JPH01245421A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体と磁性層との間に下塗り層を有する新
規な磁気記録媒体に関する。

［発明の背景］ 一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用等のテ
ープ状の磁気記録媒体、およびフロッピーディスクなど
の円盤状の磁気記録媒体として、ｙ−Ｆｅ２０）、ＣＯ
含含酸酸化鉄Ｃ「０２、強磁性金属微粉末などの強磁性
粉末を結合剤（バインダー）中に分散させた磁性層を非
磁性支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。

この磁気記録媒体に用いられる非磁性支持体としては、
−数的にポリエチレンテレフタレートが使用されている
。ポリエチレンテレフタレートは、延伸し、高度に結晶
化されているため打機溶剤に対する耐久性と機械的強度
が優れている。

強磁性粉末を結合剤中に分散させた塗布液を非磁性支持
体に塗布して得られる磁性層は、強磁性粉末の充填密度
が高いため通常の複合材料とは異なり微細な空孔が無数
に存在しているため、破断延びが小さく機械的強度が充
分ではない。従フて、非磁性支持体に下塗り層を施すこ
となく通常の厚みに形成した磁性層は力を加えることに
より破壊することがある。このような磁性層を非磁性支
持体上に強力に密着させることは困難であり、通常塗料
を塗布する場合に用いられているような下塗り層を設け
ることが、最も容易でかつ有効な解決策である。

過去にこれらの下塗りに関しては、特公昭４７−２２０
７１号、同４９−１０２４３号、特開昭５２−４２７０
３号、同５９−１９２３０号等各公報が知られているが
、これらはいずれも一長一短があり、必ずしも下塗り組
成物として満足のゆくものではなかった。

最近、電磁変換特性を向上させるため、強磁性粉末の粒
子径を微細にしたり、あるいは磁性層表面を平滑にする
ことが行なわれるようになフている。このような方向は
、磁気記録媒体の走行性および走行耐久性にとっては過
酷なものとなるため、これら特性が低下すると共に磁性
層と非磁性支持体との接着性も悪化させる。

このような問題を解決するため、特にポリエチレンテレ
フタレートとの接着性に優れているとされているポリエ
ステル樹脂を下塗り用の樹脂として用いた発明が、特公
昭６２−３７４５１号、特開昭６０−１１３５８号、同
６０−１９５２２号、同６０−２１２５０号、同６１−
２６４５１０号等各公報に開示されている。しかしなが
ら、上記ポリエチレンテレフタレートの非磁性支持体と
の接着性については充分に満足できるものは得られてい
ない。

［発明の目的］ 本発明は、優れた特性を示す新規な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

さらに、本発明は、主に、走行性、走行耐久性等の耐久
性そして電磁変換特性の改善された磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、ポリエステル樹脂からなる非磁性支持体の表
面に下塗り層を設け、その上に強磁性粉末が結合剤に分
散されてなる磁性層を設けてなる磁気記録媒体において
、該下塗り層がポリエステル樹脂を含み、且つ該ポリエ
ステル樹脂がジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールおよびテトラエチレングリコールから選ばれる少
なくとも一種を全アルコール成分の９０モル％以上含む
アルコール成分と、イソフタル酸およびテレフタル酸か
ら選ばれる少なくとも一種を全二塩基酸成分の９０モル
％以上含む二塩基酸成分との反応により得られた樹脂で
あり、そして該磁性層が、ウレタン結合の濃度が５ｘｔ
ｏ−’モル／ｇ以上有するポリウレタン樹脂を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体。

上記本発明の磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。

ｌ）該磁性層が、温度２０℃、湿度５０％ＲＨにおいて
その１％伸張時の応力が５　ｋ　ｇ　／　ｍ　ｒｎ’以
上有することを特徴とする上記磁気記録媒体。

２）上記ポリエステル樹脂の数平均分子量が、５０００
〜５ｏｏｏｏの範囲内にあることを特徴とする上記磁気
記録媒体。

３）−Ｆ記ポリエステル樹脂の数平均分子量が、８００
０〜３００００の範囲内にあることを特徴とする上記磁
気記録媒体。

４）上記下塗り層の層厚が０．３μｍ以下であることを
特徴とする上記磁気記録媒体。

５）上記下塗り層の層厚が０．０３〜０，１０μｍであ
ることを特徴とする上記磁気記録媒体。

６）上記磁性層に含まれる強磁性粉末が、結晶ｔサイズ
３００λ以下であることを特徴とする一上記磁気記録媒
体。

［発明の効果］ 本発明の−に記特定のポリエステル樹脂を含む下塗り層
を４Ｔする磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行性部よ
び走行耐久性等の耐久性が顕著に向上している。

本発明において使用されるポリエステル樹１指を含む下
塗り層は、非磁性支持体であるポリエチレンテレフタレ
ートおよび−Ｌ層である磁性層のどちらに対しても優れ
た接着性を有している。

また、本発明の上記特定の磁性層は、優れた電磁変換特
性を得るため強磁性粉末として微粒子のものを使用して
充填密度を上げ、これに伴なう耐久性の低下を結合剤と
してウレタン結合の濃度が上記のように高いポリウレタ
ン樹脂を用いることにより防止したものである。特に、
このような組合わせであって磁性層として、１％伸張時
の応力を５ｋｇ／ｍｆ以上にすることにより顕著に走行
耐久性を向上させることができる。

しかしながら、このような走行耐久性の優れた磁性層は
弾性率が高いため下塗り層との接着力が低くなる傾向が
ある。そこで、上記本発明の下塗り層を用いることによ
り充分な接着力を得ることができる。

従って、本発明の磁気記録媒体は、下塗り層の接着性が
優れていることから走行耐久性等の耐久性が向上した、
そして上記磁性層を設けるミとによって電磁変換特性お
よび走行性が極めて優れたものである。

特に、下塗り層に使用されるポリエステル樹脂は、有機
溶剤に溶解して塗布された場合に極めて優れた接着性を
得ることができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、非磁性支持
体の表面に設けられた下塗り層と、その上に設けられた
強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層からなる基本
構造を有するものである。

本発明において磁気記録媒体の非磁性支持体としては、
通常のものを用いることができる。非磁性支持体を形成
する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
などの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステ
ンレス箔などの金属箔を挙げることができ、好ましくは
ポリエチレンテレフタレートである。非磁性支持体は、
一般には２．５〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍ
の厚さのものが使用される。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層（バッキング層）が設けられたものてあっても良い。

本発明の磁気記録媒体は、航述したような非磁性支持体
と強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層との間に下
塗り層が設けられたものである。

本発明の下塗り層には、下記のアルコール成分と二塩基
酸成分とから合成されるポリエステル樹脂を含んでいる
。アルコール成分としては、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール
から選ばれる少なくとも一種を全アルコール成分の９０
モル％以上含む成分と、二塩基酸成分としては、イソフ
タル酸およびテレフタル酸から選ばれる少なくとも一種
を全二塩基酸成分の９０モル％以−ト含む二塩基酸成分
とからなっている。

そして該下塗り層上に設けられる該磁性層は、ウレタン
結合の濃度が５Ｘ１０−４モル／ｇ以上イｆするポリウ
レタン樹脂を含むことを特徴としている（且つ好ましく
は、磁性層として温度２０℃、湿度５０％ＲＨにおける
該磁性層の１％伸張時の応力が５ｋｇ／ｍｍ″以−ト有
すること）。

前述したように、最近の磁気記録媒体の電磁変換特性の
向上に伴ない走行性および走行耐久性のみならず、磁性
層と非磁性支持体との接着性も悪化する傾向を示してい
る。

本発明者等はこれを鑑み、非磁性支持体であるポリエチ
レンテレフタレートおよび上層である磁性層のどちらに
対しても優れた接着性を存する下塗り層について鋭意検
討を重ねてきた。その結果、上記本発明のポリエステル
樹脂を下塗り層に用いることにより格段に優れた接着性
を確保できることを見出だした。すなわち、ポリエステ
ル樹脂の構成成分として、エーテル結合を有するジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールおよび／また
はテトラエチレングリコールという樹脂に対して比較的
柔軟な性質を付与できるアルコール成分と、イソフタル
酸および／またはテレフタル酸という比較的剛直な二塩
基酸成分との反応により得られるポリエステル樹脂を下
塗り層として使用することにより、非磁性支持体である
ポリエチレンテレフタレートに対しても、上層の磁性層
に対しても格段に優れた接着性を確保できることを見出
だした。さらに、本発明の上記特定の磁性層は、優れた
′Ｉｆ磁変換特性を得るため強磁性粉末として微粒子の
ものを使用して充填密度を上げ、これに伴なう耐久性の
低下を結合剤としてウレタン結合の濃度が５Ｘ１０−’
モル／ｇ以上有するポリウレタン樹脂を用いることによ
り防止したものである。特に、このような組合わせであ
って磁性層として、１％伸張時の応力を５　ｋ　ｇ　／
　ｍ　ｒｎ’以トにすることにより顕著に走行耐久性を
向上させることができる。

しかしながら、このような走行耐久性の優れた磁性層は
弾性率が高いため下塗り層との接着力が低くなる傾向が
ある。そこで、上記本発明の下塗り層を用いることによ
り充分な接着力を得ることができる。

従って、本発明の非磁性支持体、下塗り層および磁性層
からなる磁気記録媒体は、下塗り層の接着性が優れてい
ることから走行耐久性等耐久性が向上した、そして上記
磁性層を設けることによって電磁変換特性および走行性
か極めて優れたものである。

本発明の下塗り層に用いられるポリエステル樹脂につい
ての特徴は次のような点である。本発明のポリエステル
樹脂に用いられる前記成分は一般的なものである。しか
しながら、アルコール成分であるエーテル結合を有する
ジエチレングリコール等の成分は耐水性が悪いことやブ
ロッキングを起こし易い等の欠点があるため、従来から
アルコール成分の主成分としては使用されず、多くとも
全アルコール成分の２０〜３０重遣％程度の使用可であ
る。本発明では、エーテル結合を有するジエチレングリ
コール等のアルコール成分を全アルコール成分の９０重
量％以上使用している。これらのアルコール成分とイソ
フタル酸および／またはテレフタル酸という比較的剛直
な二塩基酸成分との組合わせにより、本発明の優れた接
着性を有するポリエステル樹脂を得ることができる。そ
して磁性層として、上記ウレタン結合濃度の高いウレタ
ン樹脂を用いて弾性率の高い磁性層とすることによフて
、下塗り層の上記欠点を解消している。

本発明の上記ポリエステル樹脂は上記成分を用いて公知
の方法で合成することができる。またその数平均分子量
は好ましくは５０００〜５００００の範囲内にあること
で、８０００〜３００００の範囲内にあることがさらに
好ましい。数平均分子量が５０００未満になると接着性
が低下し、５００００を超えると溶剤への溶解性が充分
でなくなる。さらに上記ポリエステル樹脂は一５０３Ｍ
、−ＰＯ，Ｍ２、−Ｃｏ　２Ｍ等の極性基を含んでいて
も良い。極性基の濃度はＩ　Ｘ　１０−’モル／ｇ以下
が好ましく、５Ｘ１０−’モル／ｇ以下がさらに好まし
い。

下塗り層の樹脂成分として上記ポリエステル樹脂を単独
で用いることもできるか、このほかに通常使用されてい
る樹脂を併用することもできる。

他の樹脂成分の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ニトロセ
ルロース樹脂、セルロースナイトレート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ナイロン
−シリコン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル
、塩化ビニリデンアクリルニトリル共重合体、スチレン
ブタジェン共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、クロロビニル
エーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各
種合成ゴム系の熱可塑性樹脂等を挙げることができる。

特に樹脂成分としては、ポリエステル樹脂および／また
はポリウレタン樹脂を併用することか好ましい。これら
の樹脂を併用することによって、磁気記録媒体の耐久性
および走行性か飛躍的の向トし、また帯電特性、磁気特
性も大幅に向上する。

硬化剤としては、通常ポリウレタン樹脂の製造の際に使
用されるポリイソシアネート化合物か使用される。その
例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネートなどのジイソシアネート３モルとトリメ
チロールプロパン１モルの反応生成物、ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネート類等を挙げることができ
る。

硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化剤との配合重量
比は９：１〜５：５の範囲内とすることが好ましい。

下塗りの塗布に使用する有機溶剤としては、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ
などのエーテル類、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、クロロホルム、エチレンクロルヒドリンなどの
塩素系炭化水素などが、本発明のポリエステル樹脂の溶
解性が良好であることから好ましい。特に好ましくは、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン及びこれらの混合物である。

あるいは、所望により上記ポリエステル樹脂を水分散液
として使用することもできる。

−に記樹脂成分および溶剤以外に、所望により帯電防止
等の］］的でカーボンブラック、ニブロジン等の顔料、
界面活性剤等を添加しても良い。

主として、上記樹脂成分、溶剤とから調製された下塗り
塗布液は非磁性支持体の表面に塗布される。下塗り層の
層厚は、好ましくは０．３μｍ以下であり、さらに好ま
しくは０．０３〜０．１０μｍである。０．３μｍを超
える層厚になると、＝Ｆ−滑な下塗り表面を得にくくな
るため磁性層表面の平滑性も得にくくなる。さらに０．
０３μｍ未満の層厚である場合は、応力集中を緩和させ
るだけの下塗り効果が余りなく接着力が低下する。

本発明の磁気記録媒体は、前述のように非磁性支持体上
に下塗り層が設けられ、その上に強磁性粉末が結合剤中
に分散された磁性層が設けられたものである。

磁性層に使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化ク
ロム粉末、強磁性金属粉末、バリウムフェライト、強磁
性炭化鉄などが挙げられる。強磁性酸化鉄粉末、強磁性
二酸化クロム粉末の針状比は２／１〜２０／１で、好ま
しくは５／１以上であり、平均長軸長は０．２〜２．０
μｍの範囲が好ましい。また、 強磁性金属微粉末は、鉄、コバルトあるいはニッケルを
含む強磁性金属微粉末であって、金属分が７５　ｗ　ｔ
％以上であり、金属分の８０ｗｔ％が強磁性金属（即ち
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎ１）で・ト均長袖長は１．０μｍ以下の微粒子
である。

またこれらの強磁性粉末は、結晶子サイズ３００λ以下
であることが優れた電磁変換特性を得る上で好ましい。

磁性層中の全結合剤の含有量は、通常は強磁性粉末１０
０重量部に対して１０〜１００重量部であり、好ましく
は２０〜４０市礒部である。

本発明の磁性層は、ウレタン結合の濃度が５×１０−４
モル／ｇ以上打するポリウレタン樹脂を含んでいる。こ
れにより、熱変形温度が高くなり耐久性および走行耐久
性が向上する。ウレタン結合の濃度は、好ましくは８　
Ｘ　１０−’〜５ｘｌＯ−’モル／ｇであり、さらに好
ましくはｌＸｌ０−’〜５　ｘ　１０−３モル／ｇであ
る。５　Ｘ　１０−’モル／ｇ以下では耐久性か劣る。

ウレタン結合濃度とは、ウレタン樹脂固形分１ｇ当たり
−Ｃ０ＮＨ−の数にアボガドロ数を掛けた値を言い、モ
ル／ｇで表わす。

上記ポリウレタン樹脂と併用して他の樹脂を使用しても
さしつかえはない。その樹脂の例としては、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニ
ルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸と
の共重合体、塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合体
、塩化ビニル・塩化どニリデン共重合体、塩化ビニル・
アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート
、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル
樹脂、ナイロン−シリコン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リフッ化ビニル、塩化ビニリデンアクリルニトリル共重
合体、スチレンブタジェン共重合体、ポリビニルアセタ
ール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、
アミノ樹脂、各種合成ゴム系の熱可塑性樹脂：あるいは
エポキシ基、−ＣＯＯＭ、−３ｏ、Ｍ、−Ｓ　Ｏ２Ｍ　
、　−Ｐ　Ｏｘ　Ｍ　２、−ＮＲｚ、−”ＮＲ３（ただ
し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、モしてＲははア
ルキル基）から選ばれる少なくとも一種の基を含む上記
塩化ビニル系共重合体またはポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。本発明の磁気記録媒体の結合剤は、ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコ
ール、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合
体であることが好ましい。

上記結合剤と併用して、ポリイソシアネート化合物を使
用することもできる。その例としては、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソ
シアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反
応生成物、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト類等を挙げることができる。

本発明の磁性層は、結合剤として本発明のポリウレタン
樹脂および所望により他の上詰樹脂、さらにポリイソシ
アネートが用いられることが好ましい。これらを硬化さ
せることにより三次元網目構造の磁性層が形成され、走
行耐久性が向上する。また放射線硬化型樹脂等を使用し
て三次元網目構造を形成することも可能である。

このようにして得られる本発明の磁性層は、温度２０℃
、湿度５０％ＲＨにおける該磁性層の１％伸張時の応力
が５　ｋ　ｇ　／　ｍ　ｒｎ’以上有することが好まし
い。磁性層の力学的性質が上記のようになった場合、従
来の下塗り層では充分な接着性を得ることが非常に難し
く、本発明の下塗り層が極めて有効である。磁性層の走
行耐久性を顕著に向上させるために、１％伸張時の応力
が７ｋｇ／ｍｒｎ”以上であることが特に好ましい。

上記強磁性粉末および樹脂成分、さらに必要に応じて研
磨材あるいは上記の添加剤を溶剤と混練し磁性塗料を調
製する。磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止
剤および拐滑剤等の公知の添加剤を併せて使用すること
もできる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に設けられた下塗り層上に塗布される。

磁性層は、一般に乾燥後の厚さが０．５〜１０μｍの範
囲（好ましくは１．５〜７．０μｍの範囲）となるよう
に塗布される。

下塗り層上に塗布された磁性層は、通常、磁性層中の強
磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理を施
した後、乾燥される。さらに必要により表面平滑化処理
を施す。表面平滑化処理などが施された磁気記録媒体は
、次に所望により硬化処理およびブレード処理を行なっ
たのち所定の形状に裁断される。

また、本発明の磁気記録媒体は帯電防止、転写防止、ワ
ウフラッタ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面
のマット化等の目的で磁性層の設けた側の反対の面（バ
ック面）にいわゆるバックコートがなされていてもよい
。

以下余白 次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説明
する。各側において、ｒ部Ｊは特に指定しない限りｒｒ
Ｍ量部Ｊを、念味する。

［磁性層用塗料の調製］ （１）磁性層用塗料Ａの調製 磁　　塗゛Ａ　′ Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ　２０．　　　　　　１０００部［１１
ｃ：９０００ｅ、結晶子サイズ：２００λ針状比：１０
／１］ 塩化ビニル・酢酸ビニル・　　　　　　１２０部ビニル
アルコール共１■合体 （組成比　９２：：ｌ：５　　重合度４２０）ポリエス
テルポリウレタン樹脂Ａ　　　　　９０部（ブチレンア
ジペート、ジフェニル メタンジイソシアネートとブタンジ オールから合成したもの、 数平均分子量：　ａｏｏｏｏ、 ウレタン結合濃度６　ｘ　ｌ　Ｏ−’モル／ｇ）ブチル
ステアレート　　　　　　　　　　　２部ミリスチン酸
　　　　　　　　　　　　　　２部導電性カーボンブラ
ック　　　　　　　　１０部（平均粒子径：３０ｍμ） メチルエチルケトン　　　　　　　　１５００部シクロ
へキサノン　　　　　　　　　１０００部上記磁性層用
塗料八組成の各成分をボールミルを用いて２４時間混線
分散させた。混練後、日本ポリウレタン■製のコロネー
ト３０４１　（３モルのトリレンジイソシアネートと１
モルのトリメチロールプロパンのアダクト体、７５ｗｔ
％酢酸エチル溶液）を９０部加え、さらに高速剪断分散
を１時間行なった。得られた分散液を３μｍの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過し、磁性層用塗料Ａを
調製した。

（２）磁性層用塗料Ｂの調製 磁性層用塗料Ａの調製において、ポリエステルポリウレ
タン樹脂Ａの代わりにポリエステルポリウレタン樹脂Ｂ
（ブチレンアジペート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとブタンジオールから合成したもの、数平均分子量
：　ａｏｏｏｏ　、ウレタン結合濃度４　Ｘ　１０−’
モル／ｇ）を使用した以外磁性層用塗料Ａの：ＪＡ製と
同様に磁性層用塗料Ｂの調製を行なワだ。

（３）磁性層用塗料Ｃの調製 磁性層用塗料Ａの調製において、ポリイソシアネートを
使用しなかった以外磁性層用塗料Ａの調製と同様に磁性
層用塗料Ｃの調製を行なった。

［実施例１］ 塗り層用塗布液組成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　１部（組
成ニジエチレングリコール１００モル％。

イソフタル酸１００モル％、 数平均分子量：　１５０００　） シクロへキサノン　　　　　　　　　　　１００部上記
組成を混合溶解することにより下塗り層用塗布液を調製
した。

上記下塗り層用塗布液を、乾燥後の厚さか０．１μｍに
なるように、厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら、支持体
の表面にドクターブレードを用いて塗布した。その後、
上記磁性層用塗料Ａを乾燥後の厚さが５．０μｍになる
ようにドクターブレードを用いて塗布し、磁性層が湿潤
状態にあるうちにコバルト磁石により配向させ、乾燥後
スーパーカレンダー処理を行ない、６０℃で７２時間熱
硬化させた。そして１７２インチ幅にスリットし、ビデ
オテープを製造した。

［比較例Ｉ］ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を下記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成ニジエチレングリコール８０モル％、エチレングリ
コール２０モル％、イソフタル酸１００モル％数ＮＰ−
均分子川：１００００ ［比較例２１ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を下記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成：シエヂレングリコール１００モル％、イソフタル
酸８０モル％、アジピン酸２０モル％数平均分子量：１
５０００ ［実施例２］ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を下記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成ニジエチレングリコール９２モル％、ブタンジオー
ル８モル％、イソフタル酸１００モル％、数平均分子量
：　ａｏｏ。

［実施例３］ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を下記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成ニトリエチレングリコール１００モル％。

セバシン酸８モル％、テレフタル酸９２モル％、数平均
分子量：　２４０００ ［比較例３］ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を上記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成°トリエチレングリコール１００モル％。

オルトフタル酸１００モル％ 数平均分子ｆｉｔ　＋　１６０００ ［比較例４］ 実施例１において、下塗り層用塗布液組成のポリエステ
ル樹脂を下記のポリエステル樹脂に変えた以外は実施例
１と同様にビデオテープを製造した。

組成ニブタンジオール１００モル％。

アジピン酸１００モル％、 数平均分子量：　２００００ ［比較例５］ 比較例４において、磁性層用塗料Ａを磁性層用塗料Ｂに
変えた以外は比較例４と同様にビデオテープを製造した
。

［比較例６］ 比較例４において、磁性層用塗料Ａを磁性層用塗料Ｃ変
えた以外は比較例４と同様にビデオテープを製造した。

［実施例４］ 実施例１において、磁性層用塗料Ａを磁性層用塗料Ｂに
変えた以外は実施例１と同様にビデオテープを製造した
。

［実施例５］ 実施例１において、磁性層用塗料Ａを磁性層用塗料Ｃに
変えた以外は実施例１と同様にビデオテープを製造した
。

［比較例７］ 実施例１において、下塗り肘用塗布液を塗布しなかワた
以外は実施例１と同様にビデオテープを製造した。

以−トの実施例と比較例で得られたビデオカセットテー
プについて、その物性を下記の測定方法にて測定した。

訃定太Ｌ （１）磁性層接着強度 １／２インチ幅にスリットした磁気テープの一部を両面
接着テープで台紙に貼り、磁気テープの一端を他端と同
方向に引っ張ったときの剥離強度を測定した。測定条件
は温度２３℃、湿度６５％ＲＨで行なった。

（２）ビデオＳ／Ｎ ビデオテープテープレコーダ松下電器産業■製、ＮＶ８
３００を使用して、５０％セットアツプの灰色信号を録
画し、Ｓ／Ｎメーター（シバツク■製、９２５Ｃ型）で
ノイズを測定し、比較例７をＯｄＢとしたときの相対値
で示した。

（３）摩擦係数 一上記ビデオテープレコーダを用いて、回転シリンダー
の送り出し側のテープテンションを７．６き取り側のテ
ープテンションンＴ２とした時、５００回同＝−場所を
走行させたｆ＆Ｔ、、Ｔ２を測定し、次式により摩擦係
数（μ）を求めた。

Ｔ、／Ｔ２＝ｅＸＰ（μ×π） （４）スチル耐火性 上記ビデオテープレコーダを用いて、得られた各ビデオ
テープに同じビデオ信号を記録し、再生した静１１−画
像が鮮明さを失うまでの時間を測定した。測定条件は５
℃、８０ＲＨ％であった。

（５）磁性層の１％伸張時の応力 １／２インチの未塗装のポリエチレンテレフタレート支
持体をチャック間距踵１０　ｃ　ｍに固定し、速さ１０
ｃｍ７分にて延伸することにより引フ張り試験を行なっ
た。得られた各ビデオテープについても同様に引っ張り
試験を行ない、複合則より、磁性層の値を算出し、この
値から磁性層の１％伸張時の応力（ｋｇ／ｍｒｎ’）を
求めた。

上記実施例および比較例て得られたビデオテープの下塗
り層のポリエステル樹脂の組成および磁性層用塗料の種
類を第１表に、上記測定結果を第２表に示す。

以１−’余白 第１表 ポリエステル樹脂組成　　　　磁性層 用塗料１モル％　　　　　　用塗料 ｍ−子セ［−］エ　　［ＩＥＧ／１００．ＩＰ八へ１０
０　　　　　　　　　　　　　　Ａ比較例Ｉ　　ＤＥＧ
／８０．ＥＧ／２０．ＩＰＡ／ＩｏＯＡ比較例２　　Ｄ
ＥＧ／１００．ＩＰＡ／８０．ＡＡ／２０　　　　　Ａ
実施例２　　ＤＥＧ／９２．ｎＤ／８．ＩＰ八へｌ　０
０　　　　　Ａ火ムｆｉｉ　　ＴＵＧ／１００．ＴＰＡ
／９２．ＳＡ／８　　　　　Ａ比較例３　　ＴＥＧ／１
００．ＯＰＡ／１００　　　　　　　Ａ比較例４　ＢＧ
／Ｉｏｎ、＾Ａ／１００　　　　　　　　　Ａ比較例５
　８Ｇ／＋００．ＡＡ／１００　　　　　　　　Ｂ比較
例６　ＢＧ／１００．ＡＡ７１００　　　　　　　　　
Ｃ実ｔＪｈ例４　　［ＩＥＧ／１００．ＩＰＡ／１００
　　　　　　　　Ｂ；（Ｌ）が５−イタリー」う□　　
ＤＥＧ／１００．ＩＰ八へ１００　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ比較例７Ａ 第１表に使用した略字はＦ記の通りである。

ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧニジエチレングリコール ＴＥＧニトリエチレングリコール ＢＧ・ブタンジオール ＩＰＡ：イソフタル酸 ＴＰＡ　：テレフタル酸 ＯＰＡ・オルトフタル酸 ＡＡ、アジピン酸 ＳＡ゛セバシン酸 １ノ、　下　全　１′１ 第１表 ｆＬｌｉ！　　（ｊ（Ｋｇ／ （ｇ／　Ｉ／２ｉｎ、）　　　（ｄＢ）　　　　　　　
　　　（分）　　　　ｍｒｎ”）灯ＬＬＬ　　：］：＋
１０÷０．３　０．２７　６０　８．０比較例１　　　
：１９　０．０　　０．：１３　　３０　　７．５比較
例２　　２０　０．０　　０．：１２　　２９　　７．
５ノ５〃【子惺工Ｋ　　　２５０　　す０．２　　　　
０．２８　　　　６０＜　　　　８．０床’Ｍ１列ニジ
　　　２４０　　÷０．２　　　　０．２８　　　　６
０＜　　　　８．０比較例３　　４８　　＋０．Ｉ　　
　Ｏ，：ｌ：ｌ　　　２０　　６．８比較例４　　１０
　　＋０．Ｉ　　　Ｏ，３２Ｉｌｌ　　　６．７比較例
５　　５８　０．０　　０．：１１　　７　　４．７比
較例６　　７０−０．１　　０．’１３　　５　　４．
０実施例４　　３５０　　＋０．Ｉ　　　Ｏ，：１１　
　５６　　４．８℃０則　３５０　　十０．１　０．：
］：＋１３４　４．１比較例７　　３　０．０　　０．
３９　　　］　　　６．５上記第１表および第２表から
明らかなように、本発明の実施例の磁気記録媒体は、電
磁変換特性、走行性および走行耐久性等の耐久性の全て
において優れた性能を示している。特に接着力、摩擦係
数、スチル耐久性の点で顕著に優れている。

さらに、１％伸張時の応力が高い磁性層を有する実施例
１．２および３ではスチル耐久性等の走行耐久性が格段
に優れている。

ポリエステル樹脂が本発明の範囲外の比較例１〜６では
上記性能が充分ではない。また下塗り層を有しない比較
例７は全ての性能が極めて悪いものとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １。ポリエステル樹脂からなる非磁性支持体の表面に下
   塗り層を設け、その上に強磁性粉末が結合剤に分散され
   てなる磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該下
   塗り層がポリエステル樹脂を含み、且つ該ポリエステル
   樹脂がジエチレングリコール、トリエチレングリコール
   およびテトラエチレングリコールから選ばれる少なくと
   も一種を全アルコール成分の９０モル％以上含むアルコ
   ール成分と、イソフタル酸およびテレフタル酸から選ば
   れる少なくとも一種を全二塩基酸成分の９０モル％以上
   含む二塩基酸成分との反応により得られた樹脂であり、
   そして該磁性層が、ウレタン結合の濃度が５×１０＾−
   ＾４モル／ｇ以上有するポリウレタン樹脂を含むことを
   特徴とする磁気記録媒体。