JPH01245058A

JPH01245058A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01245058A
Application number: JP63072409A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Mizuno; 水野　正道
Original assignee: Soken Co Ltd
Current assignee: Soken Co Ltd
Priority date: 1988-03-25
Filing date: 1988-03-25
Publication date: 1989-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はプロポリスまたはその抽出物質をその一成分と
して含有して成る組成物に関し、プロポリスの有する多
くの特性を有効に利用した各種用途に使用出来る組成物
を提供することをその目的とする。

〔従来の技術〕

周知の様に、プロポリスは、蜜蜂が樹木の特定部分、例
えばつぼみや樹皮等から採集した物質を蜜蝋や唾液分泌
物と混合して生成される天然物質で、蜜蜂の生活を維持
す声必要物質である。

〔発明が解決しようとする課題〕

このプロポリスは天然物質で人体に全く無害であるが、
天然産の優で使用すると、早期に固化して樹脂化する欠
点があり、その使用に制限を受けることが多い。

〔課題を解決するための手段〕

この課題はプロポリスまたはそのアルコール（その水溶
液も含む）による抽出物質（以下単にプロポリス抽出物
質という）を、（イ）テルペン系化合物及びヒノキチオ
ールの少なくとも１種と混合するか、（ロ）バインダー
樹脂と混合するか、または（ハ）上記両者と共に混合す
ることによって解決される。

〔発明の作用並びに構成〕

本発明の組成物は基本的には次の三つの態様に分けるこ
とができる。

（イ）テルペン系化合物及びヒノキチオールの少なくと
も１種とプロポリス抽出物質とから成る場合（ロ）バインダー樹脂とプロポリス抽出物質とから成る
場合（ハ）　（イ）及び（ロ）を混合した場合である。

以下に説明の便宜上この分類に依って説明する。

本発明に於いて（上記イ〜ハいずれに於いても）使用す
るプロポリスまたはそのアルコール（水溶液も含む）抽
出物自体は従来から知られているものであり、従来から
知られているものがいずれも使用出来る。このプロポリ
スは周知の通り蜜蜂が樹木の蕾や樹皮等から採集した物
質に蜜蝋や唾液分泌物を混合して生成する天然物質であ
り、また上記プロポリス抽出物質は、プロポリスをアル
コール好ましくはエチルアルコール（水溶液を含む）を
抽出溶剤として使用して抽出したものである。従って天
然物であるため、その組成成分等は必ずしも一定するも
のではないが、その代表的な一例の組成を示せば次の通
りである。

組　　成１、樹脂及び芳香油　　　５０〜５５重量％２、蝋　　
　　　　　　　２５〜３５重量％３、揮発油及び精油　
　　　　　１０重量％４、花　　粉　　　　　　　　　
　５重量％５、　ミネラル　　　　　　　　　　５重量
％成　　分１、有機酸・・・・・・安息香酸、浸食子酸２、石炭酸
・・・・・・カフェイン酸、ケイ皮酸、フェラル酸、イ
ソフェラル酸、Ｐ、クマリン酸。

３、芳香酸アルデビドバニリン、イソバニリン。

４、　コマリン・・・エスケレチン、スコボレチン。

５、　フラボノイド６、　ミネラル・・・アルミニウム、バリウム、ホウ素
クローム、コバルト、銅、鉄、鉛マンガン、モリブデン、ニッケルツレニウム、シリコン、銀、ストロンチウム、チタニウム、錫７、　ビタミン・・・プロビタミンＡ、　Ｂ８、　その
他・・・・・・ラクトン、多糖類、アミノ酸。

本発明に於いては、プロポリス抽出溶剤としては従来か
ら使用されて来たアルコール、またはその水溶液を使用
出来、特にエチルアルコールまたはその水溶液が好まし
い、この際のアルコール水溶液の濃度は何等限定されず
、プロポリスの有効成分を抽出出来る濃度であれば良い
０通常５〜９５％濃度、好ましくは１０〜６０％濃度程
度のアルコール水溶液が使用される。アルコールとして
は１価アルコールばかりでなく、多価アルコールでも抽
出溶剤として使用出来るものであれば良い。

先ず（イ）の組成物について説明する。

本発明の（イ）の組成物はプロポリス抽出物質に、テル
ペン系化合物及びヒノキチオールの少なくとも１種（以
下これ等をテルペン系化合物という）を含有せしめたも
のである。このテルペン系化合物は、１種の溶媒的作用
をなし、プロポリス抽出物質の固化を妨げると共に、均
一な組成物をあたえ、その使用を便利となす。

而して、テルペン系化合物は、通常抗菌や除虫効果があ
り、また、芳香性にすぐれているものが多く、プロポリ
ス抽出物質の抗菌乃至殺菌、除虫乃至殺虫、脱臭、脱湿
等の各作用と相乗して優れた効果が得られる。

プロポリス抽出物質とテルペン系化合物との混合割合は
使用目的によって変えれば良く、特に限定する必要はな
いが、通常プロポリス抽出物質が５０重量％を越すと、
プロポリス抽出物質の固化が早くなる傾向があるのでプ
ロポリス抽出物質が１〜５０重量％、テルペン系化合物
が５０〜９９重量％程度が望ましい。

尚プロポリス抽出物質の気化放散特性はテルペン系化合
物の蒸発作用によって左右されることが多いので、プロ
ポリス抽出物質の気化放散時間の延長や短縮の調整に制
限を受ける場合がある。この点を考慮して本発明に於い
ては気化放散時間を延長するためにゲル化剤を混入した
り、或いは気化放散時間を短縮するためにエチルアルコ
ール等の低沸点溶媒乃至共沸溶媒を添加しても良い。

ゲル化剤としてはテルペン系化合物をゲル化しうるもの
であれば広く各種のものが使用出来、その代表例として
各種の硬化油が例示出来る。また組成物自体のゲル化剤
としてケイ酸系物質が使用され、その代表例として各種
シリカ（シリカゲルも含む）、或いは表面処理したシリ
カ等が例示出来、具体例として「アエロジル」　（デグ
サ社製）を挙げることが出来る。これ等ゲル化剤の使用
量はゲル化が生ずる範囲で良く、特に限定されるもので
はない、また低沸点溶剤としても各種のものがいずれも
使用出来、その代表例としてアルコールたとえばエチル
アルコールを挙げることが出来る。

本発明に於いて使用するテルペン系化合物としては各種
のものが含まれるが、特にリモネン、セドレン、ピネン
、ヒノキオールが、またその他ヒノキチオールが好まし
い、これ等は１種または２種以上で併用される。

以下に（イ）の組成物の好ましい組成の一例を示す。

組成例　１　　　　　　　　　　　重量％１、　リモネ
ン油　　　　　　　　９５．０２、無水シリカ　　　　
　　　　０．２３、　プロポリス抽出物質　　　　２．
８４、硬化油（ヒマシ油）２．０５、　インドール　　　　　　　　少量上記無水シリカ
はアエロジル（ＡＥＲＯ３Ｉ　Ｌ）を用いており、使用
量は０．１〜１．０重量％の範囲でも良い、この無水シ
リカはプロポリス抽出物質とリモネンのゲル化硬度調整
と揮発速度を遅延さすために用いられる。

上記硬化油としては、水素添加処理して飽和脂肪酸化し
たヒマシ油が使用されており、これはテルペン系油のゲ
ル化及びプロポリス抽出物質とリモネン油の揮発速度の
制御作用を発揮する。

またプロポリス抽出物質は前記プロポリスをエチルアル
コールを抽出溶剤として抽出したものである。

次にこの組成物の除虫乃至殺虫効果を下記実験例１によ
って説明する。

実験例１試験装置第１図の如く、直接組成物の揮発物質が作用しない様に
長いＵ状の通路３１−３５で区切られた室Ｒ１・・・Ｒ
６を透明な塩化ビニール樹脂の板で形成し、次いで組成
物１０ｇを開口容器３に入れて第１室Ｒ１の底面に収納
した。

上記第１室Ｒ１は第２図に示す如く、上面に開閉蓋４が
設けられており、父上記通路５ｌ−５５は垂直方向に形
成されている。

試験方法上記第１室Ｒ１に組成物１０ｇを収容すると共に、上記
開閉Ｍ４から蝿ｌＯ匹を投入して蓋を密閉した。

尚試験時の室温２０〜２１°Ｃ，湿度５７％、天候端で
あった。

試験効果蝿の忌避実験結果は表１の通りであり、顕著な忌避効果
が実証された。

表１時間（分）１　２　３　４　５　１０２０４０６０室番
号阻　１　　　　１０　３　１　１　１　１表中、１０分
経過後の第１室の１匹と、４０分経過後の第４室の１匹
は夫々仮死状態であり、残りの８匹は８０分経過後に全
数仮死状態となった。

組成例２〜５上記リモネン油に代えて、夫々セドレン、ピネン、ヒノ
キオール及びヒノキチオールを同量使用し、その他はす
べて組成例１と同様とした。

実験例２上記組成物２〜５について組成物ｌと同様な試験をおこ
なった所、夫々殆ど同様な結果が得られた。即ち組成物
２については、室番号阻６の６０分が５、組成物３につ
いては同じく４、組成物４については室番号５の４０分
、６０分が夫々２．１、組成物５については室番号４の
５分が５となったが、その他は同じ結果であった。

次いで（ロ）の組成物について説明する。

この組成物はプロポリス抽出物質にバインダー樹脂を混
合したものであり、上記抽出物質を取扱い易くしたぽか
りでなく、塗料系層で使用したり、成形物としてフィル
ムやシート状に、あるいは成形容器として使用可能とな
したものである。

使用するバインダー樹脂としては、バインダーとしての
作用を有するものが広く使用出来、各種天然又は合成樹
脂が使用される。更に具体的にはその代表例としては、
ビニル系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタ
ン、各種天然または合成ゴム、ポリオレフィン、セルロ
ーズ系樹脂等が例示出来る。好ましくい具体例としては
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、エチレンと他
のモノマーとの共重合体、塩酸ゴム、メチルセルローズ
、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、等
ばかりでなく、セロハン等も使用出来る。

このバインダー樹脂と上記抽出物質との使用割合は前者
１００重量部に対し後者０．５〜２０好ましくは０．５
〜５重量部程度である。

・本発明の組成物には必要に応じ、通常使用される各種
の添加剤が必要に応じて配合される。この際の添加剤と
しては、溶剤、可塑剤、安定剤、増量剤、顔料、流れ調
整剤、老化防止剤、等各種のものが使用出来る。

上記（ロ）の組成物の一例としてプロポリス抽出溶液５
重量部に対しエチルセルローズ溶液５０重量部を加えた
組成物の防腐実験例を下記に述べる。

実験例３上記組成物を和紙にコーティングし、次いで乾燥によっ
てアルコール成分を除いて防腐型食品包装紙を作った。

この食品包装紙によって予め４Ｃ１１角に切断した煮じ
ゃがいも（試料番号１）を包装し、これを未包装の同様
点じゃがいも（試料番号２）と室温３１　”Ｃの自然環
境下で比較した。

その結果を表２に示す、尚図中◎は変化なし、○は若干
変化、Δは変化、×は腐敗を示す。

表２経過日数　１２３４５６７試料番号１　　　　　◎　◎　◎　◎　◎　ＯΔ２　　　　　◎
　Ｏ× 上記試料番号ｌの試料は７日目に少し腐敗を来していた
。

次いで組成物（ハ）について説明する。

組成物（ハ）はプロポリス抽出物質にバインダー樹脂と
、テルペン系化合物とを配合したものであり、原則とし
て組成物（イ）と組成物（ロ）の特長を共に有するもの
である。

この組成物（ハ）に於いて使用されるバインダー樹脂及
びテルペン系化合物は夫々上記（ロ）及び（イ）と同様
のものがいずれも使用出来、また使用量も殆ど変わらな
い。またその他添加剤等も同様である。

以下にその代表的な組成例を示しその抗菌性を実験した
例を示す。

塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体１００重量部（塩
化ビニル含有量１０〜１５％）に、リモネン５０重量部
、可塑剤としてジフェニルエチルエーテルを６重量部、
安定剤として２−オキシ−５−クロルベンゾフェノンを
３重量部含有せしめ、これにテトラクロルエチレンを４
重量部加えた。

次いでこれにプロポリスのエチルアルコール抽出′液を
５重量部添加して均一な組成物とした。

これを厚み２０μｍのフィルムに成形した。

実験例４上記フィルムを用いて４ｃｍ角の豆腐（試料番号３）を
包み、これを未包装の同様豆腐（試料番号４）と室温２
７〜３１°Ｃの自然環境下で比較した。

その結果を表３に示す。

表３経過日数　１２３４５６試料番号３　　　　　　◎　◎　◎　◎　Δ　×４　　　　　　
０Ｘ但し、評価方法は第２表と同じである。

実験例５上記組成物（組成物（ハ））を用いて、実験例１と同様
にその防虫性を測定した。この結果は実験例１のリモネ
ンを用いた場合と殆ど同じであり、わずかに４０分と６
０分との成績に於いて若干低下していた。

実験例６実験例５で用いた組成物に於いてリモネンに代えて、セ
ドレン、ピネン、ヒノキオール、ヒノキチオールを夫々
使用し、その他は実験例５と同様に処理した。この結果
は実験例５とほぼ同様の結果であった。　本発明の組成
物は抗菌乃至殺菌性を有し、また防虫乃至殺菌作用を有
す、その他脱臭作用、吸湿作用を有し、これ等の各用途
に好適に使用出来る。また使用形態としても塗料型、ス
プレー型、溶剤型、或いは成形して使用するこ・とが出
来る。

〔発明の効果〕

本発明組成物は、蜜蜂による天然産のプロポリス抽出物
質を用いるため、人体に対して全く無害であると共に使
用量についての制限もないから、取扱いが容易である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明組成物の除虫効果を実験した実験装置の
略解正面図、第２図は同上装置の要部の斜視図である。（以上）特許出願人　　株式会社　綜　研第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）プロポリスまたはそのアルコール（その水
溶液も含む）による抽出物質（ロ）テルペン系化合物及びヒノキチオールの少なくと
も１種、または（及び）（ハ）バインダー樹脂を主成分として成ることを特徴と
する樹脂組成物。
（２）更にゲル化剤を含有せしめたことを特徴とする請
求項１に記載の樹脂組成物。
（３）更に低沸点アルコールを含有せしめたことを特徴
とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（４）テルペン系化合物がセドレン、ピネン、ヒノキオ
ール及びリモネンの少なくとも１種である請求項１に記
載の樹脂組成物。
（５）請求項１に記載の樹脂組成物を使用した塗料用組
成物。
（６）請求項１に記載の樹脂組成物を使用した抗菌乃至
殺菌用組成物。
（７）請求項１に記載の樹脂組成物を使用した脱臭用組
成物。
（８）請求項１に記載の樹脂組成物を成形して成る成形
材料。
（９）請求項１の組成物を用いた防虫乃至殺虫用組成物
。
（１０）請求項１の組成物を用いた食品収納乃至包装用
組成物。