタン発泡体中の界面活性剤の
作用に与える効果を示している。これらの界面活性剤は
広い範囲の気泡保持力および発泡体通気性曲線を示す。

加えて、これらの結果は発泡体通気性曲線の平坦さが界
面活性剤の気泡保持力とは無関係であることをも示して
いる。たとえば、界面活性剤４４および４５は同一の気
泡保持力（０，８部）を有するが、全く異なる通気性曲
線（それぞれ　ｂ　傾斜−−３，１および＋　１．９）
を有する。実施例９に記載した第２の添加順序を用いて
製造したこの実施例１５の界面活性剤は、実施例９に記
載した第４の添加順序を用いて製造した実施例１４に記
載した対応する界面活性剤はどの気泡保持力を持たなか
った。

実施例　１６ 本実施例に記載した界面活性剤は全て環状り。

ペンダント基を含有し、全て、実施例９に記載した第４
の添加順序を使用した点、および次表に示した変更点を
除いて、実施例８に記載した手法で合成した： 表　　ＸＶＵ ２０１　　！２４．８８　２３４２５１．７１５．５　
４１８゜４　ｔｏｏ　　９０　４　１２．０５．５２０
２　１２４．６３　２３４２５３．６１６．１　４１６
．８１．００　９０　４　１１．５６．０２０３　１２
４．４１　２３４２５５．３１６．６　４１５．３１０
０　９０　４　１１．０６．５２０４　１５５．０１　
２３４２５１．６１５．５　４１８．４１００　９０　
４　９．８４．５２０５　１５４．７１　２３４２５３
．９１６．２　４１６．４１００　９０　４　９．３５
．０２０６　１５４．４４　２３４２５５．９　＋６．
８　４１４．６１００　９０　４　８．８５．５表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ！Ｄ束ビニル ２）Ｍ、ＴＸビニル ３）ＭＤ２Ｍ木ヒ゛ニル ４）　ｏ　４　Ｄ’ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は次表に示す。

表ＸＶＩＩＩ ２０１　　０．４５　　　　　　　Ｃ ２０１０，５０Ｃ ２０１０，８５３５，０５６，００−３，００２０１０
，９５３６，８０５，００−０，８０２０１１，０５３
７，１０５，００−０，３０２０１１，５０３８，８０
５，００−０，５１２０１２，８５３８，５５２，１０
−０，７６２０２０，４５Ｃ ２０２０，５０Ｃ ２０２０，６５３３，８０３，５０−２，００２０２０
，７５３５，８０４，００−０，８０２０２０，８５３
７，８５５，７５−１，，３０２０２１，５０３９，１
０４，００−０，５１２０２２，８５３９，３５１，８
５−０，２５２０３０，４５Ｃ ２０３０，５０Ｃ 表　ＸＶＩＩＩ（続き） ２０３　　０．６５　　　　　３４．３０　　　　２．
６０　　　　　−１．５０２０３　　０．７５　　　　
３６．６０　　　　３．５０　　　　−１．３０２０３
　０．８５　　　３８．０５　　４．５０　　　−１．
３０２０３　　１．５０　　　　３９．１０　　　　４
．００　　　　−０．７６２０３　　２．８５　　　　
３９．６５　　　２．３０　　　　−０．２５２０４　
　０．４５　　　　　　　Ｃ ２Ｏ４０，５０３０，０５−７，３７ ２０４０，６５３６，８０５，００−０，８０２０４０
，７５３７，３０５，００−０，８０２０４０，８５３
８，５５６，００−１，３０２０４１，５０’、３９．
４０　　４．７５　　　−０．５１２０４　　２．８５
　　　　　３９．６５　　　　２．１０　　　　　−０
．２５２０５　　０．４５　　　　３２．２０　　　　
　　　　　　　−６．４０２０５　　０．５０　　　　
３５．６５　　　　　　　　　　　−２．２９２０５　
０．５５　　　３５．５０　　５．００　　　−１．５
０２０５　　０．６０　　　　　３６．３０　　　　５
．００　　　　　−１．３０２０５　　０．８５　　　
　３９．０５　　　　６．００　　　　−１．００２０
５　１．５０　　　３９．１０　　５．００　　　−０
．７６２０５　　２．８５　　　　３９．６５　　　　
３．００　　　　−０．２５表　ＸＶＩＩＩ（続き） ２０６　０．４５　　　２７．９０−−１０．７０２０
６　　０．５０　　　　３１．０５　　　　　　　　　
　−７．１１２０６　　０．６５　　　　３６．６０　
　　４．００　　　　−１．００２０６　０．７５　　
　３７．１０　　４．００　　　−０．８０２０６　　
０．８５　　　　３９．０５　　　４．２５　　　　−
１．００２０６　　１．５０　　　　３９．６０　　　
３．５０　　　　−０．７６２０６　　２．８５　　　
　３９．８５　　　２．６５　　　　−０．５１表中、
Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

これらの結果は、界面活性剤中のＤ°単位およびＤ”単
位の数の変更が可撓性ウレタン発泡体中の界面活性剤の
作用に与える効果を示している。これらの界面活性剤は
０．５８ないし０．８８部の気泡保持力と、対照例Ａお
よびＢ　よりはるかに平坦な通気性曲線とを示す。

実施例　１７ 実施例９に記載した方法を用いて６種の界面活性剤を合
成した。シロキサンペンダント基の型は法衣に示しＩ；
ように変更した： 表ＸｌＸ ４９　２５．４６２３４２５１．７１５．５１１７．８
１００９０４１４．４５８３　１５．４６２３４２５１
．７１５．５２１８．６１００９０４　１４．４５８８
　１５．４６２３４２５１．７１５．５３１８．６１０
０９０４１４．４５２０１　１２４．８８２３４２５１
．７１５．５４１８．４１００９０４１２．０５６５　
６５．３６２３４２５１．８１５．５１１７．９２５９
０４１７．３６８４　６５．３６２３４２５１．７１５
．５２１８．７１００９０４１７．３６表中、 ″Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）ＤｓＤ本ビニル ２）Ｍ、Ｔ本ビニル ３）ＭＤ、Ｍ本ビニル ４）Ｄ４Ｄ’ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法衣に示す。

表ｘＸ ４９　　０．４５　　　　３２．５０ ４９　　０．５０　　　　３６．９１　　　　３．５０
　　　　−１．０２４９　　０．５５　　　　３７．１
０　　　　４．５０　　　　−１２７４９　　０．６５
　　　　３８．１０　　　５．００　　　　−１．０２
４９　０．７５　　　３８．７０　　６．００　　　−
０．７６４９　　１．５０　　　　３８．７１　　　　
４．７５　　　　−０．５１４９　　２．８５　　　　
３９．２１　　　　３．２５　　　　−０．２５４９　
　５．００　　　　３９．５１　　　　３．３５　　　
　　０．００８３　　２．８５　　　　　　　Ｃ ８３５，００Ｃ ８８０，８５Ｃ ８８０，９０Ｃ ８８０，９５Ｃ ８８１，００３６，５０５，７５−２，０３８８１，２
５３７−８０６，００−１，７８８８２，８５３８，１
０２，６０−１，０２表　ｘＸ（続き） ８８　５．００　　　３７．８０　　２．９５　　　−
０．７６２０１　０．４５　　　　　Ｃ ２０１０，５０Ｃ ２０１０，８５３５，０５６，００−３，００２０１０
，９５３６，８０５，００−０，８０２０１１，０５３
７，１０５，００−０，３０２０１１，５０３８，８０
５，００−０，５１２０１２，８５３８，５５２，１０
−０，７６６５０，３５Ｇ ６５　０．４０　　　３０．７５　　　　　　　　−５
．８４６５　０．４５　　．３５．８５　　４．００　
　　−２．００６５　０．６５　　　３７．３５　　４
．００　　　−０．５１６５　０．８５　　　３７．８
５　　３．７５　　　−０．５１６５　１．２５　　　
３８．３０　　３．５０　　　−０．２５６５　２．８
５　　　３８．８０　　２．８０　　　０．００６５　
５．００　　　３８．６０　　３．００　　　０．００
８４　１．２５　　　　　Ｇ ８４　５．００　　　　　Ｃ 表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

この発泡体データは、環状り、およびり、シロキサンペ
ンダントの使用により、直鎖のＭＤ、Ｍへまたは枝分か
れのあるＭ、Ｔ木シロキサンペンダントと比較して、よ
り優れた界面活性剤特性が得られることを示している。

界面活性剤２０１が界面活性剤４９．８３および８８と
同一のシロキサン総数を含有していることに注意すべき
である。同様に、界面活性剤６５は界面活性剤８４と同
数のシロキサンを含有している。

実施例　１８ 実施例９に記載した第４の添加順序を用いる変更を加え
た実施例８に記載した方法を用いて、３種の界面活性剤
を合成した。これらの界面活性剤はいずれも同一のシロ
キサン単位総数を有するが、シロキサン骨格中の各り単
位の数が異なる。

表ＸＸ［ ４９１５，４６２３４２５１，７１５，５１１７，８１
００９０４１４，４０，０３０１（詳細は実施例６を参
照）１００　９０　４　１１．４１５．５３０２（詳細
は実施例７を参照）　　　　　　１００　９０　４　８
．４３０．０表中、 ″Ｓｉペンダントの型“は以下の基より誘導されたもの
である： １）Ｄ３Ｄｘビニル ２）Ｍ、Ｔ木ヒ゛ニル ３）ＭＤ、Ｍ本ビニル ４）Ｄ４ＤＸビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法要に示す：表ＸＸｌＩ ４９　０．４５　　　３２．５０ ４９　０．５０　　　３６．９１　　３．５０　　　−
１．０２４９　０．５５　　　３７．１０　　’　　４
．５０　　　−１．２７４９　　０．６５　　　　３８
．１０　　　５．００　　　　−１．０２４９　０．７
５　　　３８．７０　　６．００　　　−０．７６４９
　　１．５０　　　　３８．７１　　　４．７５　　　
　−０．５１４９　　２．８５　　　　３９．２１　　
　３．２５　　　　−０．２５４９　５．００　　　３
９．５１　　３．３５　　　０．００３０１　　０．３
５　　　　　　　Ｃ ３０１０，４０Ｃ ３０１０，４５３３，３０４，７５−３，５６３０１０
，８５３６，８０５，００−１，０２３０１１，２５３
７，，３０４，５０−０，７６３０１２，８５３７，６
０３，５０−０，５１３０１５，００３７，９０２，９
０−０，２５３０２０，４５３３，７５４，５０−３，
３０表　ＸＸＩ＋（続き） ３０２　　０．８５　　　　３７．８５　　　４．２５
　　　　−０．７６３０２　１．２５　　　３８．３５
　　４．００　　　−０．５１３０２　　２．８５　　
　３８．３５　　　３．５０　　　−０．５１３０２　
　５．００　　　３８．６５　　　３．５０　　　−０
．５１表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

この実施例は、界面活性剤３０１および３０２が、気泡
保持力をになんら損なうことなく、界面活性剤４９のも
のよりも平坦な通気性曲線を有する発泡体を与えること
を示している。これは、可視性発泡体界面活性剤におい
て高度に望ましいことである。

実施例　１９ 以下の表に示したものを除き、実施例９に記載した第４
の添加順序を用いる変更を加えた実施例８に記載した方
法を用いて、３種の界面活性剤を合成した。これらの界
面活性剤はいずれも同数のシロキサン単位およびポリエ
ーテル単位を含有するが、ポリエーテルペンダントの混
合平均分子量が異なる。

表ＸＸｌｌＩ ４９　１５．４６　２３４２　’５１．７１５．５１　
１７．８１００９０　４５０　１５．１４　２５５０５
３．０１５．９１　１６．８１００９０　４５１　１５
．００　２６５０５３．６１６．１　１　１６．４１０
０９０　４表中、 “Ｓｉペンダントの型“は以下の基より誘導されたもの
である： １）ＤｊＤ本ビニル ２）Ｍｘ”ｒ寧ヒ′ニル ３）　Ｍ　Ｄ　、Ｍｘヒニル ４）Ｄ、ＤＸビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法要に示す。

表ｘｘｒｖ ４９　　０．４５　　　　３２．５０ ４９　　０．５０　　　　３６．９１　　　　３．５０
　　　　−１．０２４９　　０．５５　　　　３７．１
０　　　４．５０　　　　−１．２７４９　０．６５　
　　３８．１０’　　　５．００　　　−１．０２４９
　　０．７５　　　　３８．７０　　　６．００　　　
　−０．７６４９　　１．５０　　　　３８．７１　　
　４．７５　　　　−０．５１４９　　２．８５’　　
　　　３９．２１　　　３．２５　　　　−０．２５４
９　　５．００　　　　３９．５１　　　　３．３５　
　　　　０．００５０　　０．４５　　　　２７．７０
　　　　　　　　　　　−９．４０５０　　０．５０　
　　　３２．８５　　　　−−　　　　　−５．０８５
０　０．５５　　　３６．１０　　３．５０　　　−１
．５２５０　　０．６５　　　　３７．４０　　　４．
５０　　　　−１．２７５０　　０．７５　　　　３８
．４０　　　５．５０　　　　−０．７６５０　　０．
８５　　　　３７．３０　　　６．２５　　　　−０．
７６５０’１．５０　　　　３７．８０　　　５．２５
　　　　−０．２５５０　　２．８５　　　　３９．５
１　　　３．５０’　　　　　−２，２５表　ＸＸ＋Ｖ
（続き） ５０　　５．００　　　　３９．５０　　　２．９５　
　　　０．００５１　０．４５　　　３０．００　　　
　　　　　　６．１０５１　　０．５０　　　　３１．
８５　　　　　　　　　　−５．３９５１　　０．５５
　　　　３５．１０　　　　　　　　　　−３．０５５
１　０．６５　　　３７．９０　　５．００　　　−１
．２７５１　０．７５　　　３８．４０　　５．００　
　　−０．７６５１　　０．８５　　　　３８．１０　
　　５．５０　　　　−０．５１５１　　１．５０　　
　３９．７５　　　４．７５　　　−０．５１５１　　
２．８５　　　　３９．７５　　　２．８５　　　　−
０．２５５１　　５．００　　　　３９．７５　　　３
．２５　　　　　０．００５２　　０．４５　　　　　
　　ｃ ５２　　０．５０　　　　２９．０５　　　　　　　　
　−８．３８５２　　０．５５　　　　３２．８０　　
　　　　　　　　−５．０８５２　　０．６５　　　　
３７．６０　　　３．５０　　　　−１．０２５２　　
０．７５　　　　３８．１０　　　３．５０　　　　−
１．０２５２　　０．８５　　　　３８．８０　　　３
．２５　　　　−０．７６５２　１．２５　　　４０．
１０　　３．５０　　　−０．５１５２　　１．５０　
　　　３９．６０　　　３．００　　　　−０−５１５
２　　２．８５　　　　４０．１０　　　３．００　　
　　０．００表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

この実施例は、重合体混合物の混合平均分子量を２３４
１　（界面活性剤４９）から２５５０　（界面活性剤５
１）まで増加させると、界面活性剤の気泡保持力が若干
減少し、通気性曲線の平坦さが若干増加することを示し
ている。

実施例　２０ 表　　ＸＸＶ ４２　１５．４６　２３４２５１．７１５．５１　１７
．８１００７５　２４６　１５．２９　２４５０５２．
４１５．７１　１７．３１００９０　２４７　１５．１
４　２５５０５３．０１５．９１　１６．８１００９０
　２４８　１５．００　２６５０５３．６１６．１　１
　１６．４１００９０　２表中、 “Ｓｉペンダントの型“は以下の基より誘導されたもの
である： １）ＤｓＤ本ビニル ２）Ｍ３Ｔ＊ビニル ３）ＭＤ、Ｍ＊ビニル ４）Ｄ４Ｄ本ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法要に示す。

表ＸＸＶ１ ４２　　０．４５　　　２８．９０　　　−一４２　　
０．８５　　　３４．５０　　４．２５　　　−３．３
０４２　　１．２５　　　３５．３０　　４．００　　
　−２．３０４２　　２．８５　　　　’３４．５５　
　５．５０　　　−２．８０４６　　０．４５　　　２
６．４０　　　　　　　−１０．１６４６　　０．８５
　　　３２．２０　　５．００　　　−４．５７４６　
　１．２５　　　３３．５０　．５．５０　　　−３．
３０４６　　１．５０　　　３４．００　　６．００　
　　−３．３０４７　　０．４５　　　　０ ４７　　０．８５　　　３３．３０　　５．００　　　
−３．５６表　ＸＸＶＩ（続き） ４７　　　１．２５　　　　３４．５０　　　４．７５
　　　　−２．５４４７　　　１．５０　　　　３４．
３０　　　　５．００　　　　−２．７９４８　　　０
．４５　　　　２３．６０　　　　−−　　　　−１２
．４５４８　　　０．８５　　　　３３．５０　　　５
．００　　　　−３．５６４８　　　１．２５　　　　
３４．００　　　４．５０　　　　−３．０５４８　　
　１．５０　　　　３４．３０　　　５．００　　　　
−３．０５表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

この実施例は、ポリエーテル混合物の混合平均分子量を
２３４１（界面活性剤４９）ないし２４５０　（界面活
性剤４６）から２５５０　（界面活性剤４７）ないし２
６５０　（界面活性剤４８）まで増加させると、界面活
性剤の気泡保持力が若干減少し、通気性曲線の平坦さが
若干増加することを示している。

実施例　２１ 以下の表に示したものを除き、実施例９に記載した第１
の添加順序を用いる変更を加えた実施例８に記載した方
法を用いて、４種の界面活性剤を合成した。これらの界
面活性剤はいずれも同数のシロキサン単位およびポリエ
ーテル単位を含有するが、ポリエーテルペンダントの混
合平均分子量が異なる。

表ＸＸＶＩＩ ２４　１５．４６　２３４２５１．７１５．５１　１７
．８１２０９０　１２５　１５．２９　２４５０５２．
４１５．７１　１７．３１００９０　１２６　１５．１
４　２５５０５３．０１５．９１　１６．８１００７５
　１２７　１５．００　２６５０５３．６１６．１　１
　１６．４１００９０　１表中、 “Ｓｉペンダントの型”は以下の基より誘導されたもの
である： １）ＤｓＤｘビニル ２）ＭＳＴ本ビニル ３）ＭＤ、Ｍ本ビニル ４）Ｄ、Ｄ’ビニル 界面活性剤の発泡評価の結果は法要に示す。

表ＸＸＶＩＴ１ ２４１．２５Ｃ ２５１，２５Ｇ ２６　　１．２５　　　　　Ｇ ２６　　５．００　　　　　Ｃ ２７１，２５ｃ ２７　　５．００　　　　　Ｃ 表中、Ｃは気泡が崩壊したことを示す。

この実施例の界面活性剤のいずれも、試験配合剤で安定
な発泡体を与えなかったので、ポリエーテル混合物の混
合平均分子量の変更の効果は測定できなかった。

本発明は上記の実施例により説明されるが、実施例中で
使用した物質に限定されると解釈してはならず、本発明
は、これまでに開示してきた包括的な領域に関するもの
である。その種々の変更および具体例が本発明の精神ま
たは範囲を離れることなく行われ得るのである。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、（ａ）不活性媒体中、かつ不活性雰囲気下で式 ％式％ 式中、 ＭはＭｅ＠Ｓ　ｉｏ　＋／２　を表し、Ｄ′はＭｅＳｉ
（Ｈ）Ｏを表し、 Ｄ　はＭｅ、ＳｉＯを表し、 Ｘは２ないし２００の値を有し、 ｙ　は０ないし２００の値を有する のポリヒドリドシロキサン重合体生成物とビニルポリメ
チル環状ポリシロキサン化合物との混合物を形成し、 （ｂ）この混合物を約５０ないし約１２０℃の温度に加
熱し、 （ｃ）この混合物を触媒量のヒドロシリル化触媒と接触
させ、 （ｄ）この混合物を約１０００ないし約４０００の混合
平均分子量を有するポリエーテル液体と接触させ、 （ｅ）大部分の　ＳｉＨが反応したのちに過剰のポリエ
ーテルを添加する 各段階よりなる、Ｓ　ｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−５ｉ結合鎖
を通じてシロキサン−ポリエーテル重合体のシロキサン
骨格に結合した複数のペンダント型環状シロキサン基を
有するシロキサン−ポリエーテル重合体よりなるシリコ
ーン界面活性剤の製造方法。

２、上記のポリエーテルが約１０００ないし約２７００
の混合平均分子量を有するものであることを特徴とする
上記の第１項記載の方法。

３、上記の混合物を約６５ないし約９５°Ｃの温度に加
熱することを特徴とする上記の第１項記載の方法。

４、上記の環状シロキサン化合物がビニルへブタメチル
シクロテトラシロキサンであることを特徴とする上記の
第１項記載の方法。

５、上記の環状シロキサン化合物がビニルノナメチルシ
クロペンタシロキサンであることを特徴上する上記の第
１項記載の方法。

６、上記のポリエーテルがヒドロキシ、■ないし４個の
炭素原子を有するアルコキシ基、および低級脂肪族カル
ボン酸のアシルオキシ基よりなるグループから選択した
基を末端に有するものであることを特徴とする上記の第
１項記載の方法。

７、上記の末端基がアセトキシであることを特徴とする
上記の第１項記載の方法。

８、上記のポリエーテルがポリオキシアルキレンポリエ
ーテルであることを特徴とする上記の第１項記載の方法
。

９、上記のポリエーテルがポリオキシエチレンエーテル
であることを特徴とする上記の第８項記載の方法。

１０、上記のポリエーテルがポリ＝（オキシエチレン−
オキシプロピレン）−エーテルであることを特徴とする
上記の第８項記載の方法。

１１、上記のポリエーテルがポリオキシプロピレンエー
テルであることを特徴とする上記の第８項記載の方法。

１２．上記のヒドロシリル化触媒が白金であることを特
徴とする上記の第１項記載の方法。

１３、上記のヒドロシリル化触媒がクロロ白金酸である
ことを特徴とする上記の第１２項記載の方法。

１４、　Ｓ　ｉ−ＣＨ、−ＣＨ、−３ｉ結合鎖を通じて
シロキサン−ポリエーテル重合体のシロキサン骨格に結
合した複数のペンダント型環状シロキサン基を有するシ
ロキサン−ポリエーテル重合体よりなるシリコーン界面
活性剤。

１５、上記の環状シロキサン基がビニルへブタメチルシ
クロテトラシロキサンより誘導されたものであることを
特徴とする、上記の第１４項記載のシリコーン界面活性
剤。

１６、上記の環状シロキサン基がビニルノナメチルシク
ロペンタシロキサンより誘導されたものであることを特
徴とする、上記の第１４項記載のシリコーン界面活性剤
。

１７、　　　ＭＤ、Ｄｏ、Ｄ”、Ｍ および ＭＤ”、Ｄ”。Ｍ 式中、 ＭはＭｅ３ＳｉＯ＋７ｚを表し、 Ｄ　はＭｅｚＳｉＯを表し、 ＤｏはＭｅＳｉ（０）ＣＨ２ＣＨｘＳｉ（Ｍｅ）Ｏ−（
ＭｅｚＳｉＯ）。

（ここで、ｘ＝２ないし４である） を表し、 Ｄ”　　は　ＭｅＳ　ｉ（０）ＣＨ、ＣＨＩＣＨｚ−ｏ
−ポリエーテルを表し、 ａ　はＯないし２００の値を有し、 ｂ　は工ないし２００の値を有し、 Ｃは１ないし２００の値を有する よりなるグループから選択した式の構造を有する、上記
の第１４項記載のシリコーン界面活性剤。

１８、式 ％式％ 式中、 Ｍ、Ｄ％Ｄ’、Ｄ”、ａ、ｂ　およびＣは上記のものと
同様である の構造を有する上記の第１７項記載のシリコーン界面活
性剤。

１９、式 ％式％ 式中、 Ｍ、Ｄ’、Ｄ”、ｂ　および　Ｃは上記のものと同様で
ある の構造を有する上記の第１７項記載のシリコーン界面活
性剤。

２０、式 ％式％ 式中、 Ｍ、ＤＳＤ’およびＤ″″は上記のものと同様である の構造を有する上記の第１８項記載のシリコーン界面活
性剤。

２１、式 ％式％ 式中、 Ｍ、Ｄ、Ｄ”およびＤ′″は上記のものと同様である の構造を有する上記の第１８項記載のシリコーン界面活
性剤。

２２、式 ％式％ 式中、 Ｍ、Ｄ”、およびＤ　ｔ　＋　は上記のものと同様であ
る の構造を有する上記の第１９項記載のシリコーン界面活
性剤。

２３−　　（ａ）　１分子あたり少なくとも２個のヒド
ロキシル基を含有するポリエーテル、（ｂ）有機ポリイ
ソシアネート、（Ｃ）（ａ）と（ｂ）とを反応させてポ
リウレタンを製造するための触媒、（ｄ）発泡剤および
（ｅ）上記の第１項記載の方法により製造したシリコー
ン界面活性剤を反応させることよりなる、ポリウレタン
発泡体の製造方法。

２４、　　（ａ）　１分子あたり少なくとも２個のヒド
ロキシル基を含有するポリエーテル、（ｂ）有機ポリイ
ソシアネート、（ｃ）（ａ）と（ｂ）とを反応させてポ
リウレタンを製造するための触媒、（ｄ）発泡剤および
（ｅ）上記の第１７項記載のシリコーン界面活性剤を反
応させることよりなるポリウレタン発泡体の製造方法。

２５、上記の第２４項記載の方法により製造したポリウ
レタン発泡体。

２６、上記の第２４項記載の方法により製造したポリウ
レタン発泡成形品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）不活性媒体中、かつ不活性雰囲気下で式 ＭＤ′＿ｘＤ＿ｙＭ 式中、 ＭはＭｅ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２を表し、 Ｄ′はＭｅＳｉ（Ｈ）Ｏを表し、 ＤはＭｅ＿２ＳｉＯを表し、 ｘは２ないし２００の値を有し、 ｙは０ないし２００の値を有する のポリヒドリドシロキサン重合体生成物とビニルポリメ
   チル環状ポリシロキサン化合物との混合物を形成し、 （ｂ）この混合物を約５０ないし約１２０℃の温度に加
   熱し、 （ｃ）この混合物を触媒量のヒドロシリル化触媒と接触
   させ、 （ｄ）この混合物を約１０００ないし約４０００の混合
   平均分子量を有するポリエーテル液体と接触させ、 （ｅ）大部分のＳｉＨが反応したのちに過剰のポリエー
   テルを添加する 各段階よりなる、Ｓｉ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｓｉ結合
   鎖を通じてシロキサン−ポリエーテル重合体のシロキサ
   ン骨格に結合した複数のペンダント型環状シロキサン基
   を有するシロキサン−ポリエーテル重合体よりなるシリ
   コーン界面活性剤の製造方法。 ２、Ｓｉ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｓｉ結合鎖を通じてシ
   ロキサン−ポリエーテル重合体のシロキサン骨格に結合
   した複数のペンダント型環状シロキサン基を有するシロ
   キサン−ポリエーテル重合体よりなるシリコーン界面活
   性剤。 ３、（ａ）１分子あたり少なくとも２個のヒドロキシル
   基を含有するポリエーテル、 （ｂ）有機ポリイソシアネート、 （ｃ）（ａ）と（ｂ）とを反応させてポリウレタンを製
   造するための触媒、 （ｄ）発泡剤および （ｅ）特許請求の範囲第１項記載の方法により製造した
   シリコーン界面活性剤を反応させることよりなるポリウ
   レタン発泡体の製造方法。