JPH01252619A - 成形用エネルギー吸収性硬質ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 １、発明の分野 本発明は硬質フオーム組成物に関し、詳細には硬質ポリ
ウレタンフォーム組成物およびそれらの調製方法に関す
る。更に詳細には、本発明は成形用エネルギー吸収性硬
質ポリウレタンフす−ム組成物の調製に関する。

２、先行技術の説明 米国特許第４，６１４．７５４号明細書および第４，６
６４．５６３号明細書には、トルエンジアミンのアルキ
レンオキシド付加物を用いる硬質フオームの調製が教示
されている。米国特許第４．４６９，８２２号明細書に
は、他の開始剤と混合されたトルエンジアミンのアルキ
レンオキシド付加物を用いる硬質フオームの調製が教示
されている。米国特許第４，５５５．５３１号明細書に
は、アルカノールアミンのアルキレンオキシド付加物を
用いる硬質フオームの調製が教示されている。米国特許
第４，５８５，８０７号明細書には、エチレンジアミン
のアルキレンオキシド付加物を用いる硬質フオームの調
製が教示されている。

発明の要約 本発明は、架橋剤の存在でポリオキシアルキレンポリエ
ーテルポリオール中グラフトポリマー分散体と有機ポリ
イソシアネートを有するトルエンジアミン若しくはジア
ミノジフェニルメタンのアルキレンオキシド付加物との
反応によって調製される成形用エネルギー吸収性硬質ポ
リウレタンフォーム組成物に適用される。

本発明を一層完全に理解するために、下記の詳細な説明
およびその実施例について説明する。

好ましい態様の説明 硬質ポリウレタンフォーム製品の調製において、架橋剤
の存在においてグラフトポリマー分散体を含有するポリ
オキシエチレンボリエーテルボリオールを芳香族ジアミ
ンのアルキレンオキシド付加物と反応させることによっ
て成形用エネルギー吸収特性が得られることを意外にも
見い出した。

芳香族ジアミンのアルキレンオキシド付加物はアルキレ
ンオキシドを２，３−１２，６−１３゜４−１２．５−
および２．４−１ルエンジアミンまたはジアミノジフェ
ニルメタンと反応させることによって調製される。用い
られる手段は、当業者に公知のものである。

エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、アミレンオキシドおよびこれらのオキシドの混合
物のような任意の好適なアルキレンオキシドを用いても
よい。エチレンオキシドとプロピレンオキシドが好まし
く、エチレンオキシド含量は付加物の約３５重量％未満
である。また、２．２’−１２，４′−および４．４′
−ジアミノジフＪニルメタンをアルキレンオキシドと反
応させてもよい。これらの付加物の分子量は、約４００
〜約８００の範囲にあることができる。これらのアミン
付加物の量は、フオーム組成物の総重；に対１〜て約０
重量％〜約５０重量％の範囲にあり、好ま１〜くはフオ
ーム組成物の総重量に対して約５重量％〜約４０重】％
の範囲にあることができる。別法として、成形用エネル
ギー吸収性硬質ポリウレタンフォーム組成物は、架橋剤
の存在においてポリオキシアルキレンポリエーテルポリ
オール中グラフトポリマー分散体を有機ポリイソシアネ
ートを有する、ペンタエリスリトールとエチレンジアミ
ンα−メチルグルコシドとソルビトールとスクロースと
から成る群から選択される化合物のアルキレンオキシド
付加物と反応させることによって調製してもよい。用い
られるアルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよびプチレンオギシドであってもよい。

これらの付加物の分子量は、約２５０〜約８００の範囲
にあってよい。用いられる量は、フオーム組成物の総重
量に対して約０重量％〜約５０重量％の範囲にあってよ
い。好ましくは、これらの量は、フオーム組成物の総重
量に対して約２５０〜約４０１１ｍ％の範囲にある。エ
チレンオキシド含量は、付加物の３５重量％未満である
のが好ましい。

本発明の製品は、各種の自動車車体部品に有用である。

用いられるグラフトポリマー分散体は、ポリオール混合
物１モル当たり誘導される不飽和０．１モル未満をａむ
ポリオール混合物中でエチレン性不飽和モノマーまたは
２種類以上のモノマーのフリーラジカル重合を用いる方
法によって調製される。これらの分散体は、ポリオール
混合物１モル当たり誘導される不飽和０．１モル未満を
含むポリエーテルエステルボリオールーポリオキシーア
ルキレンボリエーテルボリオール混合物であって不飽和
部分がポリエーテルエステルポリオールを含む異性化し
たマレエートであるものの中でラジカル重合を用いるこ
とによって調製してもよい。

これらの分散体は、二価の金属の塩およびオキシドから
なる群から選択される触媒の有効量の存在においてポリ
エーテルポリオールとポリ無水カルボ〉・酸とアルキレ
ンオキシドとを反応させることによって調製したポリエ
ーテルエステルポリオールの存在においてフリーラジカ
ル重合を行うことによって調製してもよい。

グラフトポリマー分散体は、ポリオキシアルキレンポリ
エーテルポリオールと無水マレイン酸およびアルキレン
オキシドとの反応によって調製されるポリエーテルエス
テルポリオールを混合物の一部として用いるポリオール
混合物中で重合を行うことから成る改良法を用いてポリ
オール混合物１モル当たり０．１モル未満の不飽和を含
有する不飽和含有ポリオール混合物中で、フリーラジカ
ル開始剤の有効量の存在においてエチレン性不飽和モノ
マーまたはモノマー混合物の重合によって調製してもよ
い。このポリエーテルエステルポリオールは、当業者に
公知の方法によって異性化される。これらは、熱または
異性化触媒例えばモルフイン、ジブチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジェタノールアミン、チオールなどを含む。

これらのグラフトポリマー分散体のもう一つの調製法は
、ボリオギシアルキレンエーテルボリオールと半酸エス
テルを形成するためのポリ無水カルボン酸と５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満の酸価をイアする生成物を得るためのアルキ
レンオキシドとの反応によってポリエーテルエステルポ
リオールを調製することからなり、二価の金属の塩およ
びオキシドからなる群から選択される触媒の６効量の存
在においてポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルと無水物との反応の後、アルキレンオキシドと反応さ
せることを特徴とする。誘導不飽和を有するこのポリオ
ールを、これ以後は「マクロマー」と呼ぶ。

連鎖移動剤を、特に１０５℃以下の温度で反応調節剤と
して用いてもよい。重合反応は２５℃〜１８０℃、好ま
しくは８０℃〜１３５℃の温度で行ってもよい。ポリオ
ール混合物は、ポリオール混合物１モル当たり０．　１
モル未満の不飽和を含有し、０．００１〜０．０９モル
の不飽和の範囲にある。

ポリエーテルエステルポリオールの調製に用いられるア
ルキレンオキシドには、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、アミシンオキシドおよび
これらのオキシドの混合物がある。

用いられるグラフトポリマー分散体の粘度は、２５℃で
１０，０ＯＯｃｐｓ未満である。これらの粘度は２５℃
で２，０００〜８，０００ｃｐｓであるのが好ましい。

用いられる連鎖移動剤には、次のようなものが挙げられ
る。酢酸、ブロモ酢酸、クロロ酢酸、ジブロモ酢酸エチ
ル、ヨード酢酸、トリブロモ酢酸、トリブロモ酢酸エチ
ル、トリクロロ酢酸、トリクロロ酢酸エチル、アセトン
、ｐ−ブロモフェニルアセトニトリル、ｐ−ニトロフェ
ニルアセチレン、アリルアルコール、２，４．６−）リ
ニトロアニリン、ｐ−エチニルアニソール、２，４．６
−トリニトロアニソール、アゾベンゼン、ベンズアルデ
ヒド、ｐ−シアノベンズアルデヒド、２−ブチルベンゼ
ン、ブロモベンゼン、１，３．５−トリニトロベンゼン
、ベンゾクリセン、トリニトロ安息６酸エチル、ベンゾ
イン、ベンゾニトリル、ベンゾピレン、トリブチルボラ
ン、１，４−ブタンジオール、３．４−エポキシ−２−
メチル−１−ブテン、ｔ−ブチルエーテル、イソシアン
化１−ブチル、１−フェニルブチレン、ｐ−クレゾール
、ｐ−ブロモクメン、ジベンゾナフタセン、ｐ−ジオキ
サン、ペンタフェニルエタン、エタノール、１．１−ジ
フェニルエチレン、エチレングリコール、エチルエーテ
ル、フルオレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−
ヘプテン、２−ヘキセン、イソブチルアルデヒド、ジエ
チルブロモマロネート、ブロモトリクロロメタン、ジブ
ロモエタン、ショートメタン、ナフタレン、１−ナフト
ール、２−ナフトール、オレイン酸メチル、２．４．４
−トリフェニル−１−ペンテン、４−メチル−２−ペン
テン、２．６−ジイツブロビルフエノール、フェニルエ
ーテル、フェニルホスフィン、ジエチルホスフィン、ジ
ブチルホスフィン、三塩化リン、１．１．１−トリブロ
モプロパン、ジアルキルフタレート、１，２−プロパン
ジオール、３−ホスフィノプロピオンニトリル、１−プ
ロパツール、ピロカテコール、ピロガロール、ステアリ
ン酸メチル、テトラエチルシラン、トリエチルシラン、
ジブロモスチルベン、α−ブロモスチレン、α−メチル
スチレン、テトラフェニルスクシノニトリル、２，４．
６−）リニトロトルエン、ｐ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン、α−シアノ−ｐ−トルニトリ
ル、α、α′　−ジブロモ−ｐ−キシレン、２．６−キ
シレノール、ジエチル亜鉛、ジチオジ酢酸、エチルジチ
オジ酢酸、４．４′−ジチオ−ビスアントラニル酸、ベ
ンゼンチオール、０−エトキシベンゼンチオール、２゜
２′−ジチオビスベンゾチアゾール、これらのベンジル
混合物。上記に定義した群の２個以上の異なる基を有す
る化合物のアルキレンオキシド付加物、例えばアミノ基
とヒドロキシル基とを有するアミノアルコールも用いら
れる。また、１個のＳＨ基と１個のＯＨ基を有する化合
物のアルキレンオキシド付加物や１個のアミノ基と１個
のＳＨ基を有するものも用いられる。−殻内には、ポリ
オールの当量は１００〜１０，０００、好ましくは１，
０００〜３，０００である。

例えば、ポリカルボン酸と多価アルコールから調製され
るような任意の好適なヒドロキシ末端を有するポリエス
テルを用いてもよい。シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ブラシリン酸、サブシン酸、
マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、α−ヒドロムコ
ン酸、β−ヒドロムコン酸、α−ブチル−α−エチル−
グルタル酸、α、β−ジエチルコハク酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ヘミメリチン酸および１゜４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸のような任意の好適なポリカルボ
ン酸を用いてもよい。エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、１．２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１．４−ブタンジ
オール、１゜２−ベンタンジオール、１．４−ベンタン
ジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−へキサ
ンジオール、１．７−ヘプタンジオール、グリセロール
、１，１．１トリメチロールプロパン、１．１．１−ト
リメチロールエタ〉・、１，２．６−ヘキサンドリオー
ル、α−メチルグルコシド、ペンタエリスリトールおよ
びソルビトールのような脂肪族および芳香族の任意の好
適な多価アルコールを用いてもよい。「多価アルコール
」という用語には、ビスフエ、ノールＡとして一般に知
られている２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのような＝７エノールから誘導される化合物も含
まれる。

ヒドロキシル含有ポリエステルは、ポリエステルの調製
用の反応体にある種のアミンまたはアミノアルコールを
３８させることによって得られるようなポリエステルア
ミドであってもよい。例えば、ポリエステルアミドは、
エタノールアミンのようなアミノアルコールと前記のポ
リカルボン酸を縮合することによって得てもよく、また
はヒドロキシル含有ポリエステルを作成するのと同じ成
分であって極少量のエチレンジアミンのようなジアミン
である成分を有するものを用いて作成してもよい。

アルキレンオキシドまたはアルキレンオキシドの混合物
と多価アルコールとの重合生成物のような任意の好適な
ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールを用いて
もよい。前記のヒドロキシ末端を有するポリエステルの
調製に用いたような任意の好適な多価アルコールを用い
てもよい。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、プ
チレンオギシド、アミレンオギシドおよび、二０２らの
オキシドの混合物のような任意の好適なアルキレンオキ
シドを用いてもよい。ポリオキシアルキ１ノンポリエー
テルボリオールは、テトラヒドロフランおよびアルキレ
ンオキシド−テトラヒドロフラン混合、エビハロヒドリ
ン例えばエビクロロヒドリン、あるいはアラールキレン
オキシド例えばスチＬ＝ンオキシドのような他の出発物
質から調製し、でもよい。ポリオキシアルキレンポリエ
ーテルポリオールは、第−級若しくは第二級ヒドロキシ
ル基を有することができる。ポリエーテルポリオールに
は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ブロックコポリマー例えば
ポリオキシプロピレンとポリオキシエチレングリコール
、ポリ−１，２−オキシブチレンとポリオキシエチレン
グリコール、ポリ−１，４−オキシブチレンとポリオキ
シエチレングリコールおよび２種類以上のアルキレンオ
キシドの混合物からあるいは２種類以上のアルキレンオ
キシドの逐次付加によって調製したランダムコポリマー
グリコールの組み合わせがある。ポリオキシアルキレン
ポリエーテルポリオールは、ヴユルツ（７ｕｒｔｚ）に
よって１８５９年に開示されインターサンエンスーパブ
リッシャーズ番インコーボレーテド（Ｉｎｔｅｒｓｃｌ
ｃｎｅｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｉｎｃ、）から頁
に記載された方法または米国特許第１，９２２，４５９
号明細書に記載の方法のような任意の既知の方法によっ
て調製される。好ましいポリエーテルには、トリメチロ
ールプロパングリセリン、ペンタエリスリトール、スク
ロース、ソルビトール、プロピレングリコールおよび２
．２’　−（４，４’　−ヒドロキシルフェニル）プロ
パンのアルキレンオキシド付加物およびそれらの混合物
であって当量数が１００〜５，０００であるものが挙げ
られる。

アルキレンオキシドと縮合することができる好適ポリハ
イドリックポリチオエーテルには、チオジグリコールの
縮合生成物またはヒドロキシル含有ポリエステルの調製
について前記したようなジカルボン酸と任意の他の好適
なチオエーテルグリコールとの反応生成物がある。

用いることができるポリヒドロキシル３有リン化合物に
は、米国特許第３．６３９，５４２号明細書に開示され
ている化合物がある。好ましいポリヒドロキシル含有リ
ン化合物は、アルキレンオキシドとＰ２Ｏ５当ｍ数が約
７２％〜約９５％のリンの酸とから調製される。

アルキレンオキシドと縮合することができる好適なポリ
アセタールには、ホルムアルデヒドまたは他の好適なア
ルデヒドと二価アルコールまたは前記のようなアルキレ
ンオキシドとの反応生成物がある。

アルキレンオキシドと縮合することができる好適な脂肪
族チオールには、１．２−エタンジチオール、１．２−
プロパンジチオール、１．３−プロパンジチオールおよ
び１．６−ヘキサンジチオールのような少なくとも２個
の−ＳＨ基を含有するアルカンチオール、２−ブテン−
１，４−ジチオールのようなアルケンチオール、および
３−ヘキシン−１，６−ジチオールのようなアルキンチ
オールがある。

アルキレンオキシドと縮合することができる好適なアミ
ンには、アニリン、０−クロロアニリン、ｐ−アミノア
ニリン、１．５−ジアミノナフタレン、アニリンとホル
ムアルデヒドとの縮合生成物であるメチレンジアニリン
、および２．３−１２゜６−１３．４−１２．５−およ
び２．４−ジアミノトルエンのような芳香族アミン、お
よびメチルアミン、トリイソプロパツールアミン、エチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１．３−ジ
アミノブタンおよび１，４−ジアミノブタンのような脂
肪族アミンがある。

エステル基を含むポリオールも本発明に用いることがで
きる。これらのポリオールは、アルキレンオキシドと有
機ジカルボン酸無水物および反応性水素原子を含有する
化合物との反応によって調製される。これらのポリオー
ルとその調製法についての更に詳しい説明は、米国特許
節３，５８５．１８５号明細書および第３．６３９，５
４２号明細書に見出すことができる。

本発明に用いられる不飽和ポリオール若しくはマクロマ
ーは、前記のような任意の通常のポリオールとエチレン
性不飽和およびヒドロキシル、カルボキシル、無水物、
イソシアネート若しくはエポキシ基を両方とも有する有
機化合物との反応によって調製してもよく、または通常
のポリオールの調製においてエチレン性不飽和およびヒ
ドロキシル、カルボキシル、無水物若しくはエポキシ基
を両方とも有する有機化合物を反応体として用いること
によって調製してもよい。かかる有機化合物の代表例に
は、マレイン酸および無水物、フマル酸、クロトン酸お
よび無水物、無水コノ＼り酸プロペニル、アクリル酸、
塩化アクリロイル、ヒドロキシエチルアクリレートまた
はメタクリレートおよび水素化したマレイン酸および無
水物のような不飽和上ノーおよびポリカルボン酸および
無水物、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセロール
アリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールアリルエーテル、ベンジルエ
リスリトールビニルエーテル、ペンタエリスリトールジ
アリルエーテルおよび１−ブテン−３，４−ジオールの
ような不飽和多価アルコール、および１−ビニルシクロ
ヘキセン−３゜４−エポキシド、ブタジェンモノオキシ
ド、ビニルグリシジルエーテル（ｂ−ビニルオキシ−２
゜３−エポキシプロパン）、グリシジルメタクリレート
および３−アリルオキシプロピレンオキシド（アリルグ
リシジルエーテル）のような不飽和エポキシドがある。

ポリカルボン酸または無水物を用いてポリオール中に不
飽和を導入する場合には、不飽和ポリオールをアルキレ
ンオキシド、好ましくはエチレン若しくはプロピレンオ
キシドと反応させて、本発明に用いる前にカルボキシル
基をヒドロキシル基で置換するのが好ましい。用いられ
るアルキレンオキシドの量は、不飽和ポリオールの酸価
を約５以下に減少させるような量である。

マレイン酸化したマクロマーを、有効量の異性化触媒の
存在において８０℃〜１２０℃の温度で０．５時間〜３
時間異性化する。触媒は、マクロマーの重量に対して０
．０１重量％より大きい濃度で用いられる。

二価金属の塩および酸化物からなる群から選択される触
媒を用いてポリエーテルエステルポリオールを調製する
ときには、用いられる触媒の濃度はポリオール混合物の
重量に対して０．００５〜０．５重量％である。用いら
れる温度は７５℃〜１７５℃である。マクロマーの当量
数は、１．０００〜１５，０００、好ましくは２．００
０〜６，０００である。

用いられる３礁金属には、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜
鉛、亜鉛ネオデカノエート、塩化スズ、ナフテン酸カル
シウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、酢酸カルシ
ウム、ナフテン酸銅、酢酸カドミウム、塩化カドミウム
、塩化ニッケル、塩化マグネシウムおよび酢酸マンガン
がある。

前記触媒のあるもの、例えばナフテン酸カルシウムは、
マクロマーの調製中にマレイン酸のフマル酸構造への異
性化を促進するが、他の重合の有効な触媒である塩化亜
鉛のようなものはこの異性化を阻害する。

上記のように、本発明のグラフトポリマー分散体は、前
記のポリオール中でエチレン性不飽和モノマーまたはエ
チレン性不飽和モノマーの混合物の現場重合によって調
製される。本発明に用いられる代表的なエチレン不飽和
上ツマ−には、ブタジェン、イソプレン、１．４−ペン
タジェン、１．６−ヘキサジエン、１．７−オクタジエ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレ
ン、３−メチルスチレンおよび４−メチルスチレン、２
．４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シク
ロへキシルスチレン、ベンジルスチレンなど、置換スチ
レン、例えばシアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、メチ
ル４−ビニルベンゾエート、フェノキシスチレン、ｐ−
ビニルフェニルオキシドなど、アクリル酸および置換ア
クリル酸モノマー例えばアクリロニトリル、アクリル酸
、メタクリル酸、メチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロへ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、オクチルメタクリレート、メ
タクリレートリル、エチルα−エトキシアクリレート、
メチルα−アセトアミノアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、フェニルアク
リレート、フェニルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、
Ｎ−ブチルアクリルアミド、メタクリルホルムアミドな
ど、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトンな
ど、例えば酢酸ビニル、醋酸ビニル、酢酸イソプロペニ
ル、ギ酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニ
ル、メトキシ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトル
エン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエー
テル、メトキシブタジェン、ビニル２−ブトキシエチル
エーテル、３゜４〜ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブ
トキシ−２′−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケ
トンのようなビニルホスホネート、ビニルエチルスルホ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセタミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ビニルイミダゾール、ジビニルスルホキシド
、ジビニルスルホン、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビ
ニルスルホン酸メチル、Ｎ−ビニルビロールなど、ジメ
チルフマレート、ジメチルマレエート、マレイン酸、ク
ロトン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチ
ル、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート
、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエス
テル、ビニルピリジン、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どがある。既知の重合性七ツマ−の如何なるものも用い
ることができ、上記の化合物は例示のためのものであり
、本発明に用いるのに好適な七ツマ−を制限するもので
はない。好ましくは、七ツマ−はアクリロニトリル、ス
チレンおよびそれらの混合物からなる群から選択される
。

重合反応に用いられるエチレン性不飽和モノマーの量は
、−殻内には生成物の総重】に対して２５％〜６０％、
好ましくは３０％〜５０％である。重合は、約２５℃〜
１８０℃、好ましくは８０℃〜１３５℃の温度で起こる
。

用いられる代表的な重合開始剤は公知のフリーラジカル
型のビニル重合開始剤、例えば過酸化物、ベルスルホネ
ート、ベルボレート、ベルカーボネート、アゾ化合物な
どである。これらには、過酸化水素、過酸化ジベンゾイ
ル、過酸化アセチル、ベンゾイルヒドロペルオキシド、
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、ブチリルペルオキシ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロベルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシド、パラメンタンヒドロペルオキシ
ド、ジアセチルペルオキシド、ジ−α−クミルペルオキ
シド、ジプロピルペルオキシド、ジイソプロピルペルオ
キシド、イソプロピル−【−ブチルペルオキシド、ブチ
ル−１−ブチルペルオキシド、シフロイルペルオキシド
、ビス（トリフェニルメチル）ペルオキシド、ビス（ｐ
−メトキシベンゾイル）ペルオキシド、ｐ−モノメトキ
シベンゾイルベルオキシド、ルベンペルオキシド、アス
カリドール、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジエ
チルペルオキシテレフタレート、プロピルヒドロペルオ
キシド、イソプロピルヒドロペルオキシド、ｎ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロベルオキシド、
シクロへキシルヒドロペルオキシド、トランス−デカリ
ンヒドロペルオキシド、α−メチルベンジルヒドロペル
オキシド、α−メチル−α−エチルベンジルヒドロペル
オキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、トリフェニ
ルメチルヒドロペルオキシド、シフ−ニルメチルヒドロ
ペルオキシド、α、α′−アゾビス−（２−メチルヘプ
トニトリル）、１．１’−アゾ−ビス（シクロヘキサン
カルボニトリル）、４．４′−アゾビス（４−シアノペ
ンタン酸）、２．２′アゾビス（イソブチロニトリル）
、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、過
コハク酸、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ−
４−メチルペンタン、２．２′　−アゾビス−２−メチ
ルブタンニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブ
タン、１−ｔ−アミルアゾ−１−シアノシクロヘキサン
、２゜２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキ
シバレロニトリル）　、２．　２’　　−アゾビス−２
−メチルブチロニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−ジ
アツー４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−
イソブチロニトリル、ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネートなどであり、開始剤の混合物を用いることも
できる。好ましい開始剤は２，２′−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、２．２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−
４−メトキシ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルア
ゾ２−シアノ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルア
ゾ−２−シアノブタンおよびラウロイルペルオキシドで
ある。一般的には、モノマーの重量に対して約０．１％
〜約１０％、好ましくは約１％〜約４％の開始剤が、本
発明の方法に用いられる。

本発明に用いられるポリウレタンフォームは、一般的に
は発泡剤の存在で、任意には追加のポリヒドロキシル含
有成分と連鎖延長剤と触媒と界面活性剤と安定剤と染料
と充填剤と難燃剤と顔料との存在で、グラフトポリマー
分散体と４〜８個の活性水素原子を有する開始剤のアル
キレンオキシド付加物とを有機ポリイソシアネートと共
に反応させることによって調製される。気泡ポリウレタ
ンプラスチックの好適な調製法は、これに関して用いら
れる好適な装置と共に米国再発行特許箱２４．５１４号
明細書に開示されている。発泡剤として水を加えるとき
には、水と反応して二酸化炭素を生成するための過剰量
のイソシアネートを対応する量で用いてもよい。過剰の
有機ポリイソシアネートを第一段階で本発明のポリオー
ルと反応させて遊離のイソシアネート基を有するプレポ
リマーを調製した後、第二段階で水および／または追加
のポリオールと反応させてフオームを生成させるプレポ
リマー法によってポリウレタンプラスチックの調製を行
うことが可能である。あるいは、これらの成分を、ポリ
ウレタンの「ワン・ショット」調製法として一般的に知
られている単一作業工程で反応させてもよい。更に、水
の代わりに、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ペンテン
、およびヘブデンのような低沸点炭化水素、アゾへキザ
ヒドロベンゾジニトリルのようなアゾ化合物、ジクロロ
ジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロ
ロジフルオロエタン、塩化ビニリデンおよび塩化メチレ
ンのようなハロゲン化炭化７に素を発泡剤と１．て用い
てもよい。

用いられる有機ポリイソシアネートには、万古族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの伊用
がある。これらの型の代表的なものは、ジイソシアネー
ト、例えばｍ−フェニレンジイソシアネート、２．１４
ルエンジイソシアネート、２．６−１ルエンジイソシア
ネート、２゜４−および２，６−トルエンジイソシアネ
ートのｇ９物、ヘキサメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシア
ネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソ
シアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソ
シアネート、４．４′ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、４．４’　　−ビフェニレンジイソシアネート、３
．３’　−ジメトキシ−４，４２−ビフェニルジイソシ
アネート、３．３′−ジメチル−４，４′　−ビフェニ
ルジイソシアネートおよび３．３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、トリイソシア
ネート、例えば４．４’　、４’　−）リフェニルメタ
ントリイソシアネートおよびトルエン２゜４．６−トリ
イソシアネート、およびテトライソシアネート、例えば
４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２’　、５
．５’　−テトライソシアネート、およびポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアネートのようなポリマー性
ポリイソシアネートがある。好ましいものは、トルエン
ジイソシアネート、４．４’　−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートおよびポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアネートである。

トルエンジアミンの混合物のホスゲン化によって得られ
る粗製のトルエンジイソシアネートまたは粗製のジフェ
ニルメタンジアミンのホスゲン化によって得られる粗製
のジフェニルメタンイソシアネートのような粗製のポリ
イソシアネートを本発明の組成物に用いてもよい。米国
特許第３．２１５，６５２号明細書に開示されている粗
製のイソシアネートも好ましい。

上記のように、グラフトポリオールは、当該技術分野に
おいて一般的に用いられるもう一つのポリヒドロキシル
含有成分と共に用いてもよい。グラフトポリオールの調
製に用いられる前記のポリヒドロキシル金白゛成分の如
何なるものも、本発明にａｍなポリウレタンフォームの
調製に用いてもよい。

ポリウレタンフォームの調製に用いられる連鎖延長剤に
は、活性水素原子を有する少なくとし２個の官能基を有
する化合物、例えば水、ヒドラジン、第一級および第二
級ジアミン、アミノアルコール、アミノ酸、ヒドロキシ
酸、グリコールまｔ：はそれらの混合物がある。好まし
い種類の連鎖延長剤には、水、エチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、１、ｌｌ−ブタン
ジオールおよび第一級および第二級ジアミン、例えばフ
ェニレンジアミン、１．４−シクロヘキサン−ビス−（
メチルアミン）、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン、ピペラジンおよび２−メチルピペラ
ジンがある。

トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフイン、Ｎ−エ
チルモルフイン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ヤシ
油モルフイン、１−メチル−４−ジメチルアミノエチル
ピペラジン、３−メトキシプロピルジメチルアミン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’　　−トリメチルイソプロピルプロピレンジ
アミン、３−ジエチルアミノプロピルジエチルアミン、
ジメチルベンジルアミンなどの第三級アミンのような任
意の好適な触媒を用いてもよい。他の好適な触媒は、例
えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテ
ート、塩化第一スズ、ジブチルスズジー２−エチルヘキ
サノエート、酸化第一スズ、および米国特許第２．８４
６．４０８号明細書に開示されているような他の有機金
属化合物である。

界面活性剤は、−殻内にはこれがない場合には、フオー
ムが破壊されたりまたは極めて大きな不均一な気泡が含
まれたりするので、本発明による高級成形ポリウレタン
フォームの製造に必要である。

多数の界面活性剤が満足であることが見い出されている
。非イオン性界面活性剤が好ましい。これらのうち、公
知のシリコーンのような非イオン性界面活性剤が特に望
ましい。好ましくはないが、用いられる他の界面活性剤
には、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテ
ル、長鎖のアルキル酸硫酸エステルの第三級アミンまた
はアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル
およびアルキルアリールスルホン酸がある。

用いられる難燃剤には、ペンタブロモジフェニルオキシ
ド、ジブロモプロパノール、トリス（β−クロロプロピ
ル）ホスフェート、２．２−ビス（ブロモエチル）−１
，３−プロパンジオール、テトラキス（２−クロロエチ
ル）エチルジホスフェート、トリス（２，３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート、トリス（β−クロロエチル）
−ホスフェート、トリス（ｂ，２−ジクロロプロピル）
ホスフェート、ビス−（２−クロロエチル）２−クロロ
エチルホスフェート、二酸化モリブデン、モリブデン酸
アンモニウム、リン酸アンモニウム、ペンタブロモジフ
ェニルオキシド、トリクレジルホスフェート、ヘキサブ
ロモシクロドデカン、およびジブロモエチルジブロモシ
クロヘキサンがある。用いられる難燃剤の濃度は、ポリ
オール混合物１００部に対して５〜２５部である。

下記の実施例は、本発明の性状を示すものである。総て
の部は特に断らないかぎり重量部である。

下記の実施例においては、次のような略号を用いている
。

ポリオールＡは、キャップとして２５％のエチレンオキ
シドを含有し且つ５０％の２＝１アクリロニトリル：ス
チレンを含有するプロピレングリコールのエチレンオキ
シド−プロピレンオキシド付加物である。用いられるマ
クロマーは、ヒドロキシル数が約２５である５％エチレ
ンオキシドキャップを含有するフマル酸化したグリセリ
ンポリオールであった。

ポリオールＢは、ヒドロキシル数が約３９０であるビシ
ナルトルエンジアミンのプロピレンオキシド付加物であ
った。

ポリオールＣは、ポリマー分散体が２＝１スチレン：ア
クリロニトリルであることを除いてポリオールＡと同じ
であった。マクロマーは、ヒドロキシル数が約２５であ
る５％エチレンオキシドキャップを含有するフマル酸化
したトリメチロールプロパンポリオールであった。

ポリオールＤは、ヒドロキシル数が約４６である７５％
エチレンオキシドを含有するグリセリンのプロピレンオ
キシド−エチレンオキシド付加物であった。

ポリオールＥは、ヒドロキシル数が約１４５である２５
％エチレンオキシドキャップを含有するプロピレングリ
コールのプロピレンオキシド−エチレンオキシド付加物
であった。

ポリオールＦは、ヒドロキシル数が約６９である５０％
の１１アクリロニトリル：スチレンを含有するプロピレ
ングリコールのプロピレンオキシド付加物であった。

ポリオールＧは、ヒドロキシル数が約４５０である７５
％エチレンオキシドキャップを含有するビシナルトルエ
ンジアミンのプロピレンオキシド−エチレンオキシド付
加物であった。

クアドロール（Ｑｕａｄｒｏｌ■）は、ヒドロキシル数
が約７６７のエチレンジアミンのプロピレンオキシド付
加物である。

イソシアネートＡは、官能価が約２．８であるポリマー
性ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートであ
った。

イソシアネートＢは、官能価が約２．４であるポリマー
性ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートであ
った。

イソシアネートＣは、官能価が約２．７であるポリマー
性ポリメチレンボリフエニレンボリイソシアネートであ
った。

Ｒ８０２０は、エアー・プロダクツ・コーポレーション
（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）から発売されている触媒である。

Ｔ−１２は、エアー・プロダクツ・コーポレーション（
Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
から発売されている触媒である。

ＤＭＥＡは、ジメチルエタノールアミンである。

３３ＬＶは、エアー・プロダクツ・コーポレーション（
Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
から発売されている触媒である。

Ｌ−５５０は、ユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ン（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）製のシリコーン界面活性剤である。

Ｆ−１１Ａは、デュポン・コーポレーション（ｄｕＰｏ
ｎｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製フッ化炭素である。

ＵＬＩは、フオムレツ・コーポレーション（Ｆｏｓｒｅ
ｚ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の触媒である＠下記の
処方を、実施例について用いた。

処　　　　方　　　　　　＾　　　　　　　ＢＣＤＥＰ
ポリオールＡ　　　５０．００　５５．００　５０．０
０　５０．００　　　−　　　　　−ポリオールＢ　　
　３５．００　３５．００　３５゜００　３５．００　
３５．００　３５．００ポリオールＣ−−−５１，００
５１，００ポリオールＤ　　　　　−−−−−３，００
グリセリン　　　１５．００　１５．口０　１５．００
　１５．００　１５．００　１５．００本　　　　　　
　　　　　　−１，００１，００１，００１，００！、
０ＯＲ８０２００，５００，５００，５０−０，５００
，５０Ｔ−１２０，０３０，０３０，０３０，０５０，
０３０，０３ＤＭＥＡ　　　　　−−−０，８０−−３
３ＬＶ　　　　　−−−ＯＪＯ−− Ｐ−１１＾　　００．００６０．００　［１０，００６
０，００１３０，００Ｂｏ、０ＯＬ−５５００，８００
，８００，８００，８００，８００，１１０実施例２２
．２３および２６にインシアネートＢを用い、実施例２
７にイソシアネートＣを用いたことを除いて、総ての実
施例についてイソシアネートＡを用いた。

処　　　　方　　　　　　Ｇ　　　　　　　ＨＩ　　　
　　　　Ｊ　　　　　　　に１９オールＡ　　　５０．
００　７０．００　５０．００　５７．５０　６１．２
０ポリオールＢ　　　３５．００　１５．００　３５．
００　３５．００　３５．００ボツオールＤ　　　　　
−−５，００−−グリセリン　　　＋５．００　１５．
００　　＋５．００　　７．５０　　３．７５本　　　
　　　　　　　１．００　　２．５０　　　１．００　
　２．５０　　２．５０Ｒ８０２０−０，７５０，５０
０，５００，５０Ｔ−１２０，０３本　　０．０３　　
０．０３　　０．０３　　０．０３ＤＭＥ＾　　　　０
．６０　　−　　　　−　　　　−　　　　−３３１、
Ｖ　　　　Ｏ，３０−−−− １’−１１Ａ　　　３０．００　４５．００　６０．０
０４５．００４５．００１、−５５０　　　０．８０　
０．８０　０．８０　０．８０　０．８０零〇Ｌ１をＴ
−１２の代わりに用いた。

処　　　　方　　　　　　Ｌ、　　　　　　　Ｍ　　　
　　　　Ｎ　　　　　　　ＯＰポリオールＡ　　　１３
３．１０３７．５　　２５．０ＯＬ２．５０　　　−Ｉ
ツオールＢ　　　３５．００　３５．００　３５．ＱＧ
　　３５．００　３５．００１９ｔ−ルＥ　　　　−１
２，５０２５，００３７，５０５０，００グツセリン　
　　　１．９Ｇ　　１５．００　１５．００　１５．０
０　１５．００水　　　　　　　　　　２．５０　　１
．０Ｇ　　　　１．００　　　１．００　　　１．００
Ｉ？８０２０　　　０．５０　　０．８０　　０．８０
　　０゜８０　　０．８０Ｔ−１２０，０３０，０３０
，０３０，０３０，０３Ｐ−１１Ａ　　　４５．００　
８０．００　６０．００　　Ｂｏ、００　　Ｂｏ、００
４１１オールＡ　　　　　−８０，００ボｑオールＢ　
　３５．００本　　５．００ポリオールＥ　　　５Ｇ、
００　　　−グリセリン　　　１５．００　１５．００
本　　　　　　　　　　１．００　　２．５０１？８０
２０　　　０．７０　１．００Ｔ−１２０，０３０，０
３ Ｐ−１１＾　　６０．００　４５．００Ｌ−５５００，
８００，８０ 本ポリオールＧをポリオールＢの代わりに用いた。

処　　　方　　　　　　５ＴＵＶ　　　　　　　シポリ
オールＡ　　　７０．００６０．００　　　−　　　５
０．００５０．００ポリオールＢ　　　１５．００　２
５．００　３５．００　３５．０Ｇ　　３５．００ポリ
オールＤ　　　　　−−５，００−５，００ポリオール
ｌ’　　　　　−−５０，００−−グリセリン　　　１
５．００　１５．００　１５．００　　　−　　　　−
クアドロール　　　　−　　　　　−−１５，００１５
，００水　　　　　　　　　　　２．５０　　　２．５
０　　　１．００　　　１．００　　　１．００１？ｌ
１０２０　　１．００　１．（ｂ０１，２５０，３５０
，５０Ｔ−１２０，０３０゜０３　　Ｇ、０３　０．０
３　０．０３Ｐ−１１Ａ　　　４５．００４５．００　
Ｂｏ、００　Ｂｏ、００　Ｂｏ、００Ｌ−５５００，８
００，８００，８００，８００，８０実施例１〜２５ 実施例１〜２５を、ＥＭＢプロマット（Ｐｒｏｍａｔ）
３０射出成形装置上で調製した。装置を、下記のパラメ
ーターについて設定した。

ポンプ圧：　樹脂、１００バール、 イソシアネート、９０バール。

混合ヘッド温度：樹脂、２２℃、 インシアネート、２６．７℃。

金型温度、４３℃〜５１．７℃。

装置の総射出能力は２００ｇ／分であった。

下記のような配合物を、金型の中心に射出して、その一
端を若干持ち上げた。金型を６秒後に閉じ、部品を６〜
１０分で金型から取り出した。成形した部品を室温で３
０間硬化した後、試験を行った。

良好なエネルギー吸収性フオームの基準は５０％撓みで
２３ｐｓｉ未満であり、７０％の撓みで表−１ 実施例　　　　　　　１２３４５Ｇ 処方　　　　　　　　＾　　　　　ＡＡＡＡＡ指１　　
　　　　１００　　　　７５　　　　８０　　　　８０
　　　　８０　　　１００密！　　　　　　　　　２．
００　　３．４０　　２．４０　　１．９４　　２．１
５　　１．７４圧縮強さ（％）ｐｓｉ 撓み ５０％　　　　　　１０．９０　　９．３０　　９．５
０　１２．５０　１７．３０　１１．８０７０％　　　
　　　１３．４０　１＋、１０　１１．４０　１５．０
０　２０．００　１４．５０実施例　　　　　　７　　
　　　８　　　　　９　　　　　ｔｏ　　　　　１１　
　　　１２処方　　　　　　　　ＢＢＢＢＢＢ 指数　　　　　　１００　　　１００　　　　８０　　
　　８０　　　１１０　　　１１０密度　　　　　　　
　２．６０　　１．９４　　１．７２　　２．３２　　
２．１０　　３．９０圧ＩＩさ（％）ｐｓｌ 撓み ５０％　　　　　　２０．５０　１３．００　　９．９
０　１４．００　１４．００　１７．８０７０％　　　
　　　２５．００　１９．００　１２．００　１５．３
０　１８．３０　１９１３０実施！！　　　　　　　１
３　　　　１４　　　　１５　　　　１６　　　　１７
　　　　１８処方　　　　　　　　ＤＤＥＥＥＥ ｌｌ　　　　　　　９０　　　　９０　　　　８０　　
　　８０　　１００　　　１００！！　　　　　　３．
２０　１．７５　１．９８　２．４７　１．９４　２．
９０圧纏強さ（％）ｐｓｌ 撓み ５０％　　　　　　２２．１０　２５．４０　１２．０
０　１３．５０　１３．００　２２．８０７０％　　　
２４．１０２７．８０１２．７０１４．３０１４．８０
２３．９０実施Ｉｌｌ　　　　　　　１９　　　　２０
　　　　２１　　　　２２　　　　２３処方　　　　　
　　　ＦＦＡＧＧ ｍｌ　　　　　　　　８０　　　１００　　　　８０　
　　１１０　　　１１０密度　　　　　　　　２．７０
　　２．Ｂ５　　２．４５　　５．１４　　３．２４圧
！強さ（％）ｐｓｌ 撓み ５０％　　　　　　１６．３０　２０．５０　１８．０
０　　９０．５０　４３．２０７０％　　　　　　１９
．７０　２３．００　２０．５０　１１？、５０　５９
．００実施例　　　　　　２４　　　２５ 処方　　　　　　　　１１１１ 重数　　　　　　　８０　　　８０ 密度　　　　　　　　２．１４　　２．０３圧！！さく
％）ｐｓｉ 撓み ５０％　　　　　　　１５．８　　２２．４実施例２６
〜４７はイソシアネート成分以外の総ての成分を秤量し
て、十分に混合することによって調製した。次に、この
樹脂の適当量を１クオートカツプに秤量して入れた。次
いで、イソシアネートの適当量を加えて、５秒間激しく
混合した。

この混合物を５号すリーカップ（Ｌｌｌｙ　ｃｕｐ）に
注ぎ入れ、フオームを生成させた。このフオームを、室
温で３日間硬化した。次いで、物性を測定した。

表−２ 処方　　　　　　　　ＡＡＩｌｌ 指１　　　　　　１００　　　１００　　　１００　　
　　８０　　　　　＆０密度　　　　　　　　１．２７
　　１．３６　　１．５Ｂ　　　１．５４　　１．３４
圧ＩＩさ（％）ｐｓｌ 撓み ５０％　　　　　　１８．４０　１Ｂ、６０　１２．５
０　１１．８０　１１．６０処方　　　　　　　　）Ｉ
ＪＫＬ　　　　　　へ指数　　　　　　　８０　　　　
８０　　　　８０　　　　８０　　　　８０密度　　　
　　　　　１．４４　　１．４０　　１．３８　　１．
４２　　１ＪＯ圧纏強さ（％）ｐｓｌ 撓み

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成形用エネルギー吸収性硬質フォームであって、 （ａ）グラフトポリマー分散体を含むポリオキシアルキ
   レンポリエーテルポリオールと、（ｂ）分子量範囲が約
   ４００〜約８００であるトルエンジアミンのアルキレン
   オキシド付加物と、 （ｃ）グリセリンとトリメチロールプロパンと約４〜約
   ８個のアルキレンオキシド単位を含むエチレンジアミン
   のアルキレンオキシド付加物とからなる群から選択され
   る架橋剤と、 （ｄ）有機ポリイソシアネートと、 （ｅ）水と触媒と界面活性剤と追加の発泡剤との反応生
   成物を含んで成るフォーム。 ２、アミン付加物がフォームの総重量に対して約０重量
   ％〜約５０重量％である、請求項１に記載のフォーム。 ３、アミン付加物がフォームの総重量に対して約５重量
   ％〜約４０重量％である、請求項１に記載のフォーム。 ４、成形用エネルギー吸収性硬質フォームの調製方法で
   あって、 （ａ）グラフトポリマー分散体を含むポリオキシアルキ
   レンポリエーテルポリオールと、（ｂ）分子量範囲が約
   ４００〜約８００であるトルエンジアミンのアルキレン
   オキシド付加物と、 （ｃ）グリセリンとトリメチロールプロパンと約４〜約
   ８個のアルキレンオキシド単位を含むエチレンジアミン
   のアルキレンオキシド付加物とからなる群から選択され
   る架橋剤と、 （ｄ）芳香族有機ポリイソシアネートと、 （ｅ）水と触媒と界面活性剤と追加の発泡剤とを反応さ
   せることを特徴とする方法。 ５、アミン付加物がフォームの総重量に対して約０重量
   ％〜約５０重量％である、請求項４に記載の方法。 ６、アミン付加物がフォームの総重量に対して約５重量
   ％〜約４０重量％である、請求項４に記載の方法。 ７、成形用エネルギー吸収性硬質フォームであって、 （ａ）グラフトポリマー分散体を含むポリオキシアルキ
   レンポリエーテルポリオールと、（ｂ）分子量が約２５
   ０〜約８００であるペンタエリスリトールとエチレンジ
   アミンとα−メチルグルコシドとソルビトールとスクロ
   ースとからなる群から選択される化合物のアルキレンオ
   キシド付加物と、 （ｃ）グリセリンとトリメチロールプロパンと約４〜約
   ８個のアルキレンオキシド単位を含むエチレンジアミン
   のアルキレンオキシド付加物とからなる群から選択され
   る架橋剤と、 （ｄ）有機ポリイソシアネートと、 （ｅ）水と触媒と界面活性剤と追加の発泡剤との反応生
   成物を含んで成るフォーム。 ８、（ｂ）の付加物がフォームの総重量に対して約０重
   量％〜約５０重量％である、請求項７に記載のフォーム
   。 ９、（ｂ）の付加物がフォームの総重量に対して約５重
   量％〜約４０重量％である、請求項７に記載のフォーム
   。