JPH01266856A - 流動床式触媒再生方法およびこの方法を実施する装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、炭化水素の転化反応中に触媒上に堆積したコ
ークスを最小限量の酸素をもフて除去する事のできる流
動床式触媒再生方法および装置に関するものである。本
発明は特に触媒クランキング用触媒の再生に関するもの
である。

［従来技術と問題点コ 公知のように、石油工業においては、一般に葛分子量−
高沸点の炭化水素分子をこれより小さい分子に分割し、
用途に適した低温領域でこｉｃを蒸留する事ができるよ
うに転化工程を使用する。

この目的で現在量も使用されている方法は流動状態での
いわゆる触媒クランキング法である（英語で、Ｆｌｕｉ
ｄ　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｃｒａｃｋｉｎｇ、あるいは
Ｆ　ＣＣ法）、この型の方法において、炭化水素装入物
は。

この装入物の蒸気によって′Ｉ！Ｉ濁状態に保持された
クランキング触媒との高温接触によって蒸発させらせる
。クラッキングによって所望の分子量に達した後、触媒
を生成物から分離し、ストリッピングし、反応中に形成
されたコークスの燃焼によって活性化し、再びクランキ
ングされる装入物と接触させる。

この型の方法においてはｖＪ御された高熱触媒反応の結
果、沸点の所望の低下が達成ざ九、またこのＦＣＣ法は
反応部が熱平衡するように実施されるのは当然である。

言い替えれば、再生された熱い触媒の供給量は、反応部
の種々の熱要件に対応するようにしなければならない。

すなわち、特に−液体装入物の予熱、 −この装入物の蒸発。

一一一般に吸熱的な反応の必要とする熱量の添加、およ
び −このシステムの熱損失に対応できるものでなけわばな
らない。

前記のような熱平衡をできるだけ急速に達成するために
は、４００℃に達する温度の微粉状態のクランキングさ
れる触媒を反応区域の中に噴射するのみならず、これよ
り高い温度（６００〜９５０°Ｃの範囲内）の再生され
た触媒を噴射する事によって必要熱量を加える事が重要
であり、触媒粒子の含有する熱量は、クランキング反応
中に堆積したコークスの燃焼によって得られる。

従って、流＃Ｊ床式触媒再生段階はタラソキング操作に
おいて極めて重要な段階であるが、コークスの燃焼のた
めに使用される酸化性流体による触媒粒子の流動化は非
常に困難な種々の問題を生じ、これらの問題は現在でも
部分的にしか解決されでいない。

周知のように、実際上多くの型の流動床が区ＺＪされ、
これらの流動床の性質は、使用される流体と触媒粒子、
並びに流体速度によって変動する。

また、濃密流動床、可動または沸騰流動床、希釈流動相
状態の′ａ環流動床が知られており、上昇流体の速度を
増大するに従って、一つの型から他の型へと移行する。

従来型の流動床式再生装置においては、触媒上に堆積し
たコークスの燃焼は濃密流動床方式で作動する再生室の
中で実施され、この場合、酸素含有する上昇流体の速度
は一般に０．５〜１．５ｍ／ｓの範囲内である。従って
、ガスと固体との間の熱量伝達が非常に急速に生じる実
質的に均質な環境を作る事ができる。この段階におりて
、全逆混合式流動床のほかに、２種の流動床、すなわち
並流型流動床および向流型流動床が区別されるが、コー
クスを含有する触媒が流動床の上部に導入され、少なく
とも部分的に再生された触媒が触媒床の下部において採
取される向流型触媒床は、触媒粒子がその進行中に、ま
すます酸素の豊富な流体と接触し、この触媒粒子の上に
堆積したコークスの全量を燃焼させると共に、触媒を不
活性化するおそれのある熱点を最小限に成すので特に好
ましい。

実際において、このような燃焼は多くの間ごを生じる。

すなわち、少なくとも１つの燃焼室を使用して操作する
場合、７５０℃を越えない温度、好ましくは７２０℃で
再生を実施しても、反応触媒中の水蒸気の存在によって
触媒の少なくとも部分的なＣ１゛壊を生じる事は避けら
れない、この水蒸気は、−方においては燃焼的のストリ
ッピング操作から生じまたは酸化用空気と共に導入され
る水分から発生し、他方においては、触媒表面に堆積し
た重ヱで炭化水素のクランキング反応中の燃焼から生じ
る。

ところで炭素の二酸化炭素への燃焼は非常に放熱反応で
あって、従って触媒上に堆積したコークスの量が大きけ
れば再生は実施困難になる。このような困難を避けるた
め、以前から（米国筒２．９８５，５８４号、第３，９
０９，３９２号および第４，０１３，５４６号参照）、
できるだけ、固体コークスの一酸化炭素（Ｃ○）ガスへ
の燃焼を促進する方法が提案された。この反応ば　かに
放熱性が少な０力箋らである。

つぎに、燃焼性ガスを別個の室の中に送ってこの一酸化
炭素を燃焼させ、二酸化炭素への燃焼熱を回収する。し
かしこのようなコークスの段階的燃焼方法も限界がある
。

一一方では、流動床の底部に噴射される酸素含有ガスの
量を制限してＧｏの生成を促進すれば、触媒上に堆積し
たコークスの５０〜７０％以上を燃焼させる事が不可能
である。従フて多段階の燃焼を実施しても、触媒の初期
活性を回復する事はできない。

一他方において、流動床底部に噴射される酸素含有ガス
の蛍を増大すれば、酸素濃度は、上昇ガス中に同伴され
るＣＯのＣＯ２への転化がコークスのＣＯへの酸化と競
合する程度になる。このようなｃｏのＣＯ□への転化反
応は非常に放熱反応であるから、ｖ１素の高消費のほか
、触媒温度を過度に上昇させ、これは触媒を常に急速に
不活性化し、またしばしば周囲の金属部材の温度限界を
越えるゆ一置換に、酸素含有ガスの流量をさらに増大す
れば、流動床は並流流動床または循環床となり、自流燃
焼の利点を失う。

本発明は流動条件を適正に選択する事によってこれら種
々の欠点を修正するものである。

［発明の目的および効果コ 従って本発明の目的は、炭化水素転化反応中に触媒上に
堆積したコークスの５０％以上が少なくとも１つの流動
床式再生室の中で燃焼される事によって触媒を再生する
方法において、触媒粒子が酸素含有流体の向流において
上方から下方に循環する流動床の中で、コークスの燃焼
が７５０°Ｃ以下、特に７２０℃の温度で実施され、前
記酸素含有流体の流動床底部における上昇表面速度は毎
秒１．５乃至３．５メートルの範囲内にあり、前記再生
室の流出ガスの中に０．５乃至１．５のＣｏ／ＣＯ／Ｃ
Ｏ２比を保持し、φなくとも部分的に再生された粒子が
特に流動床の底部において回収される事、および前記流
動床の上部において、再生室の直径の実質的な増大によ
って、触媒粒子の懸濁が遅延されて、もはや酸素を含有
しない上昇流体の表面速度を、毎秒０．５乃至１．５メ
ートルの範囲内に、すなわち濃密流動床の流動条件に対
応する値にもたらす流動法式触媒再生方法を提供するに
ある。

従って本発明による流動床の構造は、流動床の底部にお
いて、堆積コークスへ向かって酸素を非常に急速に軸方
向拡散させまた一酸化炭素の酸化を最小限に成すに十分
なガス速度を保持する事を可能にする。その速度は一酸
化炭素の炭酸ガスへの酸化速度に比べれば低いが、生成
した一酸化炭素を酸素の消耗した流動床の上部に向かっ
て移動させるには十分に高い。もはや酸素を含有しない
流動床上部の直径の拡大の故に、単位面積あたりの上昇
ガスの速度を低下させ、そこに全体的に向流型の濃密流
動床条件を保持する事ができる。

本発明の第１の利点は、流動床の上部に、もはや酸素を
含有しない燃焼区域の流出物によって流動化された濃密
区域の存在と関係がある。この流出物の温度は７００〜
７２０℃であ）て、一方においては、ストリッピングさ
れて全体として向流移動する触媒粒子をそこで予熱する
事ができ、また他方において、補助的ストリンピングを
生じて、水蒸気と、触媒によって同伴されあるいは触媒
の細孔の中に吸着された比較的酸素の豊富な炭化水素と
を移動させる事ができる。本来のストリッピング区域か
ら出た触媒粒子が公知のように濃密流動床の表面上方の
レベルの再生室全断面に沿って均一に拡散されるならば
、前記の利点はさらに増大される。前記の補助的ストリ
ンピングから下記の結果が得られる。

一一方では、触媒粒子上に残存する炭素量が著しく減少
し、また水素含有量が低下する。

−他方では、ストリッピングから発生し流出物と共に同
伴される水蒸気は、もはやコークスの燃焼に際して高温
に成された触媒を損傷するおそれがない。これは触媒が
アルカリ金属または重金属によって汚染されているほど
生じやすい。

−最後に、このようにストリッピングされた炭化水素と
上昇ガス流出物中に含有される一酸化炭素との燃焼エネ
ルギーが、特にそのために再生室下流に備えられた区域
の中で完全に回収され、従って触媒によって吸収されな
い。

本発明による方法の他の利点は、濃密流動床中での伝熱
作用が適正化されるにある。　すなわち、再生された触
媒の再噴射によって、場合によってはこの触媒を熱交換
器中で冷却した後に通過させる事によって、燃焼温度を
調整する事もできる。

濃密流動床の存在の故に、温度の均一化はほとんど瞬間
的であり、その結果としての温度の低下は酸素流量の増
大によって効果的に補償され、これはそれだけ流動床の
下部における炭素の燃焼を促進する。

本発明の方法のもう１つの利点は、再生区域の上部にお
いて濃密流動床がもはや酸素を含有しない事と関係があ
る。すなわち、この区域において限定量の水蒸気を噴射
する事によって、還元条件が作られる。触媒上に堆積し
たコークスの一部が酸素の不存在において吸熱的にこの
水蒸気と反応し、一酸化炭素と水素とを発生し、こ九が
上昇ガスによって同伴される。さらにこの反応は吸熱反
応であるから、噴射される水と水蒸気の量の調節によっ
て、流動床下部の燃焼区域の温度をも調節する事ができ
る。

本発明の方法によるさらに他の利点は、炭素の一酸化炭
素への酸化促進剤（例えばセリウム化合物）を燃焼区域
の中に、または装入物の中に、あるいは反応区域の種々
の循環流の中に噴射する一部によって、あるいは使用前
の触媒上に付着させる事によって、公知のようにＣＯの
酸化による炭酸ガスの形成を減少させて燃焼の動特性が
改良される事にある。燃焼促進剤としては（米国特許第
３，１５３，６３５号、欧州特許第１２０，０９６号お
よび欧州特許第２１１，３４０号参照）１例えばカオリ
ンオ３よびセリウム、マグネシウム、クロムまたはリン
の誘導体を挙げる事ができるゆ　同様のアプローチとし
て、ＣＯのＣ０２への酸化遅延剤、例えば塩化マグネシ
ウムまたは塩化リンを使用する事ができる。

最後に、本発明の特に興味ある利点は、前記の第１再生
室の下流に、これより高温で作動する第２再生室を使用
する事によって得られる。この型の２燃焼室を有する再
生装置（好ましくは各室がそれぞれのガス流出物排出装
置を装備）は特に重質炭化水素装入物、すなわち相当量
の高沸点炭化水素を含有する装入物、例えば樹脂、アス
ファルテン、多芳香環化合物を含有する化合物、および
コンラドソン炭素と金属の含有量の高い化合物の転化ユ
ニットに好適である（欧州特願第２０８，６０９号を参
照）。実際上これらの装入物を触媒クランキング前に十
分に蒸発させるには、反応器噴射区域中のその温度を５
００〜７００℃に高める必要がある。

このような条件において、また触媒と装入物の比率（一
般に、　ｒＣ１０比」と呼ばれる）を考慮して、再生さ
れた触媒の所望温度は約７００〜９５０℃の範囲内に含
まれなければならない。しかしこの触媒の十分な寿命を
保証するためには、触媒をこのような高温にはできるだ
け短時間、しかも比較的乾燥したガス中に保持する事が
好ましい。

本発明のこの再生装置は特に重質装入物のクランキング
触媒の再生に好適である。この装置は。

その第１燃焼室において１反応中に堆積したコークスの
大部分、例えば５０〜９０％を燃焼させ、これを第２燃
焼室に送り、この第２室中では余剰酸素と、無＄１限の
温度で（触媒を損傷する水蒸気が存在しないので）燃焼
し、残留コークスは完全燃焼されて、ＣＯ２を発生する
。熱平衡から生じる温度は一般に高く、ｆｌｊｅＸ質炭
化水素炭化水素キングに適したレベルに近い。

このようにして第２再生室中に送入される触媒上の残留
コークス量が必要最小限度量に限定されるので、公知の
ように第２燃焼室中で並流流動床または向流流動床で燃
焼を実施する事ができ、燃焼中に７５０〜９５０°Ｃの
範囲内の温度での触媒の滞留時間は、完全再生のための
必要最小限度に制限される。

また本発明の目的は、炭化水素の転化反応中に堆積した
コークスの燃焼によって触媒を再生する装置において。

一触媒をガス流によって流動床状態に保持する少なくと
も１基のコークス燃焼室と、 −前記燃焼室の下部において、空気と混合した前記ガス
流体を供給する手段と、 一前記燃焼室の上部において、流出ガスを排出する手段
と。

一前記のガス排出手段と触媒懸濁流動床の上側面との中
間レベルにおいて、再生されるべき使用ずみ触媒を前Ｚ
燃焼τて供給する手段ど、−首記燃焼室の下部において
、好ましくは前記酸素含有流体供給手段の下方に配置さ
れた少なくとも部分的に再生された触媒を排出する手段
とを含み、 前記装置は、前記酸化性ガスの供給流量が流動床下部に
おいて３５００ｎ３／ｈｘｍ”以上であり、ガス流体の
顕著な添加のない場合に燃焼室の上部が下部の直径の１
．２５乃至３．０倍の直径を有する装置を提供する。

このようにして本発明により燃焼区域の下部に作られる
沸ｎＲ流動床の高さは、噴射される酸化性流体の量を考
慮に入れて、触媒粒子上に堆積した所望量の炭素を完全
燃焼する程度に大でなければならない、しかしこの高さ
は、発生した一酸化炭素の滞留時間、従って酸素による
その酸化を最小限に成すように計算される。この滞留時
間は一般に５秒現下、好ましくは２〜３秒以下に保持さ
れる。

従って、流動化ガスの含有する酸素がなくなる流動床上
部は、その燃焼室の直径が下部直径の１．２５〜３．０
倍に拡張され、しかも上昇流体の麓が実質的に不変であ
る事により、濃密流動床によって構成される。この濃密
流動床においては、ガスの表面速度は約０．２〜１．５
ｍ／ｓ、好ましくは０．５〜１．２１１Ｉ／Ｓにまで低
下し、従ってこの区域中の触媒粒子温度の急速な均質化
を保証する。この濃密流動床の温度を規定温度にできる
だけ近く保持するには下記の２手法がある。

一部なくとも部分的に再生され、それ自体公知の熱交換
器の中を通過させられた可変量の触媒をこの区域の中に
導入する。

−この酸素を含有しない区域の中に、システムから熱を
奪ってコークスの一部を熱分解するに十分な量の水また
は水蒸気を導入する。この水または水蒸気は、この区域
の内周に沿って配置された大直径の環状管状のデフユー
ザによって噴射される。このように噴射されろ水または
水蒸気の量は循環触媒１キロあたり例えば２乃至２５グ
ラムの範囲内にある。

本発明の目的を成す装置の中において処理されうる触媒
は、反応中にコークスの堆積するすべての触媒を含む。

特にすべてのクランキング触媒を含み、その例は結晶シ
リコアルミナート型、シリカ−アルミナ型、シリカ−マ
グネシア型、シリカ−ジルコニウム型の触媒であって、
これらはすべて比較的高いクランキング活性を有する。

結晶シリコアルミナートは天然状態で産出され、または
業界公知の技術によって合成される。またこの触媒は１
合成ゼオライト、ファウジャス石、ある種のモルデナイ
ト、エリオナイト、またはオフレタイト、モンモリロナ
イトなどの粘土、橋かけ粘土、アルミノフォスフアート
のうちから選定する事ができる。

［実施例コ 以下、本発明を図面に示す実施例について詳細に説明す
る。

第１図に図示の本発明による再生装置を備えた転化装置
は１基の再生室のみをもって作動する流動床式触媒クラ
ンキングユニット、いわゆるＦＣＣユニットである。

このユニットの本質的要素は塔１であって、これは弁３
の開閉によって決定される量の再生触媒粒子をライン２
から底部に供給される装入物のエレベータまたはライザ
と呼ばれる。

ライン５から水蒸気（または軽質炭化水素）を供給され
るデフユーザ４によってライザの中に触媒が噴射されて
均質希釈相をなして送られる。デフユーザはライザの中
の再生触媒到着点の下方に配置されている。

分解される装入物は、ライン７から供給されるインゼク
タ６によってライザのさらに高しルベルに送入される。

塔１はその頂点においてケーシング８の中に聞き、この
ケーシングは例えば同心形であって、弾道セパレータ９
によってガス留出物と触媒とを分離し、他方において使
用ずみの触媒のストリツピングを実施する。反応生成物
は、サイクロン装置の中で触媒全量を除去され、このサ
イクロン装置はケーシング８の中に配置され、その頂点
に流出物の排出ラインを備え、また触媒粒子はケーシン
グ８の底部に再噴射される。ライン１２から、ストリッ
ピングガス、一般に水蒸気が、°ケーシング８の底部に
配置されたデフユーザ１３に供給される。

このようにしてストリッピングされた使用ずみ触媒粒子
→お一制路弁１６を備えた導管１５．を通して、ケーシ
ング８の底部から再生器１４に向かって排出される。

再生器１４は重ね合わされた２円筒部分１４ａと１４ｂ
とを含み、その上部１４ｂは下部１４ａよりも大直径を
有する。酸化性のガス流体が導管２５から再生器の下部
１４ａの底部に配置されたデフユーザ２６に供給され、
再生工程中に触媒を懸濁状態に保持する。

前述のように、再生器１４の上部と下部１４ａ、１４ｂ
の直径の差異の故に、下ｍ１４ａにおいては触媒の沸謄
床が得られ、上部１４ｂにおいては濃密流動床１７が得
られる。

再生器１４の上部１４ｂの中において、使用ずみ触媒粒
子が濃密流動床１７の表面上方に分散させられて、この
流動床から発生する上昇流が、触媒上になお存在する水
蒸気および炭化水素の急速な高温吸着可能とし、サイク
ロン１９を通過した後にライン１８を通して排出される
。

区域１７の中においては、流動化ガスはもはや酸素を含
有せず、使用ずみ触媒粒子が（単位面積当り小流量の故
に）濃密流動床を成し、多量の一酸化炭素を含有する厚
い上昇流体によって加熱されストリッピングされ続ける
。

従って、この流動床上部の特性を利用して、そこにライ
ン２２からデフユーザ２１を通して水または水蒸気を噴
射し、コークスの一部を一酸化炭素に変換すると共に、
この反応が吸熱性であるからこの区域１７の熱量を吸収
する事ができる。

またライン２から採取され、図示されていないそれ自体
公知の型の熱交換器の中で冷却された再生触媒をライン
２３によって噴射させる事ができる。

区域１７内部の温度に対応してライン２５から５入され
る酸化性ガスの流量を調整する事により、燃焼温度を７
５０℃の閾値以下に、好ましくは７２０℃に調整する事
ができる。

再生された触媒が流動床の下部１４ａの底部からライン
２によって採取され、従ってコークス化された触媒粒子
が、再生器の上部から下部に向かって下降し、そこで酸
化性流体の強い流れに遭遇する。この酸化性流体は触媒
粒子がライン２５から供給されるデフユーザ２４に近づ
くほどますます多くの酸素を含有している。このような
条件において、コークスの最大燃焼が保証され、酸化性
流体が１．２５〜２．５ｍ／ｓの範囲の速度に達する流
動床下部１４ａのレベルがそれぞれの場合にコークスの
完全燃焼または部分燃焼を保証する事ができる。

第２図はＦＣＣユニットの変形を示す、この場合、再生
粉装置は使用ずみ触媒の２再生室を含み、これは、炭化
水素装入物の噴射に対して、特に重質装入物の処理に適
した高温触媒を供給する事ができる。この第２図におい
て、第１図について先に述べた部材は同一の数字で示し
である。

ケーシング８の中でストリッピングされた使用ずみ触媒
が導管１５によって第１燃焼室１４の中に送られ、これ
ら第１図について述べた型の物であって、その中におい
て本発明によればコークスの５０〜９０％が燃焼される
。

第１再生処理を受けた触媒粒子は、つぎに、導管２８に
よって底部に空気を供給される中心導管２７によって、
第２再生段階２Ｂに転送される。

この再生器の第２段階２６の底部も、ライン３ｏがら空
気を供給されるデフユーザ２９によって空気を供給され
、これにより、この第２再生室は、軽度の酸素余剰をも
って流動床として機能する事ができ、従って燃焼温度を
自由に上昇させ、また再生される触媒の温度を上昇させ
る事ができる。再生された触媒粒子は側面の緩衝ケーシ
ング３１の中に排出さ九、導管２によってエレベータ１
の下部に循環させられる。第２再生室２６の上部から排
出された燃焼ガスは外部サイクロン３２の中で処理され
、このサイクロンの底部から触媒粒子が導管３３によっ
て第２再生室２６に送り返され、また燃焼ガスはライン
３４によって排出される。

この場合のように２個の上昇流式再生室を備えた本発明
の装置は下記の利点を示す。

−触媒の二重再生が実施され、触媒の上に堆積したコー
クスの完全燃焼が得られ、触媒特性またはその物理特性
の顕著な劣化を生じない。

−第２再生器中において温度の温度制限が存在しない、
従って触媒は、特に重質装入物の選発とクランキングに
必要な温度を与える事ができる。

第３図は２燃焼室を有する再生器を備えた流動床触媒ク
ランキングユニットを示し、その第２室は第２図の装置
と相違して循環床とし′Ｃ作用する。

実際にこの構造は、燃焼の大部分が流動相並流で実施さ
れて燃焼熱を触媒粒子に対して十分に伝達する事ができ
、第２図に図示の向流式第２室の場合の触媒滞留時間、
平均３〜１５分と比較して２分以下の触媒滞留時間を保
持する事ができるので、本発明の主旨の範囲内において
特に興味のあるものである。

この図において、第１図において既に述べた部材を同一
数字で示す。

ケーシング８の中でストリッピングを受けた使用ずみ触
媒が導管１５によって第１燃焼室１４の４月二人り、そ
の中でコークスの５０〜９０％が燃焼される。

この第２再生器中を受けた触媒粒子がこの場合には重力
によフて導管４１を通って第２再生段階４０に入り、そ
の底部には、ライン４３がら空気を供給させるデフユー
ザ４２が配置されている。

流動床作動状態は区域４０の底部において生じ、非常に
短時間で一定量の触媒粒子を均質化しまた燃焼を開始す
るのに十分である。しかしこのような条件は、触媒粒子
の過度の逆混合を防止するように制限される。実際に、
この区域での平均滞留時間は２分以内であり、好ましく
は１分以内とする。

つぎに、この触媒再生区域の横断面積の縮小によって、
この第２燃焼室の流動ガスが加速される。

この場合、ガスの流動速度は同伴法作用を生じるのに十
分である。その結果として燃焼中に粒子温度が逓増的に
増大し、約９５０℃に達する。

流動化ガスが燃焼から生じる煙と温合されて、同伴粒子
と共に、第２室４０の上部から、導管４４によって排出
され、この導管４４はセパレータ４５の中に開く。この
セパレータ４５は細流サイクロンから成り、浄化された
ガスを煙道４６から排出させ、またその底部は漏斗状を
成し、その下部出口が反応器１に再生触媒を供給する導
管２に接続している。

実際に、７７５℃以上の温度の触媒の平均滞留時間は３
０秒以下であり、好ましくは１０秒以下とする。

下記の実施例は本発明の利点を示すものである。

実施例 それ自体公知の型のクランキング塔と第２図に図示の型
の触媒再生装置とを備えた流動床触媒クラッキングユニ
ットの中に、重質装入物を装入する。この重質装入物は
直接大気蒸留残留物（ＡＬＴ）である。超安定化ゼオラ
イトとクランキング条件において最を買戻化水素分子を
分解するに適した基質とを含む商用触媒を使用する。

同一装入物を使用して２回のテストを実施した。

１回のテストは１通常のクランキング−再生条件で実施
され（テストＡ）、他方のテスト（テストＢ）は同−型
の、しかし本発明に従って変形された再生装置を使用し
た。

第１再生室の作動条件を比較する添付の対照表が得られ
た。

この表によ九ば、通常法によって表示の温度（上限７１
５℃）で燃焼されたコークスの％は本発明の方法によっ
て得られる燃焼コークス％より２かに低い、さらに、テ
ストＢにおいて得られた流出ガスの高ＣＯ含有量は、こ
の再生器の下流において業界公知の手段によってこのＣ
Ｏの燃焼熱を適当に回収させる事を可能にする。

また、流動床の上部にコークス１キロあたり０．０１〜
０．１０ｋｇの水蒸気を噴射する事により、一方では燃
焼区域においてコークス含有量を低下させ、また他方に
おいて、この水蒸気のコークスに対する反応の結果生じ
る隔操を保証するために空気の供給ｆｆ１（従ってコー
クスの燃焼率）を増大する事ができる。

最後に第２再生室の中で高温（この場合８００〜８２５
℃のオーダ）になされる触媒量が７０％以上低減される
。従って、触媒の寿命の延長と、その活性の増大を生じ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による再生装置を装備した流動床触媒ク
ランキングユニットの模式図、第２図は第２燃焼室を備
えた再生装置を有する類似ユニットの模式図、また第３
図は他の第２燃焼室を備えた再生装置の変形を示す第２
図と類似の図である。 １１９．装入物ライザ、６９０．装入物インゼクタ＋　
　８．、。 ストリッピングケーシング、１４．、、再生室、１７．
、。 濃密流動床、２２．、、水または水蒸気デフユーザ、２
４、、、酸化性ガスのデフユーザ、２Ｂ、４０．、、第
２再生室、２９．４：１．、空気デフユーザ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭化水素転化反応中に触媒上に堆積したコークスの
   ５０％以上が少なくとも１つの流動床式再生室（１４）
   の中で燃焼される事によつて触媒を再生する方法におい
   て、触媒粒子が酸素含有流体の向流において上方から下
   方に循環する流動床の中で、コークスの燃焼が７５０℃
   以下、特に７２０℃の温度で実施され、流動床底部にお
   ける前記酸素含有上昇流体の表面速度は毎秒１．５乃至
   ３．５メートルの範囲内にあり、前記再生室の流出ガス
   の中に０．５乃至１．５のＣＯ／ＣＯ＿２比を保持し、
   少なくとも部分的に再生された粒子が特に流動床の底部
   において回収される事、および前記流動床の上部におい
   て、再生室の直径の実質的な増大によって、触媒粒子の
   懸濁が遅延されて、もはや酸素を含有しない上昇流体の
   表面速度を、毎秒０．５乃至１．５メートルの範囲内に
   、すなわち濃密流動床の流動条件に対応する値にもたら
   す事を特徴とする流動床式触媒再生方法。 ２、炭化水素の転化区域から発生した使用ずみ触媒を、
   もはや酸素を含有しない流動床の表面または上部（１７
   ）の中に均一に分散させる事を特徴とする請求項１に記
   載の方法。 ３、流動床の上部（１４ｂ）と下部（１４ａ）の直径比
   は、１．２５乃至３．００の範囲内にある事を特徴とす
   る請求項１または２に記載の方法。 ４、流動床内部におけるガスと触媒との接触時間は５秒
   以下である事を特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載の方法。 ５、流動床上部における酸素を含有しないガス流体の表
   面速度は０．２乃至１．５ｍ／ｓのオーダ、好ましくは
   ０．５乃至１．２ｍ／ｓのオーダである事を特徴とする
   請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。 ６、炭素の一酸化炭素への燃焼は燃焼促進剤の存在によ
   つて促進される事を特徴とする請求項１乃至５のいずれ
   かに記載の方法。 ７、一酸化炭素の炭酸ガスへの燃焼は一酸化炭素の酸化
   遅延剤の存在によつて抑止される事を特徴とする請求項
   １乃至６のいずれかに記載の方法。 ８、触媒床の上部に配置された還元区域において、この
   区域中への水または水蒸気の噴射によるガスと水との反
   応によつて還元が完了される事を特徴とする請求項１乃
   至７のいずれかに記載の方法。 ９、水または水蒸気の噴射とその結果としてのガスと水
   との反応により、触媒が冷却される事を特徴とする請求
   項８に記載の方法。 １０、燃焼室（１４）内部の温度は、再生され熱交換器
   中を通過させらて冷却された触媒を流動床の上部に噴射
   する事によつて、７５０℃の上限以下の温度、好ましく
   は７２０℃の温度に安定される事を特徴とする請求項１
   乃至９のいずれかに記載の方法。 １１、転化反応中に堆積したコークスの５０乃至９０％
   が第１再生器（１４）中で燃焼され、残部分のコークス
   が第２再生器（２６、４０）中の流動床において過剰分
   の酸素の存在によって燃焼され、二酸化炭素への燃焼が
   好ましくは７２０乃至９２０℃の高温で触媒を完全再生
   するに十分な熱量を放出する事を特徴とする請求項１乃
   至１０のいずれかに記載の方法。 １２、炭化水素の転化反応中に堆積したコークスの燃焼
   によって触媒を再生する装置において、−触媒をガス流
   によつて流動床状態に保持する少なくとも１基のコーク
   ス燃焼室（１４）と、−前記燃焼室の下部において、空
   気と混合した前記ガス流体を供給する手段（２４、２５
   ）と、−前記燃焼室の上部において、流出ガスを排出す
   る手段（１８）と、 −前記のガス排出手段（１８）と触媒懸濁流動床の上側
   面との中間レベルにおいて、再生されるべき使用ずみ触
   媒を前記燃焼室に供給する手段（１５）と、−前記燃焼
   室の下部において、好ましくは前記酸素含有流体供給手
   段の下方に記載された少なくとも部分的に再生された触
   媒を排出する手段（２）とを含み、 前記装置は、前記酸化性ガスの供給流量が流動床下部に
   おいて３５００ｍ＾３／ｈｘｍ＾２以上であり、燃焼室
   の上部（１４ｂ）は下部（１４ａ）の直径の１．２５乃
   至３．０倍の直径を有しガス流体が多量に存在しない事
   を特徴とする装置。 １３、酸素を含有しない流動床上部（１７）の中に、所
   定量の水または水蒸気を供給する手段に接続されたデフ
   ューザ（２１）を含む事を特徴とする請求項１２に記載
   の装置。 １４、酸素を含有しない流動床の上部（１７）の中に、
   少なくとも部分的に再生されて予め熱交換器中で冷却さ
   れた触媒の循環手段（２３）を含む事を特徴とする請求
   項１２または１３に記載の装置。 １５、酸化性流体の拡散のための環状デフューザ（２４
   ）を含む事を特徴とする請求項１２乃至１４のいずれか
   に記載の装置。 １６、流動床上部（１７）の温度測定手段と、前記温度
   が実質的に一定に保持されるように前記温度測定手段に
   接続された酸化性流体流量制御手段とを含む事を特徴と
   する請求項１２乃至１５のいずれかに記載の装置。 １７、第１燃焼室（１４）の下流に記載され、ガス流出
   物を排出する手段を備えた第２燃焼室（２６、４０）を
   有し、この第２燃焼室は触媒上に最初に堆積したコーク
   スの１０乃至３０％を追加酸素の存在において燃焼し、
   下流に記載された転化ユニットに対して好ましくは７５
   ０乃至８５０℃の範囲内の温度の完全に再生された触媒
   を供給する事ができる事を特徴とする請求項１２乃至１
   ６のいずれかに記載の装置。 １８、前記第１燃焼室の下流に配置された前記第２燃焼
   室（４０）は循環流動床として作用する事を特徴とする
   請求項１７に記載の装置。